JP2015025102A - 洗浄剤 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】界面活性剤(A)と、アルカリビルダー(B)と、高度分岐環状デキストリン(C)とを含有し、前記界面活性剤(A)/前記高度分岐環状デキストリン(C)で表される質量比は、1〜200であることよりなる。
【選択図】なし
Description
浸漬洗浄法においては、汚れ成分が被洗物から脱離して、洗浄液中に分散され、汚れ成分が分散された洗浄液は、微生物が繁殖しやすい環境になる。このような洗浄液中で微生物が繁殖すると、悪臭が発生し、この悪臭が被洗物に残留しやすい。
そこで、本発明は、浸漬洗浄法においても、優れた洗浄力を発揮でき、被洗物の悪臭をより低減できる洗浄剤を目的とする。
固体の洗浄剤(以下、固体洗浄剤ということがある)の場合、(A)〜(C)成分が混合されていてもよいし、(A)〜(C)成分が各々別個の固体として用意されたものでもよい。
液体の洗浄剤(以下、液体洗浄剤ということがある)の場合、(A)〜(C)成分が共に分散媒中に混在した一液型でもよいし、(A)〜(C)成分がそれぞれ別個の液体組成物として用意されたものでもよい。
本発明の洗浄剤は、固体洗浄剤が好ましく、粉末洗浄剤がより好ましい。固体洗浄剤であれば、各成分の保存安定性が高まり、特に粉末洗浄剤であれば、水に分散しやすく、溶け残りが少ない。
なお、粉末洗浄剤の平均粒子径は、質量基準のメディアン径(質量頻度の積算値が50質量%になる粒子径)である。
(A)成分は、界面活性剤である。洗浄剤は、(A)成分を含有することで、各種の汚れに対する洗浄力を発揮する。
(A)成分としては、従来、洗浄剤に用いられるものでよく、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤等が挙げられ、中でも、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。これらの(A)成分を用いることで、洗浄力をより高められる。
なお、(A)成分としては、上述の界面活性剤が1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(1)炭素数8〜18のアルキル基を有する直鎖又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩(LAS又はABS)。
(2)炭素数10〜20のアルカンスルホン酸塩。
(3)炭素数10〜20のα−オレフィンスルホン酸塩(AOS)。
(4)炭素数10〜20のアルキル硫酸塩又はアルケニル硫酸塩(AS) 。
(5)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテル硫酸塩(AES)。
(6)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均3〜30モル付加した炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル硫酸塩。
(7)炭素数2〜4のアルキレンオキシドのいずれか、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド(モル比EO/PO=0.1/9.9〜9.9/0.1)を、平均0.5〜10モル付加した炭素数10〜20の直鎖又は分岐鎖のアルキル(又はアルケニル)基を有するアルキル(又はアルケニル)エーテルカルボン酸塩。
(8)炭素数10〜20のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
(9)長鎖モノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
(10)ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキル又はセスキアルキルリン酸塩。
(11)石鹸。
石鹸としては、脂肪酸の平均炭素数が10〜20、好ましくは炭素数12〜18の高級脂肪酸のアルカリ金属塩、より好ましくはナトリウム又はカリウム塩が挙げられる。脂肪酸のアルキル基は1級であるのが好ましい。石鹸としては、単一鎖長のものでも、2種以上の鎖長のものの混合物でもよい。
アニオン界面活性剤における塩は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩や、アミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
上述のアニオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(A)成分としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩とα−スルホ脂肪酸エステル塩とを併有するのが好ましい。これらのアニオン界面活性剤を併有することで、浸漬洗浄法における洗浄力の向上を図りやすい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、10〜18が好ましい。
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を構成する塩としては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムがより好ましい。
