JP2015183130A

JP2015183130A - 大型高純度薬品容器用ポリエチレン

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Publication number: JP2015183130A
Application number: JP2014062382A
Authority: JP
Inventors: 松本　律哉; Noriya Matsumoto; 律哉松本; 泰弘柏木; Yasuhiro Kashiwagi; 金澤　聡; Satoshi Kanazawa; 聡金澤
Original assignee: Japan Polyethylene Corp
Current assignee: Japan Polyethylene Corp
Priority date: 2014-03-25
Filing date: 2014-03-25
Publication date: 2015-10-22
Anticipated expiration: 2034-03-25
Also published as: JP6206286B2

Abstract

【課題】保存貯蔵している内容物への樹脂由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、かつ成形時の耐ドローダウン性や吐出性等の成形性に優れ、しかもＥＳＣＲ／クリーン性のバランスに優れた高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂及び該樹脂からなる高純度薬品容器の提供。
【解決手段】密度が０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３、ＨＬＭＦＲが５〜１５ｇ／１０分、特定の分子量を有することを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレン。
【選択図】なし

Description

本発明は、高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂に関し、特に大型高純度薬品容器に好適で、保存貯蔵している内容物へのポリエチレン樹脂由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、成形性、耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）に優れた高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂及び高純度薬品容器に関する。

近年、軽量化、省エネルギー化の目的で、各種容器のプラスチック化が活発に押し進められている。プラスチック材としては、高強度、高耐候性、高耐薬品性及び環境問題等の観点からポリオレフィン樹脂が一般に用いられている。ポリオレフィン樹脂の中でも、特にポリエチレン樹脂は、各種の成形用樹脂として好適な樹脂である。しかしながら、高純度な内容物を充填する容器の用途においては、よりクリーンなポリエチレン樹脂が要求されるようになってきている。特に、医薬品容器用途、試薬容器用途、半導体向け高純度薬品容器用途におけるポリエチレン樹脂においては、その充填される内容物の純度の観点から、よりクリーンなポリエチレン樹脂が要求され、添加剤類の減少ないし無添加であることが要求される上に、重合触媒等に由来する灰分が少ないことが必要になっている。
特に、半導体製造分野においては、ウェハ洗浄やエッチング等の工程において、各種洗浄液やフッ酸、過酸化水素水等の高純度薬品が使用されているが、半導体回路の集積度の向上とともに、これらの薬品中の不純物や微粒子に対する低減化の要求が一層厳しくなっており、この厳しい要求を満足させるために、これらの薬品を充填する容器に対するクリーン化の要求も年々高まっている。また、上記の要求とともに、これら薬品を充填する容器の大型化、高耐久性化等の要求も高まっている。

この問題を解決する方法として、特許文献１（特開平１１−０８０２５７号公報）には、密度が０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、温度１９０℃、２１．６ｋｇ荷重のメルトフローレートが２〜５０ｇ／１０分、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）より求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が８〜１５、沸騰ノルマルヘキサン抽出量が０．１重量％以下、含有塩素量がポリエチレン樹脂に対して１５ＰＰＭ以下である性状を有する高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂が提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、必ずしも満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特許文献２（特開平１１−０８０２５８号公報）には、密度が０．９３５〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、温度１９０℃、２１．６Ｋｇ荷重のメルトフローレートが２〜１００ｇ／１０分、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜５、灰分量が５０ＰＰＭ以下、含有塩素量が５ＰＰＭ以下である性状を有する高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂が提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、Ｍｗ／Ｍｎが小さいため成形性が必ずしも良好とは言えず、満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特許文献３（特開平１１−０８０４４９号公報）には、密度が０．９４〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、温度１９０℃、２１．６ｋｇ荷重のメルトフローレートが１〜１５ｇ／１０分、ＧＰＣより求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が８〜１５、１９０℃における溶融張力が１５〜６５ｇ、沸騰ノルマルヘキサン抽出量が０．１重量％以下、灰分量が５０ＰＰＭ以下である性状を有する大型高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂が提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、二段重合法で製造される成分の特性が具体的でなく、必ずしも満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特許文献４（特開２０００−１２９０４４号公報）には、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ^３以上０．９７５ｇ／ｃｍ^３以下であり、Ｉ_２が０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である、スラリー重合法によりメタロセン系触媒により製造された特定性状のポリエチレン９９〜１ｗｔ％と、スラリー重合法によりクロム系触媒により製造された特定性状のポリエチレン１〜９９ｗｔ％からなるポリエチレン組成物よりなる高純度薬品用容器が提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、必ずしも満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特許文献５（特開２００３−０９６１３３号公報）には、密度が０．９５〜０．９７ｇ／ｃｍ^３、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレートが０．１〜１ｇ／１０分、灰分量が１５ｐｐｍ以下、動的粘弾性測定（温度１９０℃、歪み量１０％）により求められた貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”とが等しくなる時の貯蔵弾性率の値Ｇ_０が３０００００〜５４００００ｄｙｎ／ｃｍ^２である性状を有することを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂が提案されているが、微粒子成分の長期間に渡る低溶出性について改良の余地がある。

