TW202328369A - 光學黏著片材 - Google Patents
光學黏著片材 Download PDFInfo
- Publication number
- TW202328369A TW202328369A TW111140229A TW111140229A TW202328369A TW 202328369 A TW202328369 A TW 202328369A TW 111140229 A TW111140229 A TW 111140229A TW 111140229 A TW111140229 A TW 111140229A TW 202328369 A TW202328369 A TW 202328369A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- adhesive sheet
- mentioned
- optical adhesive
- glass plate
- acrylate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/06—Non-macromolecular additives organic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
Abstract
本發明之課題在於提供一種光學黏著片材,其適於確保貼合於被黏著體之二次加工性,並且兼顧階差追隨性與接合可靠性。
本發明之黏著片材10係包含基礎聚合物且具有光硬化性之光學黏著片材。基礎聚合物為光聚合物。黏著片材10於特定之第1剝離試驗中具有黏著力F1,於特定之第2剝離試驗中具有黏著力F2,黏著力F2相對於黏著力F1之比率為0.4以上,黏著力F2為2 N/10 mm以上4.5 N/10 mm以下。
Description
本發明係關於一種光學黏著片材。
顯示面板例如具有包含像素面板、偏光膜及覆蓋玻璃等要素之積層結構。於顯示面板之製造過程中,為了將積層結構所包含之要素彼此接合,例如使用光學上透明之黏著片材(光學黏著片材)。關於顯示面板用途之光學黏著片材,例如記載於下述專利文獻1中。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2012-62345號公報
[發明所欲解決之問題]
顯示面板之積層結構中包含具有表面階差之要素。例如於覆蓋玻璃之像素面板側表面之端緣設置有裝飾用或遮光用印刷層,存在覆蓋玻璃表面與印刷層表面之階差(印刷階差)。因此,對於顯示面板用途之光學黏著片材,除了被黏著體間之接合可靠性以外,還要求能夠追隨印刷階差之程度之柔軟性(階差追隨性)。光學黏著片材之階差追隨性不充分例如會導致覆蓋玻璃之附印刷層之表面所貼合之光學黏著片材與該覆蓋玻璃之間沿印刷層形成氣泡,故而欠佳。
對於光學黏著片材,亦要求對被黏著體之貼合作業相關之二次加工性。具體而言,於光學黏著片材貼合於被黏著體時產生不良(被黏著體上之光學黏著片材之位置偏移等)之情形時,對光學黏著片材要求用以自被黏著體適當剝離之輕剝離性,以便能夠替換光學黏著片材進行貼合作業。於顯示面板包含偏光膜等高價要素之情形時,尤其就避免因貼合不良所造成之製造損失之觀點而言,對光學黏著片材之二次加工性之要求較高。
本發明提供一種光學黏著片材,其適於確保貼合於被黏著體之二次加工性,並且兼顧階差追隨性與接合可靠性。
[解決問題之技術手段]
本發明[1]包含一種光學黏著片材,其包含基礎聚合物且具有光硬化性,且上述基礎聚合物為光聚合物,上述光學黏著片材於下述第1剝離試驗中具有黏著力F1,於下述第2剝離試驗中具有黏著力F2,上述黏著力F2相對於上述黏著力F1之比率為0.4以上,上述黏著力F2為2 N/10 mm以上4.5 N/10 mm以下。
第1剝離試驗:
首先,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第1積層體。其次,將上述第1積層體於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下進行加熱處理。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化。其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自上述鹼玻璃板剝離上述光學黏著片材而測定上述黏著力F1。
第2剝離試驗:
首先,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化。其次,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第2積層體。其次,將上述第2積層體於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下進行加熱處理。其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自上述鹼玻璃板剝離上述光學黏著片材而測定上述黏著力F2。
本發明[2]包含如上述[1]所記載之光學黏著片材,其於下述第1拉伸試驗中具有接著強度B1,於下述第2拉伸試驗中具有接著強度B2,上述接著強度B2相對於上述接著強度B1之比率為0.8以上。
第1拉伸試驗:
首先,將第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板經由上述光學黏著片材於厚度方向上接合而獲得第1接合體。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對上述第1接合體進行加熱處理。其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將上述第1接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定上述接著強度B1。
第2拉伸試驗:
首先,對第1鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第2接合體。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對上述第2接合體進行加熱處理。其次,經由上述第1鹼玻璃板上之上述光學黏著片材將上述第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板於厚度方向上接合而獲得第3接合體。其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將上述第3接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定上述接著強度B2。
本發明[3]包含如上述[2]所記載之光學黏著片材,其中上述接著強度B2為4 MPa以上。
本發明[4]包含如上述[1]至[3]中任一項所記載之光學黏著片材,其於波長420 nm下之透光率為85%以上,且於波長380 nm下之透光率為15%以下。
本發明[5]包含如上述[1]至[4]中任一項所記載之光學黏著片材,其霧度為1%以下。
本發明[6]包含如上述[1]至[5]中任一項所記載之光學黏著片材,其進而包含紫外線吸收劑。
本發明[7]包含如上述[6]所記載之光學黏著片材,其進而包含光聚合起始劑,該光聚合起始劑於波長405 nm下之比吸光度為10以上,上述紫外線吸收劑於波長405 nm下之比吸光度為5以下。
本發明[8]包含如上述[1]至[7]中任一項所記載之光學黏著片材,其進而包含抗氧化劑。
本發明[9]包含如上述[1]至[8]中任一項所記載之光學黏著片材,其實質上不含熱聚合起始劑之殘渣。
[發明之效果]
本發明之光學黏著片材如上所述具有光硬化性。此種光學黏著片材能夠在光硬化前之柔軟狀態下貼合於被黏著體之附階差之表面(能夠在貼合後光硬化)。此種光學黏著片材適於在對具有附階差之表面之被黏著體之貼合中實現良好之階差追隨性。
又,本發明之光學黏著片材如上所述,黏著力F2(於光硬化後貼合於被黏著體之光學黏著片材之黏著力)相對於黏著力F1(於貼合於被黏著體後光硬化之光學黏著片材之黏著力)之比率為0.4以上,黏著力F2為2 N/10 mm以上。光學黏著片材對於光硬化後所貼合之被黏著體具有如上所述較大之黏著力。因此,光學黏著片材適於在光硬化前貼合於第1被黏著體且其後進行光硬化之後,貼合有第2被黏著體之情形時(即,第1、第2被黏著體間經由光學黏著片材接合之情形時),實現良好之接合可靠性。
此外,本發明之光學黏著片材如上所述,黏著力F2為4.5 N/10 mm以下,不過大。此種光學黏著片材適於在光硬化後貼合於被黏著體之作業中,確保輕剝離性而實現良好之二次加工性。
作為本發明之光學黏著片材之一實施方式的黏著片材10如圖1所示,具有特定厚度之片材形狀,於與厚度方向H正交之方向(面方向)上擴展。黏著片材10具有黏著面11及與該黏著面11為相反側之黏著面12。圖1例示性地表示於黏著片材10之黏著面11、12貼合有剝離襯墊21、22之狀態。剝離襯墊21配置於黏著面11上。剝離襯墊22配置於黏著面12上。又,黏著片材10係配置於顯示面板之光通過部位之光學黏著片材。作為顯示面板,例如可例舉液晶面板及有機EL面板。顯示面板例如具有包含像素面板、偏光膜、觸控面板、及覆蓋玻璃等要素之積層結構。黏著片材10例如於顯示面板之製造過程中用於將積層結構所包含之要素彼此接合。
黏著片材10係片狀之感壓接著劑。黏著片材10含有光聚合物作為基礎聚合物,本實施方式中進而含有光聚合性多官能化合物及光聚合起始劑,具有光硬化性。又,黏著片材10於下述第1剝離試驗中具有黏著力F1,於下述第2剝離試驗中具有黏著力F2,黏著力F2相對於黏著力F1之比率(F2/F1)為0.4以上,黏著力F2為2 N/10 mm以上4.5 N/10 mm以下。黏著力F1係在光硬化前貼合於鹼玻璃板之黏著片材10於鹼玻璃板上光硬化後對該玻璃板所具有之黏著力。黏著力F2係在光硬化後貼合於鹼玻璃板之黏著片材10對該玻璃板所具有之黏著力。黏著片材對鹼玻璃之黏著力之大小成為黏著片材對偏光膜之黏著力之大小之指標。
第1剝離試驗:
首先,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合黏著片材10而獲得第1積層體。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對第1積層體進行加熱處理。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使黏著片材10光硬化。其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自鹼玻璃板剝離黏著片材10而測定黏著力F1。第1剝離試驗更具體而言如下文關於實施例所述。
第2剝離試驗:
首先,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使黏著片材10光硬化。其次,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合黏著片材10而獲得第2積層體。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對第2積層體進行加熱處理。其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自鹼玻璃板剝離黏著片材10而測定黏著力F2。第2剝離試驗更具體而言如下文關於實施例所述。
黏著片材10如上所述具有光硬化性。此種黏著片材10能夠在光硬化前之柔軟之狀態下貼合於被黏著體之附階差之表面(能夠在貼合後光硬化)。此種黏著片材10適於在對具有附階差之表面之被黏著體之貼合中實現良好之階差追隨性。
