JP2015130295A - リチウムイオン二次電池およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
ここで提案されるリチウムイオン二次電池10では、捲回電極体40は、正極集電箔51と、負極集電箔61とを備えている。このうち、正極集電箔51の縁部52は、捲回軸WLの一方において螺旋状に露出している。また、負極集電箔61の縁部62は、当該捲回軸WLの他方において螺旋状に露出している。さらに、螺旋状に露出した正極集電箔51の縁部52は、捲回軸WLに直交する方向における複数の隙間Sのうち、捲回軸WLが含まれた中心部WCを除く少なくとも1つの隙間において分けられて集約されている。同様に、螺旋状に露出した負極集電箔61の縁部62は、捲回軸WLに直交する方向における複数の隙間Sのうち、捲回軸WLが含まれた中心部WCを除く少なくとも1つの隙間において分けられて集約されている。
【選択図】図7
Description
図1は、リチウムイオン二次電池10を示す断面図である。図2は、当該リチウムイオン二次電池10に内装される電極体40を示す図である。なお、図1および図2に示されるリチウムイオン二次電池10は、本発明が適用されうるリチウムイオン二次電池の一例を示すものに過ぎず、本発明が適用されうるリチウムイオン二次電池を特段限定するものではない。
電池ケース20は、ケース本体21と、封口板22とを備えている。ケース本体21は、一端に開口部を有する箱形を有している。ここで、ケース本体21は、リチウムイオン二次電池10の通常の使用状態における上面に相当する一面が開口した有底直方体形状を有している。この実施形態では、ケース本体21には、矩形の開口が形成されている。封口板22は、ケース本体21の開口を塞ぐ部材である。封口板22は凡そ矩形のプレートで構成されている。かかる封口板22がケース本体21の開口周縁に溶接されることによって、略六面体形状の電池ケース20が構成されている。
電極体40は、図2に示すように、帯状の正極(正極シート50)と、帯状の負極(負極シート60)と、帯状のセパレータ(セパレータ72,74)とを備えている。
正極シート50は、帯状の正極集電箔51と正極活物質層53とを備えている。正極集電箔51には、正極に適する金属箔が好適に使用され得る。正極集電箔51には、例えば、所定の幅を有し、厚さが凡そ15μmの帯状のアルミニウム箔を用いることができる。正極集電箔51の幅方向片側の縁部に沿って露出部52が設定されている。図示例では、正極活物質層53は、正極集電箔51に設定された露出部52を除いて、正極集電箔51の両面に形成されている。ここで、正極活物質層53は、正極集電箔51に保持され、少なくとも正極活物質が含まれている。この実施形態では、正極活物質層53は、正極活物質を含む正極合剤が正極集電箔51に塗工されている。また、「露出部52」は、正極集電箔51に正極活物質層53が保持(塗工、形成)されない部位をいう。
導電材としては、例えば、カーボン粉末、カーボンファイバーなどのカーボン材料が例示される。このような導電材から選択される一種を単独で用いてもよく二種以上を併用してもよい。カーボン粉末としては、種々のカーボンブラック(例えば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、黒鉛化カーボンブラック、カーボンブラック、黒鉛、ケッチェンブラック)、グラファイト粉末などのカーボン粉末を用いることができる。
また、バインダは、正極活物質層53に含まれる正極活物質と導電材の各粒子を接着させたり、これらの粒子と正極集電箔51とを接着させたりする。かかるバインダとしては、使用する溶媒に溶解または分散可能なポリマーを用いることができる。例えば、水性溶媒を用いた正極合剤組成物においては、セルロース系ポリマー(カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)など)、フッ素系樹脂(例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)など)、ゴム類(酢酸ビニル共重合体、スチレンブタジエン共重合体(SBR)、アクリル酸変性SBR樹脂(SBR系ラテックス)など)などの水溶性または水分散性ポリマーを好ましく採用することができる。また、非水溶媒を用いた正極合剤組成物においては、ポリマー(ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリアクリルニトリル(PAN)など)を好ましく採用することができる。
負極シート60は、図2に示すように、帯状の負極集電箔61と、負極活物質層63とを備えている。負極集電箔61には、負極に適する金属箔が好適に使用され得る。この負極集電箔61には、所定の幅を有し、厚さが凡そ10μmの帯状の銅箔が用いられている。負極集電箔61の幅方向片側には、縁部に沿って露出部62が設定されている。負極活物質層63は、負極集電箔61に設定された露出部62を除いて、負極集電箔61の両面に形成されている。負極活物質層63は、負極集電箔61に保持され、少なくとも負極活物質が含まれている。この実施形態では、負極活物質層63は、負極活物質を含む負極合剤が負極集電箔61に塗工されている。また、「露出部62」は、負極集電箔61に負極活物質層63が保持(塗工、形成)されない部位をいう。