特許文献６（特開２００８−１７９７９９号公報）には、少なくとも低分子量成分と構文子量成分とからなる多段重合法によりチーグラー触媒を用いて製造されたポリエチレン樹脂組成物であって、該低分子量成分が、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０−１９９９、コードＤ）が３ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下、密度（ＪＩＳＫ７１１２−１９９９）が９６０ｋｇ／ｍ^３以上９７４ｋｇ／ｍ^３以下であるエチレンの単独重合体もしくはエチレンと炭素数３以上２０以下のα−オレフィンとの共重合体であって、該高分子量成分の該ポリエチレン樹脂組成物に対する質量分率が０．４０以上０．４６以下であり、該ポリエチレン樹脂組成物が、密度（ＪＩＳＫ７１１２−１９９９）が９５５ｋｇ／ｍ^３以上９６５ｋｇ／ｍ^３以下、メルトフローレート（ＪＩＳＫ７２１０−１９９９、コードＴ）が０．４０ｇ／１０分以上１．０ｇ／１０分以下であり、実質的に添加剤を含まないことを特徴とする大型高純度薬品容器用のポリエチレン樹脂組成物が提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、必ずしも満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特許文献７（特開２０１０−２４２０７７号公報）には、直鎖状ポリエチレンであって、エチレン単独重合体又はエチレン単位と１又は２種以上の炭素数３〜２０のα−オレフィン単位とからなる共重合体であり、密度が９４０〜９７５ｋｇ／ｍ^３であり、温度１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜２０ｇ／１０分であり、ＧＰＣにより求められるＭｗ／Ｍｎが、３．０〜７．０であり、ＧＰＣで得られる分子量分布曲線から得られる分子量１，０００以下の成分の占有率が、１．０重量％以下であり、ＧＰＣで得られる分子量分布曲線から得られる分子量１００万以上の成分の占有率が、０．５重量％以下であり、示差走査型熱量計による昇温測定において得られる吸熱曲線の融点ピークが一つであり、８０℃におけるノルマルヘプタン抽出分の量が１．０重量％以下であり、エタノール抽出による炭素数１８、及び２０の炭化水素成分量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提案されているが、重合触媒成分由来の金属成分の影響に対する改良が十分というわけでなく、Ｍｗ／Ｍｎが小さいため成形性が必ずしも良好とは言えず、満足出来る高純度薬品容器を得られるということではない。

特開平１１−０８０２５７号公報特開平１１−０８０２５８号公報特開平１１−０８０４４９号公報特開２０００−１２９０４４号公報特開２００３−０９６１３３号公報特開２００８−１７９７９９号公報特開２０１０−２４２０７７号公報

本発明の目的は、保存貯蔵している内容物へのポリエチレン樹脂由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、かつ成形時の耐ドローダウン性や吐出性等の成形性に優れ、しかもＥＳＣＲ／クリーン性のバランスに優れた高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂及び該ポリエチレン樹脂を成形した高純度薬品容器を提供することにある。特に、大型の容器に適し、かつ充填された薬液に対して微粒子成分の溶出量が小さく、長期間に渡って微粒子の溶出量が小さい容器用ポリエチレンを提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、密度、メルトフローレート、ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量等の特性、含まれるＴｉやＡｌの含有量等が特定の性状を有するポリエチレンを使用することにより、ポリエチレン由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、成形性、ＥＳＣＲに優れた、大型高純度薬品容器が得られることを見出し、本発明に至った。

即ち、本発明の第１の発明によれば、下記の（１）〜（４）の特性を有することを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
特性（１）密度が０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３である
特性（２）温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が５〜１５ｇ／１０分である
特性（３）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１０，０００以下の成分の検出面積の割合が１４．０％以下である
特性（４）ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１，０００，０００以上の成分の検出面積の割合が７．０％以下である

本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、更に下記の特性（５）〜（６）を満たすことを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
特性（５）Ｔｉの含有量がポリエチレン全体に対して１．５重量ｐｐｍ以下である
特性（６）Ａｌの含有量がポリエチレン全体に対して３．０重量ｐｐｍ以下である

本発明の第３の発明によれば、第１又は第２の発明において、更に下記の特性（７）を満たすことを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
特性（７）灰分が１５重量ｐｐｍ以下である

本発明の第４の発明によれば、第１〜第３のいずれかの発明において、更に下記の特性（８）を満たすことを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
特性（８）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７．０を超え１５．０以下である

また、本発明の第５の発明によれば、第１〜第４のいずれかの発明において、更に下記の特性（９）〜（１０）を満たすことを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
特性（９）フルノッチクリープ試験による８０℃、１．９ＭＰａにおける破断時間（ＦＮＣＴ）が１００時間以上である
特性（１０）曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上である

また、本発明の第６の発明によれば、第１〜第５のいずれかの発明において、下記の成分（Ａ）を１０〜９０重量％、及び成分（Ｂ）を９０〜１０重量％含有することを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。
成分（Ａ）：ＨＬＭＦＲが０．５〜２ｇ／１０分、密度が０．９４１〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３であるエチレン系重合体。
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０〜２０ｇ／１０分、密度が０．９６５〜０．９６９ｇ／ｃｍ^３であるエチレン系重合体。

また、本発明の第７の発明によれば、第６の発明において、前記ポリエチレンが、重合触媒の存在下、少なくとも二基の重合反応器を組み合わせた多段重合により重合されることを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。

