WO2008140128A1 - 粉末洗剤組成物 - Google Patents

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WO2008140128A1
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component
group
detergent composition
carbon atoms
powder detergent
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PCT/JP2008/058995
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English (en)
French (fr)
Inventor
Yohei Ozeki
Kyoko Okada
Teruo Kubota
Yoshiyuki Komatsu
Original Assignee
Kao Corporation
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Publication date
Application filed by Kao Corporation filed Critical Kao Corporation
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones

Definitions

  • the present invention relates to a powder detergent composition.
  • Silicone is known as a component that imparts an appropriate texture and flexibility to textile products such as clothing. At that time, it has been proposed to add silicone to the detergent used in the washing process to improve texture and impart flexibility.
  • JP-A 20 0 2-146 6 8 2 discloses a technique using a quaternary polysiloxane.
  • JP-A 2 00 2-1 943 9 1 discloses a technique using a modified silicone.
  • JP-A 8 157 8 8 1 discloses a technique for improving the texture of fibers using a bleach base compound.
  • JP-A 8-6 7 8 96 discloses that a laundry rinse aid containing an aminoalkyl-modified silicone oil can be added to a detergent. However, this is intended for the defoaming effect in the rinsing process. Disclosure of the invention
  • the present invention is a powder detergent composition
  • a powder detergent composition comprising the following component (A) and component (B):
  • (A) Component At least one selected from dimethylpolysiloxane and its derivatives,
  • E l represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and n is a number from 0 to 300.
  • N is the same or different and represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • E 2 is an ether bond or an oxy force sulfonyl group (10 CO — Or 1 CQO _), wherein R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group.
  • R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group.
  • the present invention provides a powder detergent blended with silicone, which has a good cleaning effect and is excellent in the effect of imparting flexibility to textile products.
  • cleaning effect is favorable and the powder detergent composition which mix
  • the component (A) of the present invention is selected from dimethylpolysiloxane and its derivatives.
  • dimethylpolysiloxane derivatives include alkyl-modified silicones, aralkyl-modified silicones, polyether-modified silicones, fatty acid ester-modified silicones, fluoroalkyl-modified silicones, amino-modified silicones, epoxy-modified silicones, and carboxyl-modified silicones.
  • modified silicones such as methacrylic modified silicone, alcohol modified silicone, mercapto modified silicone, vinyl modified silicone, and the like.
  • the component (A) is preferably dimethylpolysiloxane, polyether-modified silicone, or amino-modified silicone.
  • HL B is 6 or less, preferably 4 or less, more preferably 2 or less, from the viewpoint of adsorptivity to fibers and prevention of detachment during rinsing.
  • HLB for component (A) can be measured by (1) if the measurement method (1) below can be used. On the other hand, if the measurement method (1) cannot be used in a solvent, (2) ).
  • H LB is calculated from the following formula.
  • the component (A) has a viscosity (25 ° C) of 20 0 OmPa ⁇ s or more, more preferably 50 0 00 mPa ⁇ s or more, particularly 10 00 OmPa ⁇ s or more. It is preferable in terms of improving the texture against the surface.
  • the upper limit of the viscosity is preferably 100000 mPa's or less.
  • Viscosity can be measured by using a B-type viscometer (for example, DVM-B type manufactured by TOKYO KE IKI) and selecting the appropriate mouthpiece and number of rotations.
  • a B-type viscometer for example, DVM-B type manufactured by TOKYO KE IKI
  • the powder detergent composition of the present invention contains (A) component from the viewpoint of flexibility from 0.1 to 10% by mass, further from 0.1 to 8% by mass, and particularly from 0.5 to 5% by mass. Is preferred.
  • the component (A) can be blended as a granulated product containing the component (A). In that case, the granulated product is preferably used so that the content of the component (A) in the powder detergent composition falls within this range.
  • the component (B) of the present invention is a group represented by the following general formula (I):
  • E 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group
  • II represents a number of 0 to 300.