洗浄剤中の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量は、剤形等を勘案して適宜決定される。例えば、粉末洗浄剤中の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の含有量は、5〜18質量%が好ましく、9〜15質量%がより好ましい。上記下限値未満では、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩を配合した効果を得られにくいおそれがあり、上記上限値超では、粉末洗浄剤の流動性が低下したり、水への分散性が低下するおそれがある。
R1の炭素数は、8〜18であり、10〜18が好ましく、10〜16がより好ましく、14〜16がさらに好ましい。R1の炭素数が上記下限値以上であれば、洗浄力をより高められ、上記上限値以下であれば、液安定性を高め、ゲル化又は低温保存時の析出を抑制できる。
R2の炭素数は、1〜6であり、1〜3であることが好ましい。
R2の炭化水素基として、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、洗浄力をより高める観点から、メチル基、エチル基、n−プロピル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
該対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。 該対イオンとなり得るアミンは、1〜3級のいずれでもよく、総炭素数が1〜6であることが好ましい。該アミンは、ヒドロキシ基を有していてもよく、低温条件下(5℃以下)において、洗浄剤の水に対する溶解性が高まることから、ヒドロキシ基を有していることが好ましい。このようなアミンとしては、アルカノールアミンが挙げられ、該アルカノール基の炭素数は1〜3が好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。中でも、Mとしては、アルカリ金属イオンが好ましい。
(1)炭素数6〜22、好ましくは8〜18の脂肪族アルコールに炭素数2〜4のアルキレンオキシドを平均3〜30モル、好ましくは3〜20モル、さらに好ましくは5〜20モル付加したポリオキシアルキレンアルキル(又はアルケニル)エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル(又はアルケニル)エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールや、第2級アルコールが挙げられる。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。脂肪族アルコールとしては、第1級アルコールが好ましい。
(2)ポリオキシエチレンアルキル(又はアルケニル)フェニルエーテル。
(3)長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
(4)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
(5)ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
(6)ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
(7)ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
(8)グリセリン脂肪酸エステル。
これらのノニオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。
(B)成分は、アルカリビルダーである。洗浄剤は、(B)成分を含有することで、(A)成分の洗浄力を高め、浸漬洗浄法における悪臭の発生を抑制する。
「ビルダー」は、界面活性剤の効果を高めて洗浄力を高める成分の総称である。ビルダーそのものは、洗浄力がないか、あってもそれほど著しくないが、洗浄剤中に配合されると界面活性剤とビルダーとが相互に働き合って、洗剤性能を著しく向上させ、界面活性剤の配合割合を低下させることができる。
「アルカリビルダー」は、洗剤液をアルカリ性に保ち、汚れ同士、汚れと繊維等の基質との間の斥力を増し、皮脂等の成分中の脂肪酸を石鹸に変える、たん白質汚れを膨潤させる等の働きで、洗浄力を高める。
アルカリ金属の炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カリウムナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム等が挙げられる。
アルカリ金属の炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。
アルカリ金属の珪酸塩としては、珪酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム等が挙げられる。
アミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
