JP2015510959A - 修飾ポリマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)少なくとも1つの共役ジエンモノマーおよび、場合によって、1以上の芳香族ビニルモノマーを110℃以下の温度にて有機溶媒中、活性開始剤の存在下および式1:
による化合物の存在下で提供し、重合させてリビングアニオン性ポリマーを提供するステップであって、
ここで、活性開始剤はアニオン開始剤であり、式1による化合物/活性開始剤のモル比は0.15〜10である、ステップ;および
(ii)第1の量の式2:
(RO)3Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式2)
(ここで、式2中のSはイオウであり、Siはケイ素であり、Oは酸素である;R基はそれぞれ独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから選択される;R’、R’’およびR’’’基は互いに独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択される;Aは二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである)による化合物をリビングアニオン性ポリマーに、式2による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上になるような量で添加するステップ。
C=モノマー変換率、そして
Mn=式2による化合物の添加前にステップ(i)で得られるリビングアニオン性ポリマーの数平均分子量)。
(iii)その後、第2の量の式2による化合物を添加する、および/または式3による化合物を、ステップ(iii)で添加される式2および/または式3による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上であるような量で添加するステップ:
(RO)2R’’’’Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式3)
(ここで、式3中のR基は独立して、アルキル、アラルキルまたはアリール基、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから選択される;R’、R’’およびR’’’基は独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択される;R’’’’基は、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択される;Aは、二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである)。
(A)限定されるものではないが、オレイン酸、プリオレン(priolene)、プリステレン(pristerene)およびステアリンシラ(stearinsyra)をはじめとする脂肪酸;
(B)限定されるものではないが、Aktiplast GT、PP、ST、T、T−60、8、F;Deoflow S;Kettlitz Dispergator FL、FL Plus; Dispergum 18、C、E、K、L、N、T、R; Polyplastol 6、15、19、21、23;Struktol A50P、A60、EF44、EF66、EM16、EM50、WA48、WB16、WB42、WS180、WS280およびZEHDLをはじめとする脂肪酸塩;
(C)限定されるものではないが、Aflux 12、16、42、54、25;Deoflow A、D;Deogum 80;Deosol H;Kettlitz Dispergator DS、KB、OX;Kettlitz−Mediaplast 40、50、Pertac/GR;Kettlitz−Dispergator SI;Struktol FLおよびWB212をはじめとする分散剤および加工助剤;ならびに
(D)限定されるものではないが、Struktol W33およびWB42をはじめとする高活性白色フィラー用の分散剤。
(A)限定されるものではないが、Si230(EtO)3Si(CH2)3Cl、Si225(EtO)3SiCH=CH2、A189(EtO)3Si(CH2)3SH、Si 69[(EtO)3Si(CH2)3S2]2、Si264(EtO)3Si−(CH2)3SCNおよびSi363(EtO)Si((CH2−CH2−O)5(CH2)12CH3)2(CH2)3SH)を含む二官能化シラン(Evonic Industries AG);ならびに
(B)限定されるものではないが、Si203(EtO)3−Si−C3H7、およびSi208(EtO)3−Si−C8H17を含む一官能化シラン。
1つの実施形態において、シリカを100重量部の全ポリマーについて10〜100重量部、いくつかの実施形態では30〜100重量部、いくつかの実施形態では30〜95重量部の量で添加する。
別の実施形態において、カーボンブラックを100重量部の総ポリマーについて2〜100重量部、いくつかの実施形態では5〜100重量部、いくつかの実施形態では10〜100重量部、いくつかの実施形態では10〜95重量部の量で添加する。
(iv)加硫剤を、エラストマーポリマーまたはエラストマーポリマーを含む組成物に添加し;エラストマーポリマーを架橋するステップ。