負極活物質としては、従来からリチウムイオン電池に用いられる物質の一種または二種以上を特に限定なく使用することができる。好適例として、グラファイトカーボン、アモルファスカーボン等の炭素系材料、リチウム遷移金属酸化物、リチウム遷移金属窒化物等が挙げられる。
セパレータ72、74は、図2に示すように、正極シート50と負極シート60とを隔てる部材である。この例では、セパレータ72、74は、微小な孔を複数有する所定幅の帯状のシート材で構成されている。セパレータ72、74には、樹脂製の多孔質膜、例えば、多孔質ポリオレフィン系樹脂で構成された単層構造のセパレータ或いは積層構造のセパレータを用いることができる。この例では、図2に示すように、負極活物質層63の幅b1は、正極活物質層53の幅a1よりも少し広い。さらにセパレータ72、74の幅c1、c2は、負極活物質層63の幅b1よりも少し広い(c1、c2>b1>a1)。
この実施形態では、電極体40は、図2に示すように、捲回軸WLを含む一平面に沿って扁平に押し曲げられている。図2に示す例では、正極集電箔51の露出部52と負極集電箔61の露出部62とは、それぞれセパレータ72、74の両側において、らせん状に露出している。図1に示すように、電極体40は、セパレータ72、74からはみ出た正負の露出部52、62が、正負の電極端子23、24の電池ケース20の内部に配置された先端部23a、24aに溶接されている。
電解液80としては、従来からリチウムイオン電池に用いられる非水電解液と同様のものを特に限定なく使用することができる。かかる非水電解液は、典型的には、適当な非水溶媒に支持塩を含有させた組成を有する。上記非水溶媒としては、例えば、エチレンカーボネート(以下、適宜に「EC」という。)、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート(以下、適宜に「DMC」という。)、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート(以下、適宜に「EMC」という。)、1,2−ジメトキシエタン、1,2−ジエトキシエタン、テトラヒドロフラン、1,3−ジオキソラン等からなる群から選択された一種または二種以上を用いることができる。また、上記支持塩としては、例えば、LiPF6,LiBF4,LiAsF6,LiCF3SO3,LiC4F9SO3,LiN(CF3SO2)2,LiC(CF3SO2)3等のリチウム塩を用いることができる。一例として、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートとの混合溶媒(例えば組成比1:1)にLiPF6を約1mol/Lの濃度で含有させた非水電解液が挙げられる。
充電時、リチウムイオン二次電池10は、正極シート50と負極シート60との間に、電圧が印加され、正極活物質層53中の正極活物質からリチウムイオン(Li)が電解液に放出され、正極活物質層53から電荷が放出される。負極シート60では電荷が蓄えられるとともに、電解液中のリチウムイオン(Li)が、負極活物質層63中の負極活物質に吸収され、かつ、貯蔵される。これにより、負極シート60と正極シート50とに電位差が生じる。
放電時、リチウムイオン二次電池10は、負極シート60と正極シート50との電位差によって、負極シート60から正極シート50に電荷が送られるとともに、負極活物質層63に貯蔵されたリチウムイオンが電解液に放出される。また、正極では、正極活物質層53中の正極活物質に電解液中のリチウムイオンが取り込まれる。
ところで、このようなリチウムイオン二次電池10は、例えば、小型、軽量かつ高出力を実現しうる。このため、特に発進時や加速時に高い出力が求められる電気車両やハイブリッド車両の駆動用電源として好適に用いられうる。また、リチウムイオン二次電池10は、充電効率が高く、急速な充電にも適用でき、例えば、車両の減速時(ブレーキ時)に運動エネルギを電気エネルギに回生して充電するようなエネルギ回生システムにも適用されうる。また、車両用途では、特に、街中での走行などで、加速や減速が繰返し行われる。これに伴い、電気車両やハイブリッド車両の駆動用電源にリチウムイオン二次電池10が用いられる場合には、高出力の放電や急速充電が繰返される。このため、かかるハイレートでの充放電が繰り返される用途では、電池抵抗の増加が低く抑えられ、かつ、出力が高く維持されることが望ましい。
捲回数が多い捲回電極体40の捲回軸WLの両側の露出部52、62をそれぞれ1つに纏めるには、例えば、外側の露出部52、62を無理に大きく伸ばす必要がある。このため、捲回数が多い捲回電極体40は、捲回軸WLの両側に露出した正極集電箔51と負極集電箔61の露出部52、62を、それぞれ1つに纏めることが難しい。捲回数が多い捲回電極体40では、正極集電箔51と負極集電箔61の露出部52、62は、それぞれ捲回軸WLを含む捲回中心部WC(以下、単に「中心部WC」と称する。)を境界として、扁平な捲回電極体40の厚さ方向において2組に分けてそれぞれ集約されている。かかる形態は、例えば、上述した特許文献1,2に開示されている。