又,黏著片材10如上所述,黏著力F2(在光硬化後貼合於被黏著體之黏著片材10之黏著力)相對於黏著力F1(在貼合於被黏著體後光硬化之黏著片材10之黏著力)之比率為0.4以上,黏著力F2為2 N/10 mm以上。黏著片材10對於在光硬化後貼合之被黏著體具有如上所述較大之黏著力。因此,黏著片材10適於在光硬化前貼合於第1被黏著體且其後進行光硬化後,貼合有第2被黏著體之情形時,實現良好之接合可靠性。
此外,黏著片材10如上所述,黏著力F2為4.5 N/10 mm以下,不過大。此種黏著片材10適於在光硬化後貼合於被黏著體之作業中確保輕剝離性而實現良好之二次加工性。
如上所述,黏著片材10適於確保貼合於被黏著體之二次加工性,並且兼顧階差追隨性與接合可靠性。此外,黏著片材10中,基礎聚合物如上所述為光聚合物。此種黏著片材10適於由無溶劑型黏著劑組合物製造。而且,無溶劑型黏著劑組合物於由該組合物製造黏著片材10之過程中,無需使溶劑自組合物之塗膜揮發去除之乾燥步驟,因此適於降低環境負荷。
就確保將光硬化前之黏著片材10貼合於被黏著體時之暫時固定性、及確保黏著片材10光硬化後之黏著力之觀點而言,黏著力F1較佳為4 N/10 mm以上,更佳為5 N/10 mm以上,進而較佳為5.5 N/10 mm以上,尤佳為6 N/10 mm以上。黏著力F1例如為15 N/10 mm以下、7.5 N/10 mm以下或6.3 N/10 mm以下。作為黏著力F1之調整方法,例如可例舉:黏著片材10中之基礎聚合物之種類之選擇、分子量之調整、及調配量之調整。基礎聚合物之種類之選擇包括形成基礎聚合物之單體之組成之調整。作為黏著力F1之調整方法,亦可例舉:黏著片材10中之基礎聚合物以外之成分之種類之選擇、及該成分之調配量之調整。作為該成分,可例舉光聚合性多官能化合物、光聚合起始劑、矽烷偶合劑、及低聚物。如上之黏著力調整方法關於下述黏著力F2亦同樣如此。
關於黏著力F2相對於黏著力F1之比率(F2/F1),就黏著片材10之上述接合可靠性之觀點、及確保將光硬化後之黏著片材10與被黏著體貼合時之暫時固定性之觀點而言,較佳為0.5以上,更佳為0.56以上,進而較佳為0.58以上。關於比率(F2/F1),就確保黏著片材10對被黏著體之貼合作業中之輕剝離性而實現良好之二次加工性之觀點而言,較佳為0.75以下,更佳為0.7以下,進而較佳為0.65以下,尤佳為0.62以下。
就黏著片材10之上述接合可靠性之觀點、及確保將光硬化後之黏著片材10與被黏著體貼合時之暫時固定性之觀點而言,黏著力F2較佳為2.5 N/10 mm以上,更佳為3 N/10 mm以上,進而較佳為3.3 N/10 mm以上。就確保黏著片材10對被黏著體之貼合作業中之輕剝離性而實現良好之二次加工性之觀點而言,黏著力F2較佳為4.2 N/10 mm以下,更佳為4 N/10 mm以下,進而較佳為3.8 N/10 mm以下,尤佳為3.6 N/10 mm以下。
黏著片材10於下述第1拉伸試驗中具有接著強度B1,於下述第2拉伸試驗中具有接著強度B2。就黏著片材10之上述接合可靠性之觀點而言,接著強度B2相對於接著強度B1之比率(B2/B1)較佳為0.8以上,更佳為0.9以上,進而較佳為0.93以上。就確保黏著片材10對被黏著體之貼合作業中之輕剝離性而實現良好之二次加工性之觀點而言,比率(B2/B1)較佳為1以下,更佳為0.96以下。黏著片材對鹼玻璃之接著強度之大小成為黏著片材對偏光膜之接著強度之大小之指標。
第1拉伸試驗:
首先,將第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板經由黏著片材10於厚度方向上接合而獲得第1接合體。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使黏著片材10光硬化。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對第1接合體進行加熱處理。其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將第1接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定接著強度B1。第1拉伸試驗更具體而言如下文關於實施例所述。
第2拉伸試驗:
首先,對第1鹼玻璃板貼合黏著片材10而獲得第2接合體。其次,藉由累計光量3000 mJ/cm
2之紫外線照射使黏著片材10光硬化。其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對第2接合體進行加熱處理。其次,經由第1鹼玻璃板上之黏著片材10將第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板於厚度方向上接合而獲得第3接合體。其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將第3接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定接著強度B2。第2拉伸試驗更具體而言如下文關於實施例所述。
就確保黏著片材10之上述暫時固定性及確保光硬化後之黏著力之觀點而言,接著強度B1較佳為4.2 MPa以上,更佳為4.4 MPa以上,進而較佳為4.6 MPa以上。接著強度B1例如為10 MPa以下、7 MPa以下或5 MPa以下。作為接著強度B1之調整方法,例如可例舉:黏著片材10中之基礎聚合物之種類之選擇、分子量之調整、及調配量之調整。基礎聚合物之種類之選擇包括形成基礎聚合物之單體之組成之調整。作為接著強度B1之調整方法,亦可例舉黏著片材10中之基礎聚合物以外之成分之種類之選擇、及該成分之調配量之調整。作為該成分,可例舉光聚合性多官能化合物、光聚合起始劑、矽烷偶合劑、及低聚物。如上之黏著力調整方法關於下述接著強度B2亦同樣如此。
就黏著片材10之上述接合可靠性之觀點而言,接著強度B2較佳為4 MPa以上,更佳為4.2 MPa以上,進而較佳為4.4 MPa以上。接著強度B2例如為10 MPa以下、7 MPa以下或5 MPa以下。
黏著片材10於波長420 nm下之透光率R1為85%以上,且於波長380 nm下之透光率R2為15%以下。此種構成對於確保黏著片材10於顯示面板用途中所要求之透明性並且確保紫外線截止對顯示面板之保護功能而言較佳。就透明性之觀點而言,透光率R1較佳為87%以上,更佳為89%以上,進而較佳為90%以上。透光率R1例如為99%以下。就保護功能之觀點而言,透光率R2較佳為14%以下,更佳為13%以下,更佳為12%以下,更佳為11%以下,更佳為10%以下,更佳為9%以下,更佳為8%以下,更佳為7%以下,更佳為6%以下,更佳為5%以下。透光率R2例如為0.1%以上。
黏著片材10之霧度較佳為1%以下,更佳為0.8%以下,進而較佳為0.6%以下,尤佳為0.4%以下。此種構成對於抑制黏著片材10之光散射而確保顯示面板用途所要求之透明性而言較佳。黏著片材10之霧度例如為0.01%以上。霧度可依據JIS K7136(2000年),使用霧度計進行測定。作為霧度計,例如可例舉日本電色工業公司製造之「NDH2000」及村上色彩技術研究所公司製造之「HM-150N」。
黏著片材10含有基礎聚合物(光聚合物)、光聚合性多官能化合物(第1光聚合性多官能化合物)及光聚合起始劑,具有光硬化性。黏著片材10除光聚合性多官能化合物以外,亦可含有單官能單體作為聚合性成分。光聚合物係指藉由光聚合而產生之聚合物。光聚合係指藉由紫外線等活性能量線之照射而使聚合性成分進行聚合反應之聚合方法。光硬化性係指受到紫外線等活性能量線之照射而高彈性化之性質。
基礎聚合物係藉由包含單官能單體及光聚合性多官能化合物(第2光聚合性多官能化合物)之聚合性成分之光聚合而獲得之聚合物。基礎聚合物係例如藉由單官能單體之光聚合所產生之部分聚合物(單官能單體之聚合物與未反應單官能單體之混合物)與第2光聚合性多官能化合物之光聚合而獲得之聚合物。單官能單體可單獨使用,亦可併用兩種以上。第2光聚合性多官能化合物可單獨使用,亦可併用兩種以上。
此種基礎聚合物包含具有光交聯結構之光聚合聚合物(第1光聚合聚合物)。光交聯結構係源自單官能單體之單元所形成之直鏈結構之間藉由源自第2光聚合性多官能化合物之單元進行交聯所獲得的結構。基礎聚合物亦可包含不具有此種光交聯結構之光聚合聚合物(第2光聚合聚合物)。第2光聚合聚合物係單官能單體之聚合物。又,基礎聚合物較佳為丙烯酸系聚合物。丙烯酸系聚合物係以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸酯之聚合性成分之共聚物。「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為單官能單體,較佳為使用單官能(甲基)丙烯酸酯。作為單官能(甲基)丙烯酸酯,較佳為使用(甲基)丙烯酸烷基酯,更佳為使用烷基之碳數為1~20之(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯可具有直鏈狀或支鏈狀之烷基,亦可具有脂環式烷基等環狀烷基。
作為直鏈狀或支鏈狀之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸異十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸異十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸異十八烷基酯、及(甲基)丙烯酸十九烷基酯。
作為具有脂環式烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸環烷基酯、具有二環式脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯、及具有三環以上脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯。作為(甲基)丙烯酸環烷基酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環庚酯、及(甲基)丙烯酸環辛酯。作為具有二環式脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉(甲基)丙烯酸異𦯉酯。作為具有三環以上脂肪族烴環之(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三環戊酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金剛烷基酯、及(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯,較佳為使用具有碳數3~15之烷基之丙烯酸烷基酯,更佳為使用選自由丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸十二烷基酯所組成之群中之至少一者。
關於形成基礎聚合物之聚合性成分中之單官能單體之比率,就使黏著片材10適當表現黏著性等基本特性之觀點而言,較佳為50質量%以上,更佳為60質量%以上,進而較佳為70質量%以上。該比率例如為99質量%以下。
聚合性成分亦可包含能夠與單官能(甲基)丙烯酸酯共聚之共聚性單體作為單官能單體。作為共聚性單體,例如可例舉含極性基之單體。作為含極性基之單體,例如可例舉:含羥基單體、含羧基單體、及具有含氮原子之環之單體。含極性基之單體有助於丙烯酸系聚合物之凝集力之確保等丙烯酸系聚合物之改質。
