JP2015085423A - 多孔金属箔の製造方法 - Google Patents
多孔金属箔の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015085423A JP2015085423A JP2013225154A JP2013225154A JP2015085423A JP 2015085423 A JP2015085423 A JP 2015085423A JP 2013225154 A JP2013225154 A JP 2013225154A JP 2013225154 A JP2013225154 A JP 2013225154A JP 2015085423 A JP2015085423 A JP 2015085423A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- metal foil
- rubber
- producing
- roll
- porous metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 171
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 171
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims abstract description 49
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 49
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 34
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 34
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 24
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 15
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 7
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 6
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 5
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 5
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 24
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 14
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 8
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 7
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 6
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 6
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 6
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 3
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 3
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 238000000866 electrolytic etching Methods 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000572 Lithium Nickel Cobalt Manganese Oxide (NCM) Inorganic materials 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003486 chemical etching Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000006023 eutectic alloy Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B1/00—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations
- B21B1/40—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling foils which present special problems, e.g. because of thinness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B15/00—Arrangements for performing additional metal-working operations specially combined with or arranged in, or specially adapted for use in connection with, metal-rolling mills
- B21B15/0007—Cutting or shearing the product
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
- B26F—PERFORATING; PUNCHING; CUTTING-OUT; STAMPING-OUT; SEVERING BY MEANS OTHER THAN CUTTING
- B26F1/00—Perforating; Punching; Cutting-out; Stamping-out; Apparatus therefor
- B26F1/02—Perforating by punching, e.g. with relatively-reciprocating punch and bed
- B26F1/06—Perforating by punching, e.g. with relatively-reciprocating punch and bed with punching tools moving with the work
- B26F1/08—Perforating by punching, e.g. with relatively-reciprocating punch and bed with punching tools moving with the work wherein the tools are carried by, and in operation move relative to, a rotative drum or similar support
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/66—Current collectors
- H01G11/68—Current collectors characterised by their material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/66—Current collectors
