JP2015224212A - 粘性組成物 - Google Patents
粘性組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015224212A JP2015224212A JP2014109571A JP2014109571A JP2015224212A JP 2015224212 A JP2015224212 A JP 2015224212A JP 2014109571 A JP2014109571 A JP 2014109571A JP 2014109571 A JP2014109571 A JP 2014109571A JP 2015224212 A JP2015224212 A JP 2015224212A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- polyalkylene oxide
- urethane
- modified product
- containing water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
Abstract
【課題】少量の添加でも極めて高い増粘効果を示す粘性組成物及びこれを含有してなる化粧料を提供すること。【解決手段】カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する粘性組成物、及びこれを含有してなる化粧料。【選択図】なし
Description
本発明は、粘性組成物に関する。さらに詳しくは、少量の添加で高い増粘性に優れる粘性組成物に関する。
親水性増粘剤として、キサンタンガム、グアーガム等に代表される天然物系増粘剤、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等に代表される半合成物系増粘剤、及びカルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド等に代表される合成物系増粘剤が広く使用されている。
これらの増粘剤の中では、カルボキシビニルポリマーが、安価で増粘効果が高く、少量でゲル化するため、多用されている。しかしながら、カルボキシビニルポリマーは、増粘効果を得るために配合量を増量すると肌への塗布時にべたつきを感じやすい、などといった問題があった。
このような問題を改善するため、例えば特許文献1では、アルキル変性カルボキシビニルポリマーにトラネキサム酸を併用した乳化組成物を提案しているが、所用のクリームを得るには配合量を増量する必要があった。また、特許文献2では、逆相懸濁重合により得たアクリル系吸水性樹脂を提案している。これは、皮膚へ塗布した際により優れたさっぱり感と軽い感触を有したものであるが、少量の添加量での増粘などに課題があった。
本発明の目的は、少量の添加でも極めて高い増粘効果を示す粘性組成物、及びこれを含有してなる化粧料を提供することにある。
本発明者らは、上記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のカルボキシル基含有水溶性重合体と特定のウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を併用することにより、上記課題を解決できることを見出し、さらに検討を重ねて本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、例えば以下の項に記載の主題を包含する。
項1.
カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する粘性組成物。
項2.
カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を質量比でカルボキシル基含有水溶性共重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物=1:9〜9:1の割合で含有する項1に記載の粘性組成物。
項3.
カルボキシ基含有水溶性重合体が、α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物との共重合体である、項1又は2に記載の粘性組成物。
項4.
エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、およびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である項3に記載の粘性組成物
項5.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、ポリアルキレンオキシド化合物(A)、ポリエーテルモノアルコール(B)、およびジイソシアネート化合物(C)を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物であって、
(A)が、式(II):
HO−(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドであり、(B)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体の、一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基である構造を有し、かつ、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、プロピレンオキシドの付加モル数をbとするとき、(a/b)が1〜2である、ポリエーテルモノアルコールであり、
(C)が、式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
(式中、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種のジイソシアネート化合物である、
ポリアルキレンオキシド変性物である、
項1〜4のいずれか1項に記載の粘性組成物。
項6.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、
式(I):
項1.
カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する粘性組成物。
項2.
カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を質量比でカルボキシル基含有水溶性共重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物=1:9〜9:1の割合で含有する項1に記載の粘性組成物。
項3.
カルボキシ基含有水溶性重合体が、α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物との共重合体である、項1又は2に記載の粘性組成物。
項4.
エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、およびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である項3に記載の粘性組成物
項5.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、ポリアルキレンオキシド化合物(A)、ポリエーテルモノアルコール(B)、およびジイソシアネート化合物(C)を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物であって、
(A)が、式(II):
HO−(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドであり、(B)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体の、一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基である構造を有し、かつ、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、プロピレンオキシドの付加モル数をbとするとき、(a/b)が1〜2である、ポリエーテルモノアルコールであり、
(C)が、式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
(式中、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種のジイソシアネート化合物である、
ポリアルキレンオキシド変性物である、
項1〜4のいずれか1項に記載の粘性組成物。
項6.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、
式(I):
(式中、R1は、炭素数15〜24の直鎖のアルキル基を、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を、[(OCH2CH2)a −ran−(OCH2CH(CH3))b]は、構成単位である(OCH2CH2)と(OCH2CH(CH3))とがランダム共重合し、それぞれの構成単位の重合度がaおよびbであることを示し、aは5〜10の整数を、bは5〜8の整数を、nは130〜680の整数を、mは1〜4の整数を示す。)
で表されるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物である
項5に記載の粘性組成物。
項7.