作為含羥基單體,例如可例舉:(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、及(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯。作為含羥基單體,較佳為使用選自由丙烯酸2-羥基乙酯及丙烯酸4-羥基丁酯所組成之群中之至少一者。
就確保黏著片材10中之凝集力之觀點而言,聚合性成分中之含羥基單體之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就丙烯酸系聚合物之極性(有關黏著片材10中之各種添加劑成分與丙烯酸系聚合物之相容性)之調整之觀點而言,該比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下。
作為含羧基單體,例如可例舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、丙烯酸羧基戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、丁烯酸、及異丁烯酸。
就確保黏著片材10中之凝集力、及確保黏著片材10對被黏著體之密接力之觀點而言,聚合性成分中之含羧基單體之比率較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度、及避免由酸引起之被黏著體之腐蝕風險之觀點而言,該比率較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下。
作為具有含氮原子之環之單體,例如可例舉:N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-甲基乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌𠯤、N-乙烯基吡𠯤、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基㗁唑、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯啶酮、N-(甲基)丙烯醯基哌啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯啶、N-乙烯基嗎啉、N-乙烯基-3-嗎啉酮、N-乙烯基-2-己內醯胺、N-乙烯基-1,3-㗁𠯤-2-酮、N-乙烯基-3,5-嗎啉二酮、N-乙烯基吡唑、N-乙烯基異㗁唑、N-乙烯基噻唑、N-乙烯基異噻唑、及丙烯醯基嗎啉。具有含氮原子之環之單體較佳為選自由N-乙烯基-2-吡咯啶酮及丙烯醯基嗎啉所組成之群中之至少一者。
關於聚合性成分中具有含氮原子之環之單體之比率,就確保黏著片材中之凝集力及確保黏著片材對被黏著體之密接力之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上。就調整丙烯酸系聚合物之玻璃轉移溫度及調整丙烯酸系聚合物之極性(有關黏著片材中之各種添加劑成分與丙烯酸系聚合物之相容性)之觀點而言,該比率較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下。
作為第2光聚合性多官能化合物,例如可例舉多官能單體及多官能低聚物,較佳為使用多官能低聚物。
作為多官能單體,例如可例舉1分子中含有2個以上乙烯性不飽和雙鍵之多官能(甲基)丙烯酸酯。作為多官能單體,就容易藉由光聚合(活性能量線聚合)而導入交聯結構之觀點而言,較佳為多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為多官能(甲基)丙烯酸酯,可例舉二官能(甲基)丙烯酸酯、三官能(甲基)丙烯酸酯、及四官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯。
作為二官能(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、硬脂酸改性季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙烯酸二環戊烯酯、二(甲基)丙烯醯基異氰尿酸酯、及環氧烷改性雙酚二(甲基)丙烯酸酯。
作為三官能(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、及異氰尿酸三(丙烯醯氧基乙基)酯。
作為四官能以上之多官能(甲基)丙烯酸酯,例如可例舉:二-三羥甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯、及二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
多官能單體之分子量較佳為5000以下,更佳為3000以下,進而較佳為2000以下,尤佳為1000以下,且較佳為200以上。此種構成就適當地調整基礎聚合物之黏彈性(例如剪切儲存彈性模數及損耗正切)之觀點而言較佳。
作為多官能低聚物,例如可例舉:胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(具有胺基甲酸酯骨架及2個以上丙烯醯基之低聚物)、環氧丙烯酸酯低聚物(具有環氧骨架及2個以上丙烯醯基之低聚物)、及聚矽氧丙烯酸酯低聚物(具有矽氧烷骨架及2個以上丙烯醯基之低聚物)。作為多官能低聚物,較佳為使用胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。作為胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物之市售品,例如可例舉根上工業公司製造之Artresin UN-333、UN-350、UN-353、UN-5500、及UN-5590。
多官能低聚物之重量平均分子量(Mw)較佳為20000以下,更佳為15000以下,且較佳為5000以上。此種構成就適當地調整基礎聚合物之黏彈性(例如剪切儲存彈性模數及損耗正切)之觀點而言較佳。重量平均分子量係藉由凝膠滲透層析儀(GPC)進行測定並藉由聚苯乙烯換算而算出。
聚合性成分中之第2光聚合性多官能化合物之比率較佳為0.1質量%以上,更佳為0.3質量%以上,進而較佳為0.5質量%以上。此種構成對於保持光硬化前之黏著片材10之片材形狀而言較佳,因此對於確保黏著片材10之操作性而言較佳。聚合性成分中之第2光聚合性多官能化合物之比率較佳為5質量%以下,更佳為3質量%以下,進而較佳為2質量%以下。此種構成對於確保光硬化前之黏著片材10之高度之柔軟性而實現良好之階差追隨性而言較佳。
聚合性成分亦可包含其他共聚性單體。作為其他共聚性單體,例如可例舉酸酐單體、含磺酸基單體、含磷酸基單體、含環氧基單體、含氰基單體、含烷氧基單體、及芳香族乙烯基化合物。該等其他共聚性單體可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為第1光聚合性多官能化合物,例如可例舉多官能單體及多官能低聚物,較佳為使用多官能單體。作為多官能單體,例如可例舉上文中關於第2光聚合性多官能化合物敍述之多官能單體。作為多官能低聚物,例如可例舉上文中關於第2光聚合性多官能化合物敍述之多官能低聚物。作為多官能單體,較佳為使用三官能(甲基)丙烯酸酯,更佳為使用三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,進而較佳為使用三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
黏著片材10中之第1光聚合性多官能化合物之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為2.5質量份以上,更佳為3質量份以上,且較佳為8質量份以下,更佳為7質量份以下,進而較佳為6質量份以下。此種構成適於確保黏著片材10於光硬化後之良好之接合可靠性。
作為光聚合起始劑,例如可例舉自由基系光聚合起始劑、陽離子系光聚合起始劑、及陰離子系光聚合起始劑。
作為自由基系光聚合起始劑,例如可例舉:醯基氧化膦系光聚合起始劑、安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、芳香族磺醯氯系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、及9-氧硫𠮿系光聚合起始劑。
作為醯基氧化膦系光聚合起始劑,例如包括:雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-2,4-二正丁氧基苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、及雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦。作為安息香醚系光聚合起始劑,例如可例舉:安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮。作為苯乙酮系光聚合起始劑,例如可例舉:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、及4-(第三丁基)二氯苯乙酮。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可例舉:2-甲基-2-羥基苯丙酮、及1-[4-(2-羥基乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮。作為芳香族磺醯氯系光聚合起始劑,例如可例舉2-萘磺醯氯。作為光活性肟系光聚合起始劑,例如可例舉1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)-肟。作為安息香系光聚合起始劑,例如可例舉安息香。作為苯偶醯系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯。作為二苯甲酮系光聚合起始劑,例如可例舉二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、及聚乙烯基二苯甲酮。作為縮酮系光聚合起始劑,例如可例舉苯偶醯二甲基縮酮。作為9-氧硫𠮿系光聚合起始劑,例如可例舉9-氧硫𠮿、2-氯9-氧硫𠮿、2-甲基9-氧硫𠮿、2,4-二甲基9-氧硫𠮿、異丙基9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基9-氧硫𠮿、及十二烷基9-氧硫𠮿。
作為陽離子系光聚合起始劑(光酸產生劑),例如可例舉藉由紫外線照射而產生酸之鎓化合物。該鎓化合物例如以鎓陽離子與陰離子之鎓鹽之形態提供。作為鎓陽離子,例如可例舉鋶及錪。作為陰離子,例如可例舉Cl
-、Br
-、I
-、ZnCl
3 -、HSO
3 -、BF
4 -、PF
6 -、AsF
6 -、SbF
6 -、CH
3SO
3 -、CF
3SO
3 -、C
4F
9HSO
3 -、(C
6F
5)
4B
-、及(C
4H
9)
4B
-。作為陽離子系光聚合起始劑之市售品,例如可例舉:SAN-APRO公司製造之CPI-100、CPI-100P、CPI-101A、CPI-200K、CPI-210S、IK-1、IK-2、CPI-310B、及CPI-410S。作為陽離子系光聚合起始劑之市售品,例如亦可例舉:ADEKA公司製造之SP-056、SP-066、SP-130、SP-140、SP-150、SP-170、SP-171、及SP-172。