- H01G11/70—Current collectors characterised by their structure
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/84—Processes for the manufacture of hybrid or EDL capacitors, or components thereof
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/66—Selection of materials
- H01M4/661—Metal or alloys, e.g. alloy coatings
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/70—Carriers or collectors characterised by shape or form
- H01M4/80—Porous plates, e.g. sintered carriers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/64—Carriers or collectors
- H01M4/82—Multi-step processes for manufacturing carriers for lead-acid accumulators
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B26—HAND CUTTING TOOLS; CUTTING; SEVERING
- B26F—PERFORATING; PUNCHING; CUTTING-OUT; STAMPING-OUT; SEVERING BY MEANS OTHER THAN CUTTING
- B26F1/00—Perforating; Punching; Cutting-out; Stamping-out; Apparatus therefor
- B26F1/02—Perforating by punching, e.g. with relatively-reciprocating punch and bed
- B26F1/14—Punching tools; Punching dies
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/0046—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by constructional aspects of the apparatus
- B32B37/0053—Constructional details of laminating machines comprising rollers; Constructional features of the rollers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/04—Punching, slitting or perforating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B61—RAILWAYS
- B61F—RAIL VEHICLE SUSPENSIONS, e.g. UNDERFRAMES, BOGIES OR ARRANGEMENTS OF WHEEL AXLES; RAIL VEHICLES FOR USE ON TRACKS OF DIFFERENT WIDTH; PREVENTING DERAILING OF RAIL VEHICLES; WHEEL GUARDS, OBSTRUCTION REMOVERS OR THE LIKE FOR RAIL VEHICLES
- B61F1/00—Underframes
- B61F1/08—Details
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/13—Energy storage using capacitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
- Y10T156/1052—Methods of surface bonding and/or assembly therefor with cutting, punching, tearing or severing
- Y10T156/1056—Perforating lamina
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T156/00—Adhesive bonding and miscellaneous chemical manufacture
- Y10T156/10—Methods of surface bonding and/or assembly therefor
- Y10T156/1052—Methods of surface bonding and/or assembly therefor with cutting, punching, tearing or severing
- Y10T156/1056—Perforating lamina
- Y10T156/1057—Subsequent to assembly of laminae
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Electric Double-Layer Capacitors Or The Like (AREA)
- Perforating, Stamping-Out Or Severing By Means Other Than Cutting (AREA)
Abstract
【課題】 活物質を保持するのに十分な微細孔を有するとともに、高い機械的強度を有する金属箔を効率良く製造する方法を提供する。【解決手段】 (a) 表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと硬質金属ロールとの間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シートとともに金属箔を通すか、(b) 前記パターンロールと表面にゴム層を有する硬質金属ロールとの間に金属箔を通し、もって破断することなく金属箔に多数の微細孔を形成することにより多孔金属箔を製造する方法。【選択図】 図1
Description
本発明は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に好適な多孔アルミニウム箔等の多孔金属箔を効率良く製造する方法に関する。
リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等のエネルギー密度を高めるためには、集電体に貫通孔を設けて正極電位を下げるのが好ましい。集電体としては、アルミニウム箔が広く使用されており、貫通孔は種々の方法により形成されている。
例えば、特開2011-74468号（特許文献1）は、多数の貫通孔を有するアルミニウム箔に引張加工及び曲げ加工を同時に行うことにより高強度アルミニウム貫通箔を製造する方法を開示している。貫通孔は0.2〜5μmの内径を有し、塩酸を主成分とする電解液中での直流エッチングによりエッチングピットを形成し、ケミカルエッチングによりエッチングピット径を制御することにより形成される。しかし、エッチングピットは内径が小さいので、貫通孔内に十分な量の活物質が入らず、エネルギー密度を十分に高くできない。