また、本発明の第８の発明によれば、第７の発明において、前記ポリエチレンの重合触媒は、一般式Ｍｇ（ＯＲ^２）_ｍＸ^２ _２−ｍ（式中、Ｒ^２はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^２はハロゲン原子を示し、ｍは１又は２である）で表される化合物及び一般式Ｔｉ（ＯＲ^３）_ｎＸ^３ _４−ｎ（式中、Ｒ^３はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^３はハロゲン原子を示し、ｎは１、２又は３である）で表される化合物を含む均一な炭化水素溶液を、一般式ＡｌＲ^１ _ｌＸ^１ _３−ｌ（式中、Ｒ^１はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^１はハロゲン原子を示し、ｌは１≦ｌ≦２の数を示す）で表される有機ハロゲン化アルミニウム化合物で処理して得られる炭化水素不溶性固体触媒と有機アルミニウム化合物とを含む触媒であることを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレンが提供される。

また、本発明の第９の発明によれば、第１〜８のいずれかのポリエチレンを成形してなることを特徴とする高純度薬品容器が提供される。

本発明の第１０の発明によれば、第９の発明において、容器が２０〜１，０００Ｌの大型容器である高純度薬品容器が提供される。

本発明のポリエチレンは、ポリエチレン樹脂由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、かつ成形時の耐ドローダウン性や吐出性等の成形性に優れ、しかもＥＳＣＲに優れているので、高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂とすることができ、添加剤を加えなくてもＥＳＣＲ／クリーン性のバランスに優れた高純度薬品容器を成形することができる。また、特に、大型の容器に適し、かつ充填された薬液に対して微粒子成分の溶出量が小さく、長期間に渡って微粒子の溶出量が小さい大型高純度薬品容器を提供することができる。

本発明のポリエチレンは、高純度薬品容器に適した材料であり、特に大型容器に適したものであり、好ましくは内容積が２０〜１０００Ｌ、更に好ましくは１００〜２００Ｌの中空容器に適する。また、高純度薬品容器とは、半導体製造プロセス等で使用される不純物の少ない薬品を入れるための容器をいう。
本発明の高純度薬品容器用ポリエチレンは、エチレン単独重合体又はエチレンと他のα−オレフィンとの共重合体からなり、α−オレフィンとしては、炭素数３〜２０のα−オレフィン、例えば、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等が挙げられ、好ましくは１−ブテン、１−ヘキセンが挙げられ、更に好ましくは１−ブテンが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明のポリエチレンは、チーグラー型触媒、メタロセン触媒等の高活性触媒により重合して得られるが、高活性チーグラー型触媒による重合が好ましい。チーグラー型触媒における固体触媒成分の例としては、三塩化チタン、三塩化バナジウム、四塩化チタン又はチタンのハロアルコラートをマグネシウム化合物に担持した触媒成分、マグネシウム化合物とチタンの化合物の共沈殿物又は共晶体などからなる触媒成分等が挙げられる。この中では、マグネシウム、チタンを含む固体触媒成分が好ましく、該固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系が好ましい。

更に、本発明のポリエチレンの重合触媒としては、一般式Ｍｇ（ＯＲ^２）_ｍＸ^２ _２−ｍ（式中、Ｒ^２はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^２はハロゲン原子を示し、ｍは１又は２である）で表される化合物及び一般式Ｔｉ（ＯＲ^３）_ｎＸ^３ _４−ｎ（式中、Ｒ^３はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^３はハロゲン原子を示し、ｎは１、２又は３である）で表される化合物を含む均一な炭化水素溶液を、一般式ＡｌＲ^１ _ｌＸ^１ _３−ｌ（式中、Ｒ^１はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^１はハロゲン原子を示し、ｌは１≦ｌ≦２の数を示す）で表される有機ハロゲン化アルミニウム化合物で処理して得られる炭化水素不溶性固体触媒と有機アルミニウム化合物とを含む触媒であることが好ましく、更にｍ＝２かつｎ＝３であることが好ましい。

上記重合触媒系を用いたポリエチレン製造における重合方法は、スラリー重合法、気相重合法、溶液重合法等を例示することが出来る。中でも、炭素数が４〜１０の重合溶媒、例えば、イソブタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン等を用いるスラリー重合法が好ましく、この重合方法による多段重合法を採用するのが好ましい。
上記の重合方法により得られたエチレン重合体は、溶媒中に溶け込んだ分子量が低いポリエチレン（ワックス）を除去することが好ましい。ワックスを除去する方法としては、遠心分離機による除去、溶媒による洗浄による除去等が挙げられる。ワックスを除去することにより、成形加工時のワックス由来による成形機の汚れを抑えることが出来るだけでなく、成形された製品からのワックスの溶出等を抑えることも出来る。