(B)成分としては、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の炭酸水素塩、アルカリ金属の珪酸塩が好ましく、アルカリ金属の炭酸塩がより好ましく、ナトリウムの炭酸塩がさらに好ましい。
珪酸塩は、粉末洗浄剤を製造する際の噴霧乾燥時において、粉体の強度の安定性を高められる。ただし、珪酸塩を多量に加えると、α−スルホ脂肪酸エステル塩の加水分解を促進する。このため、洗浄剤中の珪酸塩の含有量は、5〜10質量%が好ましく、7〜9質量%がより好ましく、8質量%がさらに好ましい。
(C)成分は高度分岐環状デキストリンである。洗浄剤は、(C)成分を含有することで、被洗物に悪臭が吸着するのを防止する。
(C)成分は、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有するグルカンである。内分岐環状構造部分は、α−1,4−グルコシド結合とα−1,6−グルコシド結合とで形成される環状のグルカン鎖であり、外分岐構造部分は、内分岐環状構造部分に結合した非環状のグルカン鎖で構成される。このような(C)成分は、クラスターデキストリンとも呼ばれる。
(C)成分は、分子内に内分岐環状構造部分を1つ有し、この内分岐環状構造部分に多数の非環状のグルカン鎖が結合した重量平均重合度2500程度のものを主に含む。
(C)成分の分子量は、例えば、3万〜100万が好ましい。(C)成分の分子量は、レーザーイオン化TOF−MS装置(株式会社島津製作所製)により測定される値である。
(C)成分の内分岐環状構造部分の重合度は、例えば、10〜100が好ましい。
(C)成分の外分岐構造部分の重合度は、例えば、40以上が好ましい。
(C)成分の外分岐構造部分を構成する各グルカン鎖の重合度は、例えば、平均で10〜20が好ましい。
原料であるデンプンは、グルコースがα−1,4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって分岐した構造をもつアミロペクチンとからなる。アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。
ブランチングエンザイムは、動植物、微生物に広く分布するグルカン鎖転移酵素であり、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
(C)成分としては、特開平8−134104号公報に記載された、内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有し、重合度が50〜10000の範囲にあるグルカンが挙げられる。(C)成分は、上記の通り特定の構造を有し、かつ重合度(分子量)が大きいものであり、α−シクロデキストリン(グルコース単位=6)、β−シクロデキストリン(グルコース単位=7)、γ−シクロデキストリン(グルコース単位=8)等、グルコースが6〜8個結合した一般的なシクロデキストリンとは異なる。
(C)成分としては、クラスターデキストリン(登録商標、グリコ栄養食品株式会社製)が挙げられる。
洗浄剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)〜(C)成分以外に、(B)成分以外のビルダー(例えば、トリポリリン酸塩等の無機ビルダー、アクリル酸マレイン酸共重合体等の有機ビルダー等)、防腐剤、蛍光増白剤、再汚染防止剤、泡コントロール剤、減粘剤、可溶化剤、酵素、着香剤、着色剤、乳濁化剤、エキス類、pH調整剤等、従来、洗浄剤に配合される成分を任意成分として含有してもよい。
洗浄剤の製造方法は、剤形に応じて、従来公知の製造方法から適宜選択される。
液体洗浄剤の製造方法としては、(A)〜(C)成分、必要に応じて任意成分を水に加え、これを攪拌する方法が挙げられる。
例えば、粉末洗浄剤の製造方法としては、粉体の(A)〜(C)成分、必要に応じて粉体の任意成分を粉体混合する方法が挙げられる。
また、例えば、粉末洗浄剤の製造方法としては、(A)〜(C)成分、必要に応じて任意成分を水に分散してスラリーとし、このスラリーを噴霧乾燥して、粉末洗浄剤を得る方法が挙げられる。
あるいは、例えば、粉末洗浄剤の製造方法としては、(A)〜(C)成分、必要に応じて任意成分を捏和・押出、撹拌造粒、転動造粒等の装置に供して、捏和や造粒、圧縮成形等を施し、さらに必要に応じて粉砕等により所望する形態の粉末洗浄剤を得る方法が挙げられる。
洗浄剤の使用方法(即ち、洗浄方法)は、従来公知の洗浄方法と同様である。
洗浄方法としては、例えば、洗浄剤を任意の濃度となるように水に分散して洗浄液とし、これに被洗物を任意の時間浸漬し、次いで、被洗物を水で濯ぐ方法(浸漬洗浄法)が挙げられる。
洗浄液中の洗浄剤の含有量は、洗浄剤の組成や剤形等に応じて適宜決定される。例えば、洗浄液中の粉末洗浄剤の含有量は、0.1〜0.6質量%が好ましく、0.4〜0.6質量%がより好ましく、0.5質量%がさらに好ましい。上記下限値未満では、洗浄効果が低下するおそれがあり、上記上限値超では、洗浄液中に溶け残りが生じたり、濯ぎが煩雑になるおそれがある。
洗浄液のpHは、特に限定されないが、8〜10.5が好ましい。上記下限値以上であれば、悪臭抑制効果のさらなる向上を図れ、上記上限値超では、悪臭抑制効果が低下するおそれがある。