特開2011-165637号（特許文献2）は、正極活物質層の形成によりリチウムイオン電池用正極体となる正極集電体であって、アルミニウム合金箔の表面（正極活物質層が形成される側）に複数のピット状孔が形成されており、前記孔の平均孔径が1.0〜5μmで、平均孔径／平均孔深さが1.0以下である正極集電体を製造する方法であって、アルミニウム合金箔の表面を直流電解エッチングした後、有機ホスホン酸水溶液で処理する方法を開示している。しかし、直流電解エッチングにより形成されたピット状孔の平均孔径は5μm以下と小さいので、やはりピット状孔内に十分な量の活物質が入らないという問題がある。
特開2012-186142号（特許文献3）は、活物質が充填された複数のシート状アルミニウム多孔体が積層された電気化学デバイス用電極を製造する方法であって、活物質を充填した後圧縮により薄くした複数のシート状アルミニウム多孔体を積層することを特徴とする方法を開示している。シート状アルミニウム多孔体は、例えば三次元網目状構造を有する発泡樹脂の骨格に、メッキ法、蒸着法、スパッタ法、CVD法等より、Alの融点以下で共晶合金を形成する金属の皮膜を形成した後、Al粉末、結着剤及び有機溶剤を主成分とするペーストに含浸し、次いで非酸化性雰囲気中で550〜750℃の温度で熱処理をすることにより製造される。しかし、このシート状アルミニウム多孔体には、製造方法が複雑であるだけでなく、三次元網目状構造のために機械的強度に劣るという問題がある。
以上の事情に鑑み、活物質を保持するのに十分な微細孔を有するとともに、高い機械的強度を有し、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等に使用するのに好適な多孔アルミニウム箔等の多孔金属箔が望まれている。
従って本発明の目的は、活物質を保持するのに十分な微細孔を有するとともに、高い機械的強度を有する多孔金属箔を効率良く製造する方法を提供することである。
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、表面に高硬度微粒子を有するパターンロールと対向する金属ロールとの間に金属箔を押圧しながら通すことにより多数な微細孔を形成する場合に、(a) 両ロールの間にゴム又は軟質プラスチックからなる薄い軟質シートを介在させるか、(b) 対向する金属ロールの表面にゴム層を形成すると、金属箔を貫通する微細孔を形成しても金属箔に破断等の問題が生じないことを発見し、本発明に想到した。
すなわち、多孔金属箔を製造する本発明の第一の方法は、表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと、前記パターンロールに対向する硬質金属ロールとの間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シートとともに金属箔を通し、前記金属箔を前記軟質シートとともに押圧することにより前記金属箔に微細孔を形成することを特徴とする。
前記第一の方法において、前記軟質シートを形成する軟質プラスチックはポリエチレン類又はポリ塩化ビニルであるのが好ましく、前記軟質シートを形成するゴムはウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種であるのが好ましい。
前記軟質シートの硬さ（デュロメータ ショアA）は20〜80であるのが好ましく、30〜70であるのがより好ましい。前記軟質シートの厚さは0.05〜2 mmが好ましい。
前記軟質シートは相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートであるのが好ましい。具体的には、前記軟質シートはポリエチレンテレフタレート層とポリエチレン層との積層シートであるのが好ましい。
前記第一の方法において、前記軟質シートを前記金属箔に易剥離性接着剤により予め接着しておくのが好ましい。
多孔金属箔を製造する本発明の第二の方法は、表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと、表面にゴム層を有するとともに前記パターンロールに対向する硬質金属ロールとの間に、金属箔を押圧しながら通すことにより前記金属箔に微細孔を形成することを特徴とする。
前記ゴム層はウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種により形成されているのが好ましい。
前記ゴム層の硬さ（デュロメータ ショアA）は20〜80であるのが好ましく、30〜70であるのがより好ましい。前記ゴム層の厚さは1〜5 mmが好ましい。
前記パターンロールは鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子を表面に有するのが好ましい。前記微粒子は50〜400μmの範囲内の粒径を有するのが好ましい。前記微粒子はロール面に30〜80％の面積率で付着しているのが好ましい。
前記パターンロールのロール本体及び前記硬質金属ロールはダイス鋼により形成されているのが好ましい。
本発明の多孔金属箔の製造方法では、(a) 表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと硬質金属ロールとの間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シートとともに金属箔を通すか、(b) 前記パターンロールと表面にゴム層を有する硬質金属ロールとの間に、金属箔を通すので、金属箔を破断することなく多数の微細孔を形成することができる。このように、本発明の方法は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に好適な多孔アルミニウム箔等の多孔金属箔を高速かつ安価に製造することができる。
本発明の実施形態を添付図面を参照して詳細に説明するが、特に断りがなければ一つの実施形態に関する説明は他の実施形態にも適用される。また下記説明は限定的ではなく、本発明の技術的思想の範囲内で種々の変更をしても良い。
[1] 第一の方法
第一の方法では、図1に示すように、表面に高硬度微粒子10を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロール1と、パターンロール1に対向する硬質金属ロール2とを用いる。両ロール1，2の間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シート3とともに金属箔4を通す。
第一の方法では、図1に示すように、表面に高硬度微粒子10を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロール1と、パターンロール1に対向する硬質金属ロール2とを用いる。両ロール1，2の間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シート3とともに金属箔4を通す。
(A) パターンロール
パターンロール1は、図2に詳細に示すように、鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子10を表面に有するロールが好ましく、例えば特開2002-59487号に記載されているダイヤモンドロールが好ましい。ダイヤモンド等の微粒子10の粒径は50μm以上が好ましく、50〜500μmがより好ましく、60〜300μmが最も好ましい。パターンロール1における微粒子10の面積率（微粒子がロール表面を占める割合）は30〜80％が好ましく、50〜80％がより好ましい。微粒子10はニッケルめっき層11等によりロール本体に固着されている。