以下、本発明のポリエチレンの特性を説明する。

特性（１）密度：
本発明のポリエチレンの密度は、０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．９４５〜０．９５５ｇ／ｃｍ^３、より好ましくは０．９５０〜０．９５５ｇ／ｃｍ^３である。密度が０．９４０ｇ／ｃｍ^３未満では、成形容器からの充填内溶液への溶出ポリマー成分が増加し、内溶液のクリーン性を低下させると共に剛性が低下する。また、密度が０．９６０ｇ／ｃｍ^３を超えると、容器の耐衝撃性が低下すると共にＥＳＣＲが低下する。
密度は、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−１，２：１９９７年に準じて測定することができる。
密度は、エチレンと共重合させるコモノマーの種類や量により変化させることにより、所望のものを得ることができる。

特性（２）温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）：
本発明のポリエチレンのＨＬＭＦＲは、５〜１５ｇ／１０分、好ましくは６〜１３ｇ／１０分、より好ましくは７〜１１ｇ／１０分である。ＨＬＭＦＲが、５ｇ／１０分未満では流動性が低下し、吐出性能が劣り容器の生産性へ支障をきたす。また、１５ｇ／１０分を超えると耐ドローダウン性が低下し、容器成形性が悪化すると共にＥＳＣＲが低下する。
ＨＬＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７年に準拠して測定することができる。ＨＬＭＦＲは、エチレン重合温度や連鎖移動剤の使用等により調整することができ、所望のものを得ることができる。即ち、エチレンとα−オレフィンとの重合温度を上げることにより、分子量を下げた結果として、ＨＬＭＦＲを大きくすることができ、重合温度を下げることにより、分子量を上げた結果として、ＨＬＭＦＲを小さくすることができる。また、エチレンとα−オレフィンとの共重合反応において、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を増加させることにより、分子量を下げた結果として、ＨＬＭＦＲを大きくすることができ、共存させる水素量（連鎖移動剤量）を減少させることにより、分子量を上げた結果として、ＨＬＭＦＲを小さくすることができる。

特性（３）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１０，０００以下の成分の検出面積の割合：
本発明のポリエチレンは、ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１０，０００以下の成分の検出面積の割合が１４．０％以下であり、好ましくは１３．５％以下、更に好ましくは１３．３％以下である。当該割合が１４．０％を超えると、成形品への微粒子の溶出量が多くなり、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
当該割合は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、以下の方法で求めることができる。
即ち、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
装置：ＷＡＴＥＲＳ社製１５０Ｃ
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本
測定温度：１４０℃
濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
なお、分子量の計算及びカラムの較正は、以下の方法に準拠して行なう。
ＧＰＣクロマトデータは、１点／秒の頻度でコンピュータに取り込み、森定雄著・共立出版社発行の「サイズ排除クロマトグラフィー」第４章の記載に従ってデータ処理を行なう。
当該割合は、触媒の種類、助触媒の種類、重合温度、重合反応器内の滞留時間、重合反応器の数などで調整でき、また、仕上げ時の押出機の温度、圧力、剪段速度などにより調整可能であるが、重合によって得られた重合体を遠心分離機による除去又は溶媒による洗浄による除去を行なうことが好ましい。

特性（４）ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１，０００，０００以上の成分の検出面積の割合：
本発明のポリエチレンは、ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１，０００，０００以上の成分の検出面積の割合が７．０％以下であり、好ましくは５．０％以下、更に好ましくは４．０％以下である。当該割合が７．０％を超えると、成形品への樹脂未溶融成分が多くなり、内表面に肌荒れが発生し、内表面面積が増加することから結果的に微粒子の溶出量が多くなり、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
当該割合は、上記のＧＰＣによる分子量の測定方法により求めることができる。
当該割合は、触媒の種類、助触媒の種類、重合温度、重合反応器内の滞留時間、重合反応器の数などで調整でき、また、仕上げ時の押出機の温度、圧力、剪段速度などにより調整可能である

前記ポリエチレンは、更に下記の特性（５）を満たすことが好ましい。
特性（５）Ｔｉの含有量：
本発明のポリエチレンは、Ｔｉの含有量がポリエチレン全体に対して１．５重量ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは１．０重量ｐｐｍ以下、好適には０．９重量ｐｐｍ以下である。当該割合が１．０重量ｐｐｍを超えると、成形品へのＴｉの溶出量が多くなり、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
Ｔｉの含有量は、石英製ビーカーに試料約０．５ｇを採取し、これに２ｍｌの硫酸を添加し加熱して試料を炭化後、加熱しながら、無色〜淡黄色の透明な溶液が得られるまで、「加熱、放冷、硝酸添加」を繰り返した。冷却後、純水により５０ｍｌに定容、更に１０倍に希釈して、ＩＣＰ−ＭＳ（Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry。誘導結合プラズマ質量分析法）により目的の金属元素を測定し、試料中濃度に換算することにより求めることができる。
当該割合は、触媒の種類、助触媒の種類などで調整可能である。触媒としては、活性が高いものでないと本発明の要件を達成することが難しく、上述のマグネシウム、チタンを含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系が好ましい。