作為陰離子系光聚合起始劑(光產鹼劑),例如可例舉:α-胺基苯乙酮化合物、肟酯化合物、及具有雙胍型陽離子之化合物。作為雙胍型陽離子,例如可例舉:烷基雙胍鎓、環烷基雙胍鎓、及環烷基-烷基雙胍鎓。作為與雙胍型陽離子成對之陰離子,例如可例舉硼酸鹽系陰離子。作為陰離子系光聚合起始劑之市售品,例如可例舉:富士膠片公司製造之WPBG-018(9-蒽甲基N,N'-二乙基胺基甲酸酯)、WPBG-027((E)-1-[3-(2-羥基苯基)-2-丙烯醯基]哌啶)、WPBG-082(2-(3-苯甲醯基苯基)丙酸胍鎓)、WPBG-140(1-(蒽醌-2-基)乙基咪唑羧酸鹽)、WPBG-266(2-(3-苯甲醯基苯基)丙酸1,2-二異丙基-3-[雙(二甲基胺基)亞甲基]胍鎓)、WPBG-300(正丁基三苯基硼酸1,2-二環己基-4,4,5,5-四甲基雙胍鎓)、及WPBG-345(四(3-氟苯基)硼酸1,2-二環己基-4,4,5,5-四甲基雙胍鎓)。
黏著片材10中之光聚合起始劑之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為0.01質量份以上,更佳為0.02質量份以上,進而較佳為0.03質量份以上,進一步較佳為0.05質量份以上,進一步更佳為0.07質量份以上,進而更佳為0.1質量份以上,尤佳為0.2質量份以上。此種構成對於藉由對黏著片材10進行光照射時之光聚合反應,於黏著片材10內形成充分之交聯密度之交聯網狀結構,從而使黏著片材10之黏彈性顯著變化而言較佳。黏著片材10中之光聚合起始劑之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為3質量份以下,更佳為2質量份以下,進而較佳為1質量份以下。此種構成對於抑制對黏著片材10進行光照射時產生較多聚合起始劑,從而藉由光聚合反應形成長距離且連續之交聯網狀結構而言較佳。
黏著片材10亦可含有其他成分。作為其他成分,例如可例舉:低聚物、紫外線吸收劑、抗氧化劑、矽烷偶合劑、防銹劑、二次加工性提昇劑、異氰酸酯系交聯劑、及金屬減活劑。
於基礎聚合物為丙烯酸系聚合物之情形時,作為低聚物,較佳為使用丙烯酸系低聚物。丙烯酸系低聚物係以50質量%以上之比率包含(甲基)丙烯酸酯之單體成分之共聚物,重量平均分子量例如為1000以上30000以下。
丙烯酸系低聚物較佳為包含具有鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸鏈狀烷基酯)與具有脂環式烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯((甲基)丙烯酸脂環式烷基酯)的單體成分之聚合物。作為該等(甲基)丙烯酸烷基酯之具體例,例如可例舉上文中作為丙烯酸系聚合物之聚合性成分敍述之(甲基)丙烯酸烷基酯。
作為(甲基)丙烯酸鏈狀烷基酯,就玻璃轉移溫度較高,與基礎聚合物之相容性優異之方面而言,較佳為甲基丙烯酸甲酯。作為(甲基)丙烯酸脂環式烷基酯,較佳為丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環己酯、及甲基丙烯酸環己酯。即,丙烯酸系低聚物較佳為包含選自由丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環己酯、及甲基丙烯酸環己酯所組成之群中之1種以上、以及甲基丙烯酸甲酯之單體成分之聚合物。
丙烯酸系低聚物之單體成分中之(甲基)丙烯酸脂環式烷基酯之比率較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上。該比率較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下。丙烯酸系低聚物之單體成分中之(甲基)丙烯酸鏈狀烷基酯之比率較佳為90質量%以下,更佳為80質量%以下,進而較佳為70質量%以下。該比率較佳為10質量%以上,更佳為20質量%以上,進而較佳為30質量%以上。
丙烯酸系低聚物係藉由使該丙烯酸系低聚物之單體成分聚合而獲得。作為聚合方法,例如可例舉溶液聚合、塊狀聚合、及乳化聚合。丙烯酸系低聚物較佳為藉由溶液聚合而形成。作為溶液聚合中之溶劑,例如可例舉甲苯及乙酸乙酯。於丙烯酸系低聚物之聚合中,可使用熱聚合起始劑,亦可以調整分子量為目的而使用鏈轉移劑。又,本實施方式中,於丙烯酸系低聚物形成後,藉由加熱使低分子成分及溶劑自反應溶液等反應系中揮發去除。作為低分子成分,例如可例舉未反應單體、鏈轉移劑、熱聚合起始劑及其分解物(殘渣)。
作為熱聚合起始劑,例如可例舉偶氮聚合起始劑及過氧化物聚合起始劑。作為偶氮聚合起始劑,例如可例舉2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮雙-2-甲基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4'-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮二異戊腈、2,2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、及2,2'-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽。作為過氧化物聚合起始劑,例如可例舉過氧化二苯甲醯、過氧化順丁烯二酸第三丁酯、及過氧化月桂醯。
作為鏈轉移劑,可例舉:α-硫甘油、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇、及α-甲基苯乙烯二聚物。
低聚物之重量平均分子量較佳為1000以上,更佳為1500以上,進而較佳為2000以上。該分子量較佳為30000以下,更佳為10000以下,進而較佳為8000以下。此種低聚物之分子量範圍對於確保黏著片材10之接著力而言較佳。
為了充分提高黏著片材10之接著力,黏著片材10中之低聚物之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為0.5質量份以上,更佳為0.8質量份以上,進而較佳為1質量份以上。就確保黏著片材10之透明性之觀點而言,黏著片材10中之低聚物之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為10質量份以下,更佳為7質量份以下,進而較佳為5質量份以下,進一步較佳為4質量份以下,尤佳為3質量份以下。
作為紫外線吸收劑,可例舉:三𠯤系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯系紫外線吸收劑、及氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,就波長320~370 nm之範圍之紫外線吸收性較高且與丙烯酸系聚合物之相容性優異之方面而言,較佳為三𠯤系紫外線吸收劑及苯并三唑系紫外線吸收劑。紫外線吸收劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為三𠯤系紫外線吸收劑之市售品,例如可例舉:雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤(商品名「Tinosorb S」,BASF製造)、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應產物(商品名「TINUVIN 400」,BASF製造)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸(2-乙基己基)酯之反應產物(商品名「TINUVIN 405」,BASF製造)、(2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 460」,BASF製造)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(商品名「TINUVIN 577」,BASF製造)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(商品名「TINUVIN 479」,BASF製造)、及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-苯酚(「ADK STAB LA-46」,ADEKA製造)。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑之市售品,例如可例舉:2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 928」,BASF製造)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(商品名「TINUVIN PS」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 900」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(商品名「TINUVIN571」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)對甲酚(商品名「TINUVIN P」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(商品名「TINUVIN 234」,BASF製造)、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 326」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(商品名「TINUVIN 328」,BASF製造)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(商品名「TINUVIN 329」,BASF製造)、及2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(商品名「Sumisorb250」,住友化學製造)。
黏著片材10中,光聚合起始劑於波長405 nm下之比吸光度(第1比吸光度)較佳為10以上,更佳為15以上,且紫外線吸收劑於波長405 nm下之比吸光度(第2比吸光度)較佳為5以下,更佳為3以下。此種構成就兼顧黏著片材10之用於裝置保護之紫外線截止功能與光硬化性之觀點而言較佳。上述光聚合起始劑中,例如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、及2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦之第1比吸光度為15以上。上述紫外線吸收劑中,例如雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤、及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚之第2比吸光度為3以下。
黏著片材10中之紫外線吸收劑之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上,且較佳為3質量份以下,更佳為2質量份以下。此種構成就兼顧黏著片材10之用於裝置保護之紫外線截止功能與光硬化性之觀點而言較佳。
作為抗氧化劑,例如可例舉酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、及胺系抗氧化劑。抗氧化劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。
