JP2015224408A - 分散性の良好な架橋アクリレート系繊維 - Google Patents

Abstract

【課題】架橋アクリレート系繊維は、その製造工程において繊維同士の絡みが発生しやすく、開繊しにくいため、羽毛と架橋アクリレート系繊維を均一に混合することは難しく、中綿の外観に斑ができ、品位の劣るものとなりやすい。また、洗濯等を行うとさらに絡みが増して、異物感や厚み斑を生じてしまう。また、混合が不均一になることにより吸湿発熱による保温性等の機能についても低下傾向となる。本発明は、かかる現状を踏まえてなされたものであり、分散性が良好で羽毛と容易に均一混合することができる架橋アクリレート系繊維を提供する。
【解決手段】けん縮率／けん縮数の比が０．６０以下である架橋アクリレート系繊維。
【選択図】なし

Description

本発明は、分散性の良好な架橋アクリレート系繊維に関する。

羽毛は、高い保温性を有しており、寝具や衣料などの中綿として広く利用されている。しかし、近年の需要増や鳥インフルエンザの流行に伴い、価格が高騰している。これに対して、羽毛以外の繊維を併用することができれば、コストダウンを図ることができる。しかし、羽毛の量が少なくなると保温性が低下する。これを補う方法として、吸湿発熱性を有する繊維と併用することが考えられる。

例えば、特許文献１には、羽毛などの動物性繊維と吸放湿発熱性繊維である架橋アクリレート系繊維を混合した中綿を使用した吸放湿発熱性保温品が開示されている。かかる中綿は、人体から発生する気相及び液相の水分を吸収することにより発熱保温することが可能である。しかしながら、架橋アクリレート系繊維は、その製造工程において繊維同士の絡みが発生しやすく、開繊しにくいため、羽毛と架橋アクリレート系繊維を均一に混合することは難しく、中綿の外観に斑ができ、品位の劣るものとなりやすい。また、洗濯等を行うとさらに絡みが増して、異物感や厚み斑を生じてしまう。また、混合が不均一になることにより吸湿発熱による保温性等の機能についても低下傾向となる。

また、特許文献２には、短繊維混入羽毛ワタの製造方法が開示されている。かかる方法においては、短繊維と羽毛を均一に混合することが可能とされている。しかしながら、上述のように架橋アクリレート系繊維は開繊しにくい性質を有しているため、これらの方法を用いても、架橋アクリレート系繊維を羽毛と均一に混合することは容易ではない。

特開平１１−１２８３３号公報 特開平１０−２１９５２６号公報

上述したように、羽毛と架橋アクリレート系繊維を均一に混合することは容易なことではない。本発明は、かかる従来技術の現状を踏まえてなされたものであり、分散性が良好で羽毛と容易に均一混合することができる架橋アクリレート系繊維を提供することを目的とする。

即ち、本発明の上記目的は、以下の手段により達成される。
（１）けん縮率／けん縮数の比が０．６０以下であることを特徴とする架橋アクリレート系繊維。
（２）トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理と加水分解処理を施すことによって得られることを特徴とする（１）に記載の架橋アクリレート系繊維。
（３）アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比が０．８０以下であることを特徴とする（２）に記載の架橋アクリレート系繊維。

本発明の架橋アクリレート系繊維は、けん縮率／けん縮数の比として０．６以下を有するものである。このため、繊維の形態としては、けん縮による一つ一つの波形状の大きさが小さくなっている。そして、波形状の大きさが小さいため、架橋アクリレート系繊維の単繊維同士が絡みにくいという特徴が得られる。かかる本発明の架橋アクリレート系繊維は、単繊維に分散させやすく、羽毛などの他の繊維とも容易に均一混合することができる。

本発明の架橋アクリレート系繊維は、カルボキシル基と架橋構造を含有する重合体から構成されている繊維である。かかるカルボキシル基と架橋構造を有する重合体としては、アクリロニトリル系重合体からなる繊維に１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理、および、加水分解処理を施して得られるものを挙げることができる。