サイズ排除クロマトグラフィー
ポリマーの分子量および分子量分布を各々、ポリスチレン標準に基づくサイズ排除クロマトグラフィー(SEC)を使用して測定した。各ポリマーサンプル(9〜11mg)をテトラヒドロフラン(10mL)中に溶解させて、溶液を形成した。溶液を、0.45μmフィルターを使用して濾過した。100μLのサンプルをGPCカラム(3つのPLGEL10μm MIXED−Bカラムを有するHewlett Packard system 1100)中に供給した。屈折率検出を、分子量を分析するための検出器として使用した。分子量は、Polymer Laboratoriesから得られるEasiCal PS1(Easy AおよびB)ポリスチレン標準での校正に基づいてポリスチレンとして算出した。数平均分子量(Mn)値および重量平均分子量(Mw)値は、ポリスチレン標準に基づいて得られる。分子量分布を分散性D=Mw/Mnとして表す。
ガスクロマトグラフィーによって重合の最後でポリマー溶液中の残留モノマー濃度を測定することによって、モノマー変換率を決定した。
TSC max=(g/分Bde+g/分Sty)/(TF)*100%
TF(総流量、g/分)=(Bde(g/分)+Sty(g/分)+DOP(g/分)+BuLi(g/分)+1,2−ブタジエン(g/分)+シクロヘキサン(g/分))。
Bde=1,3−ブタジエン
Sty=スチレン
BuLi=ブチルリチウム
RM(g/分)=((((g/分Bde+g/分Sty)/TSC max)*100)/1000000)*(ppmBde+ppmSty))
あるいは
RM(g/分)=(TF/1000000)*(ppmBde+ppmSty)
C(%)=100−(RM/(g/分Bd+g/分St)*100
ビニルおよび総スチレン含有量を、1H−NMRを使用し、ISO 21561−2005に従い、NMR分光計BRUKER Avance 400MHz)、および5mm二重プローブを使用して測定した。CDCl3/TMSを0.05%:99.95%の重量比で溶媒として使用した。6を超える連続したスチレン単位からなるブロックスチレンの含有量を、Y. Tanaka et al.によってRubber Chemistry and Technology, 1981, 54, No. 4, 685−691で報告されている方法に従い、6.7ppm超で共鳴するオルトPh−プロトンシグナルの相対強度を用いて測定した。
ムーニー粘度を、ASTM D1646(2004)にしたがって、1分の予熱時間、および4分のローター運転時間で、100℃の温度にて[ML1+4(100℃)]、Alpha−Technologies製のMV2000 Eで測定した。
ポリマー溶液中の式2および3による化合物の濃度は、表Bで記載される条件下でガスクロマトグラフィーによって測定した。
転がり抵抗
Tanδ(60℃)は、60℃にて2Hzの周波数で0.2%の圧縮動的歪みを適用して、Gabo Qualimeter Testanlage GmbH(独国)によって製造された動的分光器Eplexor 150Nを用いて測定した。指数が小さいほど、転がり抵抗は低い。
Tanδ(0℃)を0℃にて、転がり抵抗に関して前述したのと同じ設備およびロード条件を使用して測定した。指数が大きいほど、濡れすべり耐性は良好である。
Din摩耗をDIN 53516にしたがって測定した。指数が大きいほど、耐摩耗性は低い。
直列に接続された2または3個の連続撹拌槽反応器(CSTR)を用いて以下の実施例を実施した。各反応器は5.8リットルの容積を有し、高粘性溶液の混合に適したらせん形スターラーを備え、全試験中のスターラーの速度は200rpmであった。反応器壁中の外部水循環は所望の温度を調節した。重合に必要な試薬(スチレン、1,3−ブタジエン、シクロヘキサン、DOP(ジテトラヒドロフリルプロパン)、n−ブチルリチウムおよび1,2−ブタジエン)を、質量流量計を有する第1反応器のヘッド中に供給した。各流量計は所望のフィードを調節し、試薬の一定流量を保証した。アルミナカラムを通過させることによってシクロヘキサンを精製した。
シクロヘキサン(蒸留)を溶媒として使用した。1,3−ブタジエン(Bde)(蒸留)およびスチレン(Sty)(CaH2により乾燥)をモノマーとして使用した。ジテトラヒドロフリルプロパン(DTHFP;DOP)および1,2−ブタジエン(1,2−Bde)をシクロヘキサン中で希釈した。n−ブチルリチウム(nBL)をアニオン開始剤として使用した。特に明確に別の記載がない限り、(CH3O)3Si−(CH2)3−S−Si(CH3)2(C(CH3)3)を式2による化合物(本明細書中で以下、修飾剤1とも称する)および(CH3O)2(CH3)Si−(CH2)3−S−Si(CH3)2(C(CH3)3)を式3による化合物(本明細書中で以下、修飾剤2とも称する)として使用した。
スチレン/ブタジエン共重合を、直列に接続された2つの反応器を用いて実施した。第1反応器を重合のために使用し、修飾剤1を第2反応器に添加し、修飾剤1/nBL,pmモル比は0.28であった。
この生成物のムーニー粘度ML+4は94.2であった。
直列に接続された2つの反応器を用いてスチレン/ブタジエン共重合を実施した。第1反応器を重合のために使用した。修飾剤1を第2反応器中に添加した。修飾剤1/nBL.pmモル比を0.252まで減少させた。