加えて、(A)成分が少なくともアルキルベンゼンスルホン酸塩とα−スルホ脂肪酸エステル塩とを併有することで、洗浄力をより高められる。
各例の粉末洗浄剤に用いた原料を表1に示す。
表2〜4の組成に従い、下記の手順で各例の粉末洗浄剤を製造した。表中の配合量は、全て純分換算値である。
撹拌装置を備えたジャケット付の混合槽内で、水を50℃に調整した。混合槽内に硫酸ナトリウム、蛍光増白剤を投入し、10分間攪拌した。次いで、LAS−Na(LAS−HをNaOHで中和したもの)、AS−Na、AES、トリポリリン酸塩、炭酸ナトリウムの一部、珪酸ナトリウム、炭酸カリウム及びアクリル酸マレイン酸共重合体を混合槽内に投入し、10分間撹拌した。A型ゼオライトの一部を投入し、30分間撹拌して噴霧乾燥用スラリー(水分40質量%)を調製した。得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は50℃であった。
この噴霧乾燥用スラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥して噴霧乾燥粒子を得た。
得られた噴霧乾燥粒子と、A型ゼオライトの残部と、炭酸ナトリウムの残部と、過炭酸ナトリウムと、酵素と、炭酸水素ナトリウムと、(C)成分又は(C’)成分と、をVブレンダーで混合した。粉末のMESをVブレンダーに投入した後、着香剤を噴霧した。その後、Vブレンダー内の粉末を取り出し、この粉末をベルトコンベアで0.5m/sの速度で移送しつつ(ベルトコンベア上の粉末層の高さ30mm、層幅300mm)、その表面に着色剤の20質量%水分散液を噴霧し、水分量6質量%の粉末洗浄剤を得た。
得られた粉末洗浄剤について、悪臭抑制効果、洗浄力を評価し、その結果を表中に示す。
表中の共通成分の組成は、以下の通りであり、末尾の数値は、粉末洗浄剤中の配合量である。
蛍光増白剤・・・・・・・・・・・・0.1質量%。
過炭酸ナトリウム・・・・・・・・・1質量%。
アクリル酸マレイン酸共重合体・・・1質量%。
トリポリリン酸塩・・・・・・・・・15質量%。
A型ゼオライト・・・・・・・・・・2質量%。
酵素・・・・・・・・・・・・・・・1質量%。
着香剤・・・・・・・・・・・・・・0.5質量%。
着色剤・・・・・・・・・・・・・・0.01質量%。
硫酸ナトリウム・・・・・・・・・・バランス(粉末洗浄剤全体を100質量%にするのに必要な量)。
<悪臭抑制効果の評価>
30歳台成人男性が綿のポロシャツを着用し、30℃〜35℃環境下で8時間の軽作業を行った。このポロシャツを悪臭評価用衣料とした。
300mLビーカー中に1cm×1cmに裁断した悪臭評価用衣料(被洗物)13gと、3゜DH水200mLとを入れた。洗浄液中の洗浄剤の濃度が0.5質量%となるように、各例の粉末洗浄剤を入れた。被洗物と洗浄液とが入ったビーカーを30℃の恒温槽(Hot Air Rapid Drying Oven, ISUZU製)で保存した。保存開始の4時間後、12時間後に、洗浄液から被洗物を取り出した。洗浄液から取り出した直後の被洗物について、被洗物の臭気を4人のモニターが、下記評価基準に従って評価した。4時間後の悪臭抑制効果の平均値が2.5点以下のもの、12時間後の悪臭抑制効果の平均値が3点以下のものを合格とした。
1点:異臭を全く感じない。
2点:何の臭いかは判らないが異臭を感じる。
3点:何の臭いか分かる程度に異臭を感じる。
4点:はっきりと異臭を感じる。
5点:異臭を強く感じる。
6点:異臭を強力に感じる。
Terg−O−tometer(Testing社製(米国))に、湿式人工汚染布(単に汚染布という。洗濯科学協会より購入。)10枚とメリヤス布と、洗浄剤の濃度が0.167質量%の洗浄液とを入れ、30℃で12時間、放置した。その後、120rpm、20℃で10分間、攪拌した。洗浄液を廃棄し、900mLの水を加え、3分間攪拌して濯いだ後、乾燥して洗浄布を得た。洗浄布、汚染布、標準白布(汚染布に用いた、汚染前の布)について、色彩計(Σ−9000、フィルター:460nm、日本電色工業株式会社製)で反射率を測定し、下記(i)式によって洗浄率(%)を算出し、その平均値を求めた。洗浄率の平均値が60%以上を、洗浄力が良好であると判断した。
本試験においては、3゜DHの水を用い、洗浄液の量を900mLとし、メリヤス布の量を浴比(被洗物に対する洗浄液の質量比)30倍となる量とした。
(i)式中、K/Sは、(1−R÷100)2÷(2R÷100)で求められる。
洗浄液100mLを30℃に設定したウォーターバス(Thomas社製、TT22LA)で30分静置し、pHメーター(東亜電波工業株式会社製、HM−30G)にて測定した。
(A)成分を含有しない比較例1は、洗浄力が57%以下であった。
(B)成分を含有しない比較例2、(C)成分を含有しない比較例3、(C)成分に代えて(C’)成分を用いた比較例4〜6は、悪臭抑制効果が3以上であった。
これらの結果から、本発明を適用することで、優れた洗浄力を発揮でき、被洗物の悪臭をより低減できことが判った。
Claims (1)
- 界面活性剤(A)と、アルカリビルダー(B)と、高度分岐環状デキストリン(C)とを含有し、前記界面活性剤(A)/前記高度分岐環状デキストリン(C)で表される質量比は、1〜200である洗浄剤。
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