パターンロール1は、図2に詳細に示すように、鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子10を表面に有するロールが好ましく、例えば特開2002-59487号に記載されているダイヤモンドロールが好ましい。ダイヤモンド等の微粒子10の粒径は50μm以上が好ましく、50〜500μmがより好ましく、60〜300μmが最も好ましい。パターンロール1における微粒子10の面積率（微粒子がロール表面を占める割合）は30〜80％が好ましく、50〜80％がより好ましい。微粒子10はニッケルめっき層11等によりロール本体に固着されている。
穿孔中にパターンロール1が撓むのを防止するために、パターンロール1のロール本体は硬質金属により形成するのが好ましい。硬質金属としては、SKD11のようなダイス鋼が挙げられる。
(B) 硬質金属ロール
パターンロール1と対向して配置される硬質金属ロール2も、穿孔中の撓みを防止するために、ダイス鋼のような硬質金属により形成するのが好ましい。
パターンロール1と対向して配置される硬質金属ロール2も、穿孔中の撓みを防止するために、ダイス鋼のような硬質金属により形成するのが好ましい。
(C) 金属箔積層体
金属箔4に穿孔するためにパターンロール1と硬質金属ロール2との間に通す軟質シート3及び金属箔4は、ハンドリングの容易さの観点から、積層体5にしておくのが好ましい。
金属箔4に穿孔するためにパターンロール1と硬質金属ロール2との間に通す軟質シート3及び金属箔4は、ハンドリングの容易さの観点から、積層体5にしておくのが好ましい。
(1) 軟質シート
軟質シート3はゴム又は軟質プラスチックからなるのが好ましい。軟質シート3を形成するゴムとして、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種が好ましい。また、軟質シート3を形成する軟質プラスチックとして、ポリエチレン類、ポリ塩化ビニル又はポリエステルが好ましい。ポリエチレン類としては、低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ここで、「軟質」とは、シート3が、パターンロール1と硬質金属ロール2との間で圧縮された状態で、(a) パターンロール1の微粒子10が金属箔4を貫通する際の抵抗より大きな圧縮抵抗を有するが、(b) 金属箔4を貫通した微粒子10が進入できる程度の柔軟性を有することを意味する。
軟質シート3はゴム又は軟質プラスチックからなるのが好ましい。軟質シート3を形成するゴムとして、ウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種が好ましい。また、軟質シート3を形成する軟質プラスチックとして、ポリエチレン類、ポリ塩化ビニル又はポリエステルが好ましい。ポリエチレン類としては、低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。ここで、「軟質」とは、シート3が、パターンロール1と硬質金属ロール2との間で圧縮された状態で、(a) パターンロール1の微粒子10が金属箔4を貫通する際の抵抗より大きな圧縮抵抗を有するが、(b) 金属箔4を貫通した微粒子10が進入できる程度の柔軟性を有することを意味する。
軟質シート3の硬さ（デュロメータ ショアA）は20〜80であるのが好ましい。ショアA硬さが20未満であると、軟質シート3が軟らかすぎて穿孔中に金属箔4は大きく変形し、破損するおそれがある。一方、ショアA硬さが80超であると、軟質シート3が硬すぎてパターンロール1の微粒子10が進入できず、金属箔4に微細孔を十分に形成できない。軟質シート3の硬さは、金属箔4の種類及び厚さ、形成すべき微細孔の大きさ等に応じて、上記範囲内で適宜設定すれば良い。
軟質シート3の厚さは0.05〜2 mmであるのが好ましい。軟質シート3の厚さが0.05 mm未満であると、パターンロール1の微粒子10のうち大きなものが軟質シート3を貫通して硬質金属ロール2に到達するおそれがある。一方、軟質シート3の厚さが2 mm超であると、穿孔中の軟質シート3の変形量が多すぎ、金属箔4が破損するおそれがある。軟質シート3のより好ましい厚さは0.1〜1.5 mmである。
軟質シート3は相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートであるのが好ましい。相対的に硬質のプラスチックとしてはポリエチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられ、相対的に軟質のプラスチックとしてはポリエチレン等が挙げられる。相対的に硬質のプラスチック層を金属箔4の側にし、相対的に軟質のプラスチック層を硬質金属ロール2の側にするのが好ましい。軟質シート3のうち、相対的に硬質のプラスチック層の厚さを10〜30μmとし、残りを相対的に軟質のプラスチック層とするのが好ましい。
(2) 金属箔
穿孔すべき金属箔4としては、アルミニウム箔又は銅箔が好ましい。特にアルミニウム箔は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に使用できるので、好ましい。金属箔4の厚さは任意に設定できるが、例えば集電体に使用する場合10〜30μm程度で良い。
穿孔すべき金属箔4としては、アルミニウム箔又は銅箔が好ましい。特にアルミニウム箔は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に使用できるので、好ましい。金属箔4の厚さは任意に設定できるが、例えば集電体に使用する場合10〜30μm程度で良い。
(3) 積層
穿孔後に軟質シート3を金属箔4から剥離する必要があるので、軟質シート3と金属箔4との積層を易剥離性接着剤を介して行うのが好ましい。易剥離性接着剤自体は公知であり、例えば低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製 ペトロセン208）50質量％と、結晶性ポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製ノバテックPP FW4BT）35質量％、及び低分子量ポリエチレンワックス（三洋化成株式会社製サンワックス151-P）15質量％からなる組成が挙げられる。
穿孔後に軟質シート3を金属箔4から剥離する必要があるので、軟質シート3と金属箔4との積層を易剥離性接着剤を介して行うのが好ましい。易剥離性接着剤自体は公知であり、例えば低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製 ペトロセン208）50質量％と、結晶性ポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製ノバテックPP FW4BT）35質量％、及び低分子量ポリエチレンワックス（三洋化成株式会社製サンワックス151-P）15質量％からなる組成が挙げられる。
(D) 穿孔方法
易剥離性接着剤により接着した金属箔4及び軟質シート3からなる積層体5を、パターンロール1と硬質金属ロール2との隙間に通すと、図2に示すように、積層体5はパターンロール1及び硬質金属ロール2に圧縮され、パターンロール1の微粒子10は金属箔4を貫通して、軟質シート3に食い込む。ただし、図2は説明の明瞭化のために微粒子10等を誇張している。
易剥離性接着剤により接着した金属箔4及び軟質シート3からなる積層体5を、パターンロール1と硬質金属ロール2との隙間に通すと、図2に示すように、積層体5はパターンロール1及び硬質金属ロール2に圧縮され、パターンロール1の微粒子10は金属箔4を貫通して、軟質シート3に食い込む。ただし、図2は説明の明瞭化のために微粒子10等を誇張している。
パターンロール1と硬質金属ロール2との間で圧縮された軟質シート3は十分に大きな耐圧縮性を有するので、微粒子10が金属箔4を貫通するのに要する力でさらに圧縮されることはほとんどない。そのため、パターンロール1の表面に突出する微粒子10は、圧縮された軟質シート3に接する金属箔4を貫通することができる。圧縮状態の軟質シート3は十分に大きな耐圧縮性を有しているが、局部的な変形能を有するので、金属箔4を貫通した微粒子10により容易に変形する。その結果、微粒子10は軟質シート3に進入する。