ところで、リチウムイオン二次電池10は、安全性を確保するために出荷前に予め定められた高温エージングが行われる場合がある。ここで、出荷前の高温エージングは、例えば、80℃程度の高温で、リチウムイオン二次電池10を予め定められた充電状態(例えば、SOC90%程度)に維持し、予め定められた時間放置(例えば、20時間以上)する試験である。かかる高温エージングは、出荷前の検品工程で実施される。高温エージングの条件は、上記例示に限定されない。
ところで、図3に示されるように捲回軸WLを含む中心部WCを境界として露出部52、62を2つに分けて集約した形態では、例えば、出荷前の高温エージングにおいて、正極シート50と負極シート60の微小短絡が検出され易い傾向があった。そこで、本発明者は、かかる形態についての、高温エージングにおける微小短絡の要因を調べた。
なお、上述したように、捲回電極体40の正極シート50および負極シート60のそれぞれの露出部52、62を厚さ方向に1つに集約する設計では、正極シート50の捲回始端部50aにおいて正極活物質が溶出する事象はほとんど生じない。この点、本発明者は、以下のように推察している。捲回電極体40の正極シート50および負極シート60のそれぞれの露出部52、62を厚さ方向に1つに集約する設計では、中心部WCが閉じられた状態になる。この場合、中心部WCでは種々のシートが密に重なっている。その狭い隙間では、毛細管現象が発揮され、電解液80(図1参照)が十分に染み渡った状態になる。このため、負極活物質層63の捲回始端部63aおよびその近傍にも、電解液が十分に染み渡った状態になる。
上記の検討を踏まえて本発明者は、リチウムイオン二次電池10(例えば、図1参照))について新規な構造を提案する。図7は、ここで提案されるリチウムイオン二次電池について、正極集電箔51の露出部52が集約された状態を模式的に示す斜視図である。
上記のように容易されたサンプルA〜Cは、初期充電処理と高温エージングを行った。ここでは、上記構築したリチウムイオン二次電池を治具で挟み込み、拘束圧が400kgfとなるよう押圧、拘束した。次に、20Aの定電流で電池電圧が3.95Vに到達するまで定電流充電を行った後、さらに該電圧で電流が0.1Aになるまで定電圧充電を行った。そして、電池電圧が3.95Vに調整されたリチウムイオン二次電池を温度制御恒温槽内に設置して80℃まで昇温し、昇温開始からの経過時間が20時間となるまで高温エージングを行った。そして、高温エージング後、電圧を測定し、1週間放置し、再度電圧を測定した。そして、当該1週間放置の前後における電圧の変化(ΔV)を測定した。
20 電池ケース
21 ケース本体
22 封口板
23 正極端子(電極端子)
23a 正極端子の先端部(保持部)
24 負極端子(電極端子)
24a 負極端子の先端部(保持部)
30 安全弁
32 注液口
33 封止材
40 捲回電極体(電極体)
50 正極シート
50a 正極シートの捲回始端(捲回始端部)
51 正極集電箔
51a 正極集電箔の捲回始端部
52 正極集電箔の縁部(露出部)
52a 正極集電箔の縁部(露出部)の捲回始端(捲回始端部)
52c、52d 中心部WCの両側に位置する正極集電箔の縁部
53 正極活物質層
53a 正極活物質層の捲回始端部
60 負極シート
60a 負極シートの捲回始端(捲回始端部)
60b 負極シートの終端
61 負極集電箔
62 負極集電箔の縁部(露出部)
62a 負極集電箔の縁部(露出部)の捲回始端部
62b 負極集電箔の縁部(露出部)の捲回終端部
63 負極活物質層
63a 負極活物質層の捲回始端部
72,74 セパレータ
S、S1、S2 隙間
WC 捲回中心(中心部)
WL 捲回軸
Claims (16)
- 電池ケースと、
前記電池ケースに収容された捲回電極体と、
前記電池ケースに収容された電解液と
を備え;
前記捲回電極体は、
捲回軸の一方において螺旋状に露出した正極集電箔の縁部と、
当該捲回軸の他方において螺旋状に露出した負極集電箔の縁部と
を備えており;
前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の前記縁部は、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部を除く少なくとも1つの隙間において分けられて集約されており;
前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の前記縁部は、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部を除く少なくとも1つの隙間において分けられて集約されている;
リチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の縁部のうち、前記捲回軸に直交する方向における、前記中心部の両側に位置する2つの縁部が、1つに集約されている;
請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の縁部のうち、少なくとも巻き始めから1ターン目までが、1つに集約されている;