ここで、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物としては、２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物やヒドラジン系化合物が好ましい。１分子中の窒素原子の数の上限は特に制限されないが、１２個以下であることが好ましく、さらに好ましくは６個以下であり、特に好ましくは４個以下である。１分子中の窒素原子の数が上記上限を超えると架橋剤分子が大きくなり、重合体中に架橋を導入しにくくなる場合がある。

２個以上の１級アミノ基を有するアミノ化合物としては、エチレンジアミン、へキサメチレンジアミンなどのジアミン化合物、ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（プロピルアミン）、Ｎ−メチル−３，３’−イミノビス（プロピルアミン）などのトリアミン系化合物、トリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブチレンジアミンなどのテトラミン系化合物、ポリビニルアミン、ポリアリルアミンなどで２個以上の１級アミノ基を有するポリアミン系化合物が例示される。

また、ヒドラジン系化合物としては、水加ヒドラジン、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、臭化水素酸ヒドラジン、ヒドラジンカーボネートなどが例示される。

また、カルボキシル基量としては、繊維重量に対して好ましくは０．１〜１０ｍｍｏｌ／ｇ、より好ましくは０．５〜８ｍｍｏｌ／ｇ、さらに好ましくは３〜８ｍｍｏｌ／ｇ含有することが望ましい。カルボキシル基量が０．１ｍｍｏｌ／ｇを下回る場合は、後述する吸湿発熱性や消臭性などの機能が十分に得られない場合がある。また、カルボキシル基量が１０ｍｍｏｌ／ｇを上回る場合は、架橋構造が少なくならざるを得なくなり、吸水による膨潤によって繊維が脆化し、実用可能な繊維強度や伸度を維持することが難しくなる場合がある。

カルボキシル基の状態としては、対イオンがＨ、すなわちＣＯＯＨの形（以下、Ｈ型カルボキシル基とも言う）であれば、特に、アンモニア、トリエチルアミン、ピリジン等のアミン系ガス等の消臭性能や抗ウイルス性能、抗アレルゲン性能、抗菌性能に関して優れた性能が発現する。抗アレルゲン性能については、除去対象となるアレルゲンは特に限定されないが、花粉やダニなどから発生するアレルゲンを効率よく除去することができる。

カルボキシル基の対イオンの種類がＨ以外のカチオン（以下、塩型カルボキシル基とも言う）であれば、酢酸、イソ吉草酸等の酸性ガス、ホルムアルデヒド等のアルデヒドに対する優れた消臭性能、及び吸放湿性能が発現する。また、難燃性能、抗ウイルス性能、抗アレルゲン性能、抗菌性能に関しても高い効果を得ることができる。かかる塩型カルボキシル基を構成する陽イオンの例としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ等のアルカリ金属、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ等のアルカリ土類金属、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｎ、Ａｇ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等の金属、ＮＨ４、アミン等の陽イオンなどが挙げられ、複数種類の陽イオンが混在していてもよい。

ここで、吸湿発熱性能を重視する場合には、塩型カルボキシル基量を４．５ｍｍｏｌ／ｇ以上とすることが好ましい。陽イオンの種類としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ａｌ、Ｚｎ等を好適に用いることができる。また、塩型カルボキシル基量の上限としては、実用可能な繊維強度や伸度を維持する観点から８ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが望ましい。

本発明の架橋アクリレート系繊維は、けん縮率／けん縮数の比として０．６０以下、好ましくは０．５０以下、より好ましくは０．３０以下を有するものである。けん縮率／けん縮数の比は、けん縮による一つ一つの波形状の大きさの指標となるものである。この値が小さいほど、けん縮による一つ一つの波形状の大きさは小さくなる。本発明の架橋アクリレート系繊維は、かかる指標の値が０．６０以下のものであり、波形状の大きさが小さいため、架橋アクリレート系繊維の単繊維同士が絡みにくいという特徴が得られる。この特徴により、本発明の架橋アクリレート系繊維は、単繊維に分散させやすく、羽毛などの他の繊維とも容易に均一混合することが可能である。一方、けん縮率／けん縮数の比の下限としては０．１０以上であることが望ましい。かかる比が０．１０未満の場合には、他の繊維と容易に均一混合できるものの、他の繊維との絡みが小さくなりすぎて、使用や洗濯などによって、架橋アクリレート系繊維が他の繊維から脱落しやすくなる。