作為抗氧化劑,較佳為使用酚系抗氧化劑,更佳為使用受阻酚系抗氧化劑。作為受阻酚系抗氧化劑,例如可例舉:季戊四醇四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox1010」,BASF製造)、3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯(商品名「Irganox1076」,BASF製造)、4,6-雙(十二烷硫基甲基)鄰甲酚(商品名「Irganox1726」,BASF製造)、三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯](商品名「Irganox245」,BASF製造)、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(商品名「TINUVIN770」,BASF製造)、及琥珀酸二甲酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇之縮聚物(商品名「TINUVIN622」,BASF製造)。
黏著片材10中之抗氧化劑之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為0.05質量份以上,更佳為0.1質量份以上,且較佳為3質量份以下,更佳為2質量份以下。此種構成就兼顧黏著片材10之氧化劣化之抑制與光硬化性之觀點而言較佳。
作為矽烷偶合劑,例如可例舉含有環氧基之矽烷偶合劑。作為含有環氧基之矽烷偶合劑,例如可例舉3-縮水甘油氧基二烷基二烷氧基矽烷、及3-縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷。作為3-縮水甘油氧基二烷基二烷氧基矽烷,例如可例舉3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、及3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基矽烷。作為3-縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷,例如可例舉3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、及3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷。作為矽烷偶合劑,較佳為使用3-縮水甘油氧基烷基三烷氧基矽烷,更佳為使用3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。矽烷偶合劑可單獨使用,亦可併用兩種以上。黏著片材10中之矽烷偶合劑之含量相對於基礎聚合物100質量份,較佳為0.1質量份以上,更佳為0.2質量份以上,且較佳為5質量份以下,更佳為3質量份以下。
黏著片材10實質上不含熱聚合起始劑之殘渣。熱聚合起始劑之殘渣包含熱聚合起始劑之分解物。黏著片材10中之熱聚合起始劑之殘渣之比率較佳為0.005質量%以下,更佳為0.001質量%以下,尤佳為0。
就確保對被黏著體之充分之黏著性之觀點而言,黏著片材10之厚度較佳為10 μm以上,更佳為15 μm以上。就黏著片材10之操作性及雷射加工性之觀點而言,黏著片材10之厚度較佳為500 μm以下,更佳為400 μm以下,更佳為300 μm以下,更佳為250 μm以下,更佳為200 μm以下,更佳為150 μm以下,更佳為135 μm以下,更佳為100 μm以下,更佳為75 μm以下,更佳為50 μm以下。
黏著片材10之全光線透過率較佳為90%以上,更佳為92%以上。此種構成對於確保顯示面板用途之黏著片材10所要求之透明性而言較佳。黏著片材10之全光線透過率例如為100%以下。全光線透過率可依據JIS K 7375(2008年)進行測定。
黏著片材10例如可以如下方式製造。
首先,製備預聚物組合物(預聚物組合物製備步驟)。具體而言,首先,製備包含基礎聚合物形成用之上述單官能單體及光聚合起始劑之混合物(液狀)。該混合物不含溶劑。其次,藉由對混合物照射紫外線,使混合物中之單官能單體之一部分進行光聚合而獲得預聚物組合物(無溶劑型預聚物組合物)。作為紫外線照射用光源,例如可例舉紫外線LED燈、黑光燈、高壓水銀燈、及金屬鹵化物燈。又,於紫外線照射中,亦可視需要使用用以對自光源出射之光之一部分波長區域截止之波長截止濾光鏡。於紫外線照射中,照度例如為5~200 mW/cm
2m,照射累計光量例如為100~5000 mJ/cm
2。紫外線照射較佳為持續至組合物之黏度達到15~25 Pa・s左右。該黏度設為利用B型黏度計於轉子No.5、轉子轉速10 rpm、及溫度30℃之條件下測得之值。預聚物組合物含有單官能單體之光聚合物(上述第2光聚合聚合物)及未經聚合反應之單官能單體(殘存單體)。又,預聚物組合物不含溶劑。
其次,對預聚物組合物添加第2光聚合性多官能化合物、光聚合起始劑、及視需要而定之其他成分,製備黏著劑組合物(黏著劑組合物製備步驟)。作為其他成分,例如可例舉抗氧化劑及矽烷偶合劑。黏著劑組合物由於不含溶劑,故為無溶劑型黏著劑組合物。
其次,如圖2A所示,於剝離襯墊21、22'間形成塗膜10A(塗膜形成步驟)。具體而言,於剝離襯墊21上塗佈黏著劑組合物而形成塗膜10A,其後於剝離襯墊21上之塗膜10A之上貼合剝離襯墊22'。
剝離襯墊21、22'例如分別為具有可撓性之塑膠膜。作為該塑膠膜,例如可例舉聚對苯二甲酸乙二酯膜等聚酯膜、聚乙烯膜、及聚丙烯膜。剝離襯墊之厚度例如為3 μm以上,又,例如為200 μm以下。剝離襯墊之表面較佳為進行了剝離處理。
作為黏著劑組合物之塗佈方法,例如可例舉:輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴霧塗佈、浸漬輥塗佈、棒式塗佈、刮塗、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、及模嘴塗佈。
其次,如圖2B所示,對剝離襯墊21、22'間之塗膜10A照射紫外線使其光硬化,形成基礎黏著片材10B(基礎黏著片材形成步驟)。於紫外線照射時,在塗膜中進行包含上述殘存單體及第2光聚合性多官能化合物之反應系之光聚合反應,形成具有光交聯結構之第1光聚合聚合物。
其次,如圖2C所示,將剝離襯墊22'自基礎黏著片材10B剝離(剝離步驟)。
其次,如圖2D所示,對基礎黏著片材10B供給後添加成分(後添加成分供給步驟)。例如將包含後添加成分及溶劑之後添加成分溶液(省略圖示)塗佈於基礎黏著片材10B之露出面。後添加成分包含第1光聚合性多官能化合物及光聚合起始劑,亦可包含紫外線吸收劑或抗氧化劑等添加物。其次,一面使後添加成分自基礎黏著片材10B之表面向基礎黏著片材10B滲透,一面視需要進行加熱,藉此使溶劑汽化。本步驟之前,基礎聚合物已具有交聯結構而形成基礎黏著片材10B。因此,不易因本步驟中之溶劑汽化而於基礎黏著片材10B形成橘皮表面(實質上未形成)。又,藉由基礎黏著片材10B及後添加成分而形成光硬化性黏著片材10。本步驟中添加之第1光聚合性多官能化合物之量相對於上述預聚物組合物與第2光聚合性多官能化合物之合計100質量份,較佳為2.5質量份以上,更佳為3質量份以上,進而較佳為3.5質量份以上,且較佳為8質量份以下,更佳為7質量份以下,進而較佳為6質量份以下。此種構成適於確保黏著片材10於光硬化後之良好之接合可靠性。
其次,如圖2E所示,對黏著片材10貼合剝離襯墊22(貼合步驟)。作為剝離襯墊22,例如可例舉上文關於剝離襯墊21、22'敍述之塑膠膜。
以如上方式,能夠製造黏著面經剝離襯墊21、22被覆保護之黏著片材10。剝離襯墊21、22係於使用黏著片材10時視需要自黏著片材10剝離。
圖3A至圖3C表示黏著片材10之使用方法之一例。黏著片材10之使用方法係指利用黏著片材10將被黏著體間接合之方法。該方法包括貼合步驟(圖3A)、光硬化步驟(圖3B)及接合步驟(圖3C)。
首先,於貼合步驟中,如圖3A所示,對覆蓋玻璃31(第1被黏著體)貼合黏著片材10。覆蓋玻璃31具有第1面31a及與該第1面31a為相反側之第2面31b。於第1面31a之端緣形成有裝飾用或遮光用印刷層32。印刷層32例如遍及覆蓋玻璃31之端緣之整周地設置。於覆蓋玻璃31存在第1面31a與印刷層32之表面之階差(印刷階差)。即,覆蓋玻璃31係表面具有階差之附階差之被黏著體。本步驟中,具體而言,於覆蓋玻璃31之表面31a之包含印刷層32之區域貼合光硬化前之黏著片材10。圖3A例示性地表示於覆蓋玻璃31之整個表面31a貼合光硬化前之黏著片材10之情形。
其次,於光硬化步驟中,如圖3B所示,藉由紫外線照射使覆蓋玻璃31上之黏著片材10光硬化。藉由紫外線照射,於黏著片材10中進行第1光聚合性多官能化合物之光聚合反應,形成第1光聚合性多官能化合物之光聚合物。由於該光聚合反應在基礎聚合物(具有光交聯結構之第1光聚合聚合物,第2光聚合聚合物)周圍進行,故第1光聚合性多官能化合物之光聚合物一面與基礎聚合物形成互穿高分子網狀結構(IPN)一面形成。藉此,使黏著片材10高彈性化。作為紫外線照射用光源,例如可例舉紫外線LED燈、黑光燈、高壓水銀燈、及金屬鹵化物燈。又,於紫外線照射中,亦可使用用以對自光源出射之光之一部分波長區域截止之波長截止濾光鏡。於紫外線照射中,照射累計光量例如為50~10000 mJ/cm
2。
其次,於接合步驟中,如圖3C所示,經由覆蓋玻璃31上之光硬化後之黏著片材10將覆蓋玻璃31與構件33接合。構件33例如為顯示面板用像素面板、偏光膜、或觸控面板。藉此,可獲得接合體W(覆蓋玻璃31/黏著片材10/構件33)。
黏著片材10如上所述具有光硬化性。此種黏著片材10於貼合步驟(圖3A)中,能夠在光硬化前之柔軟狀態下貼合於被黏著體之附階差之表面(覆蓋玻璃31之表面31a)。因此,黏著片材10適於實現良好之階差追隨性。
黏著片材10如上所述,黏著力F2(於光硬化後貼合於被黏著體之黏著片材10之黏著力)相對於黏著力F1(貼合於被黏著體後進行光硬化之黏著片材10之黏著力)之比率為0.4以上,黏著力F2為2 N/10 mm以上。黏著片材10對於光硬化後所貼合之被黏著體具有如上所述較大之黏著力。因此,黏著片材10適於在接合步驟(圖3C)後實現被黏著體間之良好之接合可靠性。
黏著片材10如上所述,黏著力F2為4.5 N/10 mm以下,不過大。此種黏著片材10適於在光硬化後之接合步驟(圖3C)中確保輕剝離性而實現良好之二次加工性。
又,上述接合方法中,於光硬化步驟(圖3B)中使黏著片材10光硬化(高彈性化)後,實施被黏著體間之接合步驟(圖3C)。此種方法相較於在被黏著體間之接合步驟後使光硬化性黏著片材光硬化之方法而言,適於抑制接合體W之端部產生邊緣波紋。於如接合體W之接合體中,所謂邊緣波紋,係指因被黏著體之端緣部之各處之變形(膨脹、收縮、翹曲等)之傾向、程度不同,被黏著體間之黏著片材之端緣部之厚度相應於位置而存在不均。
[實施例]
以下,示出實施例對本發明進行具體說明。但本發明並不限定於實施例。又,以下記載之調配量(含量)、物性值、參數等具體數值可替換為上述「實施方式」中記載之與其等對應之調配量(含量)、物性值、參數等之上限(定義為「以下」或「未達」之數值)或下限(定義為「以上」或「超過」之數值)。
<丙烯酸系低聚物之製備>
首先,於具備攪拌機、溫度計、回流冷凝器、及氮氣導入管之反應容器內,將包含甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)60質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)40質量份、作為鏈轉移劑之α-硫甘油3.5質量份、及作為聚合溶劑之甲苯100質量份的混合物於70℃下在氮氣氛圍下攪拌1小時。其次,於混合物中加入作為熱聚合起始劑之2,2'-偶氮二異丁腈(AIBN)0.2質量份而製備反應溶液,於氮氣氛圍下,在70℃下反應2小時,且其後在80℃下反應2小時(聚合反應)。其次,藉由將反應溶液於130℃下進行加熱,而使甲苯、鏈轉移劑及未反應單體揮發去除。藉此,獲得丙烯酸系低聚物(固體狀)。該丙烯酸系低聚物之重量平均分子量為5100。