図3に示すように、パターンロール1の微粒子10により形成した多数の微細孔41を有する金属箔4は、軟質シート3側に僅かに突出したバリを有するが、後処理によりバリを除去することができる。なお、図3は軟質シート3が軟質プラスチックの場合を示す。
パターンロール1の回転により金属箔4を貫通した微粒子10が軟質シート3及び金属箔4から離脱すると、金属箔4に多数の微細孔41を残したまま軟質シート3は元の形状に復元するか（ゴムの場合）、凹んだままである（軟質プラスチックの場合）。多数の微細孔41を有する金属箔4を、ガイドロール6を通過後に軟質シート3から剥離し、多孔金属箔4’としてリール（図示せず）に巻き取る。多孔金属箔4’は500〜1500/cm2の微細孔41を有するのが好ましい。
[2] 第二の方法
第二の方法では、図4に示すように、表面に高硬度微粒子10を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロール1と、パターンロール1に対向するとともに表面にゴム層20を有する硬質金属ロール2とを用いる。両ロール1，2の間に、金属箔4だけを通す。パターンロール1及び金属箔4は第一の方法におけるものと同じであり、また硬質金属ロール2は表面にゴム層20を有する以外第一の方法におけるものと同じである。
第二の方法では、図4に示すように、表面に高硬度微粒子10を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロール1と、パターンロール1に対向するとともに表面にゴム層20を有する硬質金属ロール2とを用いる。両ロール1，2の間に、金属箔4だけを通す。パターンロール1及び金属箔4は第一の方法におけるものと同じであり、また硬質金属ロール2は表面にゴム層20を有する以外第一の方法におけるものと同じである。
ゴム層20の組成及び硬さは第一の方法における軟質シート3（ゴムシートの場合）と同じで良い。ゴム層20は硬質金属からなるロール本体に一体的に固着されている。ゴム層20の厚さは1〜5 mmが好ましい。1 mmより薄いゴム層20を形成するのは難しく、また5 mmより厚いゴム層20では柔軟すぎて、穿孔工程中に金属箔4が破断するおそれがある。
両ロール1，2で金属箔4を圧縮すると、第一の方法と同様に、ゴム層20は微粒子10が金属箔4を貫通するのに要する力でさらに圧縮されることがほとんどなく、微粒子10はゴム層20に接する金属箔4を貫通できる。第二の方法では、両ロール1，2を通過した金属箔4は多孔金属箔4’としてそのままリール（図示せず）に巻き取ることができる。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はそれらに限定されるものではない。
実施例1
図1に示す第一の方法において、外径200 mmのSKD11製ロールにニッケルめっきにより粒径200〜350μmのダイヤモンド微粒子10を付着させたパターンロール1、及び外径200 mmのSKD11製硬質ロール2を使用した。50 rpmで回転する両ロール1，2の間に、厚さ20μmのアルミニウム箔4と、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート層と厚さ40μmのポリエチレン層とからなる積層シート3とを通過させ、アルミニウム箔4に微細孔41を形成した。微細孔41の数は約600/cm2であった。得られた多孔アルミニウム箔5を観察した結果、破断部は認められなかった。
図1に示す第一の方法において、外径200 mmのSKD11製ロールにニッケルめっきにより粒径200〜350μmのダイヤモンド微粒子10を付着させたパターンロール1、及び外径200 mmのSKD11製硬質ロール2を使用した。50 rpmで回転する両ロール1，2の間に、厚さ20μmのアルミニウム箔4と、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート層と厚さ40μmのポリエチレン層とからなる積層シート3とを通過させ、アルミニウム箔4に微細孔41を形成した。微細孔41の数は約600/cm2であった。得られた多孔アルミニウム箔5を観察した結果、破断部は認められなかった。
多孔アルミニウム箔5の両面にリチウムイオン電池の正極材料を塗布し、120℃で乾燥した後、ロールプレスした。正極材料の組成は、活物質としてリチウムニッケルコバルトマンガンオキサイド（NCM）100重量部、導電助剤1としてアセチレンブラック（電気化学工業株式会社製HS-100）3重量部、導電助剤2としてグラファイト粉（ティムカル社製KS6L）3重量部、バインダとしてポリフッ化ビニリデンPVDF 3重量部、及び溶剤としてN-メチル-2-ピロリドン61重量部であった。顕微鏡観察の結果を図5に示す。図5から、正極材料が微細孔41に充填されていることが確認された。これから、本発明の多孔アルミニウム箔は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に好適であることが分かる。
1・・・パターンロール
2・・・硬質金属ロール
3・・・軟質シート
4・・・金属箔
4’・・・多孔金属箔
5・・・積層体
10・・・高硬度微粒子
11・・・めっき層
20・・・ゴム層
41・・・微細孔
2・・・硬質金属ロール
3・・・軟質シート
4・・・金属箔
4’・・・多孔金属箔
5・・・積層体
10・・・高硬度微粒子
11・・・めっき層
20・・・ゴム層
41・・・微細孔
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、表面に粒径が50〜500μmの高硬度微粒子を有するパターンロールと対向する金属ロールとの間に金属箔を押圧しながら通すことにより多数な微細孔を形成する場合に、両ロールの間に相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートからなる薄い軟質シートを介在させ、相対的に硬質のプラスチック層を金属箔の側にして押圧すると、金属箔を貫通する微細孔を形成しても金属箔に破断等の問題が生じないことを発見し、本発明に想到した。
すなわち、多孔金属箔を製造する本発明の方法は、表面に粒径が50〜500μmの高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと、前記パターンロールに対向する硬質金属ロールとの間に、軟質シートとともに金属箔を通すことにより前記金属箔を前記軟質シートとともに押圧し、もって前記金属箔に微細孔を形成するもので、前記軟質シートが相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートからなり、前記相対的に硬質のプラスチック層を前記金属箔の側にし、前記相対的に軟質のプラスチック層を前記硬質金属ロールの側にして押圧することを特徴とする。
前記方法において、前記軟質シートを形成する軟質プラスチックはポリエチレン類又はポリ塩化ビニルであるのが好ましい。
前記軟質シートはポリエチレンテレフタレート層とポリエチレン層との積層シートであるのが好ましい。
前記方法において、前記軟質シートを前記金属箔に易剥離性接着剤により予め接着しておくのが好ましい。
前記パターンロールは鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子を表面に有するのが好ましい。前記微粒子はロール面に30〜80％の面積率で付着しているのが好ましい。