項1〜6のいずれかに記載の粘性組成物を含有してなる化粧料。
項8.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する、カルボキシル基含有水溶性重合体含有組成物用増粘剤。
で表されるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物である
項5に記載の粘性組成物。
項7.
項1〜6のいずれかに記載の粘性組成物を含有してなる化粧料。
項8.
ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する、カルボキシル基含有水溶性重合体含有組成物用増粘剤。
本発明の粘性組成物は、特定のカルボキシル基含有水溶性重合体と特定のウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を併用することにより相乗的に増粘するので、当該併用により得られる粘性組成物は少量でも優れた増粘作用を有する。また、当該粘性組成物は保形性にも優れている。このため、当該粘性組成物は、特に化粧料の分野において幅広く利用できる。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
本発明の粘性組成物は、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有し、好ましくは、質量比で(カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物)=1:9〜9:1の割合で含有する。カルボキシル基含有水溶性重合体の割合が1:9以上の場合、すなわち、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の合計質量に対するカルボキシル基含有水溶性重合体の質量の割合が10%以上の場合、より優れた相乗的な増粘効果があるため好ましい。また、カルボキシル基含有水溶性重合体の割合が9:1以下の場合、すなわち、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の合計質量に対するカルボキシル基含有水溶性重合体の質量の割合が90%以下の場合、ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物量が十分であり、増粘効果が一層好ましく発現される。カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の割合は、質量比で(カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物)=1.5:8.5〜8.5:1.5であることがより好ましく、2:8〜8:2であることがさらに好ましく、2.5:7.5〜7.5:2.5であることがよりさらに好ましい。
本発明の粘性組成物は、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有し、好ましくは、質量比で(カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物)=1:9〜9:1の割合で含有する。カルボキシル基含有水溶性重合体の割合が1:9以上の場合、すなわち、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の合計質量に対するカルボキシル基含有水溶性重合体の質量の割合が10%以上の場合、より優れた相乗的な増粘効果があるため好ましい。また、カルボキシル基含有水溶性重合体の割合が9:1以下の場合、すなわち、カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の合計質量に対するカルボキシル基含有水溶性重合体の質量の割合が90%以下の場合、ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物量が十分であり、増粘効果が一層好ましく発現される。カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の割合は、質量比で(カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物)=1.5:8.5〜8.5:1.5であることがより好ましく、2:8〜8:2であることがさらに好ましく、2.5:7.5〜7.5:2.5であることがよりさらに好ましい。
本発明で用いられるカルボキシル基含有水溶性重合体は、α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物との共重合体であることが好ましい。当該共重合体は、α、β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、重合させることによって製造することができる。例えば、α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒中で好ましく重合させることができる。
α、β−不飽和カルボン酸化合物としては、α,β−不飽和カルボン酸、α、β−不飽和カルボン酸アルキルエステルが例示できる。具体的には例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のα,β−不飽和カルボン酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸ベヘニル等のα、β−不飽和カルボン酸アルキルエステル等が挙げられる。α、β−不飽和カルボン酸化合物は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、本発明では、アクリル酸およびメタクリル酸を総称して(メタ)アクリル酸という。α、β−不飽和カルボン酸化合物としては、α,β−不飽和カルボン酸が好ましく、中でも(メタ)アクリル酸が特に好ましい。
前記エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、サッカロース、ソルビトール等のポリオールの2置換以上のアクリル酸エステル類;前記ポリオールの2置換以上のアリルエーテル類;フタル酸ジアリル、リン酸トリアリル、メタクリル酸アリル、テトラアリルオキシエタン、トリアリルシアヌレート、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、1,5−ヘキサジエン、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。
カルボキシル基含有水溶性重合体は、本発明の粘性組成物に用いるに当たり、中和して中和粘稠液として用いることが好ましい。中和には、適切なアルカリを用いることができ、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが例示できる。なお、本発明において、中和粘稠液の中和とは、当該液のpHが6.5〜7.5であることを意味する。少量で高い増粘性を有するカルボキシル基含有水溶性重合体中和粘稠液を得ることができ、ひいては好ましい本発明の粘性組成物を得られ得ることから、用いるエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物としては、ペンタエリスリトールアリルエーテルおよびポリアリルサッカロースが特に好ましい。
エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の使用量は、α,β−不飽和カルボン酸化合物100質量部に対して、0.01〜2質量部であることが好ましく、0.1〜1.5質量部であることがさらに好ましい。
エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の当該使用量比が0.01質量部以上の場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の中和粘稠液の粘度が好ましく高くなり得る。エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物の当該使用量比が2質量部以下の場合、得られるカルボキシル基含有水溶性重合体の中和粘稠液中に不溶性のゲルが生成しにくくなり得る。
α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを、ラジカル重合開始剤の存在下、不活性溶媒中で重合させる場合、ラジカル重合開始剤としては特に限定されず、例えば、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、第三級ブチルハイドロパーオキサイド等を挙げることができる。
ラジカル重合開始剤の使用量は、α,β−不飽和カルボン酸化合物100質量部に対して、例えば0.01〜0.45質量部であることが好ましく、0.01〜0.35質量部であることがさらに好ましい。
また、不活性溶媒とは、α,β−不飽和カルボン酸化合物、および、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物を溶解するが、カルボキシル基含有水溶性重合体を溶解しない溶媒をいう。当該不活性溶媒としては例えば、ノルマルペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、エチレンジクロライド、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を挙げることができる。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。中でも、品質が安定しており入手が容易である観点から、エチレンジクロライド、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタンおよび酢酸エチルが好ましい。
重合に際し、α,β−不飽和カルボン酸化合物の使用量は、不活性溶媒の100容量部に対して6〜25容量部であることが好ましく、8〜22容量部であることがさらに好ましく、13〜20容量部であることが特に好ましい。
また、α,β−不飽和カルボン酸化合物とエチレン性不飽和基を2個以上有する化合物とを重合させる際の雰囲気は、例えば、窒素ガス、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
反応温度は、例えば、好ましくは50〜90℃、より好ましくは55〜75℃である。反応時間は、反応温度によって異なるので一概には決定することができないが、通常、2〜10時間程度である。
反応終了後、反応溶液を80〜130℃に加熱し、不活性溶媒を揮散除去することにより白色微粉末のカルボキシル基含有重合体粒子を得ることができる。
本発明で用いられるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物は、好ましくは下記式(I)で表される構造を有する。
式中、R1は、炭素数15〜24の直鎖のアルキル基を、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を、[(OCH2CH2)a −ran−(OCH2CH(CH3))b]は、構成単位である(OCH2CH2)と(OCH2CH(CH3))とがランダム共重合し、それぞれの構成単位の重合度がaおよびbであることを示し、aは5〜10の整数を、bは5〜8の整数を、nは130〜680の整数を、mは1〜4の整数を示す。
上記ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物は、特定のポリアルキレンオキシド化合物(A)、特定のポリエーテルモノアルコール(B)、および特定のジイソシアネート化合物(C)を反応させて得ることができる。なお、以下これらの成分を単に(A)、(B)、又は(C)と表記することがある。
(A)は、式(II):
HO―(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドである。
(A)は、式(II):
HO―(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドである。
当該ポリエチレンオキシドの数平均分子量としては、好ましくは6,000〜30,000程度であり、より好ましくは11,000〜20,000程度である。(A)の数平均分子量が6,000以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物の透明性が悪くなるおそれが少ない。また、数平均分子量が30,000以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度が低下するおそれが少ない。
ここでの(A)ポリエチレンオキシドの数平均分子量は、JIS K 1557−1:2007(プラスチック―ポリウレタン原料ポリオール試験方法−第1部:水酸基価の求め方)A法により求められる水酸基価O1から以下の式にて求められる。即ちポリエチレンオキシドの両末端を水酸基として、その数平均分子量は以下の式により求められる。
数平均分子量=(56,100×2)/O1
数平均分子量=(56,100×2)/O1
(B)はエチレンオキシド(EO)およびプロピレンオキシド(PO)のランダム共重合体の一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基(以下当該アルキル基をR1と記載する場合がある)である構造を有するポリエーテルモノアルコールである。そして、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、当該プロピレンオキシドの付加モル数をbとしたとき、その比(a/b)は1〜2の範囲にある。
当該ポリエーテルモノアルコールは“エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが付加モル数の比(a/b)が1〜2(好ましくは1.1〜1.5)でランダムに共重合しており、炭素数15〜24の直鎖のアルキル基を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル”である、ということもできる。
当該ポリエーテルモノアルコールは“エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドが付加モル数の比(a/b)が1〜2(好ましくは1.1〜1.5)でランダムに共重合しており、炭素数15〜24の直鎖のアルキル基を有するポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテル”である、ということもできる。
(B)は、炭素数15〜24の直鎖のアルキル基をR1として、以下の式(III):
R1−[(OCH2CH2)a −ran−(OCH2CH(CH3))b]−OH (III)
で表すことができる。
R1−[(OCH2CH2)a −ran−(OCH2CH(CH3))b]−OH (III)
で表すことができる。