<預聚物組合物之製備>
於燒瓶內,向丙烯酸正丁酯(BA)71質量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)13質量份、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)13質量份、及丙烯醯基嗎啉(ACMO)3質量份之單體混合物中加入第1光聚合起始劑(商品名「Irgacure184」,1-羥基-環己基-苯基-酮,BASF製造)0.031質量份、及第2光聚合起始劑(商品名「Irgacure651」,2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮,BASF製造)0.031質量份後,於氮氣氛圍下對該混合物照射紫外線,藉此使混合物中之單體成分之一部分聚合而獲得預聚物組合物。紫外線照射持續至組合物之黏度達到約20 Pa・s。該黏度係利用B型黏度計於轉子No.5、轉子轉速10 rpm、及溫度30℃之條件下測得之值。所獲得之預聚物組合物含有光聚合物(光聚合聚合物P1a)及未經聚合反應之單體成分(殘存單體)。
<黏著劑組合物之製備>
其次,將預聚物組合物100質量份、上述丙烯酸系低聚物3質量份、作為第2光聚合性多官能化合物之胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物(商品名「UN-350」,根上工業公司製造)0.6質量份、第3光聚合起始劑(商品名「Irgacure819」,雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦,BASF製造)0.4質量份、抗氧化劑(商品名「Irganox1010」,BASF製造)0.5質量份、防銹劑(商品名「BT-120」,城北化學工業公司製造)0.2質量份、及矽烷偶合劑(商品名「KBM-403」,信越化學工業公司製造)0.3質量份進行混合,獲得黏著劑組合物。
<基礎黏著片材之製作>
其次,於單面具有剝離處理面之第1剝離襯墊(商品名「DIAFOIL MRF」,厚度75 μm,三菱化學公司製造)之剝離處理面上塗佈黏著劑組合物而形成塗膜。其次,於第1剝離襯墊上之塗膜之上,貼合單面具有剝離處理面之第2剝離襯墊(商品名「DIAFOIL MRE」,厚度75 μm,三菱化學公司製造)之剝離處理面。其次,自第2剝離襯墊側對剝離襯墊間之塗膜照射紫外線,使該塗膜光硬化而形成厚度100 μm之黏著劑層(紫外線照射步驟)。於紫外線照射中,使用黑光燈(東芝製造)作為光源,將照度設為6.5 mW/cm
2,將照射累計光量設為1500 mJ/cm
2。於紫外線照射步驟中,在塗膜中進行包含上述殘存單體及第2光聚合性多官能化合物(胺基甲酸酯丙烯酸酯低聚物)之系之光聚合反應,形成具有光交聯結構之光聚合聚合物P1b。又,由於該光聚合反應在光聚合聚合物P1a周圍進行,故光聚合聚合物P1b形成於光聚合聚合物P1a周圍。本步驟中形成之黏著劑層包含此種光聚合聚合物P1a及光聚合聚合物P1b作為基礎聚合物P1。以如上方式,製作兩面附剝離襯墊之基礎黏著片材(第1剝離襯墊/基礎黏著片材(厚度100 μm)/第2剝離襯墊)。
[實施例1]
<後添加成分溶液之製備>
首先,將作為第1光聚合性多官能化合物之多官能丙烯酸酯單體(商品名「Viscoat#295」,三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA),大阪有機化學工業公司製造)17.4質量份、第3光聚合起始劑(商品名「Irgacure819」,BASF製造)0.8質量份、紫外線吸收劑(商品名「Tinosorb S」,BASF製造)7質量份、及作為溶劑之乙酸乙酯82.6質量份進行混合,製備後添加成分溶液(溶液中之溶劑以外為後添加成分)。將後添加成分溶液之組成示於表1。表1中,各成分之調配量之單位為相對之“質量份”。
<光硬化性之黏著片材之製作>
其次,將第2剝離襯墊自上述兩面附剝離襯墊之基礎黏著片材剝離後,於藉此露出之基礎黏著片材之露出面以20 μm之厚度塗佈後添加成分溶液(塗佈處理)。塗佈係使用R.D.SPECIALTIES公司製造之棒式塗佈機RDS No.10。其次,於110℃之乾燥器內進行60秒乾燥處理。藉由塗佈處理及乾燥處理,使後添加成分(作為第1光聚合性多官能化合物之多官能丙烯酸酯單體、第3光聚合起始劑、紫外線吸收劑)滲透至基礎黏著片材,又,使溶劑汽化。基礎黏著片材因後添加成分之滲透而變化為光硬化性黏著片材。本實施例中,將相對於上述預聚物組合物與上述第2光聚合性多官能化合物之合計100質量份(即,基礎聚合物100質量份)為3質量份之第1光聚合性多官能化合物添加至基礎黏著片材中(將相對於基礎聚合物100質量份之第1光聚合性多官能化合物之質量份數示於表2)。其次,於第1剝離襯墊上之光硬化性黏著片材之上,貼合單面具有剝離處理面之第3剝離襯墊(商品名「DIAFOILMRE」,厚度75 μm,三菱化學公司製造)之剝離處理面。
以如上方式,製作實施例1之兩面附剝離襯墊之黏著片材(第1剝離襯墊/光硬化性黏著片材(厚度100 μm)/第3剝離襯墊)。
[實施例2、3及比較例1~3]
除將後添加成分溶液之組成變更為表1所示之組成以外,以與實施例1之兩面附剝離襯墊之黏著片材相同之方式製作實施例2、3及比較例1~3之各兩面附剝離襯墊之黏著片材。
<比吸光度>
關於第3光聚合起始劑(商品名「Irgacure819」,BASF製造)及紫外線吸收劑(商品名「Tinosorb S」,BASF製造),研究波長405 nm下之比吸光度。具體而言,首先,製備試樣(第3光聚合起始劑或紫外線吸收劑)之特定濃度之乙酸乙酯溶液作為試樣溶液。其次,利用分光光度計(商品名「U4100」,日立高新技術製造)測定試樣溶液之吸收光譜。本測定中,將溫度條件設為23℃,將測定單元長設為10 mm,將測定範圍波長設為300~500 nm。然後,於分光光度計中,將所測得之吸收光譜之吸光度(縱軸)換算成比吸光度(比吸光度係試樣濃度為1 mg/mL且測定單元長為1 cm時之吸光度)。第3光聚合起始劑(商品名「Irgacure819」)於波長405 nm下之比吸光度為18.2(cm
-1)。紫外線吸收劑(商品名「Tinosorb S」)於波長405 nm下之比吸光度為3.4(cm
-1)。即,第3光聚合起始劑於波長405 nm下之比吸光度為10(cm
-1)以上,紫外線吸收劑於波長405 nm下之比吸光度為5(cm
-1)以下。
<透過率>
針對實施例1~3及比較例1~3之各黏著片材,以如下方式測定透過率。首先,製作透過率測定用樣品。具體而言,自黏著片材剝離一剝離襯墊後,將黏著片材之露出面貼合於無鹼玻璃(松浪硝子公司製造),將剝離襯墊自玻璃上之黏著片材剝離。藉此,獲得測定用樣品。其次,使用分光光度計(商品名「U4100」,日立高新技術製造),測定樣品中之黏著片材之透過率。又,本測定中,使用僅對無鹼玻璃於同一條件下測定所獲得之測定結果作為基準線。將對黏著片材測得之波長380 nm下之透過率及波長420 nm下之透過率示於表1。
<霧度>
針對實施例1~3及比較例1~3之各黏著片材,以如下方式測定霧度。首先,以與透過率測定用之上述樣品相同之方式製作霧度測定用樣品。其次,針對該樣品,使用村上色彩技術研究所公司製造之霧度計「HM-150N」,依據JIS K7136(2000年)測定霧度。將測定結果示於表1。
<黏著力>
針對實施例1~3及比較例1~3中之各黏著片材,藉由下述第1剝離試驗測定黏著力F1,藉由下述第2剝離試驗測定黏著力F2。
[第1剝離試驗]
首先,針對每一黏著片材製作試片。於試片之製作中,首先,將第3剝離襯墊自黏著片材剝離,於藉此露出之黏著片材之露出面貼合PET膜(厚度50 μm),獲得積層膜(第1剝離襯墊/黏著片材/PET膜)。其次,自積層膜切出試片(寬度10 mm×長度100 mm)。其次,於23℃及相對濕度50%之環境下,自試片之黏著片材剝離第1剝離襯墊,並將藉此露出之黏著片材之露出面貼合於藉由浮式法所製作之鹼玻璃板(青板玻璃,松浪硝子工業製造)之空氣面,獲得積層體(第1積層體:鹼玻璃板/黏著片材/PET膜)。空氣面係指於鹼玻璃板之製造過程中鹼玻璃板於熔融金屬上流動時鹼玻璃板之露出面(與熔融金屬相接之面之相反面)。貼合中,藉由使2 kg滾筒往返1次之作業,使試片壓接至鹼玻璃板(於下述貼合中亦同樣如此)。其次,對積層體進行高壓釜處理(加熱處理)。高壓釜處理中,將溫度設為50℃,將壓力設為0.5 MPa,將處理時間設為15分鐘。其次,自鹼玻璃板側對積層體中之黏著片材照射紫外線(光硬化處理)。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,將積層體於23℃及相對濕度50%之環境下靜置30分鐘。其次,於23℃及相對濕度50%之環境下,實施自鹼玻璃板剝離試片之試驗而測定剝離強度。本測定中,使用拉伸試驗機(商品名「拉伸壓縮試驗機TCM-1kNB」,Minebea公司製造)。本測定中,將試片相對於被黏著體之剝離角度設為180°,將試片之拉伸速度設為300 mm/分鐘,將剝離長度設為50 mm(剝離試驗之測定條件)。將所測定之剝離強度作為對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板之黏著力F1(N/10 mm)示於表2。
[第2剝離試驗]
首先,針對每一黏著片材製作試片。於試片之製作中,首先,自黏著片材剝離第3剝離襯墊,於藉此露出之黏著片材之露出面貼合PET膜(厚度50 μm),獲得積層膜(第1剝離襯墊/黏著片材/PET膜)。其次,自積層膜切出試片(寬度10 mm×長度100 mm)。其次,自第1剝離襯墊側對試片中之黏著片材照射紫外線(光硬化處理)。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,於23℃及相對濕度50%之環境下,自試片之黏著片材剝離第1剝離襯墊,並將藉此露出之黏著片材之露出面貼合於藉由浮式法所製作之鹼玻璃板(青板玻璃,松浪硝子工業製造),獲得積層體(第2積層體:鹼玻璃板/黏著片材/PET膜)。其次,對積層體進行高壓釜處理(加熱加壓處理)。高壓釜處理中,將溫度設為50℃,將壓力設為0.5 MPa,將處理時間設為15分鐘。其次,將積層體於23℃及相對濕度50%之環境下靜置30分鐘。其次,於23℃及相對濕度50%之環境下,實施自鹼玻璃板剝離試片之試驗而測定剝離強度。將所測定之剝離強度作為對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板之黏著力F2(N/10 mm)示於表2。又,黏著力F2相對於黏著力F1之比率亦示於表2。
<接著強度>
針對實施例1~3及比較例1~3中之各黏著片材,藉由下述第1拉伸試驗測定接著強度B1,藉由下述第2拉伸試驗測定接著強度B2。
[第1拉伸試驗]
首先,針對每一黏著片材製作測定用試樣。於測定用試樣之製作中,首先,剝離自兩面附剝離襯墊之黏著片材切出之黏著片材片(10 mm×10 mm)之第1剝離襯墊,將藉此露出之露出面貼合於一鹼玻璃板(第1鹼玻璃板)。其次,自鹼玻璃板上之黏著片材片剝離第3剝離襯墊,將藉此露出之露出面貼合於另一鹼玻璃板(第2鹼玻璃板),將玻璃板彼此接合。藉此,獲得第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板經由黏著片材片於厚度方向上接合而成之第1接合體。其次,藉由紫外線照射使玻璃板間之黏著片材光硬化。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,於溫度50℃、壓力0.5 MPa及15分鐘之條件下對第1接合體進行加熱處理,對兩玻璃板壓接黏著片材片。以如上方式,製作測定用試樣(第1鹼玻璃板/黏著片材片/第2鹼玻璃板)。