本発明の多孔金属箔の製造方法では、(a) 表面に粒径が50〜500μmの高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと硬質金属ロールとの間に、相対的に硬質のプラスチック層と、相対的に軟質のプラスチック層との積層シートからなる軟質シートとともに金属箔を通し、かつ(b) 相対的に硬質のプラスチック層を金属箔の側にして押圧するので、金属箔を破断することなく多数の微細孔を形成することができる。このように、本発明の方法は、リチウムイオン電池、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等の集電体に好適な多孔アルミニウム箔等の多孔金属箔を高速かつ安価に製造することができる。
図1に示すように、表面に高硬度微粒子10を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロール1と、パターンロール1に対向する硬質金属ロール2とを用いる。両ロール1，2の間に、軟質シート3とともに金属箔4を通す。
パターンロール1は、図2に詳細に示すように、鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子10を表面に有するロールが好ましく、例えば特開2002-59487号に記載されているダイヤモンドロールが好ましい。ダイヤモンド等の微粒子10の粒径は50〜500μmであり、60〜300μmが好ましい。パターンロール1における微粒子10の面積率（微粒子がロール表面を占める割合）は30〜80％が好ましく、50〜80％がより好ましい。微粒子10はニッケルめっき層11等によりロール本体に固着されている。
(1) 軟質シート
軟質シート3は相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートである。相対的に硬質のプラスチックとしてはポリエチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられ、相対的に軟質のプラスチックとしてはポリエチレン又はポリ塩化ビニルが挙げられる。ポリエチレン類としては、低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。相対的に硬質のプラスチック層を金属箔4の側にし、相対的に軟質のプラスチック層を硬質金属ロール2の側にする。
軟質シート3は相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートである。相対的に硬質のプラスチックとしてはポリエチレンテレフタレート等のポリエステルが挙げられ、相対的に軟質のプラスチックとしてはポリエチレン又はポリ塩化ビニルが挙げられる。ポリエチレン類としては、低密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。相対的に硬質のプラスチック層を金属箔4の側にし、相対的に軟質のプラスチック層を硬質金属ロール2の側にする。
軟質シート3のうち、相対的に硬質のプラスチック層の厚さを10〜30μmとし、残りを相対的に軟質のプラスチック層とするのが好ましい。
(3) 積層
穿孔後に軟質シート3を金属箔4から剥離する必要があるので、軟質シート3と金属箔4とを易剥離性接着剤を介して積層しても良い。易剥離性接着剤自体は公知であり、例えば低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製ペトロセン208）50質量％と、結晶性ポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製ノバテックPP FW4BT）35質量％、及び低分子量ポリエチレンワックス（三洋化成株式会社製サンワックス151-P）15質量％からなる組成が挙げられる。
穿孔後に軟質シート3を金属箔4から剥離する必要があるので、軟質シート3と金属箔4とを易剥離性接着剤を介して積層しても良い。易剥離性接着剤自体は公知であり、例えば低密度ポリエチレン（東ソー株式会社製ペトロセン208）50質量％と、結晶性ポリプロピレン（日本ポリプロ株式会社製ノバテックPP FW4BT）35質量％、及び低分子量ポリエチレンワックス（三洋化成株式会社製サンワックス151-P）15質量％からなる組成が挙げられる。
(D) 穿孔方法
金属箔4及び軟質シート3からなる積層体5を、パターンロール1と硬質金属ロール2との隙間に通すと、図2に示すように、積層体5はパターンロール1及び硬質金属ロール2に圧縮され、パターンロール1の微粒子10は金属箔4を貫通して、軟質シート3に食い込む。ただし、図2は説明の明瞭化のために微粒子10等を誇張している。
金属箔4及び軟質シート3からなる積層体5を、パターンロール1と硬質金属ロール2との隙間に通すと、図2に示すように、積層体5はパターンロール1及び硬質金属ロール2に圧縮され、パターンロール1の微粒子10は金属箔4を貫通して、軟質シート3に食い込む。ただし、図2は説明の明瞭化のために微粒子10等を誇張している。
パターンロール1の回転により金属箔4を貫通した微粒子10が軟質シート3及び金属箔4から離脱すると、金属箔4に多数の微細孔41を残したまま軟質シート3は凹んだままである（軟質プラスチックの場合）。多数の微細孔41を有する金属箔4を、ガイドロール6を通過後に軟質シート3から剥離し、多孔金属箔4’としてリール（図示せず）に巻き取る。多孔金属箔4’は500〜1500/cm2の微細孔41を有するのが好ましい。
実施例1
図1に示す方法において、外径200 mmのSKD11製ロールにニッケルめっきにより粒径200〜350μmのダイヤモンド微粒子10を付着させたパターンロール1、及び外径200 mmのSKD11製硬質ロール2を使用した。50 rpmで回転する両ロール1，2の間に、厚さ20μmのアルミニウム箔4と、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート層と厚さ40μmのポリエチレン層とからなる積層シート3とを通過させ、アルミニウム箔4に微細孔41を形成した。微細孔41の数は約600/cm2であった。得られた多孔アルミニウム箔5を観察した結果、破断部は認められなかった。
図1に示す方法において、外径200 mmのSKD11製ロールにニッケルめっきにより粒径200〜350μmのダイヤモンド微粒子10を付着させたパターンロール1、及び外径200 mmのSKD11製硬質ロール2を使用した。50 rpmで回転する両ロール1，2の間に、厚さ20μmのアルミニウム箔4と、厚さ12μmのポリエチレンテレフタレート層と厚さ40μmのポリエチレン層とからなる積層シート3とを通過させ、アルミニウム箔4に微細孔41を形成した。微細孔41の数は約600/cm2であった。得られた多孔アルミニウム箔5を観察した結果、破断部は認められなかった。
1・・・パターンロール
2・・・硬質金属ロール
3・・・軟質シート
4・・・金属箔
4’・・・多孔金属箔
5・・・積層体
10・・・高硬度微粒子
11・・・めっき層
41・・・微細孔
2・・・硬質金属ロール
3・・・軟質シート
4・・・金属箔
4’・・・多孔金属箔
5・・・積層体
10・・・高硬度微粒子
11・・・めっき層
41・・・微細孔
Claims (17)
- 多孔金属箔の製造方法において、表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと、前記パターンロールに対向する硬質金属ロールとの間に、ゴム又は軟質プラスチックからなる軟質シートとともに金属箔を通し、前記金属箔を前記軟質シートとともに押圧することにより前記金属箔に微細孔を形成することを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートを形成する軟質プラスチックがポリエチレン類又はポリ塩化ビニルであることを特徴とする方法。
- 請求項2に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートが相対的に硬質のプラスチック層と相対的に軟質のプラスチック層との積層シートであることを特徴とする方法。