  • n A are the same or different and represent a straight-chain or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • E 2 represents an ether bond or an oxypower sulfonyl group (— ⁇ CO— Or one COO—)
  • R represents a linear or branched alkyl group having 4 to 30 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, which is substituted with a monosaccharide unit 10 It is a polysaccharide derivative having a weight average molecular weight of 1,000 to 5, 00, 00 and 00 having 1 to 100 per 00.
  • the component (B) of the present invention includes the following forms.
  • (B) Component A group represented by the following general formula (I ′) having 1 to 100 groups per 100000 glucose units and having a weight average molecular weight of 10, 000 to 5, 000, 00,000 Chill cellulose derivative:
  • A is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • n is an average added mole number, and represents a number from 0 to 20
  • R is a linear or branched hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms. Indicates.
  • n is more preferably 1 to 20, still more preferably 2 to 15 and even more preferably 3 to 12.
  • examples of polysaccharides include celluloses, inulin, cluster dextrin, guar gum and the like.
  • R is the same or different, (1): a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxychetyl group, a hydroxypropyl group, etc. (2): a polyoxyalkylene group Including substituent (A), (3): sulfoalkyl group (B), (4): carboxyalkyl group (C), (5): a group selected from cationic substituent (D), Q is the same One or different, represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and a, b and c are the same or different and represent a number of 0 to 10; QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • the hydroxy groups of the above substituents (A) to (D) may be further substituted with other substituents (A) to (D). However, R has at least a substituent (A). ]
  • the substituent (A) containing the polyoxyalkylene group may be a group represented by the general formula (I).
  • E 1 in the general formula (I) of the substituent (A) containing a polyoxyalkylene group is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, specifically ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene. 1-hydroxymethylethylene, 1-oxoethylene, 1-oxotrimethylene, 1_methyl-2-oxoethylene and the like are preferable.
  • a in the general formula (I) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, and specifically, ethylene, propylene and trimethylene are preferred.
  • the degree of polymerization of (one OA one) represented by n is preferably 8 to 120, particularly preferably 10 to 60, from the viewpoint of thickening effect and emulsion stability, and n A may be the same or different.
  • n means the average number of moles added.
  • E 2 is an ether bond or an oxycarbonyl group, and preferably an ether bond.
  • a linear or branched alkyl group having 5 to 25 carbon atoms, particularly 6 to 20 carbon atoms is preferable.
  • an alkyl group, particularly a linear alkyl group is preferable.
  • octyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, isostearyl group and the like are preferable.
  • the degree of substitution with the substituent (A) in the polysaccharide derivative of the present invention is 0.001 to 1.0, more preferably 0.000 to 0.5, and especially 0.00.
  • a range of 00 1 to 0.1 is preferred.
  • the polysaccharide derivative of the present invention may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (B), (C) and (D).
  • substituents (B), (C) and (D) the hydrogen atoms of the hydroxy groups of the substituents (A) to (D) may be further substituted with substituents (A) to (D).
  • a sulfoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt substituent thereof includes 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfo-2-hydroxy Examples thereof include a propyl group and a 2-sulfo-11- (hydroxymethyl) ethyl group. Among them, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferable from the viewpoint of stability and production. Even if all or part of these substituents (B) are in the form of salts with group 1 or group 2 elements such as Na, K, Ca and Mg, amines, organic forces such as ammonium, and thiones. Good.
  • the degree of substitution with these substituents (B) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, particularly from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • (C) a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt substituent thereof (C) includes a carboxymethyl group, a strong loxochetyl group, a carboxyoxy group, a carboxyptyl group, Examples thereof include a carboxypentyl group, and among them, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production.
  • These substituents (C) may be all or partly salted with Group 1 or Group 2 elements such as Na, K, Ca, Mg, and organic cations such as ammine and ammonium. Good.
  • the degree of substitution with these substituents (C) is preferably in the range of 0 to 1.0, more preferably 0 to 0.8, and particularly preferably 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • (D) Group represented by the following general formula (II)
  • D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group
  • R 1, R 2 and R 3 are The same or different, a hydroxy group that may be substituted with a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
  • X— represents a hydroxy ion, a halogen ion, or an organic acid ion.
  • D 1 in the cationic substituent (D) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene or the like is preferable.