其次,實施將測定用試樣中之兩個金屬支持鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸之試驗,測定將玻璃板間拉離所需要之力。本測定中使用拉伸試驗機(商品名「Autograph AG-50NX plus)」,島津製作所製造)。本測定中,將測定溫度設為25℃,將相對濕度設為55%,將拉伸速度設為25 mm/分鐘。將測定之力之最大值作為接著強度B1(MPa)示於表2。
[第2拉伸試驗]
首先,針對每一黏著片材製作測定用試樣。於測定用試樣之製作中,首先,剝離自兩面附剝離襯墊之黏著片材切出之黏著片材片(10 mm×10 mm)之第1剝離襯墊,將藉此露出之露出面貼合於一鹼玻璃板(第3鹼玻璃板)。其次,藉由紫外線照射使鹼玻璃板上之黏著片材光硬化。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,自鹼玻璃板上之黏著片材片剝離第3剝離襯墊,將藉此露出之露出面貼合於另一鹼玻璃板(第4鹼玻璃板),將玻璃板彼此接合。藉此,獲得第3鹼玻璃板與第4鹼玻璃板經由黏著片材片於厚度方向上接合而成之第2接合體。其次,於溫度50℃、壓力0.5 MPa及15分鐘之條件下對第2接合體進行加熱處理,使黏著片材片壓接至兩玻璃板。以如上方式,製作測定用試樣(第3鹼玻璃板/黏著片材片/第4鹼玻璃板)。
其次,實施將測定用試樣中之兩個金屬支持玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸之試驗,測定將玻璃板間拉離所需之力。測定方法及條件與上文關於第1拉伸試驗敍述之測定方法及條件相同。將所測得之接著強度B2(MPa)示於表2。將接著強度B2相對於上述接著強度B1之比率(B2/B1)亦示於表2。
<階差追隨性>
以如下方式研究實施例1~3及比較例1~3之各黏著片材之階差追隨性。
首先,自兩面附剝離襯墊之黏著片材切出樣品片材(長度75 mm×寬度45 mm)。其次,自樣品片材中之黏著片材剝離第3剝離襯墊,將藉此露出之黏著片材之露出面貼合於PET膜(長度100 mm×寬度50 mm,厚度125 μm)之中央。於貼合中,使用輥式層壓機,將輥間壓力設為0.2 MPa,將進給速度設為100 mm/分鐘(於下述貼合中亦同樣如此)。其次,自PET膜上之黏著片材剝離第1剝離襯墊,藉由真空壓接(表面壓力0.3 MPa,壓力100 Pa)將藉此露出之黏著片材之露出面貼合於附印刷層之玻璃板(長度100 mm×寬度50 mm,厚度500 μm),獲得接合體。圖4表示該接合體中之玻璃板41與黏著片材42之位置關係。於玻璃板41之厚度方向一面,印刷層43(厚度45 μm,黑色墨水層)遍及玻璃板41之端緣整周地形成。印刷層43於長度方向L1上形成於自玻璃板41之各端向內側15 mm之範圍,於寬度方向L2上形成於自玻璃板41之各端向內側5 mm之範圍(圖4中,對印刷層標註影線來表示)。黏著片材42貼合於此種玻璃板41之厚度方向一面之中央,遍及該片材之端緣整周地與印刷層43相接。即,玻璃板41上之印刷層43於自該層之內側端向外側2.5 mm之範圍內夾於玻璃板41與黏著片材42之間。
其次,於50℃及0.5 MPa之條件下對接合體進行30分鐘高壓釜處理。其後,對接合體中之印刷層之內側端緣附近進行觀察。具體而言,藉由數位顯微鏡,自接合體之PET膜側,於觀察倍率20下觀察印刷層之內側端緣之內側(黏著片材應密接於玻璃板之區域)。然後,針對黏著片材之階差追隨性,將於觀察範圍內未確認到氣泡之情形評價為“優”,將確認到氣泡之情形評價為“不良”。將其結果示於表2。
<接合可靠性>
以如下方式研究實施例1~3及比較例1~3之各黏著片材之接合可靠性。
首先,準備與用於階差追隨性評價之接合體相同之接合體。其次,於50℃及0.5 MPa之條件下對接合體進行30分鐘高壓釜處理。其次,自玻璃板側對接合體中之黏著片材照射紫外線,使黏著片材光硬化。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,將接合體於23℃及相對濕度50%之條件下靜置24小時。其次,將接合體於85℃下保管500小時。其後,利用放大鏡對接合體中之黏著片材沿端緣進行觀察。然後,針對黏著片材之接合可靠性,將黏著片材之端緣完全未發生剝離或發泡之情形評價為“優”,將於距印刷階差之內側端部未達1 mm之區域發生黏著片材之端緣之剝離或發泡之情形評價為“可”,將於距印刷階差之內側端部1 mm以上之內側(視認區域側)之區域發生黏著片材之端緣之剝離或發泡之情形評價為“不良”。將其結果示於表2。
<二次加工性>
針對實施例1~3及比較例1~3中之各黏著片材,以如下方式研究二次加工性。
首先,針對每一黏著片材製作試片。於試片之製作中,首先,自黏著片材剝離第3剝離襯墊,於藉此露出之黏著劑層之露出面貼合PET膜(厚度25 μm),獲得積層體。其次,自該積層體切出試片(寬度25 mm×長度100 mm)。其次,自試片之黏著劑層剝離第1剝離襯墊,對藉此露出之露出面進行電漿處理。另一方面,對作為被黏著體之聚醯亞胺膜(商品名「GV200D」,厚度80 μm,SKC Kolon PI公司製造)亦進行電漿處理。各電漿處理中,使用電漿照射裝置(商品名「AP-TO5」,積水工業公司製造),將電壓設為160 V,將頻率設為10 kHz,將處理速度設為5000 mm/分鐘。然後,將試片之黏著劑層之上述露出面與聚醯亞胺膜之電漿處理面貼合。於該貼合中,於25℃環境下,藉由使2 kg滾筒往返1次之作業對被黏著體壓接試片。其次,於25℃下靜置2分鐘後,用手拉伸被黏著體上之試片之端部,將該試片自被黏著體剝離(剝離作業)。剝離時被黏著體與試片之黏著面所構成之角度約為180度。然後,針對黏著片材之二次加工性,將能夠藉由上述剝離作業適當地剝離試片而不產生被黏著體上之糊劑殘留之情形評價為“良”,將剝離後產生糊劑殘留之情形、或剝離作業中試片發生斷裂之情形評價為“不良”。以如上方式,評價黏著片材對於被黏著體之二次加工性。將評價結果示於表1。
<抗跌落衝擊性>
以如下方式研究實施例1~3及比較例1~3之各黏著片材之抗跌落衝擊性。
首先,製作評價用接合體。具體而言,首先,自兩面附剝離襯墊之黏著片材切出矩形之樣品片材(長度75 mm×寬度45 mm)。其次,自樣品片材中之黏著片材剝離第3剝離襯墊,將藉此露出之黏著片材之露出面於矩形之第1玻璃板(長度100 mm×寬度75 mm,厚度500 μm)之中央沿四邊貼合。於貼合中,使用輥式層壓機,將輥間壓力設為0.2 MPa,將進給速度設為100 mm/分鐘。其次,藉由紫外線照射使第1玻璃板上之黏著片材光硬化。於紫外線照射中,使用金屬鹵化物燈作為光源,將照度設為300 mW/cm
2,將照射累計光量設為3000 mJ/cm
2。其次,自第1玻璃板上之黏著片材剝離第1剝離襯墊,藉由真空壓接(表面壓力0.3 MPa,壓力100 Pa),將藉此露出之黏著片材之露出面於附印刷層之矩形之第2玻璃板(長度100 mm×寬度50 mm,厚度500 μm)之中央沿四邊貼合,獲得接合體。於第2玻璃板之厚度方向一面,印刷層(厚度30 μm,黑色墨水層)遍及第2玻璃板之端緣整周地形成。該印刷層於長度方向上形成於自第2玻璃板之各端向內側15 mm之範圍,於寬度方向上形成於自第2玻璃板之各端向內側5 mm之範圍。黏著片材貼合於此種第2玻璃板之厚度方向一面之中央,遍及該片材之端緣整周地與印刷層相接。即,第2玻璃板上之印刷層於自該層之內側端向外側2.5 mm之範圍內夾於第2玻璃板與黏著片材之間。其次,於50℃、0.5 MPa及30分鐘之條件下對此種接合體進行加熱處理(高壓釜)。
使用以如上方式製作之接合體,以如下方式實施抗跌落衝擊性試驗。首先,於特定之支持台之上載置接合體。具體而言,以接合體中之第1玻璃板位於上側,且該第1玻璃板之寬度方向兩端被支持台自下方支持之方式,將接合體載置於支持台之上(下側之第2玻璃板不接觸支持台)。其次,將支持台上之接合體用黏著膠帶固定於支持台。其次,將支持台及接合體於-5℃之環境下保持24小時。其次,將支持台及接合體返回至室溫環境下後,於40秒以內使金屬球朝向支持台上之接合體落下,使金屬球與接合體之第1玻璃板碰撞。金屬球之質量為15 g,金屬球之落下高度為300 mm。又,金屬球對接合體之落下位置係於長度方向及寬度方向上分別與印刷層相距10 mm之位置。針對每一黏著片材實施2次試驗(不同樣品之試驗)(n=2)。然後,針對黏著片材之抗跌落衝擊性,將任一試驗中均未發生第1、第2玻璃板間之剝離之情形評價為“優”,將僅1次試驗中發生了剝離之情形評價為“可”,將任一試驗中均發生了剝離之情形評價為“不良”。將其結果示於表1。
[表1]
表1 | ||||||
實施例1 | 實施例2 | 美施例3 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | |
第1光聚合性多官能化合物 (Viscoat#295) | 17.4 | 28.9 | 40.5 | 5.8 | 11.6 | 57.9 |
光聚合起始劑 (Irgacure819) | 0.8 | 1.3 | 1.8 | 0.3 | 0.5 | 2.5 |
紫外線吸收劑 (Tinosorb S) | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
溶劑 (乙酸乙酯) | 82.6 | 71.1 | 59.5 | 94.2 | 88.4 | 42.1 |
[表2]
表2 | |||||||
實施例1 | 實施例2 | 實施例3 | 比較例1 | 比較例2 | 比較例3 | ||
製法 | 無溶劑型 | 無溶劑型 | 無溶劑型 | 無溶劑型 | 無溶劑型 | 無溶劑型 | |
基礎聚合物 | 種類 | P1 | P1 | P1 | P1 | P1 | P1 |
交聯結構 | 光交聯 | 光交聯 | 光交聯 | 光交聯 | 光交聯 | 光交聯 | |
份數 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
第1光聚合性多官能化合物 | 3 (後添加) | 4 (後添加) | 6 (後添加) | 1 (後添加) | 2 (後添加) | 9 (後添加) | |
380 nm下之透過率 | 3.0 | 3.0 | 3.1 | 3.3 | 3.0 | 3.1 | |
420 nm下之透過率 | 91.0 | 91.0 | 90.7 | 91.0 | 91.2 | 90.4 | |
霧度(%) | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |
黏著力F1(N/10 mm) | 6.3 | 6.1 | 5.5 | 7.8 | 6.4 | 2.9 | |
黏著力F2(N/10 mm) | 3.8 | 3.4 | 3.0 | 6.0 | 5.1 | 1.6 | |
F2/F1 | 0.60 | 0.56 | 0.55 | 0.77 | 0.80 | 0.55 | |
接著強度B1(MPa) | 4.2 | 4.4 | 4.7 | 3.1 | 3.5 | 4.0 | |
接著強度B2(MPa) | 4.0 | 4.2 | 4.5 | 3.0 | 3.4 | 3.8 | |
B2/B1 | 0.95 | 0.95 | 0.96 | 0.97 | 0.97 | 0.95 | |
階差追隨性 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | |
二次加工性 | 良 | 良 | 良 | 不良 | 不良 | 良 | |
接合可靠性 | 優 | 優 | 優 | 可 | 可 | 不良 | |