前記ポリエチレンは、更に下記の特性（６）を満たすことが好ましい。
特性（６）Ａｌの含有量：
本発明のポリエチレンは、Ａｌの含有量がポリエチレン全体に対して３．０重量ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは１．０重量ｐｐｍ以下、好適には０．８５重量ｐｐｍ以下である。当該割合が３．０重量ｐｐｍを超えると、成形品へのＡｌの溶出量が多くなり、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
Ａｌの含有量は、石英製ビーカーに試料約０．５ｇを採取し、これに２ｍｌの硫酸を添加し加熱して試料を炭化後、加熱しながら、無色〜淡黄色の透明な溶液が得られるまで、「加熱、放冷、硝酸添加」を繰り返した。冷却後、純水により５０ｍｌに定容、更に１０倍に希釈して、ＩＣＰ−ＭＳ（Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry。誘導結合プラズマ質量分析法）により目的の金属元素を測定し、試料中濃度に換算することにより求めることができる。
当該割合は、触媒の種類、助触媒の種類などで調整可能である。触媒としては、活性が高いものでないと本発明の要件を達成することが難しく、上述のマグネシウム、チタンを含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系が好ましい。

前記ポリエチレンは、更に下記の特性（７）を満たすことが好ましい。
特性（７）灰分が１５重量ｐｐｍ以下が好ましく、更に好ましくは１０重量ｐｐｍ以下、好適には５ｐｐｍ以下である。
灰分が１５重量ｐｐｍを超えると、成形品の容器から灰分由来の成分が内溶液へ溶出し、内溶液のクリーン性を低下させる恐れがあり、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
灰分は、ＪＩＳＫ２２７２−１９８５に準拠し求めることができる。
灰分は、触媒の種類、助触媒の種類などで調整可能である。触媒としては、活性が高いものでないと、この要件を達成することが難しく、上述のマグネシウム、チタンを含む固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系が好ましい。

前記ポリエチレンは、更に下記の特性（８）〜（１０）を満たすことが好ましい。
特性（８）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）：
ＧＰＣにより求められるＭｗ／Ｍｎは、７．０を超え１５．０以下、好ましくは９〜１３、より好ましくは１０〜１２である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎの測定は、以下の方法で行なうことができる。
即ち、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定できる。
装置：ＷＡＴＥＲＳ社製１５０Ｃ
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本
測定温度：１４０℃
濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
なお、分子量の計算及びカラムの較正は、以下の方法に準拠して行なう。
ＧＰＣクロマトデータは、１点／秒の頻度でコンピュータに取り込み、森定雄著・共立出版社発行の「サイズ排除クロマトグラフィー」第４章の記載に従ってデータ処理を行ない、Ｍｗ、Ｍｎ値を計算する。
Ｍｗ／Ｍｎは、触媒の種類、助触媒の種類、重合温度、重合反応器内の滞留時間、重合反応器の数などで調整でき、また、押出機の温度、圧力、剪段速度などにより調整可能であり、好ましくは高分子量成分と低分子量成分の混合割合を調整することにより増減することができる。
エチレン系重合体のＭｗ／Ｍｎは、触媒の種類の影響を受け易く、一般にフィリプス触媒によれば分子量分布が広く、メタロセン触媒によれば分子量分布が狭く、チーグラー触媒によればその中間的な分子量分布を有する重合体となる。

特性（９）フルノッチクリープ試験による８０℃、１．９ＭＰａにおける破断時間（ＦＮＣＴ）：
本発明のポリエチレンは、フルノッチクリープ試験による８０℃、１．９ＭＰａにおける破断時間（ＦＮＣＴ）が５０時間以上であることが好ましく、更に好ましくは１００時間以上である。ＦＮＣＴが５０時間未満では、製品としての耐久性が低く、実用上、クラックが入りやすく容器としての性能を満たさないため、高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
ＦＮＣＴは、ＩＳＯＤＩＳ１６７７０に準拠した全ノッチ付クリープ試験（ＦＮＣＴ、８０℃、３．７ＭＰａ）により測定することができる。ここで、ＩＳＯＤＩＳ１６７７０に準拠した全ノッチ付クリープ試験（ＦＮＣＴ）は、長期機械的物性の評価であって、試料としては、６ｍｍ×６ｍｍ×１１ｍｍの大きさの角柱の、全周囲にカミソリ刃にて１ｍｍのノッチが付けられ、４ｍｍ×４ｍｍの大きさの断面を有した試験片を用意し、８０℃の純水中で、３．７ＭＰａに相当する引張応力を検体に与え、検体が破断するまでの時間を計測した値である。
ＦＮＣＴの破断時間は、ポリエチレンの高分子量の成分であるエチレン系重合体の、分子量、密度、及び配合量により調整することができ、具体的には、分子量の高分子量化、密度の低密度化、及び配合量の増量により、上記ＦＮＣＴの破断時間を向上させることができる。

特性（１０）曲げ弾性率：
本発明のポリエチレンは、曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上であることが好ましく、更に好ましくは、１２５０ＭＰａ以上である。曲げ弾性率が１２００ＭＰａ未満では、製品としての剛性が低く、実用上、内液充填時の変形が起こりやすく、容器としての性能を満たさないため、高純度薬品容器としての性能を満たさない。高純度薬品容器としての性能が低下する傾向がある。
曲げ弾性率は、試験片として２１０℃で射出成形した４×１０×８０ｍｍの板状体を用い、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７年に準拠して測定される値である。
曲げ弾性率は、ポリエチレンの分子量及び密度を増減させることにより調節することができ、分子量又は密度を増加させると、曲げ弾性率を上げることができる。

