JP2005248107A - 置換ブタジエン誘導体−芳香族ビニル化合物共重合体の製造方法 - Google Patents
置換ブタジエン誘導体−芳香族ビニル化合物共重合体の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】不活性有機溶媒中にて、重合開始剤として有機リチウム化合物を用い、特定構造のエーテル化合物の存在下、置換ブタジエン誘導体と芳香族ビニル化合物とを共重合することを特徴とする置換ブタジエン誘導体−芳香族ビニル化合物共重合体の製造方法である。
【選択図】なし
Description
[式(I)及び式(II)において、R1及びR2は、それぞれ独立して水素又はアルキル基で、−CR1R2−中の炭素数が1〜9であり;xは1〜5の整数であり;yは3〜5の整数であり;R3、R4及びR5は、それぞれ独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基である]で表されるエーテル化合物、又は下記式(III):
[式中、R6は、それぞれ独立して水素又は炭素数1〜4のアルキル基であり;zは0又は1である]で表されるエーテル化合物の存在下、置換ブタジエン誘導体と芳香族ビニル化合物とを共重合することを特徴とする。
[式中、R7は、それぞれ独立して炭素数1〜12のアルキル基、シクロアルキル基又はアラルキル基である]で表されるリチウムアミド化合物、又は下記式(V):
[式中、R8は、3〜16のメチレン基を有するアルキレン基、置換アルキレン基、オキシアルキレン基又はN-アルキルアミノ-アルキレン基を示す]で表されるリチウムアミド化合物(リチウムイミド化合物)である。
乾燥し、窒素置換した800mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン 300g、イソプレンモノマー 37.5g、スチレンモノマー 12.5gと共に、2,2-ビス(2-テトラヒドロフリル)プロパン[oops:式(I)において、R1及びR2がメチル基で、R3、R4及びR5が水素で、xが1である化合物]を表1に示す量加え、更にn-ブチルリチウム(n-BuLi)0.45mmolを加えた後、50℃で4時間重合反応を行った。重合系は、重合開始から終了まで、沈殿が全く見られず、均一且つ透明であった。また、重合転化率は、ほぼ100%であった。その後、重合反応溶液の一部をサンプリングして、イソプロピルアルコールを加えて固形物を得、固形物を常法に従って乾燥して、ゴム状の共重合体を得た。得られた共重合体のミクロ構造、分子量及び分子量分布を下記の方法で測定し、表1に示す結果を得た。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー[GPC:東ソー製HLC−8020、カラム:東ソー製GMH−XL(2本直列)、検出器:示差屈折率計(RI)]で単分散ポリスチレンを基準として、各共重合体のポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)及び重量平均分子量(Mw)を求め、分子量分布(Mw/Mn)を算出した。
各共重合体のイソプレン単位における3,4-結合含量を1H-NMRスペクトルの積分比により算出した。また、共重合体中のスチレンブロック含有量を1H-NMRスペクトルの積分比より算出した。
乾燥し、窒素置換した800mLの耐圧ガラス容器に、シクロヘキサン 300g、イソプレンモノマー 37.5g、スチレンモノマー 12.5gと共に、テトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)を表1に示す量加え、更にn-ブチルリチウム(n-BuLi)0.45mmolを加えた後、50℃で4時間重合反応を行った。重合系は、重合開始から終了まで、沈殿が全く見られず、均一且つ透明であった。また、重合転化率は、ほぼ100%であった。その後、重合反応溶液の一部をサンプリングして、イソプロピルアルコールを加えて固形物を得、固形物を常法に従って乾燥して、ゴム状の共重合体を得た。得られた共重合体のミクロ構造、分子量及び分子量分布を上記の方法で測定し、表1に示す結果を得た。
次に、スチレンの仕込み量を表2に示す量にし(残部がイソプレンの仕込み量になる)、2,2-ビス(2-テトラヒドロフリル)プロパン(oops)又はテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)を表2に示す量とする以外は、上記実施例及び比較例と同様にして、共重合体の製造を行った。得られた共重合体の分析結果を表2に示す。
次に、重合開始剤のn-ブチルリチウムの使用量を表3に示す量に変更し、2,2-ビス(2-テトラヒドロフリル)プロパン(oops)又はテトラメチルエチレンジアミン(TMEDA)を表3に示す量とする以外は、上記実施例及び比較例と同様にして、共重合体の製造を行った。得られた共重合体の分析結果を表3に示す。
Claims (10)
- 不活性有機溶媒中にて、重合開始剤として有機リチウム化合物を用い、下記式(I)若しくは下記式(II):
[式(I)及び式(II)において、R1及びR2は、それぞれ独立して水素又はアルキル基で、−CR1R2−中の炭素数が1〜9であり;xは1〜5の整数であり;yは3〜5の整数であり;R3、R4及びR5は、それぞれ独立して水素又は炭素数1〜6のアルキル基である]で表されるエーテル化合物、又は下記式(III):
[式中、R6は、それぞれ独立して水素又は炭素数1〜4のアルキル基であり;zは0又は1である]で表されるエーテル化合物の存在下、置換ブタジエン誘導体と芳香族ビニル化合物とを共重合することを特徴とする置換ブタジエン誘導体−芳香族ビニル化合物共重合体の製造方法。 - 前記置換ブタジエン誘導体がイソプレンであることを特徴とする請求項1に記載の共重合体の製造方法。
- 前記芳香族ビニル化合物がスチレン又はα-メチルスチレンであることを特徴とする請求項1に記載の共重合体の製造方法。
- 前記エーテル化合物が少なくとも一つの環状構造を有することを特徴とする請求項1に記載の共重合体の製造方法。
- 前記環状構造がテトラヒドロフラン環であることを特徴とする請求項4に記載の共重合体の製造方法。
- 前記エーテル化合物が2,2-ビス(2-テトラヒドロフリル)プロパンであることを特徴とする請求項1、4及び5のいずれかに記載の共重合体の製造方法。
- 前記有機リチウム化合物がアルキルリチウムであることを特徴とする請求項1に記載の共重合体の製造方法。
- 前記不活性有機溶媒がヘキサン類であることを特徴とする請求項1に記載の共重合体の製造方法。
- 不活性有機溶媒中にて、重合開始剤として有機リチウム化合物を用い、上記式(I)、式(II)又は式(III)で表されるエーテル化合物の存在下、置換ブタジエン誘導体とブタジエンと芳香族ビニル化合物とを共重合することを特徴とする置換ブタジエン誘導体−ブタジエン−芳香族ビニル化合物三元共重合体の製造方法。
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