請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の縁部の捲回始端部が内側に集約されている;
請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の縁部のうち、少なくとも巻き始めから2ターン目までが、1つに集約されている;
請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の縁部は、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部から1つ目から4つ目までの隙間から選択される1の隙間において分けられている;
請求項1に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の縁部のうち、前記捲回軸に直交する方向における、前記中心部の両側に位置する2つの縁部が、1つに集約されている;
請求項1から6までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の縁部のうち、少なくとも巻き始めから1ターン目までが、1つに集約されている;
請求項1から6までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の縁部の捲回始端部が内側に集約されている;
請求項1から6までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の縁部のうち、少なくとも巻き始めから2ターン目までが、1つに集約されている;
請求項1から6までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の縁部は、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部から1つ目から4つ目までの隙間から選択される1の隙間において分けられている;
請求項1から6までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記捲回電極体は、
前記帯状の正極集電箔に保持された正極活物質層と、
前記帯状の負極集電箔に保持された負極活物質層と
を備え;
前記帯状の正極集電箔と帯状の負極集電箔とは長さ方向を合わせ、前記正極活物質層と前記負極活物質層との間にセパレータを介在させて重ねられ、かつ、前記帯状の正極集電箔の幅方向に設定された捲回軸周りに捲回されており;
ここで、前記捲回軸が含まれた中心部において、前記負極活物質層は、前記正極活物質層よりも前記捲回中心側に配置されており;かつ、
前記捲回軸周りの捲回周方向において、前記負極活物質層の捲回始端部は、前記正極活物質層の捲回始端部からはみ出ている;
請求項1から11までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記電池ケースは、扁平な矩形の収容空間を有する角型のケースであり;
前記捲回電極体は、前記捲回軸を含む一平面に沿って扁平な状態で前記電池ケースに収容されており;かつ、
前記正極集電箔の集約部位および前記負極集電箔の集約部位は、前記一平面に沿った直線状に集約されている;
請求項1から12までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 前記電池ケースに取り付けられた正極端子と、
前記電池ケースに取り付けられた負極端子と
を備え;
前記正極端子は、
前記正極集電箔の、少なくとも2つの集約部位をそれぞれ保持する保持部を備え;かつ、
前記負極端子は、
前記負極集電箔の、少なくとも2つの集約部位をそれぞれ保持する保持部を備えた;
請求項1から13までの何れか一項に記載されたリチウムイオン二次電池。 - 捲回電極体を用意する工程と、
前記捲回電極体に正極端子を取り付ける工程と、
前記捲回電極体に負極端子を取り付ける工程と、
を含み;
ここで、
用意される前記捲回電極体は、
捲回軸の一方において縁部が螺旋状に露出した正極集電箔と、
当該捲回軸の他方において縁部が螺旋状に露出した負極集電箔と
を備え;
前記捲回電極体に正極端子を取り付ける工程において、
前記螺旋状に露出した前記正極集電箔の前記縁部を、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部を除く少なくとも1つの隙間において分けて集約し、かつ、前記正極端子に取り付け;かつ、
前記捲回電極体に負極端子を取り付ける工程において、
前記螺旋状に露出した前記負極集電箔の前記縁部を、前記捲回軸に直交する方向における前記複数の隙間のうち、前記捲回軸が含まれた中心部を除く少なくとも1つの隙間において分けて集約し、かつ、前記負極端子に取り付ける;
リチウムイオン二次電池の製造方法。 - さらに、請求項15に記載された製造方法によって用意されたリチウムイオン二次電池を高温エージングする検品工程を備えた、リチウムイオン二次電池の製造方法。
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