本発明のポリエチレンは、複数種類のエチレン系重合体の組成物で構成することができ、下記の成分（Ａ）が１０〜９０重量％、好ましくは３０〜７０重量％、更に好ましくは４０〜６０重量％以下であり、下記の成分（Ｂ）が９０〜１０重量％、好ましくは７０〜３０重量％、更に好ましくは６０〜４０重量％である。
成分（Ａ）：ＨＬＭＦＲが０．５〜２ｇ／１０分、密度が０．９４１〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３のエチレン系重合体
成分（Ｂ）：温度１９０℃・荷重２．１６Ｋｇにおけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０〜２０ｇ／１０分、密度が０．９６５〜０．９６９ｇ／ｃｍ^３のエチレン系重合体
本発明のポリエチレンは、上記の成分及び配合割合の組成物とすることにより、耐久性及び剛性（曲げ弾性率）がともに改善された性状を有することができ、高純度薬品容器として好ましい。

本発明のポリエチレンに含まれるポリエチレン系重合体は、エチレンのみの単独重合、あるいはエチレンとα−オレフィンとの共重合により製造することができる。本発明のポリエチレンに含まれるポリエチレン系重合体は、通常の一段重合で重合して得ることもできるが、条件を変えて重合した成分を混合したり、逐次多段重合による組成物として製造することもできる。

本発明のポリエチレンは、前記成分（Ａ）のエチレン系重合体と成分（Ｂ）のエチレン系重合体とを混合して得ることができる。また、樹脂の均一性などの理由から、成分（Ａ）のエチレン系重合体と成分（Ｂ）のエチレン系重合体を連続的に重合（逐次多段重合法）して得られたものが好ましく、例えば直列に接続した複数の反応器でエチレン及びα−オレフィンを順次連続的に重合して得ることができる。
本発明において、前記ポリエチレンの成分（Ａ）及び成分（Ｂ）が、重合触媒の存在下、少なくとも二基の重合反応器を組み合わせた多段重合により、少なくとも一方の重合反応器でエチレン単独重合体が重合され、少なくとも他の重合反応器でエチレンと炭素数が３〜２０のα−オレフィンとのエチレン共重合体が重合されることが好ましい。

また、本発明の成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなる組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を別々に重合した後に混合したものでもよい。更に、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）のエチレン系重合体のそれぞれは複数の成分により構成することが可能である。該エチレン系重合体は、１種類の触媒を用いて多段重合反応器にて順次連続的に重合された重合体でもよく、複数種類の触媒を用いて単段又は多段重合反応器にて製造された重合体でもよいし、１種類又は複数種類の触媒を用いて重合された重合体を混合したものでもよい。

本発明の高純度薬品容器用ポリエチレンは、ブロー成形、射出成形、押出成形、回転成形等の公知の成形方法により容器状に成形することにより高純度薬品容器とすることができる。特に、クリーンルーム内に設置したブロー成形機を使用し、フィルターで微粒子を取り除いたエアーをブローエアーに用いたブロー成形方法は、クリーンな容器を製造するのに好ましい。容器形状及び容器の容量は、特に限定はないが、好ましくは、２０〜１，０００Ｌ、更に好ましくは１００〜２００Ｌである。

以下に、本発明を実施例で説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例の試験方法は、以下の通りである。
（１）密度：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−１，２：１９９７年に準じて測定した。
（２）ＨＬＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７年に準拠して測定した。
（３）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７年に準拠して測定した。
（４）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）：分子量、重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎの測定は、以下の方法で行なった。即ち、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
装置：ＷＡＴＥＲＳ社製１５０Ｃ
カラム：昭和電工社製ＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本
測定温度：１４０℃
濃度：１ｍｇ／１ｍｌ
溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン
なお、分子量の計算及びカラムの較正は、以下の方法に準拠して行なった。
ＧＰＣクロマトデータは、１点／秒の頻度でコンピュータに取り込み、森定雄著・共立出版社発行の「サイズ排除クロマトグラフィー」第４章の記載に従ってデータ処理を行ない、Ｍｗ、Ｍｎ値を計算した。
（５）ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１０，０００以下の成分の検出面積の割合：上記のＧＰＣによる分子量の測定方法により求めた。
（６）ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１，０００，０００以上の成分の検出面積の割合：上記のＧＰＣによる分子量の測定方法により求めた。
（７）Ｔｉの含有量：石英製ビーカーに試料約０．５ｇを採取し、これに２ｍｌの硫酸を添加し加熱して試料を炭化後、加熱しながら、無色〜淡黄色の透明な溶液が得られるまで、「加熱、放冷、硝酸添加」を繰り返した。冷却後、純水により５０ｍｌに定容、更に１０倍に希釈して、ＩＣＰ−ＭＳ（Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry。誘導結合プラズマ質量分析法）により目的の金属元素を測定し、試料中濃度に換算した。
（８）Ａｌの含有量：：石英製ビーカーに試料約０．５ｇを採取し、これに２ｍｌの硫酸を添加し加熱して試料を炭化後、加熱しながら、無色〜淡黄色の透明な溶液が得られるまで、「加熱、放冷、硝酸添加」を繰り返した。冷却後、純水により５０ｍｌに定容、更に１０倍に希釈して、ＩＣＰ−ＭＳ（Inductively Coupled Plasma - Mass Spectrometry。誘導結合プラズマ質量分析法）により目的の金属元素を測定し、試料中濃度に換算した。
（９）灰分：ＪＩＳＫ２２７２−１９８５に準拠し測定した。
（１０）フルノッチクリープ試験による８０℃、１．９ＭＰａにおける破断時間（ＦＮＣＴ）：ＩＳＯＤＩＳ１６７７０に準拠した全ノッチ付クリープ試験（ＦＮＣＴ、８０℃、３．７ＭＰａ）により測定した。
（１１）曲げ弾性率：験片として２１０℃で射出成形した４×１０×８０ｍｍの板状体を用い、ＪＩＳ−Ｋ６９２２−２：１９９７年に準拠して測定した。