抗跌落衝擊性 | 優 | 優 | 優 | 優 | 優 | 不良 |
10:黏著片材(光學黏著片材)
10A:塗膜
10B:基礎黏著片材
11:黏著面
12:黏著面
21:剝離襯墊
22:剝離襯墊
22':剝離襯墊
31:覆蓋玻璃
31a:第1面
31b:第2面
32:印刷層
33:構件
41:玻璃板
42:黏著片材
43:印刷層
H:厚度方向
W:接合體
圖1係本發明之光學黏著片材之一實施方式之剖面模式圖。
圖2A至圖2E表示圖1所示之光學黏著片材之製造方法之一例。圖2A表示黏著劑組合物之塗膜形成步驟,圖2B表示基礎黏著片材形成步驟,圖2C表示輕剝離襯墊之剝離步驟,圖2D表示對基礎黏著片材供給後添加成分之步驟,圖2E表示將輕剝離襯墊貼合於片材之步驟。
圖3A至圖3C表示圖1所示之光學黏著片材之使用方法之一例。圖3A表示將光學黏著片材貼合於第1被黏著體之步驟(貼合步驟),圖3B表示於第1被黏著體上使光學黏著片材光硬化之步驟(光硬化步驟),圖3C表示經由第1被黏著體上之光學黏著片材將該第1被黏著體與第2被黏著體接合之步驟(接合步驟)。
圖4表示關於實施例及比較例之階差追隨性之評價所使用之積層體中玻璃板與黏著片材之位置關係。
10:黏著片材(光學黏著片材)
11:黏著面
12:黏著面
21:剝離襯墊
22:剝離襯墊
H:厚度方向
Claims (9)
- 一種光學黏著片材,其包含基礎聚合物且具有光硬化性,且 上述基礎聚合物為光聚合物, 上述光學黏著片材於下述第1剝離試驗中具有黏著力F1, 於下述第2剝離試驗中具有黏著力F2, 上述黏著力F2相對於上述黏著力F1之比率為0.4以上, 上述黏著力F2為2 N/10 mm以上4.5 N/10 mm以下, 第1剝離試驗: 首先,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第1積層體;其次,將上述第1積層體於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下進行加熱處理;其次,藉由累計光量3000 mJ/cm 2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化;其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自上述鹼玻璃板剝離上述光學黏著片材而測定上述黏著力F1; 第2剝離試驗: 首先,藉由累計光量3000 mJ/cm 2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化;其次,對藉由浮式法所製作之鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第2積層體;其次,將上述第2積層體於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下進行加熱處理;其次,於23℃、相對濕度50%、剝離角度180°及拉伸速度300 mm/分鐘之條件下自上述鹼玻璃板剝離上述光學黏著片材而測定上述黏著力F2。
- 如請求項1之光學黏著片材,其於下述第1拉伸試驗中具有接著強度B1, 於下述第2拉伸試驗中具有接著強度B2, 上述接著強度B2相對於上述接著強度B1之比率為0.8以上, 第1拉伸試驗: 首先,將第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板經由上述光學黏著片材於厚度方向上接合而獲得第1接合體;其次,藉由累計光量3000 mJ/cm 2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化;其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對上述第1接合體進行加熱處理;其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將上述第1接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定上述接著強度B1; 第2拉伸試驗: 首先,對第1鹼玻璃板貼合上述光學黏著片材而獲得第2接合體;其次,藉由累計光量3000 mJ/cm 2之紫外線照射使上述光學黏著片材光硬化;其次,於50℃、0.5 MPa及15分鐘之條件下對上述第2接合體進行加熱處理;其次,經由上述第1鹼玻璃板上之上述光學黏著片材將上述第1鹼玻璃板與第2鹼玻璃板於厚度方向上接合而獲得第3接合體;其次,於25℃及拉伸速度25 mm/分鐘之條件下將上述第3接合體中之第1及第2鹼玻璃板於厚度方向上相互朝相反側拉伸而測定上述接著強度B2。
- 如請求項2之光學黏著片材,其中上述接著強度B2為4 MPa以上。
- 如請求項1至3中任一項之光學黏著片材,其於波長420 nm下之透光率為85%以上,且於波長380 nm下之透光率為15%以下。
- 如請求項1至3中任一項之光學黏著片材,其霧度為1%以下。
- 如請求項1至3中任一項之光學黏著片材,其進而包含紫外線吸收劑。
- 如請求項6之光學黏著片材,其進而包含光聚合起始劑,該光聚合起始劑於波長405 nm下之比吸光度為10以上,上述紫外線吸收劑於波長405 nm下之比吸光度為5以下。
- 如請求項1至3中任一項之光學黏著片材,其進而包含抗氧化劑。
- 如請求項1至3中任一項之光學黏著片材,其實質上不含熱聚合起始劑之殘渣。
Applications Claiming Priority (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021-175660 | 2021-10-27 | ||
JP2021-175659 | 2021-10-27 | ||
JP2021175661 | 2021-10-27 | ||
JP2021175659 | 2021-10-27 | ||
JP2021175660 | 2021-10-27 | ||
JP2021-175661 | 2021-10-27 | ||
JP2022-100670 | 2022-06-22 | ||
JP2022100670 | 2022-06-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW202328369A true TW202328369A (zh) | 2023-07-16 |
Family
ID=86159434
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW111140229A TW202328369A (zh) | 2021-10-27 | 2022-10-24 | 光學黏著片材 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TW202328369A (zh) |
WO (1) | WO2023074556A1 (zh) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0753849B2 (ja) * | 1988-08-29 | 1995-06-07 | 積水化学工業株式会社 | アクリル系粘着テープもしくはシートの製造方法 |
JP6479856B2 (ja) * | 2015-01-21 | 2019-03-06 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着シート及びその製造方法、並びにそれを使用した光学部材の製造方法 |
JP6866881B2 (ja) * | 2017-08-08 | 2021-04-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 光硬化性粘着シート積層体、光硬化性粘着シート積層体の製造方法及び画像表示パネル積層体の製造方法 |
JP6866880B2 (ja) * | 2017-08-08 | 2021-04-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 光硬化性粘着シート |
WO2022045130A1 (ja) * | 2020-08-28 | 2022-03-03 | 日東電工株式会社 | 光硬化性粘着シート |
-
2022
- 2022-10-21 WO PCT/JP2022/039267 patent/WO2023074556A1/ja unknown
- 2022-10-24 TW TW111140229A patent/TW202328369A/zh unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2023074556A1 (ja) | 2023-05-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI702272B (zh) | 黏著片材、具有黏著劑層之積層體的製造方法、具有黏著劑層之積層體、影像顯示裝置及觸控面板 | |
TWI666286B (zh) | Transparent adhesive sheet | |
US20210032504A1 (en) | Adhesive sheet, laminated sheet, and image display device using same | |
JP6866956B2 (ja) | 光硬化性粘着シート積層体、光硬化性粘着シート積層体の製造方法及び画像表示パネル積層体の製造方法 | |
KR102573795B1 (ko) | 광경화성 점착 시트, 광경화성 점착 시트 적층체, 광경화성 점착 시트 적층체의 제조 방법 및 화상 표시 패널 적층체의 제조 방법 | |
TW201710435A (zh) | 黏著片暨積層體及其製造方法 | |
TW201715005A (zh) | 黏著片暨積層體及其製造方法 | |
JP7415366B2 (ja) | 光硬化性粘着シート、粘着シート積層体、画像表示装置用積層体及び画像表示装置 | |
JP6866880B2 (ja) | 光硬化性粘着シート | |
JP5755058B2 (ja) | 粘着剤層及び粘着シート | |
JP7305939B2 (ja) | 粘着シート、積層体及び積層体の製造方法 | |
JP7278967B2 (ja) | 光学透明粘着シート | |
JP6986666B2 (ja) | 画像表示装置用粘着シート | |
TW202328369A (zh) | 光學黏著片材 | |
WO2023074558A1 (ja) | 光学粘着シート | |
WO2023074553A1 (ja) | 光硬化性粘着シート | |
KR20180136712A (ko) | 점착제 조성물 및 그를 이용한 점착 시트 | |
WO2023074554A1 (ja) | 光硬化性粘着シート | |
JP2005023114A (ja) | 感圧型両面接着テープ又はシート | |
JP2022085858A (ja) | 光硬化型粘着剤組成物及び粘着フィルム | |
JP7251073B2 (ja) | 粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法 | |
WO2023074555A1 (ja) | 光硬化性粘着シート | |
JP2024050395A (ja) | 光学粘着シート | |
WO2023074557A1 (ja) | 光学粘着シート | |
WO2020162520A1 (ja) | 粘着シート、剥離シート付き粘着シート、積層体及び積層体の製造方法 |