  • R 1, R 2 and R 3 in the cationic substituent (D) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • Halogen ions represented by X— in the cationic substituent (D) include chlorine ions, bromine ions, iodine ions, etc., and organic acid ions include CH 3 C
  • X- is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.
  • the degree of substitution with these cationic substituents (D) is preferably in the range of 0 to 0.5, particularly 0 to 0.3 per constituent monosaccharide residue.
  • hydroxyethyl cellulose is a cellulose in which a hydroxyethyl group is introduced into a monosaccharide unit (dulcose unit) constituting cellulose. Furthermore, it is preferable that a part or all of the hydrogen atom of the hydroxy group is substituted with a group represented by the above general formula (I) in the monosaccharide unit of the hydroxyethyl cellulose. In general, it is preferable that the hydrogen atom in the hydroxy group of the hydroxyethyl group or the hydrogen atom of the hydroxy group bonded to the glucose skeleton is irregularly substituted with a group of the general formula (I). .
  • R in the general formula (I) of the component (B) of the present invention preferably has 10 to 20 carbon atoms, more preferably 12 to 18 carbon atoms from the viewpoint of flexibility and solubility. preferable.
  • n is preferably 1 to 200, more preferably 2 to 100, from the viewpoints of solubility and stabilization of the composition in water. Even more preferred is ⁇ 50.
  • the component (B) When n is 0, the component (B) has a group represented by —E 1 —E 2 _R.
  • the component (B) of the present invention has 1 to 100 groups per 100 saccharide units represented by the general formula (I). From the viewpoint of solubility, 1 to 50 are preferable, and 1 to 20 are more preferable. The number of groups represented by general formula (I) was measured by the method described in WO-A 0 0/7 335 1.
  • the weight average molecular weight of the component (B) of the present invention is 1,000 to 5, 00, 00, and is preferably 1,500 to 800,000 from the viewpoint of flexibility. ⁇ 500,000 is more preferred.
  • the weight average molecular weight was measured by an ordinary method using GPC.
  • the component (B) is preferably present in the composition as particles containing the component (B).
  • Component-containing particles include: (B) component-only powder, (B) powder in which component is combined with other components (for example, granulated product containing component (B) and other components) (B) a powder in which the component is coated with other particles).
  • the particles containing the component (B) are preferably powders of the component (B), particles coated with the other particles (B), and particles containing the components (B) and (A).
  • the average particle size of the particles containing the component is preferably 50 to: L 000 m, more preferably 100 to 700 im.
  • the powder detergent composition of the present invention contains component (B) in an amount of 0.01 to 10% by mass, further 0.01 to 8% by mass, particularly 0.05 to 5% by mass, from the viewpoint of flexibility. Is preferred.
  • the powder detergent composition of the present invention has a mass ratio of (A) component to (B) component of (A) component Z (B) component of 0.1 to 10: L 0Z0. 0 1, more preferably 0.1 / 8 to 8 / 0.01, particularly 0.5 / 5 to 5 ⁇ 0.05.
  • the powder detergent composition of the present invention can contain an anionic surfactant, a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant as a cleaning component known in the field of garment detergents. .
  • anionic surfactant examples include alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, single sulfonic acid or a salt thereof, alkyl sulfate ester or a salt thereof, polyoxyalkylene alkyl ether sulfuric acid or a salt thereof, Q! -Sulfo fatty acid ester or a salt thereof.
  • examples include salts, fatty acids or salts thereof.
  • Cationic surfactants include di-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, mono-long-chain alkyl quaternary ammonium salts, di-long-chain alkyl imidazoline amide quaternary salts, and trialkylbenzammonium salts. Salts, alkyl imidazolinium salts, N-alkyl-polyoxyalkylene trimethyl ammonium salts, and the like.
  • Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers, alkyl polyglycosides, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyalkylene fatty acid esters, polyoxyethylene polyoxypropylene blocks Polymer, polyoxyalkylenealkylol (fatty acid) amide and the like.
  • amphoteric surfactant examples include alkyl carboxybetaine, amidopropyl betaine, hydroxysulfobetaine, amide amino acid salt, alkylaminodicarboxylic acid, alkyldiaminoethyldaricin, and amine oxide.