- 請求項3に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートがポリエチレンテレフタレート層とポリエチレン層との積層シートであることを特徴とする方法。
- 請求項1に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートを形成するゴムがウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種であることを特徴とする方法。
- 請求項1〜5のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートの硬さ（デュロメータ ショアA）が20〜80であることを特徴とする方法。
- 請求項1〜6のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートの厚さが0.05〜2 mmであることを特徴とする方法。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記軟質シートを前記金属箔に易剥離性接着剤により予め接着しておくことを特徴とする方法。
- 多孔金属箔の製造方法において、表面に高硬度微粒子を有するとともに硬質金属により形成されたパターンロールと、表面にゴム層を有するとともに前記パターンロールに対向する硬質金属ロールとの間に、金属箔を押圧しながら通すことにより前記金属箔に微細孔を形成することを特徴とする方法。
- 請求項9に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記ゴム層がウレタンゴム、シリコーンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、エチレン−プロピレンゴム、ブチルゴム、スチレン−ブダジエンゴム及び天然ゴムからなる群から選ばれた少なくとも一種により形成されていることを特徴とする方法。
- 請求項9又は10に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記ゴム層の硬さ（デュロメータ ショアA）は20〜80であることを特徴とする方法。
- 請求項9〜11のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記ゴム層の厚さが1〜5 mmであることを特徴とする方法。
- 請求項1〜12のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記パターンロールが鋭い角部を有するモース硬度5以上の微粒子を表面に有することを特徴とする方法。
- 請求項13に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記微粒子が50〜400μmの範囲内の粒径を有することを特徴とする方法。
- 請求項13又は14に記載の多孔金属箔の製造方法において、前記微粒子がロール面に30〜80％の面積率で付着していることを特徴とする方法。
- 請求項1〜15のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記パターンロールのロール本体がダイス鋼により形成されていることを特徴とする方法。
- 請求項1〜16のいずれかに記載の多孔金属箔の製造方法において、前記硬質金属ロールがダイス鋼により形成されていることを特徴とする方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013225154A JP5551300B1 (ja) | 2013-10-30 | 2013-10-30 | 多孔金属箔の製造方法 |
| EP14188991.5A EP2869323B1 (en) | 2013-10-30 | 2014-10-15 | Method for producing porous metal foil |
| KR1020140145666A KR102168867B1 (ko) | 2013-10-30 | 2014-10-27 | 다공 금속박의 제조 방법 |
| CN201410582454.4A CN104588488B (zh) | 2013-10-30 | 2014-10-27 | 多孔金属箔的制造方法 |
| US14/526,788 US9889479B2 (en) | 2013-10-30 | 2014-10-29 | Method for producing porous metal foil |
| TW103137674A TWI622220B (zh) | 2013-10-30 | 2014-10-30 | 多孔金屬箔的製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013225154A JP5551300B1 (ja) | 2013-10-30 | 2013-10-30 | 多孔金属箔の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP5551300B1 JP5551300B1 (ja) | 2014-07-16 |
| JP2015085423A true JP2015085423A (ja) | 2015-05-07 |
Family
ID=51416796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013225154A Active JP5551300B1 (ja) | 2013-10-30 | 2013-10-30 | 多孔金属箔の製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9889479B2 (ja) |
| EP (1) | EP2869323B1 (ja) |
| JP (1) | JP5551300B1 (ja) |
| KR (1) | KR102168867B1 (ja) |
| CN (1) | CN104588488B (ja) |
| TW (1) | TWI622220B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11271199B2 (en) | 2017-08-17 | 2022-03-08 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for patterning lithium metal surface and electrode for lithium secondary battery using the same |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6143946B2 (ja) * | 2014-04-10 | 2017-06-07 | 加川 清二 | 微多孔金属箔を製造する方法及び装置 |
| JP5739575B1 (ja) * | 2014-10-21 | 2015-06-24 | 加川 清二 | 微多孔金属箔の製造方法 |
| TWI632726B (zh) * | 2014-10-21 | 2018-08-11 | 加川清二 | 微多孔金屬箔的製造方法及裝置 |
| CN110300496B (zh) * | 2019-07-23 | 2021-07-06 | 深圳市睿晖新材料有限公司 | 一种多孔金属膜的制作方法 |
| JPWO2021079784A1 (ja) * | 2019-10-25 | 2021-04-29 | ||
| KR102248990B1 (ko) * | 2021-02-04 | 2021-05-07 | 주식회사 유한정밀 | 연료전지차용 금속분리판 제조방법 |