スチレン/ブタジエン共重合は、直列に接続された3つの反応器を使用して実施した。第1反応器を重合のために使用した。修飾剤1を第2反応器中に添加し、修飾剤2を第3反応器中に添加した。修飾剤1/nBL,pmモル比は0.388であった。修飾剤2/nBL,pmモル比は1.163であった。
さらに、この実施例では、1,2−ブタジエンを使用した。1.697のDOP/nBL.pmモル比を使用し、0.2114の1,2−ブタジエン/nBL,pmモル比を使用した。第1反応器の温度は68℃であった。以下の量を第1重合反応器中に添加した:Sty=1.39g/分、Bde=4.17g/分、シクロヘキサン=40.76g/分、nBL.pm=0.01892ミリモル/分;DOP=0.0321ミリモル/分、1,2−ブタジエン=0.004ミリモル/分。
第2重合反応器中のポリマーについて以下の結果が得られた:スチレン=24.5%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=61.2%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
第3重合反応器中のポリマーについて以下の結果が得られた:スチレン=24.2%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=61.5%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
この生成物のムーニー粘度ML1+4は112.6であった。
反応を直列に接続された2つの反応器中で実施した。第1反応器を重合のために使用し、修飾剤1を第2反応器中に添加した。修飾剤1/nBL,pmモル比は0.644であった。この試験で、1.608のDOP/活性開始剤モル比を使用した。第1反応器の温度は68℃であり、第2反応器の温度は70℃であった。
この生成物のムーニー粘度ML1+4は67.6であった。
スチレン/ブタジエン共重合を、直列に接続された3つの反応器を使用して実施した。最初の2つの反応器を重合のために使用した。修飾剤1を第3反応器中に添加した。修飾剤1/nBL,pmモル比は0.296であった。さらに、この実施例では、1,2−ブタジエンを使用した。1.925のDOP/nBL.pmモル比を使用し、0.148の1,2−ブタジエン/nBL,pmモル比を使用した。以下の量を第1重合反応器中に添加した:Sty=4.724g/分、Bde=13.8g/分、シクロヘキサン=132.33g/分、nBL.pm=0.1256ミリモル/分;DOP=0.2418ミリモル/分、1,2−ブタジエン=0.01860ミリモル/分。
第2重合反応器中のポリマーについて次の結果が得られた:スチレン=25.7%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=63.8%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
第3重合反応器中のポリマーについて以下の結果が得られた:スチレン=25.8%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=63.9%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
この生成物のムーニー粘度ML1+4は63.1であった。
スチレン/ブタジエン共重合は、直列に接続された3つの反応器を使用して実施した。最初の2つの反応器を重合のために使用した。修飾剤1を第3反応器中に添加した。修飾剤1/nBL,pmモル比は0.259であった。さらに、この実施例では1,2−ブタジエンを使用した。2.018のDOP/nBL.pmモル比を使用し、0.155の1,2−ブタジエン/nBL,pmモル比を使用した。以下の量を第1重合反応器中に添加した:Sty=4.724g/分、Bde=13.8g/分、シクロヘキサン=132.33g/分、nBL.pm=0.1198ミリモル/分;DOP=0.2418ミリモル/分、1,2−ブタジエン=0.01860ミリモル/分。
第1重合反応器中で得られたポリマーについて次の結果が得られた:Mn=121664g/モル、Mw=409029g/モル、D=1.923。
第2重合反応器中で得られたポリマーについて次の結果が得られた:Mn=222630g/モル、Mw=408364g/モル、D=1.834。
第3重合反応器中で得られたポリマーについて次の結果が得られた:Mn=253857g/モル、Mw=485285g/モル、D=1.912。
第2重合反応器について次の結果が得られた:スチレン=26.2%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=64.4%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
第3の重合反応器中のポリマーについて次の結果が得られた:スチレン=25.9%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=64.5%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
この生成物のムーニー粘度ML1+4は71.6であった。
リビング鎖の%モル量の測定