（１２）大型ブロー成形性：
（ｉ）吐出量、モーター負荷：小型多層ブロー成形機であるタハラ社製TP-5を用い、温度２００℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍ、ダイス径１８ｍｍ、コア径１５ｍｍでの１時間あたりの吐出量及び、樹脂圧力を測定した。吐出量が１５ｋｇ／ｈｒ以上でありかつ樹脂圧力が２５ＭＰａ以下であるものを「〇」、それ以外のものを「×」とした。
（ｉｉ）ドローダウン率：吐出性と同一条件にて、パリソン長が１２ｃｍと６０ｃｍに達する時間を測定し、下記の計算式により、ドローダウン率を算出した。
ドローダウン率＝（パリソン長が６０ｃｍに達する時間）／（パリソン長が１２ｃｍに達する時間）
ドローダウン率が４．５以上であるものを「〇」、それ以外のものを「×」とした。

（１３）成形品の評価
（ｉｉｉ）クリーン性−微粒子溶出性：上記ブロー成形した内容積５００ｃｃボトルをクリーンルーム内で安水（三菱化学社製電子工業用ＥＬアンモニア水；２９％アンモニア水溶液）にて５回洗浄後、容器に安水を充填し３ヶ月間放置後に０．２μｍ以上の微粒子の数をリオン社製ＫＬ−２５型液体微粒子カウンターで測定した。微粒子が１００個以下であるものを「〇」、それ以外のものを「×」とした。
（ｉｖ）クリーン性−金属溶出性：上記ブロー成形した内容積５００ｃｃボトルをクリーンルーム内で安水にて５回洗浄後、容器に安水を充填し３ヶ月間放置後にＴｉ、Ａｌの濃度測定を行った。金属溶出量が１０重量ｐｐｂ以下であるものを「〇」、それ以外のものを「×」とした。

実施例１
（Ａ）固体触媒の調製
Ｍｇ（ＯＥｔ）_２の５７５ｇとＴｉ（ＯＢｕ）_３Ｃｌの７５５ｇとｎ−Ｃ_４Ｈ_９ＯＨの１８５ｇとを１５０℃で６時間混合して均一化し、冷却後ノルマルヘキサンを所定量加えて均一溶液にした。次いで、所定温度にてエチルアルミニウムセスキクロライドを２２８５ｇ滴下し１時間攪拌した。更に、ノルマルヘキサンにて洗浄を繰り返して固体触媒１１００ｇを得た。
（Ｂ）エチレンの重合
上記固体触媒を用いて、０．６ｍ^３の反応器を２基直列に接続した装置を用いて連続重合を行った。第１重合槽には、ノルマルヘキサン７０ｋｇ／時、トリエチルアルミニウム１．４ｇ／時、上記固体触媒成分を０．６７ｇ／時、エチレンを３１ｋｇ／時、及び水素を連続的に供給し、重合温度９０℃、気相中の水素を対エチレン濃度比で１．１モル／モルに保って連続重合を行った。第１重合槽で得られたポリマーの１９０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲは、１５ｇ／分であった。第２重合槽には第１重合槽の重合体スラリーを連続的に供給すると共に、ノルマルヘキサン４７ｋｇ／時、エチレン３１ｋｇ／時を連続的に供給し、重合温度を８０℃、気相中の水素を対エチレン濃度で０．０８モル／モル、ブテンを対エチレン濃度で０．０２３モル／モルに保って第２段目の重合を行った。得られた重合スラリーは円心分離器にて固液分離を行い、乾燥工程を経て、添加剤を一切使用せずに４０ｍｍφ押出機でペレツト化し、物性測定を行った。物性測定の結果を表１に示す。
（Ｃ）容器の成形
上記で得られたポリエチレン樹脂を小型多層ブロー成形機であるタハラ社製TP-5を用い、温度２００℃、スクリュー回転数４０ｒｐｍでピンチオフ長さが底部直径の９５％になるように適宜ダイコアを選択しながら、５００ｃｃボトルを成形した。ブロー成形性の評価結果及び成形品の評価結果を表１に示す。

比較例１
市販の高密度ポリエチレン（ＨＬＭＦＲ＝７ｇ／１０分、密度＝０．９５４ｇ／ｃｍ^３）を使用し、実施例１と同様にして、そのブロー成形容器を得た。樹脂の物性と容器の評価結果を表１に示す。