ここで[(OCH2CH2)a −ran−(OCH2CH(CH3))b]は、構成単位である(OCH2CH2)と(OCH2CH(CH3)とがランダム共重合していることを表す。そしてそれぞれの構成単位の重合度がaおよびbであることを表す。なお、このことから解るとおり、「ran」は[αi−ran−βj]との表記により、構成単位αおよびβがそれぞれ重合度iおよびjでランダム共重合していることを表す。
(B)における(a/b)は前記の通り1〜2であり、好ましくは1.1〜1.5である。当該比が1未満の場合、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水への溶解性が低下して、水溶液粘度が低下するおそれがある。
また、aは5〜10の整数であることが好ましい。また、bは5〜8の整数であることが好ましい。aは5〜10の整数であり、bは5〜8の整数であることがより好ましい。aが5以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより高まり得る。aが10以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液の透明性がより高まり得る。bが5以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液の透明性がより高まり得る。bが8以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより高まり得る。
R1は、上記のとおり炭素数15〜24の直鎖のアルキル基であり、好ましくは炭素数16〜22の直鎖のアルキル基であり、より好ましくは炭素数16〜20の直鎖のアルキル基である。炭素数が15以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより向上し得る。炭素数が24以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液の透明性がより向上し得る。
(B)は、直鎖の1価飽和アルコールに、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体(ポリアルキレンオキシド)が付加した構造を有する。
仮にここでのエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体が、例えば、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロック共重合体である場合には、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水性媒体への溶解性が低下し水溶液の透明性が悪化するため好ましくない。
(B)の数平均分子量は800〜3,000であることが好ましく、1,000〜2,500であることがより好ましい。数平均分子量が800以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより向上し得る。数平均分子量が3,000以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液が界面活性剤の存在下においても粘度の低下が起こりにくい。
ここでの(B)の数平均分子量は、JIS K 1557−1:2007(プラスチック―ポリウレタン原料ポリオール試験方法―第1部:水酸基価の求め方)A法により求められる水酸基価O1から以下の式にて求められる。即ちポリエーテルモノアルコールの片末端を水酸基として、その数平均分子量は以下の式により求められる。
数平均分子量=(56,100)/O1
数平均分子量=(56,100)/O1
(B)の使用量は(A)1モルに対して、1〜2モルの割合が好ましく、1.1〜2モルがより好ましく、1.5〜2モルがさらに好ましい。(B)の使用量が(A)1モルに対して1モル以上であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより低下しにくい。(B)の使用量が(A)1モルに対して2モル以下であると、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液の透明性がより向上し得る。
(C)は式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
で表されるジイソシアネート化合物である。R2は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す。
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
で表されるジイソシアネート化合物である。R2は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す。
(C)としては、具体的には、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(HMDI)、3−イソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート(IPDI)、1,8−ジメチルベンゾール−2,4−ジイソシアネートおよび2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)等が挙げられる。これらのジイソシアネート化合物の中でも、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の耐候性、透明性が優れる観点から、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート(HMDI)および1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)が好ましい。これらのジイソシアネート化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記ジイソシアネート化合物の使用割合は、(A)と(B)の末端水酸基の合計モル数([−OH]のモル数)を1とした場合に、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数([−NCO]のモル数)が0.8〜1.2であることが好ましく、0.9〜1.1であることがより好ましい。すなわち、(A)と(B)の合計末端水酸基1モルに対して、ジイソシアネート化合物のイソシアネート基が0.8〜1.2モルであることが好ましく、0.9〜1.1モルであることがより好ましい。当該使用割合が、0.8モル以上であれば、未反応のポリエーテルモノアルコールの残存量が多くなりにくく、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水溶液粘度がより低下しにくい。当該使用割合が1.2モル以下であれば、得られるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の水性媒体への溶解性がより向上し得る。
なお、上の記載からわかるように、本発明に用いる特定のウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物として、次のポリアルキレンオキシド変性物を用いることができ、この場合も本願発明に包含される。
「ポリアルキレンオキシド化合物(A)、
ポリエーテルモノアルコール(B)、および
ジイソシアネート化合物(C)
を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物であって、