  • the content of these surfactants in the powder detergent composition of the present invention is preferably 0.1 to 50% by mass, more preferably 1 to 40% by mass, and particularly preferably 5 to 25% by mass.
  • the powder detergent composition of the present invention may further comprise a builder known in the field of garment detergents, anti-contamination agents, other softening agents, fluorescent dyes, foam suppressors, enzymes, and enzyme stabilization.
  • a builder known in the field of garment detergents, anti-contamination agents, other softening agents, fluorescent dyes, foam suppressors, enzymes, and enzyme stabilization.
  • flavor, etc. can be contained.
  • Builders include amorphous aluminosilicates, sodium pyrophosphate, organic builders (amino carboxylates, hydroxyamino carboxylates, hydroxy carbonates, cyclocarboxylates, ether carboxylates and organic carboxylates. Acid (salt) polymer) and the like, and examples of the recontamination preventive agent include polyacrylic acid salt, strong hydroxymethyl cellulose, polyethylene glycol and the like. Examples of the anti-foaming agent include sarcophagus and silicone, and examples of the enzyme include protease, cellulase, amylase, and lipase.
  • the powder detergent composition of the present invention having the composition as described above can be produced by mixing the above-mentioned components by a known method, and surface modification in terms of fluidity and anti-caking property. Surface modification may be performed using an agent.
  • the powder detergent composition of the present invention is JISK 3 3 6 in terms of low-temperature solubility and stability.
  • the average particle size determined from the particle size measured by the sieving method described in 2: 1 99 8 is preferably 200 to 1,000 m, more preferably 250 to 900 Mm, more preferably 300 to 800. m.
  • the apparent density measured by the method described in JISK 3 36 2: 1 99 8 is preferably 300 to 1 200 gZL, and 400 to 1 100 g / L. More preferably, 600-: L 000 gZL is still more preferable, and 700-980 g / L is particularly preferable.
  • the pH of a 1% by mass aqueous solution measured at 20 ° C described in JIS K3 3 6 2: 1 99 8 of the powder detergent composition of the present invention is 0.1 8 to 12 is preferable, 9 to 1 1.5 is more preferable, 9.5 to 11 is still more preferable, and 10 to 11 is particularly preferable.
  • the amount of force captured by the following measurement method of the powder detergent composition of the present invention is preferably 20 to 30 0 C a C 0 3 mgZg, 50 to 2 0 0 C a C ⁇ 3 mg / g is more preferable, and 100 to 15 OC a COsmgZg is more preferable.
  • Calcium capture amount (Ca capture amount) is the method described in JP-A3-27 76 96, page 3, lower right column, line 6 to page 4, upper left column, line 6 (however, an anionic surfactant is powdered) This should be read as “cleaning composition”.
  • Example 1 (Production Example of Powder Detergent Composition) Powder detergent compositions were prepared using the ingredients shown in Table 1.
  • EPS No. 1 and silicone 1 were mixed with the basic composition of detergent (anion surfactant (LAS) 10 parts by weight, nonionic surfactant (ethoxylate nonion) 10 parts by weight, PEG 1 part by weight, stone wall 1 part by mass, 24 parts by weight of zeolite, 27 parts by weight of soda ash, 1 part by weight of sodium nitrate, 3.1 parts by weight of percarbonate, 3 parts by weight of NaCl, 5.1 parts by weight of oligomer D 1 part by weight of crystalline silicate, 0.4 part by weight of bleach, 0.4 part by weight of enzyme, 1.5 part by weight of water)
  • a detergent composition was obtained.
  • this powder detergent composition the flexibility after washing was evaluated as follows.
  • powder detergent compositions were produced according to Example 1 above.
  • EPS is a hydroxyethyl cellulose derivative, and the number of groups represented by the general formula (I) per 100000 glucose units shown in Tables 1 and 2 (indicated in the table as the rate of change) And the average number of moles of ethylene oxide added (denoted as E0p in the table), and R in the formula (I) is the carbon number indicated in the table (denoted as the carbon number of R in the table) Having an alkyl group of Each EPS was evaluated for dissolution rate by the following method (for convenience, HE C was also evaluated for EPS). The results are also shown in Tables 1 and 2.