また、本発明の架橋アクリレート系繊維のけん縮率としては４％以下であることが好ましい。けん縮率が大きすぎると単繊維同士が開繊しにくくなる場合がある。また、けん縮率の下限としては１％以上であることが好ましい。けん縮率が小さすぎると、他の繊維との絡みが小さくなりすぎて、使用や洗濯などによって、架橋アクリレート系繊維が他の繊維から脱落しやすくなる場合がある。

また、単繊維に分散させやすく、他の繊維とも容易に均一混合できるようにするという観点においては、本発明の架橋アクリレート系繊維の繊維長として、好ましくは１３ｍｍ以下、より好ましくは８ｍｍ以下とすることが望ましい。繊維長の下限としては、あまりに短いと他の繊維と混合してもすぐに脱落して混合状態を維持できないので、１ｍｍ以上とすることが望ましい。

本発明の架橋アクリレート系繊維の吸湿性能としては、羽毛等の他の繊維と混用した場合において、実用的な混率水準で有意な吸湿性能あるいは吸湿発熱性能を得る観点から、後述する吸湿率として好ましくは２０％以上、より好ましくは２５％以上、さらに好ましくは３５％以上であることが望ましい。かかる吸湿率の上限は、特に限定されないものの、カルボキシル基導入量に限界があることから、概ね７０％が上限となる。

上述してきた本発明の架橋アクリレート系繊維の製造方法としては、アクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理および加水分解処理を施す方法を挙げることができる。

かかる方法において、アクリロニトリル系繊維は、アクリロニトリルを４０重量％以上、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上含有するアクリロニトリル系重合体により形成された繊維である。従って、該アクリロニトリル系重合体としては、アクリロニトリル単独重合体のほかに、アクリロニトリルと他のモノマーとの共重合体も採用できる。共重合体における他のモノマーとしては、特に限定はないが、ハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン；（メタ）アクリル酸エステル（なお（メタ）の表記は、該メタの語の付いたもの及び付かないものの両方を表す）；メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸等のスルホン酸基含有モノマー及びその塩；（メタ）アクリル酸、イタコン酸等のカルボン酸基含有モノマー及びその塩；アクリルアミド、スチレン、酢酸ビニル等が挙げられる。

かかるアクリロニトリル系重合体を溶媒に溶解させて紡糸原液とし、これを紡糸することでアクリロニトリル系繊維が得られる。紡糸方法や条件に限定はなく、定法での紡糸が利用できる。ここで、アクリロニトリル系重合体を溶解させる溶媒としては、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドなどの有機系溶媒や硝酸、塩化亜鉛水溶液、チオシアン酸ナトリウム水溶液などの無機塩系溶媒を挙げることができる。

次に、上記のようにして得られたアクリロニトリル系繊維に、上述した１分子中の窒素数が２以上である窒素含有化合物による架橋処理を施す。かかる架橋処理の条件は、架橋構造が形成される限りにおいて制限はなく、該窒素含有化合物の溶液中にアクリロニトリル系繊維を浸漬し、５０〜１５０℃で反応させた場合に好ましい結果を得られる場合が多いが、ヒドラジン系化合物を用いる場合には、以下のような条件を採用することができる。

すなわち、ヒドラジン系化合物による架橋処理の具体的な処理条件としては、窒素含有量の増加を０．１〜１０重量％に調整しうる条件である限り採用できるが、ヒドラジン系化合物濃度５〜２０重量％の水溶液中、温度５０〜１１０℃で１〜５時間処理する手段が工業的に好ましい。ここで、窒素含有量の増加とはヒドラジン系化合物による架橋処理前のアクリロニトリル系繊維の窒素含有量と該処理後の繊維の窒素含有量との差をいう。なお、窒素含有量の増加が下限に満たない場合には、最終的に実用上満足し得る物性の繊維が得られないことがあり、上限を超える場合には、十分な吸湿発熱性や消臭性等の機能が得られないことがある。