(A)が、式(II):
HO−(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドであり、
(B)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体の、一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基である構造を有し、かつ、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、プロピレンオキシドの付加モル数をbとするとき、(a/b)が1〜2である、
ポリエーテルモノアルコールであり、
(C)が、式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
(式中、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種のジイソシアネート化合物である、
ポリアルキレンオキシド変性物」
ポリエーテルモノアルコール(B)、および
ジイソシアネート化合物(C)
を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物であって、
(A)が、式(II):
HO−(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドであり、
(B)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体の、一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基である構造を有し、かつ、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、プロピレンオキシドの付加モル数をbとするとき、(a/b)が1〜2である、
ポリエーテルモノアルコールであり、
(C)が、式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
(式中、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種のジイソシアネート化合物である、
ポリアルキレンオキシド変性物」
ポリアルキレンオキシド化合物(A)、ポリエーテルモノアルコール(B)、及びジイソシアネート化合物(C)を反応させる方法としては、公知の方法を用いることができる。例えば、これらをトルエン、キシレン、又はジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解あるいは分散させて反応させる方法;粉末状または固体状の各原料を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。工業的実施の見地からは、各原料を溶融状態で連続的に供給し多軸押出機中で混合、反応させる方法が好ましい。この場合、前記反応の温度としては、70〜210℃であることが好ましい。
また、ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物を製造する際、反応を促進させる観点から、反応系内に、触媒を添加してもよい。例えば、触媒として、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、2−エチルヘキサン酸スズ、トリエチレンジアミン等を少量添加することができる。
前記触媒の使用量は、ポリアルキレンオキシド化合物に対して、好ましくは200〜2,000質量ppm、より好ましくは500〜1,000質量ppmである。
このような方法により、上記特定のウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物を得ることができる。このような方法によれば、ポリアルキレンオキシド変性物は、通常、例えばペレット、シート、又はフィルム等の形態で得られる。また、これらを粉砕機等により微細に粉砕してもよく、粉砕することにより容易に水に溶解させることも可能である。
粉砕方法としては特に限定されないが、例えば粉砕機を用いて粉砕することができる。例えば、微粉砕に好適に用いられる粉砕機としては、アトマイザー、ピンミル、ジェットミル、パルペライザー等が挙げられる。また、粉砕時の発熱による融着を防ぐために冷凍粉砕することが好ましい。例えば液体窒素を用いて冷凍粉砕することができる。
また、上記方法で得られる上記特定のウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物は、主に、式(I)におけるmが1、2、3又は4である構造を有する化合物の混合物であり、特にmが1の構造を有する化合物の割合が多く、通常は当該混合物全体の50モル%以上がmが1の構造を有する化合物である。これらは特に分離することなく使用できる。これらの割合は、GPCにより分離して確認される。具体的には、ポリアルキレンオキシド変性物0.5gをDMF49.5gに加熱溶解させ、以下のGPC条件にてその分子量(PEO換算)と分布を求めることで確認される。なお、PEOはポリエチレンオキシドの略であり、PEO換算とは、GPCの分子量マーカーとして各既知分子量のPEOを用いて検量線を作成し、当該検量線を用いてポリアルキレンオキシド変性物の分子量を算出することを意味する。
キャリヤー:DMF(LiBr 0.1mmol/L)
カラム :TOSOH TSKgel MultiporeHxL-M ×3本
(排除限界2000000:ポリスチレン)
ポンプ流量:0.6mL/min
カラム :TOSOH TSKgel MultiporeHxL-M ×3本
(排除限界2000000:ポリスチレン)
ポンプ流量:0.6mL/min
粘性組成物中の上記カルボキシル基含有水溶性重合体と上記ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の含有量は、質量比で(カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物)=1:9〜9:1の割合であることが好ましい。また、水100質量部に対する配合量が、カルボキシル基含有水溶性重合体は好ましくは0.01質量部以上、より好ましくは0.1質量部以上である場合に、ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物は好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは0.6質量部以上である場合に、増粘の相乗効果が特に好ましく奏され得る。特に、いずれもが0.6質量部以上であることが好ましく、いずれもが0.7質量部以上であることがより好ましい。また、それぞれの配合量の上限は適宜設定することができるが、化粧料として用いる際に好ましい粘度を得るという観点からは、例えば、いずれも10質量部以下程度が好ましい。
本発明の粘性組成物では、上記カルボキシル基含有水溶性共重合体及び上記ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物を組み合わせて用いることにより、粘度が著しく向上している。このため、目的の粘度を得るために、カルボキシル基含有水溶性共重合体又はウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を単独配合する場合に比べ、配合量が少なくて済む。それぞれの配合量を合わせた上限が、例えば、粘性組成物100質量部に対して1質量部、さらには0.5質量部(あるいは1質量%さらには0.5質量%)であっても、十分な粘性を得ることができる。
本発明の粘性組成物は、特に化粧料として好ましく用いることができる。例えば、本発明の粘性組成物をそのまま化粧品として用いてもよいし、本発明の粘性組成物及び化粧品に用いられる公知成分を混合して化粧品を調製することができる。本発明の粘性組成物と併用する成分としては、化粧品に用いられる公知成分であれば特に制限はされないが、例えばグリセリン、グリコール、ソルビトール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。これらは、特に保湿剤として本発明の化粧料を用いる場合に好適である。また、アルミニウムヒドロキシクロリド、タンニン酸、硫酸亜鉛、酸化亜鉛等、着色剤、界面活性剤(アニオン性、ノニオン性、両性またはカチオン性)、その他香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、植物抽出エキス等を例示できる。これらは、特に制汗剤として本発明の化粧料を用いる場合に好適である。
本発明の化粧品としては、具体的には、スキンケア化粧品、メークアップ化粧品、ヘアケア化粧品、ボディケア化粧品、フレグランス化粧品等が例示できる。特に制限されないが、化粧品のより具体的な形態としては、パウダーファンデーション、リキッドファンデーション、乳液、化粧水、液状化粧料、パック、洗顔フォーム、シャンプー、リンス、ヘアーセット剤、エモリエントクリーム等を例示することができる。これらの化粧品の製造は、常法に従って行うことができる。
また、本発明は、上記ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する、上記カルボキシル基含有水溶性重合体含有組成物用増粘剤を包含する。当該増粘剤は上記ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物のみからなるものであってもよいし、その他の成分(たとえば公知の増粘剤)を含んでいてもよい。
本発明の当該増粘剤を用いる対象は、上記カルボキシル基含有水溶性重合体を含有する組成物であり、上記のカルボキシル基含有水溶性重合体及び水性媒体(特に水)を含有する組成物であることがより好ましく、上記のカルボキシル基含有水溶性重合体を含有する化粧料であることがさらに好ましい。また、当該増粘剤は、上記カルボキシル基含有水溶性重合体含有組成物に用いた際に、上記カルボキシル基含有水溶共重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の質量比(上記カルボキシル基含有水溶性重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物)が、好ましくは1.5:8.5〜8.5:1.5、より好ましくは2:8〜8:2、さらに好ましくは2.5:7.5〜7.5:2.5となるように用いられる。
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによってなんら限定されるものではない。なお、製造例において、R値は(イソシアネート化合物の−NCO基のモル数/ポリアルキレンオキシド化合物及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノアルキルエーテルの−OH基の合計モル数)を示す。
製造例1:カルボキシル基含有水溶性重合体の製造
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた500ml容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(42.9ml)、ペンタエリスリトールアリルエーテル0.24g、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル0.153g、ノルマルヘキサン150g(223.9ml)を仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、60〜65℃に保持して4時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを90℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに110℃、10mmHg、8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有水溶性重合体41gを得た。
撹拌機、温度計、窒素吹き込み管および冷却管を備えた500ml容の四つ口フラスコに、アクリル酸45g(42.9ml)、ペンタエリスリトールアリルエーテル0.24g、α,α’−アゾビスイソブチロニトリル0.153g、ノルマルヘキサン150g(223.9ml)を仕込んだ。引き続き、均一に撹拌、混合した後、反応容器の上部空間、原料および溶媒中に存在している酸素を除去するために、溶液中に窒素ガスを吹き込んだ。次いで、窒素雰囲気下、60〜65℃に保持して4時間反応させた。反応終了後、生成したスラリーを90℃に加熱して、ノルマルヘキサンを留去し、さらに110℃、10mmHg、8時間減圧乾燥することにより、白色微粉末のカルボキシル基含有水溶性重合体41gを得た。
製造例2−1:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の製造
80℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクAに、十分に脱水した数平均分子量20000のポリエチレンオキシド100質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル(EO/PO=8mol/6mol、Mw=1000)10質量部およびジオクチルスズジラウレート0.2質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30℃に保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
80℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクAに、十分に脱水した数平均分子量20000のポリエチレンオキシド100質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル(EO/PO=8mol/6mol、Mw=1000)10質量部およびジオクチルスズジラウレート0.2質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30℃に保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を500g/分の速度にて、貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを11.9g/分の速度にて、110〜140℃に設定した2軸押出機に連続的に供給し(R値=1.00)、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化し、さらにジェットミルにて微粉品にしてウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を得た。
製造例2−2:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変性物の製造
80℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクAに、十分に脱水した数平均分子量8000のポリエチレンオキシド100質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル(EO/PO=8mol/6mol、Mw=1000)25質量部およびジオクチルスズジラウレート0.2質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30℃に保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
80℃に保温された攪拌機を備えた貯蔵タンクAに、十分に脱水した数平均分子量8000のポリエチレンオキシド100質量部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエーテル(EO/PO=8mol/6mol、Mw=1000)25質量部およびジオクチルスズジラウレート0.2質量部の割合で投入し、窒素ガス雰囲気下で攪拌して均一な混合物とした。これとは別に、30℃に保温された貯蔵タンクBにジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを投入し、窒素ガス雰囲気下で貯蔵した。
定量ポンプを用いて、貯蔵タンクAの混合物を500g/分の速度にて、貯蔵タンクBのジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネートを26.2g/分の速度にて、110〜140℃に設定した2軸押出機に連続的に供給し(R値=1.00)、押出機中で混合して反応を行い、押出機出口からストランドを出し、ペレタイザーによりペレット化し、さらにジェットミルにて微粉品にしてウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を得た。
実施例1
製造例1で得られたカルボキシル基含有水溶性重合体8.0gをイオン交換水777gに攪拌下、徐々に投入して溶解させた後、さらに攪拌しながら18質量%水酸化ナトリウム15gを加えて、pHが6.5〜7.5の溶解液Aとした。また、製造例2−1で得たウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物8.0gをイオン交換水792gに攪拌下、徐々に投入して3時間撹拌溶解させ、溶解液Bとした。溶解液A75g及び溶解液B225gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。この水溶液を1%水溶液と呼ぶ。
製造例1で得られたカルボキシル基含有水溶性重合体8.0gをイオン交換水777gに攪拌下、徐々に投入して溶解させた後、さらに攪拌しながら18質量%水酸化ナトリウム15gを加えて、pHが6.5〜7.5の溶解液Aとした。また、製造例2−1で得たウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物8.0gをイオン交換水792gに攪拌下、徐々に投入して3時間撹拌溶解させ、溶解液Bとした。溶解液A75g及び溶解液B225gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。この水溶液を1%水溶液と呼ぶ。
次に、粘度測定した1%水溶液をイオン交換水で希釈して0.75%、0.5%水溶液を調製し、それぞれポリ容器に取りハンドミキサーで2分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。
実施例2
実施例1で調製した溶解液A150g及び溶解液B150gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。その後、実施例1と同様に0.75%、0.5%水溶液を調製して粘度を測定した。
実施例1で調製した溶解液A150g及び溶解液B150gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。その後、実施例1と同様に0.75%、0.5%水溶液を調製して粘度を測定した。
実施例3
実施例1で調製した溶解液A225g及び溶解液B75gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。その後、実施例1と同様に0.75%、0.5%水溶液を調製して粘度を測定した。
実施例1で調製した溶解液A225g及び溶解液B75gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。その後、実施例1と同様に0.75%、0.5%水溶液を調製して粘度を測定した。
比較例1
実施例1で調製した溶解液A300gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。
実施例1で調製した溶解液A300gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。
比較例2
実施例1で調製した溶解液B300gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。
実施例1で調製した溶解液B300gを500mLポリ容器に秤取り、ハンドミキサーで5分混合した。そして、遠心分離器で脱泡後、25℃恒温水槽に当該ポリ容器を浸し1時間後に粘度を測定した。
[評価方法]
<粘度測定条件>
使用機器:B型粘度計(芝浦セムテック株式会社製 VDH2)
測定温度:25℃、 回転数:20rpm、 ロータ:No.6
<保形性>
粘度測定後、500mLポリ容器を横に倒して置き、ゲルの流動性(保形性)を観察して、次のように評価した。
<粘度測定条件>
使用機器:B型粘度計(芝浦セムテック株式会社製 VDH2)
測定温度:25℃、 回転数:20rpm、 ロータ:No.6
<保形性>
粘度測定後、500mLポリ容器を横に倒して置き、ゲルの流動性(保形性)を観察して、次のように評価した。
◎ :24時間後、ゲルの流動なし(保形性高い)
〇 :24時間後、容器内で動くもこぼれない
△ :24時間後、容器からこぼれる
× :1時間以内に容器からこぼれる
××:倒すと同時に容器からこぼれる
〇 :24時間後、容器内で動くもこぼれない
△ :24時間後、容器からこぼれる
× :1時間以内に容器からこぼれる
××:倒すと同時に容器からこぼれる
Claims (8)
- カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する粘性組成物。
- カルボキシル基含有水溶性重合体とウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を質量比でカルボキシル基含有水溶性共重合体:ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物=1:9〜9:1の割合で含有する請求項1に記載の粘性組成物。
- カルボキシ基含有水溶性重合体が、α,β−不飽和カルボン酸化合物と、エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物との共重合体である、請求項1又は2に記載の粘性組成物。
- エチレン性不飽和基を2個以上有する化合物が、ペンタエリトリトールアリルエーテル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、ポリエチレングリコールジアリルエーテル、およびポリアリルサッカロースからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項3に記載の粘性組成物
- ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、ポリアルキレンオキシド化合物(A)、ポリエーテルモノアルコール(B)、およびジイソシアネート化合物(C)を反応させて得られるポリアルキレンオキシド変性物であって、
(A)が、式(II):
HO−(CH2CH2O)n−H (II)
(式中、nは130〜680の整数を示す)で表されるポリエチレンオキシドであり、(B)が、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのランダム共重合体の、一端がOH基であり、もう一端が炭素数15〜24の直鎖のアルキル基である構造を有し、かつ、当該エチレンオキシドの付加モル数をa、プロピレンオキシドの付加モル数をbとするとき、(a/b)が1〜2である、ポリエーテルモノアルコールであり、
(C)が、式(IV):
O=C=N−R2−N=C=O (IV)
(式中、R2はメチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、3−メチル−3,5,5−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基またはトリレン基を示す)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種のジイソシアネート化合物である、
ポリアルキレンオキシド変性物である、
請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘性組成物。 - ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物が、
式(I):
で表されるウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物である
請求項5に記載の粘性組成物。 - 請求項1〜6のいずれかに記載の粘性組成物を含有してなる化粧料。
- ウレタン会合型ポリアルキレンオキシド変成物を含有する、カルボキシル基含有水溶性重合体含有組成物用増粘剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014109571A JP2015224212A (ja) | 2014-05-27 | 2014-05-27 | 粘性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014109571A JP2015224212A (ja) | 2014-05-27 | 2014-05-27 | 粘性組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015224212A true JP2015224212A (ja) | 2015-12-14 |
Family
ID=54841245
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014109571A Pending JP2015224212A (ja) | 2014-05-27 | 2014-05-27 | 粘性組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2015224212A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019044880A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 株式会社 資生堂 | 化粧料基剤及びそれを用いた皮膚化粧料 |
JP2020164429A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 株式会社ダリヤ | 水中油型化粧料組成物 |
-
2014
- 2014-05-27 JP JP2014109571A patent/JP2015224212A/ja active Pending
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019044880A1 (ja) * | 2017-08-31 | 2019-03-07 | 株式会社 資生堂 | 化粧料基剤及びそれを用いた皮膚化粧料 |
KR20200044815A (ko) * | 2017-08-31 | 2020-04-29 | 가부시키가이샤 시세이도 | 화장료 기제 및 그것을 사용한 피부 화장료 |
US11660262B2 (en) | 2017-08-31 | 2023-05-30 | Shiseido Company, Ltd. | Cosmetic base and skin cosmetic using same |
KR102635087B1 (ko) | 2017-08-31 | 2024-02-08 | 가부시키가이샤 시세이도 | 화장료 기제 및 그것을 사용한 피부 화장료 |
JP2020164429A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | 株式会社ダリヤ | 水中油型化粧料組成物 |
JP7231213B2 (ja) | 2019-03-28 | 2023-03-01 | 株式会社ダリヤ | 水中油型化粧料組成物 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5149626B2 (ja) | アルキル変性カルボキシル基含有水溶性共重合体 | |
KR101924770B1 (ko) | 수지상 폴리에테르-폴리우레탄 증점제 | |
JP6509576B2 (ja) | 紫外線吸収剤を含有する組成物 | |
US20080033129A1 (en) | Polymeric viscosity modifiers | |
KR20140001825A (ko) | 수성 제제를 위한 회합 증점제 | |
EP3932962A1 (en) | Aqueous polymer dispersion composition | |
JP6214532B2 (ja) | ポリアルキレンオキシド変性物 | |
JP2015224212A (ja) | 粘性組成物 | |
JP6072001B2 (ja) | 化粧料組成物 | |
JP2015224213A (ja) | 粘性組成物 | |
JP2015166418A (ja) | 増粘組成物 | |
JP6041807B2 (ja) | ポリウレタン増粘剤 | |
JP2016074758A (ja) | 粘性組成物 | |
JP2015189689A (ja) | 粘性組成物 | |
JP2015155519A (ja) | 増粘組成物 | |
JP6878282B2 (ja) | 水中油型化粧料及び日焼け止め化粧料 | |
JP2016204332A (ja) | 制汗スプレー用組成物 | |
JP2015189690A (ja) | 粘性組成物 | |
JP5855437B2 (ja) | 水溶性ポリアルキレンオキシド変性物 | |
JP6400305B2 (ja) | ポリアルキレンオキシド変性物の溶解方法 | |
WO2020137679A1 (ja) | ウレタンポリマー及びこれを含む油類組成物 | |
EP3991799A1 (en) | Viscous composition | |
JP2011068714A (ja) | 湿潤時の潤滑性が維持された樹脂組成物 |