| CN114536467A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-27 | 江苏日托光伏科技股份有限公司 | 高效节能型mwt组件绝缘层生产方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1091553A (zh) * | 1992-11-20 | 1994-08-31 | 国家标准公司 | 电池电极的基质及其制造方法 |
| JP2542790B2 (ja) * | 1993-10-15 | 1996-10-09 | 清二 加川 | 多孔質フィルムの製造装置 |
| JP2001079795A (ja) * | 1999-09-07 | 2001-03-27 | Maastone Kk | 多孔金属箔シートの成形方法 |
| JP2001287196A (ja) * | 2000-04-10 | 2001-10-16 | Hitachi Cable Ltd | 穴あき箔の製造方法 |
| JP2002059487A (ja) | 2000-08-14 | 2002-02-26 | Seiji Kagawa | 多孔質フィルムの製造装置 |
| JP2002216775A (ja) * | 2001-01-18 | 2002-08-02 | Showa Seiko Kk | 二次電池の電極用集電体箔の成形方法および成形装置 |
| JP2004039455A (ja) * | 2002-07-03 | 2004-02-05 | Seiji Kagawa | 導通孔付き金属蒸着導電性薄膜及びその製造方法並びに用途 |
| JP2004142780A (ja) * | 2002-10-24 | 2004-05-20 | Toppan Printing Co Ltd | 蓋材 |
| CN102575322B (zh) | 2009-09-30 | 2014-04-02 | 东洋铝株式会社 | 铝贯通箔及其制造方法 |
| JP5498750B2 (ja) | 2009-09-30 | 2014-05-21 | 東洋アルミニウム株式会社 | アルミニウム貫通箔及びその製造方法 |
| JP2011165637A (ja) | 2010-01-12 | 2011-08-25 | Kobe Steel Ltd | 正極集電体、その製造方法およびリチウムイオン電池用正極体 |
| JP2011145582A (ja) * | 2010-01-18 | 2011-07-28 | Seiko Epson Corp | スクリーン生地及びスクリーン |
| JP2012186142A (ja) | 2011-02-18 | 2012-09-27 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 電気化学デバイス用電極およびその製造方法 |
| RU2012125042A (ru) * | 2011-11-18 | 2013-12-20 | Сейдзи КАГАВА | Устройство для формирования наклонных, линейных, легко отрываемых участков на длинной пластиковой пленке |
-
2013
- 2013-10-30 JP JP2013225154A patent/JP5551300B1/ja active Active
-
2014
- 2014-10-15 EP EP14188991.5A patent/EP2869323B1/en not_active Not-in-force
- 2014-10-27 CN CN201410582454.4A patent/CN104588488B/zh active Active
- 2014-10-27 KR KR1020140145666A patent/KR102168867B1/ko active IP Right Grant
- 2014-10-29 US US14/526,788 patent/US9889479B2/en active Active
- 2014-10-30 TW TW103137674A patent/TWI622220B/zh active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11271199B2 (en) | 2017-08-17 | 2022-03-08 | Lg Energy Solution, Ltd. | Method for patterning lithium metal surface and electrode for lithium secondary battery using the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR20150050392A (ko) | 2015-05-08 |
| JP5551300B1 (ja) | 2014-07-16 |
| TW201537815A (zh) | 2015-10-01 |
| EP2869323B1 (en) | 2019-09-25 |
| EP2869323A1 (en) | 2015-05-06 |
| US20150114065A1 (en) | 2015-04-30 |
| TWI622220B (zh) | 2018-04-21 |
| CN104588488B (zh) | 2019-03-01 |
| US9889479B2 (en) | 2018-02-13 |
| KR102168867B1 (ko) | 2020-10-22 |
| CN104588488A (zh) | 2015-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5551300B1 (ja) | 多孔金属箔の製造方法 | |
| JP6143946B2 (ja) | 微多孔金属箔を製造する方法及び装置 | |
| US10686214B2 (en) | Sandwich electrodes and methods of making the same | |
| JP2022062188A (ja) | ドライフィルムの製造方法、圧延装置、ドライフィルム、およびドライフィルムで被覆された基材 | |
| TWI625885B (zh) | 用於多孔性矽顆粒生產之經結合之電化學及化學蝕刻方法 | |
| US9968975B2 (en) | Method and apparatus for producing microporous metal foil | |
| JP6234944B2 (ja) | 金属箔電極を形成する方法 | |
| JP2015118870A (ja) | 全固体電池の製造方法 | |
| JP5739575B1 (ja) | 微多孔金属箔の製造方法 | |
| JP6440780B2 (ja) | 金属箔電極および電気化学電池 | |
| JP5369988B2 (ja) | 蓄電デバイスの電極集電体の製造方法および製造装置 | |
| JP5771345B1 (ja) | 微多孔金属箔の製造装置 | |
| JP2019164883A (ja) | 蓄電装置 | |
| JP2006024726A (ja) | 電気化学素子およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140520 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140521 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5551300 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |