JP2015501825A - 植物成長調節剤化合物としてのストリゴラクタム誘導体 - Google Patents

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Abstract

本発明は、新規なストリゴラクタム誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節剤組成物、ならびに、植物の成長を制御するため、および／または、種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。

Description

本発明は、新規なストリゴラクタム（ｓｔｒｉｇｏｌａｃｔａｍ）誘導体、これらを調製するためのプロセスおよび中間体、これらを含む植物成長調節剤組成物、ならびに、植物の成長を制御するためおよび／または種子の発芽を促進するためのこれらの使用方法に関する。
ストリゴラクトン誘導体は、植物成長調節および種子発芽特性を有する植物ホルモンであり；これらは、例えば、国際公開第２００９／１３８６５５号パンフレット、国際公開第２０１０／１２５０６５号パンフレット、国際公開第０５／０７７１７７号パンフレット、国際公開第０６／０９８６２６号パンフレットおよびＡｎｎｕａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｏｆ Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ（２０１０），４８ ｐ．９３−１１７に記載されている。合成類似体ＧＲ２４のようなストリゴラクトン誘導体は、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種などの寄生性の雑草の発芽に対する作用を有することが知られている。技術分野において、ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子の発芽に係るテストはストリゴラクトン類似体を同定するための有用なテストであることが確立している（例えば、Ｐｌａｎｔ ａｎｄ Ｃｅｌｌ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ（２０１０），５１（７）ｐ．１０９５；および、Ｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｂｉｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００９），７（１７），ｐ．３４１３を参照のこと）。
現在においては、意外にも、一定のストリゴラクタム誘導体がストリゴラクトンと類似する特性を有することが見出されている。ストリゴラクタム誘導体は作物増強特性をも有することが見出されている。
本発明によれば、式（Ｉ）の化合物
Figure 2015501825
 （式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンであり；
Ｒ９は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシであり；
Ｒ８は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ１は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロシクリル、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；
Ｒ１０は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルまたはＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、各々独立して、Ｃ−Ｘ、Ｃ−Ｙまたは窒素であり、ここで、各ＸまたはＹは、同一であっても異なっていてもよいが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の２つ以下は窒素であり、また、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘであり；
Ｙは、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ヒドロキシアルキル、ニトロ、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンまたはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
Ｘは、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルケニル、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、１〜５個のＲ１２により置換されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたアリール、または、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたヘテロアリールであり；
各Ｒ１１は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；
または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたアリール、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシであり；
または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシであり；ならびに
各Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルまたはフェニルである）
または、その塩もしくはＮ−オキシドが提供されている。
式（Ｉ）の化合物は、異なる幾何異性体または光学異性体（ジアステレオ異性体およびエナンチオマー）または互変異性形態で存在し得る。本発明は、すべてのこのような異性体および互変異性体、ならびに、すべての割合でのこれらの混合物、ならびに、重水素化化合物などの同位体形態を包含する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物のすべての塩、Ｎ−オキシドおよびメタロイド錯体を包含する。
各アルキル部分は、単独で、または、より大きな基（アルコキシ、アルコキシ−カルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、直鎖または分岐鎖であり、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルまたはネオペンチルである。アルキル基は、好ましくはＣ1〜Ｃ6アルキル基、より好ましくはＣ1〜Ｃ4および最も好ましくはＣ1〜Ｃ3アルキル基である。
各アルケニル部分は、単独もしくはより大きな基（アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するものであり、例えば、ビニル、アリルである。アルケニル基は、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルケニル基、より好ましくはＣ2〜Ｃ4アルケニル基である。
「アルケニル」という用語は、本明細書において用いられるところ、別段の定めがある場合を除き、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有するアルキル部分を含み、ここで、アルキルは、上記に定義されているとおりである。
各アルキニル部分は、単独もしくはより大きな基（アルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルキルアミノカルボニル、ジアルキルアミノカルボニルなど）の一部として、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有するものであり、例えば、エチニル、プロパルギルである。アルキニル基は、好ましくはＣ2〜Ｃ6アルキニル基、より好ましくはＣ2〜Ｃ4アルキニル基である。
「アルキニル」という用語は、本明細書において用いられるところ、別段の定めがある場合を除き、少なくとも１つの炭素−炭素三重結合を有するアルキル部分を含み、ここで、アルキルは、上記に定義されているとおりである。
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素である。
ハロアルキル基（単独で、または、ハロアルコキシもしくはハロアルキルチオなどのより大きな基の一部として）は、１つまたは複数の同一のまたは異なるハロゲン原子で置換されているアルキル基であって、例えば、−ＣＦ3、−ＣＦ2Ｃｌ、−ＣＨ2ＣＦ3または−ＣＨ2ＣＨＦ2である。
ヒドロキシアルキル基は、１つまたは複数の水酸基で置換されているアルキル基であって、例えば、−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨまたは−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ3である。
本明細書の文脈において、「アリール」という用語は、モノ−、ビ−またはトリシクロであり得る環系を指す。このような環の例としては、フェニル、ナフタレニル、アントラセニル、インデニルまたはフェナントレニルが挙げられる。好ましいアリール基はフェニルである。
他に示されている場合を除き、アルケニルおよびアルキニルは、これらのみで、または、他の置換基の一部として、直鎖または分岐鎖であり得、好ましくは２〜６個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２〜３個の炭素原子を含有していてもよく、適切な場合には、（Ｅ）型または（Ｚ）型配置のいずれであってもよい。例としては、ビニル、アリル、エチニルおよびプロパルギルが挙げられる。
別段の定めがある場合を除き、シクロアルキルは、単環式または二環式であり得、任意により１つまたは複数のＣ1〜Ｃ6アルキル基で置換され得、および、好ましくは３〜７個の炭素原子、より好ましくは３〜６個の炭素原子を含有する。シクロアルキルの例としては、シクロプロピル、１−メチルシクロプロピル、２−メチルシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルが挙げられる。
「ヘテロアリール」という用語は、少なくとも１個のヘテロ原子を含有すると共に単環または２つ以上の縮合環から構成されている芳香族環系を指す。好ましくは、単環は３個以下のヘテロ原子、および、二環系は４個以下のヘテロ原子を含有し、ヘテロ原子は窒素、酸素および硫黄から選択されることが好ましいであろう。このような基の例としては、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、フラニル、チオフェニル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、オキサジアゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、トリアゾリルおよびテトラゾリルが挙げられる。
「ヘテロシクリル」という用語は、ヘテロアリール、飽和類似体を包含し、さらに、４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾチオフェニル、９Ｈ−フルオレニル、３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ベンゾ−１，４−ジオキシエピニル、２，３−ジヒドロ−ベンゾ−フラニル、ピペリジニル、１，３−ジオキソラニル、１，３−ジオキサニル、４，５−ジヒドロ−イソオキサゾリル、テトラヒドロフラニルおよびモルホリニルなどのヘテロアリールの不飽和類似体または部分飽和類似体を包含するよう定義される。加えて、「ヘテロシクリル」という用語は、炭素原子および水素原子と、好ましくは窒素、酸素および硫黄から選択される１〜４個のヘテロ原子といった少なくとも１個のヘテロ原子とを含む非芳香族単環式または多環式環として定義される、オキシランまたはチエタンなどの「ヘテロシクロアルキル」を含むと定義される。
Ｗ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１、Ｒ１０、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4およびＸの好ましい値は、任意の組み合わせで、以下に規定されているとおりである。
Ｗは、好ましくは酸素である。
Ｒ２は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ２は水素である。
Ｒ３は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ３は水素である。
Ｒ４は、好ましくは、水素、ヒドロキシル、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ４は水素またはヒドロキシルである。
Ｒ５は、好ましくは、水素、ヒドロキシル、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ５は水素またはヒドロキシルである。
Ｒ６は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ６はメチルである。
Ｒ７は、好ましくは、水素、メチル、メトキシ、塩化物またはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ７は水素である。
Ｒ８は、好ましくは、水素、メチルまたはエチルであり；最も好ましくは、Ｒ８は水素である。
Ｒ１は、好ましくは、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロシクリル、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；より好ましくは、Ｒ１は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、または、任意により１〜５個のＲ１０で置換されたベンジルであり；最も好ましくは、Ｒ１は、水素、メチル、エチル、フェニル、ベンジル、酢酸塩、メトキシカルボニルまたはｔーブトキシカルボニルである。
Ｒ１０は、独立して、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルであり；最も好ましくは、Ｒ１０は、水素、シアノ、ニトロ、塩化物、臭化物、フッ化物、メチル、メトキシまたはトリフルオロメチルである。
好ましくは、Ａ1はＣ−Ｘであり、および、Ａ2、Ａ3、Ａ4はＣＹである。より好ましくはＡ1はＣ−Ｘであり、および、Ａ2、Ａ3、Ａ4はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ａ2はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ3、Ａ4はＣＹである。より好ましくはＡ2はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ3、Ａ4はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ａ3はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ2、Ａ4はＣＹである。より好ましくはＡ3はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ2、Ａ4はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ａ4はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ2、Ａ3はＣＹである。より好ましくは、Ａ4はＣ−Ｘであり、および、Ａ1、Ａ2、Ａ3はＣ−Ｈである。
好ましくは、Ｙは、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、メチル、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチルまたはメトキシである。より好ましくは、Ｙは、水素、ヒドロキシル、メチル、トリフルオロメチルまたはメトキシである。さらにより好ましくは、Ｙは、水素、メチル、ヒドロキシルまたはメトキシである。最も好ましくは、Ｙは、水素である。
好ましくは、Ｘは、ビニル、１−プロペニル、アリル、プロパルギル、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、エチニル、ベンゼンエチニル、メチルエチニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたフェニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたピリジル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたフラニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたチオフェニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたチアゾイル、メトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、メチルアミノカルボニル、または、ジメチルアミノカルボニルである。より好ましくは、Ｘは、ビニル、１−プロペニル、アリル、プロパルギル、シクロプロパン、エチニル、フェニル、ピリジル、フラニル、チオフェニル、チアゾイル、メトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノカルボニルである。
好ましくは、Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メトキシまたはメチルである。
好ましい実施形態において、化合物は式（ＩＩ）、
Figure 2015501825
 （式中、
ＷはＯまたはＳであり；
Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；
Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンであり；
Ｒ９は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
Ｒ８は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
Ｒ１は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；
Ｒ１０は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルまたはＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、各々独立して、Ｃ−Ｘ、Ｃ−Ｙまたは窒素であり、ここで、各ＸまたはＹは、同一であっても異なっていてもよいが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の２つ以下は窒素であり、また、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘであり；
Ｙは、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ヒドロキシアルキル、ニトロ、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンまたはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
Ｘは、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルケニル、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、１〜５個のＲ１２により置換されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたアリール、または、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたヘテロアリールであり；
各Ｒ１１は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたアリール、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシであり；ならびに
各Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルまたはフェニルである）
または、その塩もしくはＮ−オキシドである。
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ８およびＷに対する好ましさは、式（Ｉ）の化合物の対応する置換基について規定されている好ましさと同じである。
以下の表１は式（Ｉ）の化合物の例を含み、式中、ＷはＯであり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ６はメチルであり、Ｒ７はＨであり、Ｒ８はＨであり、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は定義されているとおりである。
Figure 2015501825
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以下の表２は式（ＩＩ）の化合物の例を含み、式中、ＷはＯであり、Ｒ２はＨであり、Ｒ３はＨであり、Ｒ８はＨであり、Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4、Ｒ１、Ｒ４およびＲ５は定義されているとおりである。
Figure 2015501825
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本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、単独で植物成長調節剤または種子発芽促進剤として用いられることが可能であるが、一般的には、キャリア、溶剤および表面活性薬剤（ＳＦＡ）などの配合補助剤を用いて植物成長調節組成物または種子発芽促進組成物に配合される。それ故、本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、基本的に式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の植物成長調節化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる植物成長調節剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、基本的に式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。本発明は、式（Ｉ）の種子発芽促進剤化合物および農学的に許容可能な配合補助剤からなる種子発芽促進剤組成物をさらに提供する。組成物は、使用前に希釈される濃縮物の形態であることが可能であるが、そのまま使用可能な組成物もまた形成されることが可能である。最終的な希釈は通常水で行われるが、水の代わりに、または、水に追加して、例えば、液体肥料、微量元素、生物学的生体、油または溶剤で行われることが可能である。
一般に、組成物は、０．１〜９９重量％、特に０．１〜９５重量％の式（Ｉ）の化合物と、０〜２５重量％の表面活性物質を含んでいることが好ましい１〜９９．９重量％の配合補助剤とを含む。
組成物は多数の配合物タイプから選択可能であり、その多くは、Ｍａｎｕａｌ ｏｎ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ａｎｄ Ｕｓｅ ｏｆ ＦＡＯ Ｓｐｅｃｉｆｉｃａｔｉｏｎｓ ｆｏｒ Ｐｌａｎｔ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，５ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ，１９９９から公知である。これらとしては、吐粉性粉末（ＤＰ）、可溶性粉末（ＳＰ）、水溶性顆粒（ＳＧ）、水分散性顆粒（ＷＧ）、水和剤（ＷＰ）、顆粒（ＧＲ）（緩効性または速効性）、可溶性濃縮物（ＳＬ）、油混和性液体（ＯＬ）、超低体積液体（ＵＬ）、乳化性濃縮物（ＥＣ）、分散性濃縮物（ＤＣ）、エマルジョン（水中油型（ＥＷ）および油中水型（ＥＯ）の両方）、マイクロエマルジョン（ＭＥ）、懸濁液濃縮物（ＳＣ）、エアロゾル、カプセル懸濁液（ＣＳ）および種子処理配合物が挙げられる。いずれかの事例において選択される配合物タイプは、想定される特定の目的、ならびに、式（Ｉ）の化合物の物理的、化学的および生物学的特性に応じることとなる。
吐粉性粉末（ＤＰ）は、式（Ｉ）の化合物を１種以上の固体希釈剤（例えば、天然クレイ、カオリン、葉ろう石、ベントナイト、アルミナ、モンモリロナイト、キースラガー、チョーク、珪藻土、リン酸カルシウム、炭酸カルシウムおよび炭酸マグネシウム、硫黄、石灰、微細繊維、タルク、ならびに、他の有機および無機固体キャリア）と混合し、この混合物を微粉末に機械的に粉砕することにより調製され得る。
可溶性粉末（ＳＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の水溶性無機塩（重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは硫酸マグネシウムなど）または１種以上の水溶性有機固形分（多糖類など）と、任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の分散剤または前記薬剤の混合物と共に混合して水分散性／溶解度を向上させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水溶性顆粒（ＳＧ）に粒状化され得る。
水和剤（ＷＰ）は、式（Ｉ）の化合物を、１種以上の固体希釈剤またはキャリア、１種以上の湿潤剤、好ましくは１種以上の分散剤、任意により、１種以上の懸濁剤と混合して液体中での分散を促進させることにより調製され得る。混合物は、次いで、微粉末に粉砕される。同様の組成物もまた水分散性顆粒（ＷＧ）に粒状化され得る。
顆粒（ＧＲ）は、式（Ｉ）の化合物と１種以上の粉末化された固体希釈剤もしくはキャリアとの混合物を粒状化することにより、または、予め形成されたブランクの顆粒から、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を多孔性粒状材料（軽石、アタパルジャイトクレイ、フーラー土、キースラガー、珪藻土または粉砕したトウモロコシ穂軸など）に吸収させることにより、または、式（Ｉ）の化合物（または、好適な薬剤中のその溶液）を硬質のコア材料（砂、ケイ酸、炭酸塩、硫酸塩またはリン酸塩鉱物など）に吸着させ、必要に応じて乾燥させることにより、形成され得る。吸収または吸着を補助するために通例用いられる薬剤としては、溶剤（脂肪族および芳香族石油系溶剤、アルコール、エーテル、ケトンおよびエステルなど）および固着剤（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、デキストリン、糖質および植物性油など）が挙げられる。１種以上の他の添加剤もまた顆粒に含まれ得る（例えば、乳化剤、湿潤剤または分散剤）。
分散性濃縮物（ＤＣ）は、水、または、ケトン、アルコールもしくはグリコールエーテルなどの有機溶剤中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。これらの溶液は、表面活性剤を含有していてもよい（例えば、水による希釈を向上させるか、または、噴霧タンク中での結晶化を防止するため）。
乳化性濃縮物（ＥＣ）または水中油型エマルジョン（ＥＷ）は、有機溶剤（任意により、１種以上の湿潤剤、１種以上の乳化剤または前記薬剤の混合物を含有する）中に式（Ｉ）の化合物を溶解させることにより調製され得る。ＥＣにおける使用に好適な有機溶剤としては、芳香族炭化水素（ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００、ＳＯＬＶＥＳＳＯ １５０およびＳＯＬＶＥＳＳＯ ２００（ＳＯＬＶＥＳＳＯは登録商標である）によって例示されるアルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、ケトン（シクロヘキサノンまたはメチルシクロヘキサノンなど）およびアルコール（ベンジルアルコール、フルフリルアルコールまたはブタノールなど）、Ｎ−アルキルピロリドン（Ｎ−メチルピロリドンまたはＮ−オクチルピロリドンなど）、脂肪酸のジメチルアミド（Ｃ8〜Ｃ10脂肪酸ジメチルアミドなど）および塩素化炭化水素が挙げられる。ＥＣ生成物は、水が添加されると自然に乳化して、適切な器具による噴霧適用が可能である十分な安定性を有するエマルジョンをもたらし得る。
ＥＷの調製は、液体（室温で液体ではない場合には、典型的には７０℃未満の適度な温度で溶融され得る）として、または、溶液（適切な溶剤中に溶解することにより）として式（Ｉ）の化合物を得るステップ、次いで、得られた液体または溶液を１種以上のＳＦＡを含む水中に高せん断下で乳化させてエマルジョンを得るステップを含む。ＥＷにおける使用に好適な溶剤としては、植物性油、塩素化炭化水素（クロロベンゼンなど）、芳香族系溶剤（アルキルベンゼンまたはアルキルナフタレンなど）、および、水への溶解度が低い他の適切な有機溶剤が挙げられる。
マイクロエマルジョン（ＭＥ）は、１種以上の溶剤と１種以上のＳＦＡとのブレンドと水を混合して、熱力学的に安定な等方性液体配合物を自然にもたらすことにより調製され得る。式（Ｉ）の化合物は、最初は、水または溶剤／ＳＦＡブレンド中に存在する。ＭＥにおける使用に好適な溶剤としては、ＥＣまたはＥＷにおける使用のために本明細書中上記に記載されているものが挙げられる。ＭＥは、水中油型または油中水型系（どの系が存在しているかは伝導率測定により判定され得る）であり得、同一の配合物中への水溶性および油溶性有害生物防除剤の混合に好適であり得る。ＭＥは、マイクロエマルジョンのまま、または、従来の水中油型エマルジョンを形成する水での希釈に好適である。
懸濁液濃縮物（ＳＣ）は、式（Ｉ）の化合物の微細な不溶性固体粒子の水性または非水性懸濁液を含み得る。ＳＣは、好適な媒体中の式（Ｉ）の固体化合物を、任意により１種以上の分散剤と共にボールミルまたはビーズミルにかけて化合物の微細な粒子懸濁液を生成することにより調製され得る。１種以上の湿潤剤が組成物中に含まれていてもよく、懸濁剤が粒子が沈降する速度を低減するために含まれていてもよい。あるいは、式（Ｉ）の化合物が乾式ミルにかけられ、本明細書前述の薬剤を含有する水に加えられて、所望される最終生成物がもたらされてもよい。
エアロゾル配合物は、式（Ｉ）の化合物および好適な噴射剤（例えばｎ−ブタン）を含む。式（Ｉ）の化合物はまた、好適な媒体（例えば水、または、ｎ−プロパノールなどの水和性の液体）中に溶解または分散されて、非加圧式の手動式噴霧ポンプで用いられる組成物をもたらし得る。
カプセル懸濁液（ＣＳ）はＥＷ配合物の調製と同様に調製され得るが、油滴の水性分散体が得られ、油滴の各々が高分子シェルによるカプセルに入っていると共に式（Ｉ）の化合物および任意によりそのためのキャリアまたは希釈剤を含有するよう追加の重合ステージを伴って調製され得る。高分子シェルは、界面重縮合反応またはコアセルベーション法によって生成され得る。この組成物は、式（Ｉ）の化合物の放出を制御されたものとし得、種子処理に用いられ得る。式（Ｉ）の化合物はまた、生分解性高分子マトリックス中に配合されて、化合物の制御された緩効性をもたらし得る。
この組成物は、例えば、式（Ｉ）の化合物の、表面上での濡れ性、保持性もしくは分散性；処理面上における雨への耐性；または、摂取もしくは易動性を向上させることにより組成物の生物学的性能を向上させるために、１種以上の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、表面活性剤（ＳＦＡ）、例えば一定の鉱油または天然植物油（大豆およびナタネ油など）といった油系噴霧添加剤、および、これらと他の生体活性増強（ｂｉｏ−ｅｎｈａｎｃｉｎｇ）補助剤（式（Ｉ）の化合物の作用を補助または変性し得る処方成分）とのブレンドが挙げられる。
湿潤剤、分散剤および乳化剤は、カチオン性、アニオン性、両性またはノニオン性のＳＦＡであり得る。
好適なカチオン性ＳＦＡとしては、第４級アンモニウム化合物（例えば臭化セチルトリメチルアンモニウム）、イミダゾリンおよびアミン塩が挙げられる。
好適なアニオン性ＳＦＡとしては、脂肪酸のアルカリ金属塩、硫酸の脂肪族モノエステルの塩（例えばラウリル硫酸ナトリウム）、スルホン化芳香族化合物の塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム、スルホン酸ブチルナフタレン、ならびに、ジ−イソプロピル−スルホン酸ナトリウムおよびトリ−イソプロピル−ナフタレンスルホン酸ナトリウムの混合物）、エーテル硫酸塩、アルコールエーテル硫酸塩（例えばラウレス−３−硫酸ナトリウム）、エーテルカルボン酸塩（例えばラウレス−３−カルボン酸ナトリウム）、リン酸エステル（１種以上の脂肪族アルコールと、リン酸（主にモノ−エステル）または五酸化リン（主にジ−エステル）との反応、例えばラウリルアルコールと四リン酸との反応の生成物；さらに、これらの生成物がエトキシル化されてもよい）、スルホコハク酸塩、パラフィンまたはオレフィンスルホン酸塩、タウレートおよびリグノスルホネートが挙げられる。
好適な両性ＳＦＡとしては、ベタイン、プロピオネートおよびグリシネートが挙げられる。
好適なノニオン性ＳＦＡとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドまたはこれらの混合物などのアルキレンオキシドと、脂肪族アルコール（オレイルアルコールまたはセチルアルコールなど）もしくはアルキルフェノール（オクチルフェノール、ノニルフェノールまたはオクチルクレゾールなど）との縮合物；長鎖脂肪酸またはヘキシトール無水物由来の部分エステル；前記部分エステルとエチレンオキシドとの縮合物；ブロックポリマー（エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを含む）；アルカノールアミド；単純エステル（例えば脂肪酸ポリエチレングリコールエステル）；アミンオキシド（例えばラウリルジメチルアミンオキシド）；ならびに、レシチンが挙げられる。
好適な懸濁剤としては、親水性コロイド（多糖類、ポリビニルピロリドンまたはナトリウムカルボキシメチルセルロースなど）および膨潤クレイ（ベントナイトまたはアタパルジャイトなど）が挙げられる。
本発明はまた、１つの場所における植物の成長を調節する方法であって、前記場所への植物成長調節量の本発明に係る組成物の適用を含む方法をさらに提供する。
本発明はまた、種子、または、種子の場所に、種子発芽促進量の本発明に係る組成物を適用するステップを含む種子の発芽を促進させる方法を提供する。
適用は、典型的にはトラクターに備え付けた大面積用噴霧器によって組成物を噴霧することにより一般に成されるが、散粉（粉末の場合）、滴下または潅注などの他の方法もまた用いられることが可能である。あるいは、組成物は、畝間に、または、植付時もしくはその前に種子に直接的に適用され得る。
本発明の式（Ｉ）の化合物または組成物は、植物、植物の一部、植物の器官、植物繁殖材料またはその周囲領域に適用され得る。
一実施形態においては、本発明は、植物繁殖材料に本発明の組成物を発芽を促進し、および／または、植物の成長を調節するのに有効な量で適用するステップを含む植物繁殖材料の処理方法に関する。本発明はまた、式（Ｉ）の化合物または本発明の組成物で処理された植物繁殖材料に関する。好ましくは、植物繁殖材料は種子である。本発明の一実施形態において、種子の植物は、ブラシカ属（ｂｒａｓｓｉｃａ）から選択される。種子は、ブラシカ属（ｂｒａｓｓｉｃａ）から選択される実施形態中のものである。ブラシカ属（ｂｒａｓｓｉｃａ）の一般的な種としては、キャベツ、カリフラワー、ブロッコリ、メキャベツが挙げられる。
「植物繁殖材料」という用語は、植物の増殖に用いられることが可能である種子などの植物のすべての生殖部位、ならびに、挿し木および塊茎などの栄養植物材料を示す。特に、種子、根、果実、塊茎、鱗茎および根茎が記載され得る。
特に種子といった植物繁殖材料に有効成分を適用する方法は技術分野において公知であり、繁殖材料の粉衣、コーティング、ペレット形成および液浸適用法が挙げられる。処理は、種子の収穫から種子の播種までの間、または、播種プロセスの最中のいずれかの時に種子に適用されることが可能である。種子はまた、処理の前またはその後にプライマ処理され得る。式（Ｉ）の化合物は、任意により、化合物が経時的に放出されるよう、除放性コーティングまたは除放技術と組み合わされて適用され得る。
本発明の組成物は、出芽前または出芽後に適用され得る。好適には、組成物が作物植物の成長の調節に用いられる場合、組成物は、出芽前または出芽後に適用され得るが、作物の出芽後であることが好ましい。組成物が種子の発芽の促進に用いられる場合、組成物は出芽前に適用され得る。
式（Ｉ）の化合物の適用量は、広い限度内で様々であり得ると共に、土壌の性質、適用方法（出芽前または出芽後；種子粉衣；まき溝への適用；不耕起適用等）、作物植物、卓越気候条件、ならびに、適用方法、適用時期および標的作物によって左右される他の要因に応じる。葉面適用または潅注適用に関して、本発明に係る式（Ｉ）の化合物は、一般に１〜２０００ｇ／ｈａ、特に５〜１０００ｇ／ｈａの量で適用される。種子処理に関して、適用量は、一般に、０．０００５〜１５０ｇ／種子１００ｋｇである。
本発明に係る組成物を用いることが可能である植物としては、穀類（例えばコムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ）；ビート（例えばサトウダイコンまたは飼料用ビート）；果実（例えば、リンゴ、セイヨウナシ、セイヨウスモモ、モモ、アーモンド、サクランボ、イチゴ、ラズベリーまたはダークベリーなどの仁果、石果または軟果実）；マメ科植物（例えば、インゲンマメ、レンズマメ、エンドウマメまたはダイズ）；油植物（例えばセイヨウアブラナ、マスタード、ケシ、オリーヴ、ヒマワリ、ココナツ、トウゴマ、カカオ豆または落花生）；キュウリ植物（例えばペポカボチャ、キュウリまたはメロン）；繊維植物（例えば綿、亜麻、アサまたはジュート）；柑橘果実（例えばオレンジ、レモン、グレープフルーツまたはマンダリンミカン）；野菜（例えばホウレンソウ、レタス、アスパラガス、キャベツ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、ヒョウタンまたはパプリカ）；クスノキ科（例えばアボガド、シナモンまたは樟脳）；トウモロコシ；イネ；タバコ；堅果；コーヒー；サトウキビ；茶；つる植物；ホップ；ドリアン；バナナ；天然ゴム植物；芝生または観賞用植物（例えば花、潅木、闊葉樹または針葉樹などの常緑樹）などの作物が挙げられる。この列挙はいかなる限定をも表すものではない。
本発明はまた、例えば発芽を同調させることにより雑草防除を促進させるなど、非作物植物の成長を調節し、または、種子の発芽を促進させるために用いられ得る。
作物は、従来の交配法または遺伝子操作によって変性された作物をも含むと理解されるべきである。例えば、本発明は、除草剤または除草剤のクラス（例えばＡＬＳ−、ＧＳ−、ＥＰＳＰＳ−、ＰＰＯ−、ＡＣＣａｓｅ−およびＨＰＰＤ−抑制剤）に対して耐性を有する作物と併せて用いられ得る。従来の交配法によって例えばイマザモックスといったイミダゾリノンに対する耐性が付与された作物の一例は、Ｃｌｅａｒｆｉｅｌｄ（登録商標）夏ナタネ（カノーラ）である。遺伝子操作法によって除草剤に対する耐性が付与された作物の例としては、商品名ＲｏｕｎｄｕｐＲｅａｄｙ（登録商標）およびＬｉｂｅｒｔｙＬｉｎｋ（登録商標）で市販されている、例えばグリホサート−およびグルホシネート−耐性トウモロコシ変種が挙げられる。作物植物にＨＰＰＤ−抑制剤耐性を付与する方法が、例えば国際公開第０２４６３８７号パンフレットから公知であり；例えば作物植物は、バクテリア、より具体的にはシュードモナスフルオレッセンス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｓ）もしくはシュワネラコルウェリアナ（Ｓｈｅｗａｎｅｌｌａ ｃｏｌｗｅｌｌｉａｎａ）由来、または、植物、より具体的には、単子葉植物、もしくは、より具体的にはオオムギ、トウモロコシ、コムギ、イネ、ビロードキビ属、クリノイガ属、ドクムギ属、ウシノケグサ属、セタリア属、オヒシバ属、モロコシ属もしくはカラスムギ属種由来の、ＨＰＰＤ−抑制剤耐性ＨＰＰＤ酵素をコードするＤＮＡ配列を含むポリヌクレオチドに関して遺伝子組換えされている。
作物はまた、例えばＢｔトウモロコシ（アワノメイガに耐性）、Ｂｔ綿（メキシコワタミゾウムシに耐性）およびＢｔジャガイモ（コロラドハムシに耐性）といった、遺伝子操作法によって有害な昆虫に対する耐性が付与されたものとして理解されるべきである。Ｂｔトウモロコシの例は、ＮＫ（登録商標）（Ｓｙｎｇｅｎｔａ Ｓｅｅｄｓ）のＢｔ１７６トウモロコシハイブリッドである。Ｂｔ毒素は、バチルスチューリンゲンシス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｔｈｕｒｉｎｇｉｅｎｓｉｓ）土壌バクテリアによって形成される天然のタンパク質である。毒素、または、このような毒素を合成することができる遺伝子組換え植物の例が、欧州特許出願公開第Ａ−４５１ ８７８号明細書、欧州特許出願公開第Ａ−３７４ ７５３号明細書、国際公開第９３／０７２７８号パンフレット、国際公開第９５／３４６５６号パンフレット、国際公開第０３／０５２０７３号パンフレットおよび欧州特許出願公開第Ａ−４２７ ５２９号明細書に記載されている。殺虫剤耐性をコードし、１種以上の毒素を発現する１種以上の遺伝子を含む遺伝子組換え植物の例は、ＫｎｏｃｋＯｕｔ（登録商標）（トウモロコシ）、Ｙｉｅｌｄ Ｇａｒｄ（登録商標）（トウモロコシ）、ＮｕＣＯＴＩＮ３３Ｂ（登録商標）（綿）、Ｂｏｌｌｇａｒｄ（登録商標）（綿）、ＮｅｗＬｅａｆ（登録商標）（ジャガイモ）、ＮａｔｕｒｅＧａｒｄ（登録商標）およびＰｒｏｔｅｘｃｔａ（登録商標）である。植物作物またはその種子材料は共に、除草剤に耐性であることが可能であると共に、同時に、昆虫による摂食に耐性であることが可能である（「スタック」遺伝子組換え体）。例えば、種子は、グリホサート耐性であると同時に、殺虫性Ｃｒｙ３タンパク質の発現能を有していることが可能である。
作物はまた、従来の交配法または遺伝子操作によって得られると共に、いわゆる出力形質（例えば向上した貯蔵安定性、より高い栄養価および向上した香味）を含むものが含まれると理解されるべきである。
本発明の化合物および組成物は、農業において用いられる他の活性処方成分または生成物と組み合わされて適用され得、殺虫剤、殺菌・殺カビ剤、除草剤、植物成長調節剤、作物増強剤、栄養分および生物学的製剤が含まれる。好適な混合相手の例は、Ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ Ｍａｎｕａｌ，１５th ｅｄｉｔｉｏｎ（Ｂｒｉｔｉｓｈ Ｃｒｏｐ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｃｏｕｎｃｉｌ発行）に見出され得る。このような混合物は、植物、植物繁殖体もしくは植物が生長する生息地に、同時に（例えば、予配合混合物またはタンク混合として）、または、好適な時間尺度において順次に適用され得る。本発明と有害生物防除剤の共適用により、農業従事者が作物に生成物を適用するために消費する時間が短縮されるという利点が追加される。
本発明のさらなる態様において、本発明の化合物または組成物は、作物増強効果を有する１種または複数種の他の化合物と組み合わされて適用され得る。このような化合物としては、微量元素、サッカライド、アミノ酸、フラボノイド、キニーネおよび植物活性化剤／成長刺激剤が挙げられる。例えば、このような化合物としては、天然または合成ホルモン、オーキシン、ブラシノステロイド、ジベレリン、アブシジン酸、サイトカイニン、ジャスモン酸塩、ストリゴラクトン、サリチル酸、エチレン、１−メチルシクロプロペン、トリネキサパック−エチル、または、これらの誘導体が挙げられる。このような化合物としてはまた、例えばストロビルリン（アゾキシストロビン、ピラクロストロビンを含む）およびネオニコチノイド（チアメトキサムおよびイミダクロプリドを含む）といった、作物増強効果を有する有害生物防除剤が挙げられる。
現在では、本発明に係るこれらのストリゴラクタム誘導体もまた作物増強効果を示すことが見出されている。
従って、本発明は、植物、植物部位、植物繁殖体、または、植物が生長する生息地に、式（Ｉ）の化合物を適用することにより、作物植物の収量を増大および／または増加させる方法を提供する。
植物の「収量を増加させる」という用語は、植物の産物の収量が、本発明に係る組み合わせの適用を伴わないこと以外は同一の条件下で成長させた植物の同一の産物の収量を明らかに超える量で高められることを意味する。収量は、少なくとも約０．５％、好ましくは１％、より好ましくは２％、さらにより好ましくは４％またはそれ以上高められることが好ましい。少なくとも約５％、１０％、１５％もしくは２０％またはそれ以上の収量の増加がさらに好ましい。
本発明によれば、「作物の増強」とは、植物活力の改良、植物品質の改良、ストレス因子に対する向上した許容耐性、および／または、向上した投与物利用効率を意味する。
本発明によれば、「植物活力の改良」とは、一定の形質が、本発明の方法が不在である同一の条件下で栽培された対照植物における同一の形質と比して、定性的または定量的に向上することを意味する。このような形質としては、これらに限定されないが、発芽の早期化および／もしくは向上、出芽の向上、使用される種子数の低減可能性、根の成長の増大、根系の発達、根粒形成の増加、苗条成長の増加、分げつの増加、より強固な分げつ枝、より生産的な分げつ枝、植物の株立本数の増大もしくは向上、植物の挫折（倒伏）の低減、植物高の増加および／もしくは改良、植物重量の増大（新鮮もしくは乾燥）、より大きな葉身、より濃緑の葉色、色素含有量の増加、光合成活性の増加、開花の早期化、より長い穂、子実成熟の早期化、種子、果実もしくは莢の大きさの増大、莢もしくは雌穂の数の増加、莢もしくは雌穂当たりの種子の数の増加、種子質量の増加、種子登熟の増強、枯れた根出葉の低減、老化の遅延、向上した植物の生命力の向上、貯蔵組織におけるアミノ酸レベルの増加、および／または、必要とされる投与物の低減（例えば必要とされる肥料、水および／または労働の低減）が挙げられる。向上した活力を有する植物は、前述の形質のいずれか、または、前述の形質のいずれかの組み合わせもしくは２種以上で向上を伴い得る。
本発明によれば、「植物品質における改良」とは、一定の形質が、本発明の方法が不在である同一の条件下で栽培された対照植物における同一の形質と比して、定性的または定量的に向上することを意味する。このような形質としては、これらに限定されないが、植物の外観の向上、エチレンの低減（生産性の低下および／または受粉の阻害）、例えば種子、果実、葉、野菜といった収穫物の品質の向上（このような向上した品質は、収穫物の外観の向上として現れ得る）、炭水化物含有量の向上（例えば糖質および／またはデンプン量の増加、糖質酸比の向上、還元糖の低減、糖質の発現速度の増加）、タンパク質含有量の向上、油含有量および組成の向上、栄養価の向上、反栄養化合物の低減、官能特性の向上（例えば、味の向上）、および／または、消費者の健康上の有益性の向上（例えばビタミンおよび抗酸化剤レベルの増加）、収穫後の特徴の向上（例えば、貯蔵期限および／または保管安定性の増進、加工性の容易化、化合物の抽出の容易化）、作物の発達の均一化（例えば、植物の同期した発芽、開花および／または結実）、および／または、種子品質の向上（例えば次の時節における使用のため）が挙げられる。向上した品質を有する植物は、前述の形質のいずれか、または、前述の形質のいずれかの組み合わせもしくは２種以上で向上を伴い得る。
本発明によれば、「ストレス因子に対する向上した許容耐性」とは、一定の形質が、本発明の方法が不在である同一の条件下で栽培された対照植物における同一の形質と比して、定性的または定量的に向上することを意味する。このような形質としては、これらに限定されないが、干ばつ（例えば、植物中の含水量の欠如、水の取込み能の欠如または植物への給水の低下をもたらすいずれかのストレス）、寒気曝露、高温曝露、浸透圧ストレス、ＵＶストレス、洪水、塩分濃度の上昇（例えば、土壌中）、ミネラル曝露の増大、オゾン曝露、光度の光への曝露、および／または、利用可能な栄養分の限定（例えば窒素および／またはリン栄養分）などの最適下限生育条件をもたらす非生物的ストレス因子に対する許容耐性および／または耐性の増加が挙げられる。ストレス因子に対する向上した許容耐性を有する植物は、前述の形質のいずれか、または、前述の形質のいずれかの組み合わせもしくは２種以上で向上を伴い得る。干ばつおよび養分的ストレスの場合、このような向上した許容耐性は、例えば、水および栄養分のより効率的な取り込み、使用、または、保持による場合がある。
本発明によれば、「向上した投与物利用効率」とは、所与のレベルの投与物を用いることで、本発明の方法が不在である同一の条件下で栽培された対照植物の成長と比して、植物がより効果的に成長可能であることを意味する。特に、投与物としては、これらに限定されないが、肥料（窒素、亜リン酸、カリウム、微量元素など）、光および水が挙げられる。向上した投与物利用効率を有する植物は、前述の投与物のいずれか、または、前述の投与物の２種以上のいずれかの組み合わせに対して向上した利用率を有し得る。
本発明の他の作物の増強としては、植物高の低減または分げつの低減が挙げられ、これらは、より少量のバイオマスおよびより少ない分げつ枝が望ましい場合の作物における有益な特性または条件である。
作物の増強としてはまた、作物に適用される有害生物防除剤または他の化合物の殺草効果に対する作物植物の緩和性が挙げられる。
上記の作物増強のいずれかもしくはすべては、例えば植物生理学、植物の成長および発達ならびに／または植物構造を改良することにより、向上した収量をもたらし得る。本発明の文脈において、「収量」としては、特に限定されないが、（ｉ）（ａ）植物それ自体によりもたらされる量の増加、もしくは、（ｂ）植物収穫物を収穫する能力の向上によってもたらされ得る、バイオマス生産量、子実収量、デンプン含有量、油含有量および／もしくはタンパク質含有量の増加；（ｉｉ）収穫物の組成における向上（例えば、糖質酸比の向上、油組成の向上、栄養価の向上、反栄養化合物の低減、消費者の健康上の有益性の向上）；および／または、（ｉｉｉ）作物の収穫能の増大／促進、作物の加工性の向上、および／または、より良好な保管安定性／保管寿命が挙げられる。農業用植物の収量の増加とは、定量的測定が可能である場合には、各々の植物の産物の収量が、本発明の方法を伴わずに同一の条件下で成長させた対照植物の同一の産物を含む収量を明らかに超える量で増加することを意味する。本発明によれば、収量は、少なくとも０．５％増加していることが好ましく、より好ましくは少なくとも１％、さらにより好ましくは少なくとも２％、さらにより好ましくは少なくとも４％、好ましくは５％、または、それ以上増加している。
上記の作物増強のいずれかもしくはすべては、土地の向上した利用をももたらし得、すなわち、以前においては耕作には利用不可能もしくは最適下限であった土地が利用可能になり得る。例えば、干ばつ条件において高い生存能力を示す植物は、最適下限の雨量の地域、例えば、おそらくは、砂漠周辺、もしくは、砂漠自体においても耕作が可能であり得る。
本発明の一態様において、作物の増強は、有害生物および／もしくは病害からの圧力、ならびに／または、非生物的ストレスを実質的に伴わずに達成される。本発明のさらなる態様において、植物活力、ストレス許容耐性、品質および／または収量における改良は、実質的に、有害生物および／または病害からの圧力を伴わずに達成される。例えば、有害生物および／または病害は、本発明の方法に先だって、または、本発明の方法と同時に適用される有害生物防除処理により防除されてもよい。本発明のさらなる態様において、植物活力、ストレス許容耐性、品質および／または収量における改良は、有害生物および／または病害圧力を伴わずに達成される。さらなる実施形態において、植物活力、品質および／または収量における改良は、無生物的なストレスを伴わずに、または、実質的に伴わずに達成される。
本発明によれば、植物収量、植物活力、植物品質、ストレス因子に対する植物許容耐性、および／または、植物投与物利用効率を改良するための式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ）の化合物を含む組成物の使用が提供されている。
作物の増強は一連の作物において達成され得る。好適な対象作物は、特に、コムギ、オオムギ、ライ麦、カラスムギ、イネ、トウモロコシまたはモロコシ属（Ｓｏｒｇｈｕｍ）などの穀類である。しかしながら、好ましくは作物植物は、コーン、コムギ、イネ、ダイズからなる群から選択される。
本発明の化合物は、以下の方法によって形成され得る。
Figure 2015501825
 ＲがＣ1〜Ｃ6アルキルであり、および、Ｗが酸素である式（ＶＩ）の化合物は、硫酸などの酸の存在下における、メタノールまたはエタノール中でのアルコールでの処理によるエステル化により式（ＶＩＩ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＶＩ）の化合物は、文献において記載されているとおり、インダノン誘導体などの市販されているか市販されていない出発材料から調製され得る（例えば：Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ ＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（２００８），１６（８），ｐ．４４３８；Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １：Ｏｒｇａｎｉｃ ａｎｄ Ｂｉｏ−Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９９），（１８），ｐ．２６１７；国際公開第２００５０９７０９３号パンフレット；Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｆｕｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ （１９８６），１１７（５），ｐ．６２１を参照のこと）。インダノン誘導体は、当業者に公知の方法によって調製可能である。
Figure 2015501825
 ｉ）式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＶＩ）の化合物（式中、例えばＲはメチルまたはエチルであるなど、Ｒは水素ではない）から、メチルアミンなどの置換アミンとシアノ水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤との反応による還元アミノ化、これに続く、インサイチュでの分子内環化を介して調製され得る。
ｉｉ）あるいは、式（ＩＩＩａ）の化合物は、式（ＶＩ）の化合物（式中、ＲはＨである）から、酢酸アンモニウムなどのアミンとシアノ水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤との反応による還元アミノ化、これに続く、インサイチュでの分子内環化を介して調製され得る。
ｉｉｉ）あるいは、式（ＩＩＩａ）の化合物は、式（ＶＩ）の化合物から、ヒドロキシルアミン塩および酢酸ナトリウムまたはピリジンなどの塩基を用いるオキシムの形成、これに続く、Ｈ2およびＰｄ／Ｃもしくはラネーニッケルなどの触媒、または、酢酸中の亜鉛などの他の公知の方法による水素化を用いた中間体オキシムの還元を介して調製されることが可能である。
式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｒ１は芳香族またはヘテロ芳香族基である）は、式（ＩＩＩａ）の化合物（式中、Ｒ１はＨである）から、アミドと式ＡｒＸの芳香族または芳香族複素環式化合物（式中、Ｘはハロゲンである）との、リン酸カリウムなどの塩基ならびに度々ジメチルエタン−１，２−ジアミンなどのリガンドおよび銅（Ｉ）塩である好適な触媒の存在下での反応により調製され得る。
Ｒ１が水素ではない式（ＩＩＩ）の化合物は、水素化ナトリウムなどの塩基の存在下におけるアミドとハロゲン化アルキルなどのアルキル化剤との反応によるアルキル化を介して、式（ＩＩＩａ）の化合物（式中、Ｒ１はＨである）から調製され得る。
式（ＩＩＩ）の化合物（式中、Ｒ１はカルボニル誘導体である）は、ＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルボ−ジイミド）、ＥＤＣ（１−エチル−３−［３−ジメチル−アミノ−プロピル］カルボジイミドヒドロクロリド）またはＢＯＰ−Ｃｌ（ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド）などのカップリング試薬の存在下、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンなどの塩基の存在下、および、任意により、ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの求核性触媒の存在下での、式（ＩＩＩａ）の化合物の式（Ｖ）の化合物（式中、ＲはＯＨである）によるアシル化によって調製され得る。任意により、ＲがＣｌまたはＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシである場合、アシル化反応は、塩基性条件下（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンの存在下）で、任意により、求核性触媒の存在下に実施され得る。あるいは、この反応は、好ましくは酢酸エチルである有機溶剤と、好ましくは重炭酸ナトリウムの溶液である水性溶剤とを含む二相系で実施され得る。任意により、ＲがＣ1〜Ｃ6アルコキシである場合、アミドは、誘導体（Ｖ）とアミド（ＩＩＩａ）とを一緒に加熱することにより調製され得る。Ｒ’はアルキルまたはアルコキシ基であり得る。加えて、式（ＩＩＩ）の化合物は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（１９７３），６２（８），ｐ．１３６３； Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９４），５９（２），ｐ．２８４； Ｒｕｓｓｉａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（２００５）４１（３），ｐ．３６１；または、国際公開第８４／００９６２号パンフレットにおいて記載されているとおり、ラセミ形態下で調製され得る。
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が式（Ｉ）の化合物について記載されているとおりである式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物は、Ａ1、Ａ2、Ａ3またはＡ4が独立してＣ−ＬＧ（式中、ＬＧは、例えばハロゲンまたはトリフレートなどの好適な脱離基である）である式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物と、式Ｚ−Ｘの誘導体（式中、Ｚはホウ素または錫誘導体であり、および、Ｘは式（Ｉ）の化合物について記載されているとおりである）との、好適な触媒／リガンド系、度々パラジウム（０）錯体の存在下における反応により調製されることが可能である。これらの反応は、マイクロ波の照射を伴って、もしくは、伴わずに実施可能である。これらの反応は、スティル、鈴木カップリングの名称で当業者に公知である。例えば：Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎａｍｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｋｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；Ｅｄｉｔｏｒｓ．ＵＳＡ．（２００５），Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓ．ｐ．４４８（鈴木カップリング）およびｐ．４３８（スティルカップリング）、ならびに、引用文献を参照のこと。
Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4がＣＣＲ（式中、ＲはＣ1〜Ｃ6アルキル、アリール、ヘテロアリールである）である式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物はまた、好適な触媒／リガンド系、度々パラジウム（０）錯体の存在下における、ヨウ化銅などの銅の供給源およびジイソプロピルエチルアミンなどの有機塩基を伴うもしくは伴わない、Ａ1、Ａ2、Ａ3またはＡ4が独立してＣ−ＬＧ（式中、ＬＧは、例えばハロゲンまたはトリフレートなどの好適な脱離基である）である式（ＩＩＩ）または（ＩＩＩａ）の化合物と、式ＨＣＣＲの誘導体との反応によって調製されることが可能である。この反応は、薗頭カップリングの名称で当業者に公知である。例えば：Ｓｔｒａｔｅｇｉｃ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ Ｎａｍｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｋｕｒｔｉ，Ｌａｓｚｌｏ；Ｃｚａｋｏ，Ｂａｒｂａｒａ；Ｅｄｉｔｏｒｓ．ＵＳＡ．（２００５），Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｍａｓｓ．ｐ．４２４（薗頭カップリング）および引用文献を参照のこと。
Figure 2015501825
 式（ＩＩ）の化合物は、ギ酸メチルなどのギ酸エステル誘導体との、リチウムジイソプロピルアミドまたはカリウムｔ−ブチレートなどの塩基の存在下での反応を介して式（ＩＩＩ）の化合物から調製され得る。あるいは、式（ＩＩ）の化合物は、塩化水素などの酸による加水分解を介して式（ＩＶ）の化合物から調製され得る。式（ＩＶ）の化合物は、Ｒがメチルまたは類似体であるブレデレック試薬（ｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン）との反応を介して式（ＩＩＩ）の化合物から調製され得る。
Figure 2015501825
 式（ＩＩｂ）の化合物は、Ｒがｔｅｒｔブチルなどのアルキル基である式（ＩＩａ）の化合物から、トリフルオロ酢酸または塩化水素などの酸での処理を介して調製されることが可能である。あるいは、式（ＩＩｂ）の化合物は、Ｒがｔｅｒｔブチルなどのアルキル基である式（ＩＶａ）の化合物から、塩化水素などの酸での処理を介して調製されることが可能である。
Figure 2015501825
 式（Ｉ）の化合物は、式（ＩＩ）の化合物から、脱離基（ＬＧ）を有すると共に、ＬＧは５位の臭素などの脱離基である５Ｈ−フラノン誘導体の、例えばカリウムｔ−ブチレートなどの塩基の存在下での求核置換を介して調製され得る。
Figure 2015501825
 あるいは、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ1はアルキル誘導体またはベンジル誘導体である）は、式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｒ1はＨである）から、アミンとハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジルなどのアルキル化剤との、任意により、水素化ナトリウムなどの塩基の存在下での反応によるアルキル化を介して調製され得る。
あるいは、式（Ｉ）の化合物（式中、カルボニル誘導体）は、式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｒ1はＨである）から、ＤＣＣ（Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−カルボ−ジイミド）、ＥＤＣ（１−エチル−３−［３−ジメチル−アミノ−プロピル］カルボジイミドヒドロクロリド）またはＢＯＰ−Ｃｌ（ビス（２−オキソ−３−オキサゾリジニル）ホスフィン酸クロリド）などのカップリング試薬の存在下、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンなどの塩基の存在下、および、任意により、ヒドロキシベンゾトリアゾールなどの求核性触媒の存在下での、式（Ｖ）の化合物（式中、ＲはＯＨである）によるアシル化を介して調製され得る。任意により、ＲがＣｌまたはＯＣ（Ｏ）Ｃ１〜Ｃ６アルコキシである場合、アシル化反応は、塩基性条件下（例えば、ピリジン、トリエチルアミン、４−（ジメチルアミノ）ピリジンまたはジイソプロピルエチルアミンの存在下）で、任意により、求核性触媒の存在下に実施され得る。あるいは、反応は、好ましくは酢酸エチルである有機溶剤と、好ましくは重炭酸ナトリウムの溶液である水性溶剤とを含む二相系で実施され得る。任意により、ＲがＣ1〜Ｃ6アルコキシである場合、アミドは、エステル（Ｖ）およびアミド（Ｉａ）を一緒に加熱することにより調製され得る。Ｒ’は、アルキルまたはアルコキシ基であり得る。
式（Ｉ）の化合物（式中、Ｗは硫黄である）は、式（Ｉ）の化合物（式中、Ｗは酸素である）から、ローソン試薬または五硫化リンなどのチオ移動試薬での処理により調製され得る。
以下のＨＰＬＣ−ＭＳ方法を化合物の分析に用いた。
方法Ａ：スペクトルは、エレクトロスプレーソース（ＥＳＩ；ソース温度１００℃；脱溶媒温度２５０℃；コーン電圧３０Ｖ；コーンガス流５０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流４００Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）と、Ａｇｉｌｅｎｔ １１００ ＬＣ（カラム：Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）とを備えるＺＱ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）質量分光計で記録した；カラム温度：６０℃；流量１．７ｍＬ／ｍｉｎ；溶離液Ａ：Ｈ2Ｏ／ＨＣＯ2Ｈ １００：０．０５；溶離液Ｂ：ＭｅＣＮ／ＭｅＯＨ／ＨＣＯ2Ｈ ８０：２０：０．０４；勾配：０分５％Ｂ；２〜２．８分１００％Ｂ；２．９〜３分５％Ｂ；ＵＶ検出：２００〜５００ｎｍ、解像度２ｎｍ）。ＭＳ分析に先立って、カラムからの流れを分けた。
方法Ｂ：エレクトロスプレーイオン源（ＥＳＩ；イオン源温度１５０℃；脱溶媒温度２５０℃；コーン電圧４５Ｖ；脱溶媒ガス流６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）およびＡｇｉｌｅｎｔ ＵＰ ＬＣ（カラム：Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ、３０×２ｍｍ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）；ＬＣ（カラム：Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ粒径、１１０オングストローム、３０×３ｍｍ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ，Ｔｏｒｒａｎｃｅ，ＣＡ，ＵＳＡ）；カラム温度：６０℃；流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；溶離液Ａ：Ｈ2Ｏ／ＭｅＯＨ／ＨＣＯ2Ｈ１００：５：０．０５；溶離液Ｂ：ＭｅＣＮ／ＨＣＯＯＨ １００：０．０５；勾配：０分間０％Ｂ；０〜１．２分間１００％Ｂ；１．２〜１．５０分間１００％Ｂ；ＵＶ検出：２１０〜５００ｎｍ、分解能２ｎｍを備えたＳＱＤ Ｍａｓｓ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐ．Ｍｉｌｆｏｒｄ，ＭＡ，ＵＳＡ）質量分光計でスペクトルを記録した。流れをＭＳ分析に先行してポストコラムでスプリットした。
方法Ｃ：スペクトルは、エレクトロスプレーソース（極性：陽イオンおよび陰イオン、毛管：３．００ｋＶ、コーン：３０．００Ｖ、抽出器：２．００Ｖ、ソース温度：１５０℃、脱溶媒温度：２５０℃、コーンガス流：０Ｌ／Ｈｒ、脱溶媒ガス流：６５０Ｌ／Ｈｒ、質量範囲：１００〜９００Ｄａ）と、Ｗａｔｅｒｓ製Ａｃｑｕｉｔｙ ＵＰＬＣ（バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、溶剤デガッサ、バイナリポンプ、被加熱カラムコンパートメントおよびダイオード−アレイ検出器、カラム：Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ Ｇｅｍｉｎｉ Ｃ１８、３μｍ、３０×２ｍｍ、温度：６０℃、流量０．８５ｍＬ／ｍｉｎ；ＤＡＤ波長範囲（ｎｍ）：２１０〜５００）溶剤勾配：Ａ＝Ｈ2Ｏ＋５％ ＭｅＯＨ＋０．０５％ ＨＣＯＯＨ、Ｂ＝アセトニトリル＋０．０５％ ＨＣＯＯＨ）とを備える質量分光計であるＷａｔｅｒｓ製ＳＱＤ質量分光計（シングル四重極型質量分析計）で記録した：勾配：０分０％Ｂ；０〜１．２分１００％Ｂ；１．２〜１．５０分１００％Ｂ。
以下の略語を本セクションを通じて用いた：ｓ＝一重項；ｂｓ＝幅広の一重項；ｄ＝二重項；ｄｄ＝二重の二重項；ｄｔ＝二重の三重項；ｔ＝三重項、ｔｔ＝三重の三重項、ｑ＝四重項、ｍ＝多重項；Ｍｅ＝メチル；Ｅｔ＝エチル；Ｐｒ＝プロピル；Ｂｕ＝ブチル；Ｍ．ｐ．＝融点；ＲＴ＝保持時間、ＭＨ+＝分子カチオン（すなわち、計測分子量）。
実施例１：（３ａＲ，８ｂＳ，５’Ｒ）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ａ１）および（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｓ*）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ｂ１）の合成。
ステップ１：（１−オキソ−４−ブロモ−インダン−２−イル）−酢酸エチルエステル
Figure 2015501825
 ４−ブロモインダノン（１５．８ｇ、７５ｍｍｏｌ）の溶液に、−７８℃で、ＬｉＨＭＤＳ（ＴＨＦ中に１Ｍ、９０ｍＬ）を添加した。わずかに茶色の溶液を０℃まで温めさせ、再度、−７５℃に冷却し、エチル２−ブロモ酢酸（９．１ｍＬ、８２ｍｍｏｌ）を滴下した。混合物を一晩温めさせた（１２時間かけて−７５℃から−２０℃）。混合物を飽和塩化アンモニウムで失活させ、酢酸エチルで抽出した。フラッシュクロマトグラフィで１９．５ｇの表題の化合物を出発インダノンエチル２−［４−ブロモ−２−（２−エトキシ−２−オキソ−エチル）−１−オキソ−インダン−２−イル］アセテートとの混合物中に得、これを、次のステップにさらに精製せずに用いた（純度、６０％の所望の生成物）。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ１．１１ｍｉｎ．、２９７／２９９（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 2015501825
 この方法を用いて（７−ブロモ−１−オキソ−インダン−２−イル）−酢酸エチルエステルを調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．９０ｍｉｎ．、２９７／２９９（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ２：５−ブロモ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン
Figure 2015501825
 （１−オキソ−４−ブロモ−インダン−２−イル）−酢酸エチルエステル（３．４７ｇ、１１．７ｍｍｏｌ）のメタノール（９０ｍＬ）中の溶液に、ピリジン（１．８８ｍＬ、２３．４ｍｍｏｌ）および塩酸ヒドロキシルアミン（１．２２ｇ、１７．５ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を一晩室温で撹拌し、水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ろ過し、濃縮して対応するオキシム（２．９０ｇ、８０％）を得た。この化合物をさらに精製することなく次のステップに用いた。
上記のステップ（４．３０ｇ、１４．４ｍｍｏｌ）において得たオキシムを酢酸（５０ｍＬ）中に採り、６０℃に加熱した。次いで、亜鉛粉剤（９．４３ｇ、１４４．２ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加し、温度を８０℃未満に維持した。溶液を６０℃で３０分間撹拌し、次いで、ろ過した。水を濾液に添加し、溶液をｐＨが７に達するまで固体炭酸カリウムで中和した。溶液をジクロロメタンで抽出し、水性ＨＣｌ（１Ｎ）で洗浄し、乾燥し、濃縮してラクタム（２．９ｇ、８０％）を白色の固体として得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ａ）ＲＴ１．４３ｍｉｎ、２５２／２５４（Ｍ＋Ｈ+）。
Figure 2015501825
 この方法を用いて、８−ブロモ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンを調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．６９、２５２／２５４（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ３：Ｔ−ブチル５−ブロモ−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート
Figure 2015501825
 ５−ブロモ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（０．８５ｇ、３．４ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（５０ｍＬ）中の懸濁液に、ジメチルアミノピリジン（０．０４ｇ、０．３ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（０．９４４ｍＬ、６．７ｍｍｏｌ）および二炭酸ジ−ｔ−ブチル（１．４７ｇ、６．７ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を室温で一晩撹拌した。溶液を酢酸エチルで希釈し、塩化水素（１Ｍ）および塩水で洗浄した。組み合わせた有機層を乾燥し、濃縮した。残渣を酢酸エチルおよびシクロヘキサン（２／８）で溶離するフラッシュクロマトグラフィにより精製して、所望の生成物（４８０ｍｇ）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ１．０２ｍｉｎ、７２５／７２７／７２９（２Ｍ＋Ｎａ+）。
Figure 2015501825
 この方法を用いてＴ−ブチル８−ブロモ−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートを調製した。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．９７ｍｉｎ、７２５／７２７／７２９（２Ｍ＋Ｎａ+）。
ステップ４：Ｔ−ブチル５−アリル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（Ｅ１）
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル５−ブロモ−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（ステップ３、５００ｍｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ3）4（８０ｍｇ、０．１当量）、アリルトリブチルスタネート（０．５６ｇ、１．２０当量）のトルエン（１７ｍＬ）中の溶液を脱気し、一晩還流で撹拌した。溶剤を減圧下で除去した。残渣をアセトニトリル（４０ｍＬ）に採り、ｎ−ヘキサンで２回洗浄した。アセトニトリルを減圧中で除去し、残渣を酢酸エチルおよびシクロヘキサン（１〜２５％）で溶離するフラッシュクロマトグラフィにより精製して、２１０ｍｇの所望の生成物Ｅ１を得た；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）、ＲＴ：１．０５ｍｉｎ；ＥＳ＋６４９（２Ｍ＋Ｎａ+）。
同様の手法を用いて対応するトリブチルスタンナン（すべて市販されている）から開始して、以下の化合物Ｅ４〜Ｅ７（表Ｆ）を調製した。
ステップ５：ｔ−ブチル（３Ｚ）−５−アリル−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（Ｄ１）
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル５−アリル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（ステップ４、０．２１ｇ、０．７ｍｍｏｌ）のトルエン（３ｍｌ）中のｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン（０．４１５ｍＬ、２．０ｍｍｏｌ）中の溶液を１１０℃で一晩加熱した。溶液を酢酸エチルで希釈し、水、塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮してｔ−ブチル（３Ｚ）−５−アリル−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ１（無色の固体、０．２４ｇ、９７％）を得た。この化合物をさらに精製せずに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ１．０５ｍｉｎ、３６９（Ｍ＋Ｈ+）。
この方法を用いて、化合物Ｄ２〜Ｄ１３（表Ｄ）を得た。
ステップ６：（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ１
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル（３Ｚ）−５−アリル−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ１（ステップ５、０．２４ｇ、０．６５ｍｍｏｌ）のジオキサン（１０ｍＬ）中の溶液に、ＨＣｌ（３７％、０．６８ｍＬ）を添加した。溶液を一晩室温で撹拌し、次いで、水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、塩水で洗浄し、乾燥し、濃縮して０．２００ｇの（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンおよびｔ−ブチル（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートの混合物を得た。
（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンおよびｔ−ブチル（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートの混合物０．１００ｇのジクロロメタン（１８ｍＬ）中の溶液をトリフルオロ酢酸（２ｍＬ）に０℃で添加した。溶液を２．５時間０℃で撹拌した。炭酸水素ナトリウムの飽和溶液を添加し、水性層をジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、乾燥し、減圧中で濃縮して（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ１（７０ｍｇ、定量的）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．７５ｍｉｎ；ＥＳ−２４０（Ｍ−Ｈ+）。
ステップ７：実施例Ａ１およびＢ１：ジアステレオ異性体（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｒ*）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ａ１）、および、ジアステレオ異性体（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｓ*）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｂ１）の合成。
Figure 2015501825
 ０℃で冷却した（３Ｚ）−５−アリル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（ステップ６、０．０７０ｇ、０．３ｍｍｏｌ）ｍｐジメチルホルムアミド（５ｍＬ）中の溶液に、ｔｅｒｔブトキシドカリウム（０．０３６ｇ、０．３ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を１０分間撹拌した。テトラヒドロフラン（１ｍＬ）中のブロモブテノリドの溶液（０．０６２ｇ、０．３ｍｍｏｌ、Ｊｏｈｎｓｏｎ ＆ ａｌｌ，Ｊ．Ｃ．Ｓ． Ｐｅｒｋｉｎ Ｉ，１９８１，１７３４−１７４３に準拠して調製）を調製した。溶液を０℃で３時間撹拌した。溶液を酢酸エチルと水との間に分割し、水性層を酢酸エチルで抽出した。組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。残渣を、シクロヘキサンおよび酢酸エチル（５０〜８０％）の勾配、これに続く、８０％の酢酸エチルおよびシクロヘキサンの定組成溶離期間により溶離するフラッシュクロマトグラフィで精製した。２種のジアステレオ異性体を得た。
−（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｒ*）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ａ１）（弱極性、５．６ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．８８ｍｉｎ；３３８（Ｍ＋Ｈ+）。
−（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｓ*）−５−アリル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ｂ１）（強極性、５．３０ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．８６ｍｉｎ；３３８（Ｍ＋Ｈ+）。
同様の方法を用いて、化合物Ａ２〜Ａ１３およびＢ２〜Ｂ１３を調製した。
実施例２：ジアステレオ異性体（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｒ*）−５−エチニル−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ａ２）、および、ジアステレオ異性体（３ａＲ*，８ｂＳ*，５’Ｓ*）−５−エチニル−−３−［１−（４−メチル−５−オキソ−２，５−ジヒドロ−フラン−２−イルオキシ）−メタ−（Ｅ）−イリデン］−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｂ２）の合成。
ステップ１：Ｔ−ブチル５−トリメチルエチニル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ２．
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル５−ブロモ−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（実施例１、ステップ３、５００ｍｇ）の脱気した溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2（０．１ｇ）、ヨウ化銅（０．０４ｇ）、トリメチルシリルアセチレン（０．２８ｇ、０．４ｍＬ）およびジイソプロピルアミン（０．４０ｍＬ）を順次添加した。反応を８０℃で２０時間撹拌した。反応を水および酢酸エチルで希釈し、水性相を酢酸エチルで２回抽出し、組み合わせた有機相をＨＣｌ １Ｎおよび塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、減圧下で濃縮した。シクロヘキサン中の酢酸エチルの勾配によるフラッシュクロマトグラフィで、１３０ｍｇ（２５％）の所望の生成物と、３１０ｍｇの純粋な出発材料（６３％）を得た：ＬＣＭＳ（方法Ｃ）、ＲＴ：１．２２ｍｉｎ、［７６１、２Ｍ＋Ｎａ＋］。1Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ７．５２（１Ｈ，ｄ），７．３９（１Ｈ，ｄ），７．１９（１Ｈ，ｔ），５．６１（１Ｈ，ｄ），３．１０−３．２３（２Ｈ，ｍ），２．９３（１Ｈ，ｍ），２．７８（１Ｈ，ｄｄ），２．３０（１Ｈ，ｄｄ），１．６１（９Ｈ，ｓ），０．２５（９Ｈ，ｓ）ｐｐｍ。
ステップ２：ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ２
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル５−トリメチルエチニル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ２（実施例２、ステップ１、０．１３ｇ、０．４ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ｄ１（実施例１、ステップ５）と同様の様式で生成物を調製して、ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ２（０．１４ｇ、９４％）を得た。この化合物をさらに精製せずに用いた。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ１．２１、４２５（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ３：（（３Ｚ）−５−エチニル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｃ２）．
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ２（実施例２、ステップ２、０．１３ｇ、０．３ｍｍｏｌ）のジオキサン（５ｍＬ）中の溶液に、ＨＣｌ（３７％、０．３２１ｍＬ）を添加した。溶液を２時間室温で撹拌し、次いで、水で希釈し、酢酸エチルで抽出し、塩水で洗浄し、乾燥し、濃縮して、０．１３０ｇのｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートおよび（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンの混合物を得た。
ｔ−ブチル（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートおよび（３Ｚ）−３−（ヒドロキシメチレン）−５−（２−トリメチルシリルエチニル）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンの混合物０．１３ｇのジクロロメタン（１８ｍＬ）中の溶液を、トリフルオロ酢酸（２ｍＬ）に０℃で添加した。溶液を１時間０℃で撹拌した。炭酸水素ナトリウムの飽和溶液を添加し、水性層をジクロロメタンで抽出した。組み合わせた有機層を炭酸水素ナトリウムの飽和溶液で洗浄し、乾燥し、減圧中で濃縮して、（（３Ｚ）−５−エチニル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ２（７０ｍｇ、７２％）を得た。ＬＣ−ＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．６７ｍｉｎ、ＥＳ−２２４（Ｍ−Ｈ+）、ＥＳ＋２２６（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ４：ジアステレオ異性体（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−５−エチニル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ａ２）、および、ジアステレオ異性体（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−５−エチニル−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｂ２）
Figure 2015501825
 生成物を、（（３Ｚ）−５−エチニル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ２（実施例２、ステップ３、０．０７０ｇ、０．３ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ａ１およびＢ１（実施例１、ステップ７）と同様の様式で調製した。２種のジアステレオ異性体を得た：（Ａ２）（弱極性、１５ｍｇ）および（Ｂ２）（強極性、６ｍｇ，ｉｍｐ）。
−（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−５−エチニル−３−［（４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル）オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ａ２）（弱極性、１４．９ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．８０ｍｉｎ；３２２（Ｍ＋Ｈ+）。
−（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−５−エチニル−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ｂ２）（強極性、６．０ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｃ）ＲＴ０．７８ｍｉｎ；３２２（Ｍ＋Ｈ+）。
実施例３：メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートのジアステレオ異性体（Ａ３）、および、メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートのジアステレオ異性体（Ｂ３）の合成
この実施例は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９７），４５（６），ｐ．２２７８−２２８３およびＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（１９９２），４０（７），ｐ．１２３０−５に記載の公知の方法によって合成した。
ステップ１：３−オキソ−インダン−２、５−ジカルボン酸２−エチルエステル−５−メチルエステル
Figure 2015501825
 ３−オキソ−インダン−５−カルボン酸メチルエステル（市販されている、３００ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（７．３ｍｌ）中の撹拌懸濁液を−７０℃に冷却し、これに、リチウムビス（トリメチルシリル）アミドのＴＨＦ中の１．０Ｍ溶液（３．４ｍｌ、３．４ｍｍｏｌ）を２０分間かけて滴下した。反応混合物を１時間かけて−３３℃に温め、赤茶色の溶液を得た。反応混合物を再度−６５℃に冷却し、エチルシアノギ酸塩（２３９ｍｇ、０．２４ｍｌ、２．４ｍｍｏｌ）を１分間かけて添加した。反応混合物を３時間かけて１５℃に温めた。反応混合物を酢酸エチルと１Ｎ ＨＣｌとの間に分割した。有機相を水、飽和ＮａＨＣＯ3、塩水で順次に洗浄し、乾燥させた（Ｎａ2ＳＯ4）。溶剤を乾燥するまで蒸発させ；得た固体をヘキサンで洗浄し、乾燥させて所望の化合物（２９５ｍｇ．７１％）を得た。
1Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ１０．３０（０．２５Ｈ，ｂｒ，ＯＨ），８．４１（０．７５Ｈ，ｓ），８．３０（１．５Ｈ，ｍ），８．１１（０．２５Ｈ，ｍ），７．５５（１Ｈ，ｍ），４．３０（２Ｈ，ｍ），３．７７（３Ｈ，ｓ），３．７５（０．７５Ｈ，ｍ），３．６３（１．２５Ｈ，ｍ），３．４０（０．７５，ｍ），１．２８（３Ｈ，ｍ）ｐｐｍ（ケトンおよびエノールの混合物）。
ステップ２：２−エトキシカルボニルメチル−３−オキソ−インダン−２，５−ジカルボン酸−２−エチルエステル−５−メチルエステル
Figure 2015501825
 ３−オキソ−インダン−２、５−ジカルボン酸２−エチルエステル−５−メチルエステル（ステップ１、５００ｍｇ、１．９ｍｍｏｌ）の乾燥ＤＭＦ（０．７ｍｌ）中の撹拌溶液に、水素化ナトリウム（８４ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、鉱油中に６０％）を添加し、次いで、６０℃に１時間加熱した。次いで、エチルブロモ酢酸（３５０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）を乾燥ＤＭＦ（１．４ｍｌ）中に溶解し、室温で反応混合物に添加し、次いで、再度６０℃に３時間加熱した。反応が完了した後、混合物を濃縮し、Ｈ2Ｏ（５ｍｌ）を添加した。懸濁液を酢酸エチルで抽出し、組み合わせた有機層を塩水で洗浄し、乾燥し、濃縮した。粗生成物を、２０％酢酸エチル−ヘキサンを用いるカラムクロマトグラフィーによって精製して、所望の化合物（５３０ｍｇ）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．４２（１Ｈ，ｓ），８．３０（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｄ），４．３７（４Ｈ，ｍ），３．９２（３Ｈ，ｓ），３．９０（１Ｈ，ｄ），３．２８（２Ｈ，ｍ），２．９０（１Ｈ，ｄ），１．１５（３Ｈ，ｍ）ｐｐｍ。
ステップ３：メチル２−（２−メトキシ−２−オキソ−エチル）−３−オキソ−インダン−５−カルボキシレート
Figure 2015501825
 ６Ｎ ＨＣｌ：酢酸（１：１）の混合物１．３ｍｌ中の２−エトキシカルボニルメチル−３−オキソ−インダン−２，５−ジカルボン酸−２−エチルエステル−５−メチルエステル（ステップ２、５３０ｍｇ、１．５ｍｍｏｌ）を３時間還流で加熱した。反応混合物を乾燥するまで蒸発させ、１０ｍｌの水を添加し、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させ、次いで、濃縮した。粗生成物をヘキサンで洗浄し、さらに精製することなく次のステップに進んだ（５３０ｍｇ）。
２−カルボキシメチル−３−オキソ−インダン−５−カルボン酸（３．５ｇ、１４．９ｍｍｏｌ）のメタノール（５３ｍｌ）中の撹拌溶液に、濃硫酸（５．６ｍｌ）を０℃で添加した。添加の後、反応混合物の温度をゆっくりと室温まで昇温させ、次いで、還流で５時間加熱した。反応混合物を蒸発させた。水を添加し、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を飽和水性重炭酸ナトリウム、塩水で洗浄し、乾燥し、減圧下で濃縮した。粗生成物をアセトン／ヘキサン（２５％）を用いるカラムクロマトグラフィーにより精製して、所望の生成物（２．７ｇ）を得た。1Ｈ ＮＭＲ（４００ ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）δ８．４４（１Ｈ，ｓ），８．３０（１Ｈ，ｄ），７．５７（１Ｈ，ｄ），３．９５（３Ｈ，ｓ），３．７８（３Ｈ，ｓ），３．５３（１Ｈ，ｄｄ），３．０９−２．９３（３Ｈ，ｍ），２．７１（１Ｈ，ｄｄ）ｐｐｍ。
ステップ４：メチル２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレート
Figure 2015501825
 丸底フラスコにメチル２−（２−メトキシ−２−オキソ−エチル）−３−オキソ−インダン−５−カルボキシレート（３．０ｇ、１１ｍｍｏｌ）、メタノール（６０ｍＬ）、塩化ヒドロキシルアンモニウム（３４ｍｍｏｌ、２．４ｇ）およびピリジン（４６ｍｍｏｌ、３．７ｍＬ）を仕込んだ。得られた黄色の溶液を一晩還流した。水（２００ｍＬ）を添加し、酢酸エチルで抽出した（１００ｍｌ×３）。有機層を塩水で洗浄し、乾燥させ（硫酸ナトリウム）、減圧下で濃縮して対応するオキシム（３．２８ｇ、定量的）を得、粗生成物を保持した。
粗オキシム（３．２８ｇ、１２ｍｍｏｌ）の酢酸（３５ｍＬ）中の溶液に、５０〜６０℃で亜鉛（１２０ｍｍｏｌ、７．７ｇ）を数回に分けて添加し、温度を７０℃未満に維持した。１５分間後、亜鉛をろ過し、水で洗浄した。濾液を水に注ぎ入れ、Ｋ2ＣＯ3でｐＨを８〜９に調整した。白色の懸濁液を酢酸エチルで２回抽出した。有機相をＨＣｌ １Ｎで洗浄してメチル２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレート（１．７５ｇ、７．５７ｍｍｏｌ、１．７５ｇ）粗生成物を得た。ＬＣ／ＭＳ（方法Ｂ）、ＲＴ：０．６５ｍｉｎ、ＥＳ＋２３２、Ｍ＋Ｈ+。
ステップ５：Ｔ−ブチル７−メチル２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１，７−ジカルボキシレートＥ３
Figure 2015501825
 メチル２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレート（ステップ４、０．７５ｇ、３．２ｍｍｏｌ）の無水アセトニトリル（３０ｍＬ）中の懸濁液に、ジメチルアミノピリジン（０．４０ｇ、０．３２ｍｍｏｌ）、トリエチルアミン（２．７ｍＬ、１９ｍｍｏｌ）およびジ−ｔ−ブチルジカルボネート（２．８ｇ、１３ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を室温で一晩撹拌した。溶液を酢酸エチルで希釈し、塩化水素（１Ｍ）および塩水で洗浄した。組み合わせた有機層を乾燥し、濃縮した。残渣を酢酸エチルおよびシクロヘキサン（１／１）で溶離するフラッシュクロマトグラフィにより精製して、表題の生成物Ｅ３（９９０ｍｇ、９２％）を得た。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ：０．９０ｍｉｎ、ＥＳ＋６８５、２Ｍ＋Ｎａ+。
ステップ６：Ｔ−ブチル７−メチル３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１，７−ジカルボキシレートＤ３
Figure 2015501825
 生成物を、ｔ−ブチル７−メチル２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１，７−ジカルボキシレートＥ３（実施例３、ステップ５、０．５００ｇ、２．０ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ｄ１（実施例１、ステップ５）と同様の様式で調製し、表題の化合物Ｄ３（０．６１０ｇ、定量的）を得た。この化合物をさらに精製せずに用いた。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）：ＲＴ：０．９３ｍｉｎ、ＥＳ＋３８７、Ｍ＋Ｈ+。
ステップ７：メチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートＣ３
Figure 2015501825
 ｔ−ブチル７−メチル３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１，７−ジカルボキシレート（６１０ｍｇ、１．６ｍｍｏｌ）のジオキサン（２０ｍＬ）中の溶液に、ＨＣｌ（３６％、２．９ｍＬ、３２ｍｍｏｌ）を添加した。溶液を一晩室温で撹拌した。溶液を酢酸エチルで希釈し、水、塩水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮して表題の化合物（０．３００ｇ、７３％）を得た。この化合物をさらに精製せずに用いた。ＬＣ／ＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ：０．６５ｍｉｎ；ＥＳ−：２５８、Ｍ−Ｈ+。
ステップ８：ジアステレオ異性体メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレート（Ａ３）、および、ジアステレオ異性体メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレート（Ｂ３）
Figure 2015501825
 生成物を、ｔ−ブチルメチル３−（ヒドロキシメチレン）−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートｃ３（実施例３、ステップ７、０．３０ｇ、１．２ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ａ１およびＢ１（実施例１、ステップ７）と同様の様式で調製して、ジアステレオマーの混合物として表題の化合物Ｄ３を得た。
−メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートのジアステレオ異性体（Ａ３）（弱極性、７３ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．７８ｍｉｎ；３５６（Ｍ＋Ｈ+）。
−メチル（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＲ）−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−２−オキソ−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−７−カルボキシレートのジアステレオ異性体（Ｂ３）（強極性、５４ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．７８ｍｉｎ；３５６（Ｍ＋Ｈ+）。
実施例４：８−シクロプロピル−３−［４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＡ８およびＢ８
ステップ１：８−シクロプロピル−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン
Figure 2015501825
 アルゴンでフラッシュした二首フラスコに、（０．３５ｇ、１．４ｍｍｏｌ）、１，２−ジメトキシエタン（３５ｍＬ、３３３ｍｍｏｌ）、ボロン酸シクロプロピル（０．１４ｇ、１．７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１６ｇ、０．１４ｍｍｏｌ）、水（７ｍＬ）、最後に炭酸セシウム（１．０ｇ、３．１ｍｍｏｌ）を仕込んだ。得られた混合物を一晩還流で加熱した。水を添加し、溶液を酢酸エチルで抽出し、塩水で洗浄し、濃縮した。粗材料を、酢酸エチル／シクロヘキサン（９９：１）で溶離するフラッシュクロマトグラフィにより精製して、８−シクロプロピル−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（０．１７ｇ、０．７９７０ｍｍｏｌ、５７％）を出発材料との混合物（７７：２３）で得た。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．７５ｍｉｎ；２１４（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ２：ｔ−ブチル８−シクロプロピル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ８
Figure 2015501825
 ８−シクロプロピル−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロ−１Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（ステップ１、０．１７０ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）のアセトニトリル（１０ｍＬ、１９１ｍｍｏｌ）中の溶液に、ジ−ｔ−ブチルジカルボネート（０．５２１ｇ、２．３９ｍｍｏｌ）、ジメチルアミノピリジン（０．０９７ｇ、０．７９ｍｍｏｌ）、最後にトリエチルアミン（０．６７３ｍＬ、４．７８ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を１時間還流した。溶液を酢酸エチルと１Ｎ ＨＣｌとの間に分割し、抽出し、乾燥し、濃縮した。粗材料を酢酸エチル／シクロヘキサン（３：１７）で溶離するフラッシュクロマトグラフィにより精製して、ｔ−ブチル８−シクロプロピル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ８（０．１３ｇ、０．４１ｍｍｏｌ、５２％）を黄色の油として得た。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ１．０４ｍｉｎ；３６９、Ｍ＋Ｈ+−Ｂｏｃ
ステップ３：Ｔ−ブチル（３Ｅ）−８−シクロプロピル−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ８
Figure 2015501825
 生成物を、ｔ−ブチル８−シクロプロピル−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ８（実施例４、ステップ２、０．１３ｇ、０．４１ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ｄ１（実施例１、ステップ５）と同様の様式で調製して、表題の化合物Ｄ８（０．１６ｇ、定量的）を得、これを、次のステップにおいてさらに精製せずに用いた。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ１．０４ｍｉｎ；ＥＳ＋７５９（２Ｍ＋Ｎａ+）。
ステップ４：（３Ｅ）−８−シクロプロピル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ８
Figure 2015501825
 生成物を、ｔ−ブチル（３Ｅ）−８−シクロプロピル−３−（ジメチルアミノメトレン）−２−オキソ−４，８ｂ−ジヒドロ−３ａＨ−インデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＤ８（ステップ３、０．１６ｇ、０．４３ｍｍｏｌ）から開始して、生成物Ｃ３（実施例３、ステップ７）と同様の様式で調製して、（３Ｅ）−８−シクロプロピル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ８（０．０９５ｇ、９１％）を得、これを次のステップにおいてさらに精製せずに用いた。ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ：０．７５ｍｉｎ；ＥＳ＋２４２（Ｍ＋Ｈ+）。
ステップ５：ジアステレオ異性体（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−８−シクロプロピル−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ａ８）、および、ジアステレオ異性体（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−８−シクロプロピル−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｂ８）．
Figure 2015501825
 生成物を、（３Ｅ）−８−シクロプロピル−３−（ヒドロキシメチレン）−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンＣ８（０．０９５ｇ、０．３９３７ｍｍｏｌ）から開始して生成物Ａ１およびＢ１（実施例１、ステップ７）と同様の様式で調製した。２種のジアステレオ異性体を得た：（Ａ８）（弱極性、２５ｍｇ）および（Ｂ８）（強極性、１８ｍｇ）。
−（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−８−シクロプロピル−３−［［（２Ｒ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オンのジアステレオ異性体（Ａ８）（弱極性、２５ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．８８ｍｉｎ；ＥＳ＋３３８（Ｍ＋Ｈ+）。
−ジアステレオ異性体（３Ｅ，３ａＲ，８ｂＳ）−８−シクロプロピル−３−［［（２Ｓ）−４−メチル−５−オキソ−２Ｈ−フラン−２−イル］オキシメチレン］−１，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−２−オン（Ｂ８）（強極性、１８ｍｇ）；ＬＣＭＳ（方法Ｂ）ＲＴ０．８７ｍｉｎ；ＥＳ＋３３８（Ｍ＋Ｈ+）。
実施例５：
ステップ１：ｔ−ブチル２−オキソ−５−（３−ピリジル）−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ１１
Figure 2015501825
 Ｔ−ブチル５−ブロモ−２−オキソ−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレート（実施例１．ステップ３、０．５００ｇ、１．４２ｍｍｏｌ）、トリブチル（３−ピリジル）スタナン（０．７８４ｇ、２．１２ｍｍｏｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．１６４ｇ、０．１４２ｍｍｏｌ）をトルエンに溶解させた。混合物を、１６０℃および通常の吸収レベルで５分間、マイクロ波で照射した。トルエンを除去し、混合物をアセトニトリルおよびｎ−ヘキサン中に採った。ヘキサン層を再度アセトニトリルで抽出し、組み合わせたアセトニトリル層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、蒸発させた。粗生成物をフラッシュクロマトグラフィにより精製して、ｔ−ブチル２−オキソ−５−（３−ピリジル）−３，３ａ，４，８ｂ−テトラヒドロインデノ［１，２−ｂ］ピロール−１−カルボキシレートＥ１１（０．４０９ｇ、８２％）を得た；ＬＣＭＳ（方法Ａ）ＲＴ１．４５ｍｉｎ；ＥＳ＋３５１（Ｍ＋Ｈ+）。
化合物Ｅ９〜Ｅ１３をこの手法に従って調製した。
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
生物学的実施例
ハマウツボ（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ ｃｕｍａｎａ Ｗａｌｌｒ）の発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果。種子をペトリ皿中のガラスファイバーフィルタ紙（ＧＦＦＰ）上で評価した。水分および好適な温度で種子をプレコンディショニングして特定の化学発芽刺激剤に対して応答性とした。
テスト化合物をＤＭＳＯ（１００００ｍｇ ｌ-1）に溶解させ、乾燥剤の入っているデシケータ内において室温で保管した。ストック溶液を適切な最終テスト濃度に脱イオン水で溶解した。
ハマウツボ（Ｏ．ｃｕｍａｎａ）品種「Ｆ」の種子を２００６年（種子ロットＩＮ１４６）および２００８年（種子ロットＩＮ１５３）にＭａｎｚａｎｉｌｌａ（Ｓｅｖｉｌｌｅ，Ｓｐａｉｎ）のヒマワリ畑から収穫し、室温で保管した。種子を重い有機質の細片から分離するために、Ｈａｒｔｍａｎ ＆ Ｔａｎｉｍｏｎｕｒｅ（Ｐｌａｎｔ Ｄｉｓｅａｓｅ（１９９１），７５，ｐ．４９４）に記載の変性スクロース浮遊技術を適用した。種子を分液漏斗に入れ、水の中で撹拌した。種子が表面に浮かんだら、重い細片を含有する水画分を廃棄した。種子を２．５Ｍスクロース溶液（比重１．２０）の中に再度懸濁させ、重い細片を６０分間かけて沈降させた。細片を取り除いた後、種子を１％次亜塩素酸ナトリウム溶液および０．０２５％（ｖ／ｖ）Ｔｗｅｅｎ ２０中で２分間消毒した。種子を２重のチーズクロスにデカントし、滅菌脱イオン水ですすぎ、滅菌脱イオン水中に再懸濁させた。およそ１５０〜４００粒の種子を含有する２ｍｌの種子懸濁液を、ペトリ皿（９ｃｍ径）中の２層の滅菌ガラスファイバーろ紙ディスク（９ｍｍ径）の上に均一にひろげた。ディスクを３ｍｌの滅菌脱イオン水で濡らした後、ペトリ皿をパラフィルムで密封した。種子を暗中に２０℃で１０日間インキュベートして、種子をコンディショニングした。コンディショニングした種子が載っている上方のディスクを簡単に乾燥させ、乾燥したＧＦＦＰディスクを敷いたペトリ皿に移し、６ｍｌの適切なテスト溶液で濡らした。式（Ｉ）の化合物は、０．００１、０．０１および０．１ｍｇ ｌ-1の濃度でテストした。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４（異性体の混合物として市販されている）を陽性対照として含ませ、０．００１％ＤＭＳＯを陰性対照として含ませた。すべての処理を５回反復でテストした。種子を暗中に２０℃で再度インキュベートし、１０日後に発芽試験をした。出芽した種子の幼根を、Ｌｏｎｇ ｅｔ ａｌ．（Ｓｅｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｒｅｓｅａｒｃｈ（２００８），１８，ｐ．１２５）に準拠して、５％酢酸中の青いインク（ＭＩＧＲＯＳ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）で５分間染色した。染色した後、種子を、１２００ｄｐｉの光学解像度を有するフラットベッドスキャナ（ＰＵＬＳＴＥＫ，ＯｐｔｉｃＰｒｏ ＳＴ２８）を用いてスキャンするか、または、デジタルＳＬＲカメラ（Ｃａｎｏｎ ＥＯＳ ５Ｄ）を備え付けたカメラスタンドを用いて写真を撮影した。１反復当たり１００粒の種子の発芽をデジタル画像で評価した。種子は、種皮から幼根が飛び出している場合に出芽しているとみなした。ハマウツボ属（Ｏｒｏｂａｎｃｈｅ）種子発芽テストの結果が表３〜６に示されている。
結果は、すべての化合物が、水性対照と比して種子の発芽を誘起したことを示す。
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
Figure 2015501825
生物学的実施例
ヤセイカンラン（Ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｃｖ Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）または一般的なカリフラワーの発芽に対する式（Ｉ）の化合物の効果を熱帯性種でテストした。発芽の最中に光条件および温度に対して異なる感受性を示すためにこの種を選択した。２０°での感受的な熱帯性種の発芽を光を当てることにより刺激する。従って、暗中における２０℃がこの種の発芽に係る最適以下またはストレス下条件とみなされる。
バッチテストした熱帯性種子は、基本的な種子（親系統の維持管理のため）として生産された種子バッチの一部であり、しかるべく処理した。
ブラシカ属（Ｂｒａｓｓｉｃａ）に対する標準的な紙を用いた発芽テストを用いて発芽率を査定した：閉じた矩形の発芽箱中において、適切な溶液で湿らせた青い発芽紙の上に５０粒の種子を置いた。各条件を二重にテストした。発芽箱を、適切な温度および光条件に制御された発芽キャビネット中に置いた。種子の発芽を定期的に計数した。種子は、種皮および内乳から突き出た場合に発芽したとみなした（根のサイズはおよそ１ｍｍ）。パラメータ：Ｇmax（最大発芽率）およびｔ50（Ｇmaxの５０％に達するのに必要な時間）を得るために発芽力試験分析ツールを用いて発芽動態学を分析した。発芽力試験分析ツールは、Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｗａｇｅｎｉｎｇｅｎ：Ｊｏｏｓｅｎ，Ｒ．Ｖ．Ｌ．，Ｊ．Ｋｏｄｄｅ，ｅｔ ａｌ．（２０１０）．（“Ｇｅｒｍｉｎａｔｏｒ：Ａ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｐａｃｋａｇｅ ｆｏｒ Ｈｉｇｈ−Ｔｈｒｏｕｇｈｐｕｔ Ｓｃｏｒｉｎｇ ａｎｄ Ｃｕｒｖｅ Ｆｉｔｔｉｎｇ ｏｆ Ａｒａｂｉｄｏｐｓｉｓ Ｓｅｅｄ Ｇｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ．”Ｔｈｅ Ｐｌａｎｔ Ｊｏｕｒｎａｌ ６２（１）：１４８−１５９．）によって開発されたｅｘｃｅｌ用のアドインである。
テスト化合物を５０ｍＭの濃度でＤＭＳＯ中に溶解させ、−２０℃で保管した。ストリゴラクトン類似体ＧＲ２４（２種のジアステレオ異性体のラセミ混合物として市販されており、「合成ストリゴラクトンＧＲ−２４」と称され、Ｊｏｈｎｓｏｎ Ａ．Ｗ．＆ａｌｌによって初めて調製された：Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ １，１９８１，ｐａｇｅ １７３４−１７４３）を陽性対照として含めた。発芽溶液を、ストック溶液を脱イオン水で２５μＭまで希釈することにより調製した。対照溶液として、脱イオン水および０．０５％ ｖ／ｖ ＤＭＳＯ溶液を用いた。
発芽に対するストリゴラクトン誘導体の効果は表８に示されている。これらの結果は、ストリゴラクトンが最適以下の条件で発芽を刺激することを示す。
Figure 2015501825

Claims (15)

  1. 式（Ｉ）の化合物
    Figure 2015501825
     （式中、
    ＷはＯまたはＳであり；
    Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；
    Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンであり；
    Ｒ９は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
    Ｒ６およびＲ７は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、ヒドロキシル、ハロゲンまたはＣ1〜Ｃ3アルコキシであり；
    Ｒ８は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
    Ｒ１は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロシクリル、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；
    Ｒ１０は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルまたはＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
    Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、各々独立して、Ｃ−Ｘ、Ｃ−Ｙまたは窒素であり、ここで、各ＸまたはＹは、同一であっても異なっていてもよいが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の２つ以下は窒素であり、また、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘであり；
    Ｙは、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ヒドロキシアルキル、ニトロ、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンまたはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
    Ｘは、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルケニル、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、１〜５個のＲ１２により置換されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたアリール、または、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたヘテロアリールであり；
    各Ｒ１１は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたアリール、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシであり；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたヘテロアリール、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシであり；
    各Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルまたはフェニルである）
    または、その塩もしくはＮ−オキシド。
  2. ＷがＯである、請求項１に記載の化合物。
  3. Ｒ２およびＲ３が、独立して、水素、メチルまたはエチルであり；
    Ｒ４およびＲ５が、独立して、水素、ヒドロキシル、メチルまたはエチルであり；
    Ｒ６、Ｒ７およびＲ８が、独立して、水素、メチルまたはエチルであり；
    Ｒ１が、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロシクリル、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；
    Ｒ１０が、独立して、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
    Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4が、各々独立して、Ｃ−ＸまたはＣ−Ｙであるが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘであり；
    Ｙが、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、シアノ、メチル、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチルまたはメトキシであり；
    Ｘが、ビニル、１−プロペニル、アリル、プロパルギル、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、エチニル、ベンゼンエチニル、メチルエチニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたフェニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたピリジル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたフラニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたチオフェニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたチアゾイル、メトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノカルボニルであり；ならびに
    Ｒ１３が、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、メトキシまたはメチルである、
    請求項１または２に記載の化合物。
  4. Ｘが、ビニル、１−プロペニル、アリル、プロパルギル、シクロプロパン、エチニル、フェニル、ピリジル、フラニル、チオフェニル、チアゾイル、メトキシカルボニル、ヒドロキシカルボニル、メチルアミノカルボニルまたはジメチルアミノカルボニルである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の化合物。
  5. 請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物および農学的に許容可能な配合補助剤を含む植物成長調節剤または種子発芽促進組成物。
  6. １つの場所で植物の成長を調節する方法であって、前記場所に植物成長調節量の請求項１〜４に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  7. 種子の発芽を促進させる方法であって、前記種子または種子を含む場所に、種子発芽促進量の請求項１〜４に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップを含む方法。
  8. 前記種子の前記植物が、ブラシカ属（ｂｒａｓｓｉｃａ）から選択される植物である、請求項７に記載の方法。
  9. 雑草種子を含む場所に種子発芽促進量の請求項１〜４に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップ、前記種子を出芽させるステップ、次いで、前記場所に出芽後散布除草剤を適用するステップを含む、雑草を防除する方法。
  10. 植物成長調節剤または種子発芽促進剤としての式（Ｉ）の化合物の使用。
  11. 式（ＩＩ）の化合物
    Figure 2015501825
     （式中、
    ＷはＯまたはＳであり；
    Ｒ２およびＲ３は、独立して、水素またはＣ1〜Ｃ3アルキルであり；
    Ｒ４およびＲ５は、独立して、水素、ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ3アルキル、Ｃ1〜Ｃ3ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3アルコキシ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンまたはＮ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ3アルキルアミンであり；
    Ｒ９は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＣ1〜Ｃ6ハロアルキルであり；
    Ｒ８は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニルまたはＣ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニルであり；
    Ｒ１は、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、ヒドロキシル、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたアリール、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたヘテロアリール、または、任意により１〜５個のＲ１０により置換されたベンジルであり；
    Ｒ１０は、水素、シアノ、ニトロ、ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ2〜Ｃ6アルケニルまたはＣ2〜Ｃ6アルキニルであり；
    Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4は、各々独立して、Ｃ−Ｘ、Ｃ−Ｙまたは窒素であり、ここで、各ＸまたはＹは、同一であっても異なっていてもよいが、ただし、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の２つ以下は窒素であり、また、Ａ1、Ａ2、Ａ3およびＡ4の少なくとも１つはＣ−Ｘであり；
    Ｙは、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ９、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ3ヒドロキシアルキル、ニトロ、アミン、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミンまたはＮＨＣ（Ｏ）Ｒ９であり；
    Ｘは、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルケニル、任意により１〜５個のＲ１１により置換されたＣ2〜Ｃ8アルキニル、Ｃ3〜Ｃ7シクロアルキル、１〜５個のＲ１２により置換されたＣ3〜Ｃ10シクロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミノカルボニル、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたアリール、または、任意により１〜５個のＲ１３により置換されたヘテロアリールであり；
    各Ｒ１１は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニルであり；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたアリール、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシであり；または、任意により１〜５個のハロゲンにより置換されたヘテロアリール、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシであり；ならびに
    各Ｒ１２およびＲ１３は、独立して、ハロゲン、シアノ、ニトロ、ヒドロキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキル−、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ−、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルコキシ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルフィニル、Ｎ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ1〜Ｃ6アルキルアミン、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルフィニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8ハロアルキルスルホニル、Ｃ1〜Ｃ8アルキルカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシカルボニル、またはフェニルである）
    または、その塩もしくはＮ−オキシド。
  12. 作物植物を増強する方法であって、前記植物、植物部位、植物繁殖体または植物が成長する生息地に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用することによる方法。
  13. 植物、植物部位、植物繁殖体または植物が成長する生息地に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップを含む、植物収量を改良する請求項１２に記載の方法。
  14. 植物、植物部位、植物繁殖体または植物が成長する生息地に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップを含む、植物の投与物利用効率を改良する請求項１２に記載の方法。
  15. 植物、植物部位、植物繁殖体または植物が成長する生息地に、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物または請求項５に記載の組成物を適用するステップを含む、植物活力、および／または、植物品質、および／または、ストレス因子に対する植物許容耐性を改良する請求項１２に記載の方法。
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201210398D0 (en) * 2012-06-11 2012-07-25 Syngenta Participations Ag Crop enhancement
CN104557815B (zh) * 2015-01-22 2016-08-03 中国科学院上海有机化学研究所 同位素标记的甲基呋喃酮、中间体及其制备方法
GB201509624D0 (en) * 2015-06-03 2015-07-15 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
KR102481328B1 (ko) * 2016-07-22 2022-12-26 메드샤인 디스커버리 아이엔씨. S1p1 작용제 및 이의 응용
GB201804249D0 (en) * 2018-03-16 2018-05-02 Syngenta Participations Ag Plant growth regulating compounds
CN111650302B (zh) * 2020-06-19 2022-12-23 国家烟草质量监督检验中心 一种辛基酚和壬基酚同分异构体的分离检测方法
CN114409640B (zh) * 2022-01-27 2023-04-21 上海交通大学 一种反式独脚金内酯类似物及其中间体化合物的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010128112A2 (en) * 2009-05-07 2010-11-11 Gmi - Gregor-Mendel-Institut Für Molekulare Pflanzenbiologie Gmbh Use of strigolactones
US20110230352A1 (en) * 2008-04-23 2011-09-22 Institut National De La Recherche Agronomique Treatment process for a superior plant in order to control its growth and architecture
WO2012043813A1 (ja) * 2010-09-30 2012-04-05 独立行政法人理化学研究所 ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途
WO2012080115A1 (en) * 2010-12-14 2012-06-21 Syngenta Participations Ag Strigolactam derivatives and their use as plant growth regulators
WO2012146376A2 (de) * 2011-04-29 2012-11-01 Audi Ag Antriebseinrichtung für ein kraftfahrzeug

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5946269A (ja) 1982-09-08 1984-03-15 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd インデノ〔１，２―ｂ〕ピロ−ル誘導体
BR8600161A (pt) 1985-01-18 1986-09-23 Plant Genetic Systems Nv Gene quimerico,vetores de plasmidio hibrido,intermediario,processo para controlar insetos em agricultura ou horticultura,composicao inseticida,processo para transformar celulas de plantas para expressar uma toxina de polipeptideo produzida por bacillus thuringiensis,planta,semente de planta,cultura de celulas e plasmidio
CA2005658A1 (en) 1988-12-19 1990-06-19 Eliahu Zlotkin Insecticidal toxins, genes encoding these toxins, antibodies binding to them and transgenic plant cells and plants expressing these toxins
DE69018772T2 (de) 1989-11-07 1996-03-14 Pioneer Hi Bred Int Larven abtötende Lektine und darauf beruhende Pflanzenresistenz gegen Insekten.
UA48104C2 (uk) 1991-10-04 2002-08-15 Новартіс Аг Фрагмент днк, який містить послідовність,що кодує інсектицидний протеїн, оптимізовану для кукурудзи,фрагмент днк, який забезпечує направлену бажану для серцевини стебла експресію зв'язаного з нею структурного гена в рослині, фрагмент днк, який забезпечує специфічну для пилку експресію зв`язаного з нею структурного гена в рослині, рекомбінантна молекула днк, спосіб одержання оптимізованої для кукурудзи кодуючої послідовності інсектицидного протеїну, спосіб захисту рослин кукурудзи щонайменше від однієї комахи-шкідника
US5530195A (en) 1994-06-10 1996-06-25 Ciba-Geigy Corporation Bacillus thuringiensis gene encoding a toxin active against insects
WO2002046387A2 (en) 2000-12-07 2002-06-13 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygenases (hppd) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
AU2002361696A1 (en) 2001-12-17 2003-06-30 Syngenta Participations Ag Novel corn event
FR2865897B1 (fr) 2004-02-10 2006-06-09 Univ Toulouse Modulateurs de developpement des champignons mycorhiziens a arbuscules, et applications.
US20050277645A1 (en) 2004-04-01 2005-12-15 Neurocrine Biosciences, Inc. Sleep inducing compounds and methods relating thereto
EP1859044B1 (en) 2005-03-18 2014-07-02 Wageningen Universiteit Resistance against parasitic weeds
JP5662335B2 (ja) * 2008-12-12 2015-01-28 シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト 農薬としてのスピロ複素環式ｎ−オキシピペリジン
BRPI1005810A2 (pt) 2009-04-28 2015-09-08 Bayer Cropscience Ag "composição, método para aprimorar o crescimento vegetal e/ou aumentar a produtividade de plantas ou colheitas e método para controlar de modo curativo ou preventivo fungos fitopatogênicos de colheitas e uso da composição"
CN103998426B (zh) * 2011-12-19 2016-08-31 先正达参股股份有限公司 作为植物生长调节化合物的独脚金内酰胺衍生物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110230352A1 (en) * 2008-04-23 2011-09-22 Institut National De La Recherche Agronomique Treatment process for a superior plant in order to control its growth and architecture
WO2010128112A2 (en) * 2009-05-07 2010-11-11 Gmi - Gregor-Mendel-Institut Für Molekulare Pflanzenbiologie Gmbh Use of strigolactones
WO2012043813A1 (ja) * 2010-09-30 2012-04-05 独立行政法人理化学研究所 ストリゴラクトン様活性を有する新規化合物及びその用途
WO2012080115A1 (en) * 2010-12-14 2012-06-21 Syngenta Participations Ag Strigolactam derivatives and their use as plant growth regulators
WO2012146376A2 (de) * 2011-04-29 2012-11-01 Audi Ag Antriebseinrichtung für ein kraftfahrzeug

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