以下の実施例では、リビング鎖の%モル量を評価する。連続重合実験を先の実施例で記載したとおりに実施した。活性開始剤のモル数に関して1モル過剰の修飾剤1を第2反応器中に添加した。これらの条件下で、各リビング鎖は1モルの修飾剤1と反応するはずである。ポリマー溶液中の修飾剤1の残存量をGCによって分析した。リビング鎖末端のモル量は、装入した修飾剤1のモル量とポリマー溶液中で検出された修飾剤1のモル量との差に相当する。
この試験では、1.605のDOP/アニオン開始剤モル比を使用した。第1反応器の温度は68℃であり、第2反応器の温度は70℃であった。
(連続重合、直線状)
反応を直列に接続された2つの反応器中で実施した。両反応器を重合のために使用した。この試験で、2.048のDOP/活性開始剤モル比および0.162の1,2−ブタジエン/nBL.pmモル比を使用した。第1反応器の温度は65℃であり、第2反応器の温度は70℃であった。以下の量を第1重合反応器中に添加した:Sty=3.58g/分、Bde=11.04g/分、シクロヘキサン=107.25g/分、nBL,pm=0.07631ミリモル/分、nBL.exc=0.0151ミリモル/分;DOP=0.1563ミリモル/分、1,2−ブタジエン=0.01234ミリモル/分。滞留時間は各反応器中で38分であった。
生成物のムーニー粘度ML1+4は66.5であった。
スチレン/ブタジエン共重合を、直列に接続された2つの反応器を使用して実施した。第1反応器を重合のために使用し、修飾剤1を第2反応器に添加し、修飾剤1/nBL,pmモル比は0.202であった。
第2重合反応器中のポリマーについて以下の結果が得られた:スチレン=25.7%、ビニル(1,2−ポリブタジエン、ブタジエンフラクションに基づいて算出)=63%、ブロックスチレン(>6スチレン単位):1%。
生成物のムーニー粘度ML1+4は88.7であった。
共重合を二重壁の20リットル・スチール製反応器中で実施し、即ち、まず窒素でパージした後、有機溶媒、モノマー、極性調整化合物(polar coordinator compound)、開始剤化合物または他の成分を添加した。重合反応器を40℃でテンパリングした。以下の成分を次いで以下の順序で添加した:シクロヘキサン溶媒(9000g);1,3−ブタジエンモノマー(1514.35g)およびスチレンモノマー(414.52g)ならびにテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)を極性調整剤として20.5ミリモル、TMEDA/nBL,pm=1.720。混合物を1時間撹拌した。N−ブチルリチウム(11.92ミリモル)を添加して、重合を開始した。重合温度が60℃を超えないようにして、重合を80分間実施した。その後、7.75gの1,3−ブタジエンモノマーを添加し、続いて四塩化スズ(0.903ミリモル)を添加した。混合物を20分間撹拌し、その後、さらに27.9gの1,3−ブタジエンモノマーを添加し、続いて(CH3O)3Si−(CH2)3−S−Si(CH3)3を式2による化合物(10.16ミリモル、式2による化合物/nBL,pm=0.852)として添加した。重合プロセスを停止させるために、ポリマー溶液を45分後、100mlのエタノールおよび1.4mlの濃HCl(濃度36%)および5gのIRGANOX1520を安定剤として含む分離された二重壁スチール製反応器中に移した。以下の結果が合成されたポリマーについて得られた:Mn=342581g/モル、Mw=496873g/モル、D=1.263、スチレン=21%、ビニル=62.4%、ムーニー粘度=62.4。
共重合を、二重壁の10リットル・スチール製反応器中で実施し、即ち、まず窒素でパージした後、有機溶媒、モノマー、極性調整化合物、開始剤化合物または他の成分を添加した。重合反応器を40℃でテンパリングした。以下の成分を次いで以下の順序で添加した:シクロヘキサン(5544g);1,3−ブタジエンモノマー(773.82g);スチレンモノマー(210g);極性調整剤としてのテトラメチルエチレンジアミン(10.385ミリモル)、TMEDA/nBL,pm=1.700。混合物を1時間撹拌した。N−ブチルリチウム(6.109ミリモル)を添加して重合を開始した。重合温度が60℃を越えないようにして、重合を80分間実施した。その後、さらなる14.18gの1,3−ブタジエンモノマーを添加し、続いて式2による化合物としてCH3O)3Si−(CH2)3−S−Si(CH3)3(7.262ミリモル、式2による化合物/nBL,pm比=1.190)を添加した。重合プロセスの停止のために、ポリマー溶液を、100mlのエタノールおよび1.4mlの濃HCl(濃度36%)および5gのIRGANOX1520を安定剤として含む分離された二重壁スチール製反応器中に移した。以下の結果が合成されたポリマーについて得られた:Mn=274259g/モル、Mw=346417g/モル、D=1.263、スチレン=20.51%、ビニル=64.45%。ムーニー粘度=65
実施例7を除いて、前記実施例で記載された溶液スチレンブタジエンゴム(SSBR)材料を使用して組成物を調製した。
実施例1、2、3、4、5、6、8、9、10および11で得られたエラストマーポリマーの各々80重量部と20重量部の市販の高シスポリブタジエンおよび表4で後述する構成成分とを、350ccのBanburyミキサー(Brabender GmbH&Co KG製Labstation 350S)中で組み合わせ、配合し、続いて2段階混合プロセスを行うことによってポリマー組成物を調製した。段階1:加硫剤の成分(すなわち、イオウ、TBBS、およびDPG)を除く表4中に示される全成分を合わせて5〜7分間、60〜80rpmで混合して、段階1配合物を形成した。段階2:その後、加硫剤を添加し、混合物をさらに2〜3分間、30〜50rpmで混合して、段階2配合物を得た。ムーニー値をこれらの組成物(「段階2配合物」)の各々について測定し、下記表5において「ムーニー化合物」値として表示する。段階2配合物の調製後、段階2配合物を160℃で20分間加熱することによって加硫を開始した。加硫後、組成物を室温に到達させて、組成物「1A」〜「11A」を得た。このようにして得られた各組成物の物理的特性を表5中に提供する。この表中、サンプル「1A」〜「11A」は、実施例7を除く実施例1〜11で前述されたポリマーから得られる組成物を示す。
b N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Santocure−TBBS、Flexsys Inc.
c ジフェニルグアニジン、Vulkacit D、Lanxess AG
d 第2段階(硬化系)
e VivaTec 500、Hansen & Rosenthal KG
f Evonic AG
g N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−1,4−ベンゼンジアミン、Duslo a.s.
h 光およびオゾン保護ワックス、Rhein Chemie Rheinau GmbH
i ....Momentive
j Cognis GmbH
k Grillo−Zinkoxid GmbH
l Solvay AG
m Styron Deutschland GmbH
n スチレンブタジエンコポリマーおよびエラストマージエンポリマーの総重量基準
(i)少なくとも1つの共役ジエンモノマーと、場合によって1以上の芳香族ビニルモノマーとを、110℃以下の温度にて有機溶媒中、活性開始剤および式1:
ここで、式1中のOは酸素であり、式1中のR1およびR2はそれぞれ独立して、水素またはアルキル基、好ましくは水素またはC1〜C4アルキル基である;R3、R4、R5、R6、R7およびR8はそれぞれ独立して、水素またはアルキル基、好ましくは水素またはC1〜C6アルキル基から選択される;nは1、2、3または4から選択される整数値、好ましくは1である;
ここで、活性開始剤がアニオン開始剤であり、式1による化合物/活性開始剤のモル比が0.15〜10である、ステップ;および
(ii)第1の量の式2:
(RO)3Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式2)
による化合物をリビングアニオン性ポリマーに、式2による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上となるような量で添加するステップであって、
ここで、式2中のSはイオウであり、Siはケイ素であり、Oは酸素であり;R基はそれぞれ独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから選択される;R’、R’’およびR’’’基は互いに独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択される;Aは二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである、ステップ
を含む。
(iii)その後、第2の量の式2による化合物を添加する、および/または式3:
(RO)2R’’’’Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式3)
(ここで、式3中のR基は独立して、アルキル、アラルキルまたはアリール基から、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから選択される;R’、R’’およびR’’’基は独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択され;R’’’’基がアルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択される;Aは、二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである)による化合物を、ステップ(iii)で添加される式2および/または式3による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上のものであるような量で添加する、さらなるステップ(iii)を含む、前記EMのいずれかによるプロセス。
(iv)加硫剤をEM18〜22のいずれかによるエラストマーポリマーまたはEM23〜26のいずれかによる組成物に添加し;そしてエラストマーポリマーを架橋するステップ
を含む、プロセス。
Claims (17)
- エラストマーポリマーの連続調製のためのプロセスであって、前記プロセスが:
(i)少なくとも1つの共役ジエンモノマーと、場合によって1以上の芳香族ビニルモノマーとを、110℃以下の温度にて有機溶媒中、活性開始剤および式1:
ここで、式1中のOは酸素であり、式1中のR1およびR2はそれぞれが独立して水素またはアルキル基、好ましくは水素またはC1〜C4アルキル基であり;R3、R4、R5、R6、R7およびR8はそれぞれ独立して水素またはアルキル基、好ましくは水素またはC1〜C6アルキル基から選択され;nは1、2、3または4から選択される整数値、好ましくは1であり;
ここで、前記活性開始剤はアニオン開始剤であり、式1による化合物/活性開始剤の前記モル比は0.15〜10である、ステップ;および
(ii)第1の量の式2:
(RO)3Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式2)
による化合物を、式2による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上になるような量でリビングアニオン性ポリマーに添加し、
ここで、式2中のSはイオウであり、Siはケイ素であり、Oは酸素であり;R基はそれぞれ独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから選択され;R’、R’’およびR’’’基は互いに独立して、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択され;Aは二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである、ステップ
を含む、プロセス。 - 式2の化合物をリビングアニオン性ポリマーに添加するステップ(ii)が、提供されるモノマーの量基準で85〜100重量パーセントのモノマー変換率で開始される、請求項1記載のプロセス。
- 前記プロセスが、
(iii)続いて、第2の量の式2による化合物を添加する、ならびに/またはステップ(iii)で添加される式2および/または式3による化合物/活性開始剤のモル比が0.21以上のものとなるような量で式3による化合物を添加するステップであって:
(RO)2R’’’’Si−A−S−SiR’R’’R’’’ (式3)
ここで、式3中のRは、アルキル、アラルキルまたはアリール基から、好ましくはC1〜C10アルキル、C7〜C17アラルキルまたはC6〜C16アリールから独立して選択され;R’、R’’およびR’’’基はアルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから独立して選択され;R’’’’基は、アルキル、アラルキルまたはアリールから、好ましくはC1〜C10アルキル、C6〜C16アリールまたはC7〜C17アラルキルから選択され;Aは、二価ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C20アルキレンまたはC7〜C25アラルキレンである、さらなるステップ(iii)を含む、請求項1〜2のいずれかに記載のプロセス。 - 前記少なくとも1つの共役ジエンモノマーが、1,3−ブタジエン、2−アルキル−1,3−ブタジエン、2−メチル−1,3−ブタジエン、2,3−ジメチル−1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、2,4−ヘキサジエン、1,3−ヘキサジエン、1,3−ヘプタジエン、1,3−オクタジエン、2−メチル−2,4−ペンタジエン、シクロペンタジエン、2,4−ヘキサジエンおよび/または1,3−シクロオクタジエンから選択される、請求項1〜3のいずれかに記載のプロセス。
- 前記有機溶媒が、ブテン、ブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼンおよびトルエンの1以上から、好ましくはブタン、ペンタン、シクロヘキサン、ヘキサン、およびヘプタンの1以上から選択される、請求項1〜4のいずれかに記載のプロセス。
- 前記アニオン開始剤が、少なくとも1つのリチウム原子を有し、非極性C1〜C20炭化水素基を有する有機金属化合物またはそれらの混合物を含む、請求項1〜5のいずれかに記載のプロセス。
- 式1による前記化合物がジ(テトラヒドロフリル)プロパンである、請求項1〜6のいずれかに記載のプロセス。
- 請求項1〜7のいずれかにしたがって得ることができるエラストマーポリマー。
- 請求項8記載のエラストマーポリマーを含む組成物。
- 油および/またはフィラーをさらに含む、請求項9記載の組成物。
- 加硫剤をさらに含む、請求項9または10に記載の組成物。
- 前記フィラーがシリカおよびカーボンブラックの1以上から選択される、請求項9〜11のいずれかに記載の組成物。
- 架橋エラストマーポリマーの調製のためのプロセスであって:
(iv)加硫剤を請求項8記載のエラストマーポリマーまたは請求項9〜12のいずれかに記載の組成物に添加し;そして前記エラストマーポリマーを架橋する
というステップ(iv)を含む、プロセス。 - 請求項13にしたがって得ることができる架橋エラストマーポリマー。
- 請求項14記載の架橋エラストマーポリマーを含む組成物。
- 請求項9〜12または15のいずれかに記載の組成物を含む、物品。
- 前記物品が、タイヤトレッド、タイヤ側壁、コンベヤーベルト、シールまたはホースである、請求項16記載の物品。
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