かかる架橋処理を施された繊維は、該処理で残留した薬剤を十分に除去した後、酸処理を施しても良い。ここに使用する酸としては、硝酸、硫酸、塩酸等の鉱酸や、有機酸等が挙げられるが特に限定されない。該酸処理の条件としては、特に限定されないが、大概酸濃度３〜２０重量％、好ましくは７〜１５重量％の水溶液に、温度５０〜１２０℃で０．５〜１０時間繊維を浸漬するといった例が挙げられる。

上述のようにして架橋処理を施された繊維、あるいは、さらに酸処理を施された繊維は、次に加水分解処理を施される。該処理により、架橋処理時に未反応のまま残存しているニトリル基などが加水分解され、カルボキシル基が生成される。

かかる加水分解処理の手段としては、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア等の塩基性水溶液、あるいは、硝酸、硫酸、塩酸等の水溶液中に架橋処理を施された繊維を浸漬した状態で加熱処理する手段が挙げられる。具体的な処理条件としては、目的とするカルボキシル基の量などを勘案し、処理薬剤の濃度、反応温度、反応時間等の諸条件を適宜設定すればよいが、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜２．５重量％の処理薬剤水溶液中、温度５０〜１２０℃で１〜１０時間処理する手段が工業的、繊維物性的にも好ましい。なお、上述した架橋処理と同時に加水分解処理を行うこともできる。

上述のようにして加水分解処理を施された繊維は次に酸処理を施してもよい。加水分解処理においてアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アンモニア等の塩基性水溶液を用いた場合、生成されるカルボキシル基はアルカリ金属などのカチオンとイオン結合を形成する。酸処理することにより、かかるカチオンが水素イオンに置換され、Ｈ型カルボキシル基となる。かかる酸処理の手段としては加水分解を施された繊維を塩酸、酢酸、硝酸、硫酸等の酸性水溶液に浸漬し、しかる後に乾燥する方法が好適に用いられる。

さらに、上述のようにして酸処理を施された繊維はその求められる特性に応じて、硝酸塩、硫酸塩、塩酸塩などの金属塩水溶液によるイオン交換処理を行えば、所望の金属イオンを対イオンとする塩型カルボキシル基とすることができる。さらに、水溶液のｐＨや金属塩濃度・種類を調整することで、異種の対イオンを混在させたり、その割合を調整したりすることも可能である。

上述した製造方法においては、最終的に得られる架橋アクリレート系繊維のけん縮率／けん縮数の比を上述した範囲とする観点から、該繊維の原料となるアクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を好ましくは０．８０以下、より好ましくは０．７５以下とすることが望ましい。また、かかる比の下限としては、０．１０以上とすることが好ましい。かかるけん縮率／けん縮数の比とする方法としては、アクリロニトリル系繊維の一般的な製造工程におけるけん縮付与工程の条件を調整したり、熱処理後のけん縮付与処理を省いたりする方法が挙げられる。

また、アクリロニトリル系繊維はトウの状態、すなわち、短繊維に切断されていない状態で、上述した架橋処理と加水分解処理を施すことが望ましい。トウ状態で各処理を施した場合には、処理浴中においても繊維がある程度の拘束を受けているため、液流による絡みが発生しにくくなり、また、その後の繊維の取り出しの工程などにおいてトウに張力がかかるため、けん縮が伸びて、けん縮率がより小さくなりやすいと考えられる。

さらに、トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、架橋処理、加水分解処理等の処理を施した場合には、これらの処理後に短繊維に切断することになる。この場合、アクリロニトリル系繊維を短繊維状に切断してからこれらの処理を行った場合と比べて、短繊維の繊維長のばらつきが小さくなるという利点も得られる。

上述してきた本発明の架橋アクリレート系繊維は、架橋アクリレート系繊維の単繊維同士が絡みにくく、分散させやすいため、他の素材と均一に混合することが容易にできる。ここで、他の素材としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、天然繊維、合成繊維などを挙げることができる。なかでも羽毛と併用した場合には、羽毛の保温機能を本発明の架橋アクリレート系繊維の吸湿発熱性能で補うことができるため、保温機能を維持しながら高価な羽毛の使用量を減らすことができるという効果が得られる。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。実施例中の部及び百分率は、断りのない限り重量基準で示す。実施例中の特性の評価方法は以下の通りである。

（１）けん縮率／けん縮数の比
ＪＩＳ−Ｌ１０１５に従って測定し、求める。求められたけん縮率［％］およびけん縮数［個／インチ］からけん縮率／けん縮数の比を算出する。

（２）カルボキシル基量
繊維試料約１ｇを、５０ｍｌの１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液に３０分間浸漬する。次いで、繊維試料を、浴比１：５００で水に浸漬する。１５分後、浴ｐＨが４以上であることを確認したら、乾燥させる（浴ｐＨが４未満の場合は、再度水洗する）。次に、十分乾燥させた繊維試料約０．２ｇを精秤し（Ｗ１［ｇ］）、１００ｍｌの水を加え、さらに、１５ｍｌの０．１ｍｏｌ／ｌ水酸化ナトリウム水溶液、０．４ｇの塩化ナトリウムおよびフェノールフタレインを添加して撹拌する。１５分後、濾過によって試料繊維と濾液に分離し、引き続き試料繊維を、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで水洗する。このときの水洗水と濾液をあわせたものを、フェノールフタレインの呈色がなくなるまで０．１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液で滴定し、塩酸水溶液消費量（Ｖ１［ｍｌ］）を求める。得られた測定値から、次式によって全カルボキシル基量を算出する。
カルボキシル基量［ｍｍｏｌ／ｇ］＝（０．１×１５−０．１×Ｖ１）／Ｗ１

上記のカルボキシル基量の測定方法において、最初の１ｍｏｌ／ｌ塩酸水溶液への浸漬およびそれに続く水洗を実施しないこと以外は同様にして、Ｈ型カルボキシル基量を算出する。かかるＨ型カルボキシル基量を上記の全カルボキシル基量から差し引くことで、塩型カルボキシル基量を算出する。

（３）２０℃×６５％ＲＨ吸湿率
繊維試料約２．５ｇを、熱風乾燥器で１０５℃、１６時間乾燥して重量を測定する（Ｗ２［ｇ］）。次に、該繊維試料を、温度２０℃、６５％ＲＨに調節した恒温恒湿器に２４時間入れる。このようにして吸湿した繊維試料の重量を測定する（Ｗ３［ｇ］）。これらの測定結果から、次式によって２０℃×６５％ＲＨ吸湿率を算出する。
２０℃×６５％ＲＨ吸湿率［％］＝（Ｗ３−Ｗ２）／Ｗ２×１００

（４）分散性
洗浄した羽毛（ホワイトダックダウン８５％、フェザー１５％）４部と水４００部からなる水分散液を準備する。該水分散液を撹拌しつつ、ここに繊維長６ｍｍの繊維試料１部と水１００部からなる水分散液を添加する。添加後１０分撹拌した後、脱水、乾燥を行い、羽毛と繊維試料からなる混合綿を得る。得られた混合綿から測定用サンプルを約５ｇを採取し、重量（Ｗ４［ｇ］）を測定する。採取した混合綿を目視で観察し、繊維試料が絡んで塊となっている部分、すなわち分散不良部分を取り分ける。また、取り分けた繊維試料の個数（Ｎ１［個］）と重量（Ｗ５［ｇ］）を測定し、次式によって分散不良部分の１ｇあたりの個数と重量割合を算出する。
分散不良部分の１ｇあたりの個数［個／ｇ］＝Ｎ１／Ｗ４
分散不良部分の重量割合［％］＝Ｗ５／Ｗ４×１００
測定用サンプルの採取以降の手順を３回繰り返し、分散不要部分の個数と重量の平均値を求め、混合綿の分散性を評価する。
分散不良部分の１ｇあたりの個数の平均値が８個以上、あるいは、重量割合の平均値が５％以上となる場合には、混合綿の外観の斑が目立ち、品位の劣るものとなる。

［実施例１］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、切断することなく、トウ状態で、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘのアクリロニトリル系繊維を得た。なお、紡糸におけるけん縮付与工程の条件を調整することによって、アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を０．７１とした。

かかるトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗し、脱水した。次いで、トウ状態の繊維を引き出して、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する実施例１の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

［実施例２］
実施例１で得られたトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗した。得られた繊維を水に浸漬し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した後、繊維に含まれるカルボキシル基量の２倍に相当する硝酸マグネシウムを溶解させた水溶液に５０℃×１時間浸漬することによりイオン交換処理を実施し、脱水した。次いで、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｍｇ塩型カルボキシル基を有する実施例２の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

［実施例３］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、切断することなく、トウ状態で、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘのアクリロニトリル系繊維を得た。なお、紡糸におけるけん縮付与工程の条件を調整することによって、アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比を０．６２とした。

かかるトウ状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗し、脱水した。次いで、トウ状態の繊維を引き出して、短繊維状に切断し乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する実施例３の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

［比較例１］
アクリロニトリル９０重量％、アクリル酸メチルエステル１０重量％のアクリロニトリル系重合体Ａｐ（３０℃ジメチルホルムアミド中での極限粘度［η］＝１．５）を４８％のロダンソーダ水溶液で溶解して、紡糸原液を調製した。該紡糸原液を用いて、常法に従って紡糸を行い、短繊維状に切断し、単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ、けん縮率／けん縮数の比が０．９１のアクリロニトリル系繊維を得た。

かかる短繊維状態のアクリロニトリル系繊維に、水加ヒドラジンの２０％水溶液中で、９８℃×５時間架橋導入処理を行い、洗浄した。架橋導入された繊維を、３％硝酸水溶液中に浸漬し、９０℃×２時間酸処理を行った。続いて３％水酸化ナトリウム水溶液中で９０℃×２時間の加水分解処理を行い、３．５％硝酸水溶液で処理し、水洗、脱水、乾燥することにより、Ｎａ塩型カルボキシル基を有する比較例１の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

［比較例２］
比較例１の繊維を水に浸漬し、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ１１に調整した後、繊維に含まれるカルボキシル基量の２倍に相当する硝酸マグネシウムを溶解させた水溶液に５０℃×１時間浸漬することによりイオン交換処理を実施し、脱水し、乾燥することにより、Ｍｇ塩型カルボキシル基を有する比較例２の繊維を得た。得られた繊維の評価結果を表１に示す。

表１から分かるように、けん縮率／けん縮数の比が０．６以下である実施例１〜３では、分散不良部分の個数、量がともに少なく、他の繊維と均一に混合できることがわかる。一方、けん縮数／けん縮率の比が０．６を超える比較例１および２においては、分散不良部分の個数および量が多く、混合綿の外観の品位が劣るものであった。

本発明の架橋アクリレート系繊維は、単繊維に分散させやすく、羽毛などの他の繊維とも容易に均一混合することができる。特に羽毛と併用した場合には、羽毛の保温機能を本発明の架橋アクリレート系繊維の吸湿発熱性能で補うことができるため、保温機能を維持しながら高価な羽毛の使用量を減らすことができる。

Claims (3)

1. けん縮率／けん縮数の比が０．６０以下であることを特徴とする架橋アクリレート系繊維。
2. トウ状態のアクリロニトリル系繊維に対して、１分子中に２個以上の窒素原子を有する窒素含有化合物による架橋処理と加水分解処理を施すことによって得られることを特徴とする請求項１に記載の架橋アクリレート系繊維。
3. アクリロニトリル系繊維のけん縮率／けん縮数の比が０．８０以下であることを特徴とする請求項２に記載の架橋アクリレート系繊維。