比較例２
実施例１の（Ｂ）エチレンの重合において、１段目の重合条件として、水素を対エチレンの濃度で２．１モル／モルとし、２段目の重合条件として、水素を対エチレン濃度で０．１２モル／モル、ブテンを対エチレン濃度で０．０２モル／モルとした以外は実施例１と同様にして、ポリエチレン樹脂とそのブロー成形容器を得た。樹脂の物性と容器の評価結果を表１に示す。
比較例３
特開平１１−８０２５７号公報の実施例１に準じて、ポリエチレン樹脂を製造し、実施例１と同様にして、そのブロー成形容器を得た。樹脂の物性と容器の評価結果を表１に示す。

表１から明らかなように、密度、メルトフローレート、分子量等の特性が本発明の要件を有するポリエチレンからの容器は、大型ブロー成形性に優れ、容器の剛性、ＦＮＣＴ、クリーン性に優れていた（実施例１）。一方、ＧＰＣにより測定される分子量１０，０００以下の成分の面積割合、ＧＰＣにより測定される分子量１，０００，０００以上の成分の面積割合、Ｔｉ含有量、Ａｌ含有量が本発明の要件を外れると、成形品の微粒子溶出性及び金属溶出性が大きくなった（比較例１）。また、ＨＬＭＦＲが本発明の要件を外れると、大型ブロー成形性が低下する結果であった（比較例２）。

本発明によれば、ポリエチレン樹脂由来の微粒子や重合触媒成分由来の金属溶出成分が少なく、かつ成形時の耐ドローダウン性や吐出性等の成形性に優れ、しかも耐久性に優れているので、高純度薬品容器用ポリエチレン樹脂とすることができ、耐久性／クリーン性のバランスに優れた高純度薬品容器を成形することができる。また、特に、大型の容器に適し、かつ充填された薬液に対して微粒子成分の溶出量が小さく、長期間に渡って微粒子の溶出量が小さい大型高純度薬品容器を提供することができるため、産業上大いに有用である。

Claims

下記の（１）〜（４）の特性を有することを特徴とする高純度薬品容器用ポリエチレン。
特性（１）密度が０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ^３である
特性（２）温度１９０℃、荷重２１．６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＨＬＭＦＲ）が５〜１５ｇ／１０分である
特性（３）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１０，０００以下の成分の検出面積の割合が１４．０％以下である
特性（４）ＧＰＣにより測定され、ポリエチレン全体の検出面積に対する分子量１，０００，０００以上の成分の検出面積の割合が７．０％以下である
前記ポリエチレンは、更に下記の特性（５）〜（６）を満たすことを特徴とする請求項１に記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
特性（５）Ｔｉの含有量がポリエチレン全体に対して１．５重量ｐｐｍ以下である
特性（６）Ａｌの含有量がポリエチレン全体に対して３．０重量ｐｐｍ以下である
前記ポリエチレンは、更に下記の特性（７）を満たすことを特徴とする請求項１又は２に記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
特性（７）灰分が１５重量ｐｐｍ以下である
前記ポリエチレンは、更に下記の特性（８）を満たすことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
特性（８）ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が７．０を超え１５．０以下である
前記ポリエチレンは、更に下記の特性（９）〜（１０）を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
特性（９）フルノッチクリープ試験による８０℃、１．９ＭＰａにおける破断時間（ＦＮＣＴ）が１００時間以上である
特性（１０）曲げ弾性率が１２００ＭＰａ以上である
下記の成分（Ａ）を１０〜９０重量％、及び成分（Ｂ）を９０〜１０重量％含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
成分（Ａ）：ＨＬＭＦＲが０．５〜２ｇ／１０分、密度が０．９４１〜０．９４５ｇ／ｃｍ^３であるエチレン系重合体。
成分（Ｂ）：温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が１０〜２０ｇ／１０分、密度が０．９６５〜０．９６９ｇ／ｃｍ^３であるエチレン系重合体。
前記ポリエチレンが、重合触媒の存在下、少なくとも二基の重合反応器を組み合わせた多段重合により重合されることを特徴とする請求項６に記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
前記ポリエチレンの重合触媒は、一般式Ｍｇ（ＯＲ^２）_ｍＸ^２ _２−ｍ（式中、Ｒ^２はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^２はハロゲン原子を示し、ｍは１又は２である）で表される化合物及び一般式Ｔｉ（ＯＲ^３）_ｎＸ^３ _４−ｎ（式中、Ｒ^３はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^３はハロゲン原子を示し、ｎは１、２又は３である）で表される化合物を含む均一な炭化水素溶液を、一般式ＡｌＲ^１ _ｌＸ^１ _３−ｌ（式中、Ｒ^１はアルキル、アリール又はシクロアルキル基を示し、Ｘ^１はハロゲン原子を示し、ｌは１≦ｌ≦２の数を示す）で表される有機ハロゲン化アルミニウム化合物で処理して得られる炭化水素不溶性固体触媒と有機アルミニウム化合物とを含む触媒であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の高純度薬品容器用ポリエチレン。
請求項１〜８のいずれかに記載されたポリエチレンを成形してなることを特徴とする高純度薬品容器。
容器が２０〜１，０００Ｌの大型容器であることを特徴とする請求項９に記載の高純度薬品容器。