  • Each EPS in the table weighed to 0. 2000 ⁇ 0.000 0 g is 0.20 0 0 ⁇ 0.001 0 g of sodium sulfate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Reagent grade sodium sulfate (Anhydrous))
  • sodium sulfate Wako Pure Chemical Industries, Ltd. Reagent grade sodium sulfate (Anhydrous)
  • stir and disperse in stirred water 30 minutes after charging, the EPS dispersion in the beaker is filtered through a standard sieve (diameter: 100 mm) with a known mesh size of JISZ 8 0 0 1 (corresponding to AS TM No. 2 0 0) with a specified opening of 74 m, The water-containing EPS remaining on the sieve is collected together with the sieve in an open container of known mass.
  • the collected residue of the detergent composition is dried for 1 hour in an electric dryer heated to 105 ° C, and then kept in a desiccator (25 ° C) containing silica gel for 30 minutes. And cool. After cooling, measure the total mass of dried EPS residue, sieve and collection container, and calculate EPS dissolution rate (%) by the following formula. The mass is measured using a precision balance. It is assumed that the dissolution rate is 90% or more and it is sufficiently dissolved.
  • Dissolution rate (%) ⁇ 1-(TVS) ⁇ X 1 0 0 (1)
  • Cellulose derivatives other than EPS can be similarly evaluated.
  • the obtained powder detergent compositions are all measured at 20 ° C described in JISK 3 3 6 2: 1 998.
  • the pH of a 0.1 mass% aqueous solution is in the range of 10 to 11 and the amount of calcium captured is 5 0 C a CO 3 mg / g ⁇ 2 0 0 C a C_ ⁇ 3 MgZg range, the average particle diameter is 3 0 0 ⁇ 8 0 0 m range, the apparent density of 7 0 0 ⁇ 9 80 g / L It was in range.
  • the flexibility of the obtained detergent composition was evaluated according to the following method. The results are shown in Tables 1 and 2. [Flexibility evaluation method]
  • ⁇ Total 6 points or more and less than 0 points
  • Silicone 1 Dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KF 96-30,000 c s”, viscosity (25 ° C) 29 200mPa-s)
  • Silicone 2 Dimethyl silicone (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KF 96- ⁇ 0 00 c s”, viscosity (25 ° C) ⁇ 000 mPa ⁇ s)
  • HE C Hydroxyethyl cellulose (weight average molecular weight 200,000, manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.)
  • Zeolite “Zeo Builder” (Zeo Builder, median diameter: 3.0 urn
  • Oligomer D Polyacrylic acid (average molecular weight 150,000; measured by GP C, converted to polyethylene glycol)
  • Example 26-1 composition obtained by using powder of component (B) alone
  • Example 26-1 A composition (Example 26-2) in which component (B) was mixed with component (A) and combined as the same particles (Example 26-2) was mixed in the same way as in Example 1. Sex was evaluated. The results are shown in Table 3.
  • Example 1 [Powder of component (B)] ⁇
  • Example 26-1 [Uses particles coated with EPS by component (B)] ⁇
  • Example 26-2 [(A) component and (B) Use particles containing ingredients.
  • a powder detergent composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the components shown in Table 4 were used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. The dissolution rate of the polysaccharide derivative was evaluated in the same manner as the method for evaluating the dissolution rate of the cellulose derivative. The results are shown in Table 4.

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Abstract

本発明は、下記（Ａ）成分と（Ｂ）成分を含有する粉末洗剤組成物である：（Ａ）成分：ジメチルポリシロキサン及びその誘導体から選ばれる少なくとも１種、（Ｂ）成分：下記一般式（Ｉ）で表される基：式（Ｉ）：−Ｅ１ −（ＯＡ）ｎ −Ｅ２ −Ｒ（式中、Ｅ１はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、ｎは０～３００の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。）で置換され、但し、式（Ｉ）の置換基のヒドロキシ基の水素原子は更に式（Ｉ）の置換基で置換されていてもよく、この置換基を単糖単位１０００個あたり１～１００個有する、重量平均分子量１、０００～５、０００、０００の多糖誘導体。

Description

粉末洗剤組成物 技術分野
本発明は、 粉末洗剤組成物に関する。
従来の技術
シリコーンは、 衣料等の繊維製品に適度な風合いや柔軟性を付与する成分とし て知られている。 その際、 洗濯工程で用いられる洗剤にシリコーンを配合して、 洗浄と共に風合い向上や柔軟性の付与を行うことが提案されている。 例えば、 JP -A 20 0 2— 146 6 8 2には、 第四級ポリシロキサンを用いた技術が開示さ れている。 また、 JP-A 2 00 2 - 1 943 9 1には変性シリコ一ンを用いた技 術が開示されている。 また、 JP-A 8 - 1 57 8 8 1には漂白基剤化合物を用い て繊維の風合いを向上させる技術が開示されている。
なお、 JP-A 8— 6 7 8 96には、 アミノアルキル変性シリコ一ンオイル含む 洗濯用のすすぎ助剤を洗剤に配合できることが開示されている。 しかし、 これは すすぎ工程での消泡効果を目的としたものである。 発明の開示
本発明は、 下記 （A) 成分と （B) 成分を含有する粉末洗剤組成物である ：
(A) 成分： ジメチルポリシロキサン及びその誘導体から選ばれる少なくとも 1 種、
(B) 成分：下記一般式 （ I ) で表される基：
式 （I ) ·· — E 1 — (OA) n -E 2 一 R (式中、 E l はヒドロキシ基又はォキソ基が置換していてもよい炭素数 1〜 6 の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の飽和炭化水素基を示し、 nは 0〜3 0 0の数を示 し、 n個の Aは同一又は異なって、 炭素数 1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の 飽和炭化水素基を示し、 E 2 はエーテル結合又はォキシ力ルポニル基 （一〇C O—又は一 C Q O _ ) を示し、 Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 4 〜 3 0の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。 ） で置換され、 但し、 式 （I ) の 置換基 （置換基 （A) ) のヒドロキシ基の水素原子は更に式 （ I ) の置換基 （置 換基 （A) ) で置換されていてもよく、 この置換基を単糖単位 1 0 0 0個あたり 1〜： L 0 0個有する、 重量平均分子量 1、 0 0 0〜 5、 0 0 0、 0 0 0の多糖誘 導体。 発明の詳細な説明
上記の背景技術では、 シリコーンは通常の洗濯のような処理では、 水中で繊維 に吸着させることが困難であり、 その為に十分な効果が発現しない。 疎水化した セルロース誘導体は、 シリコーンの吸着性を高めるものの、 一方で再汚染防止性 を低減させてしまうという問題がある。
本発明は、 洗浄効果が良好で、 繊維製品に対する柔軟性の付与効果により優れ た、 シリコーンを配合した粉末洗剤を提供する。
本発明によれば、 洗浄効果が良好で、 繊維製品に対する柔軟性の付与効果によ り優れた、 シリコーンを配合した粉末洗剤組成物が提供される。 衣料用粉末洗 剤組成物に適している。
< ( A) 成分 >
本発明の （A) 成分は、 ジメチルポリシロキサン及びその誘導体から選ばれる (A) 成分のうち、 ジメチルポリシロキサンの誘導体としてはアルキル変性シ リコーン、 ァラルキル変性シリコーン、 ポリエーテル変性シリコーン、 脂肪酸ェ ステル変性シリコーン、 フルォロアルキル変性シリコーン、 ァミノ変性シリコー ン、 エポキシ変性シリコーン、 カルボキシル変性シリコーン、 メ夕クリル変性シ リコ一ン、 アルコール変性シリコーン、 メルカプト変性シリコーン、 ビニル変性 シリコーン等の変性シリコーンが挙げられる。 柔軟性、 吸着性の観点から （A) 成分はジメチルポリシロキサン、 ポリエーテル変性シリコーン、 ァミノ変性シリ コーンであることが好ましい。
(A) 成分の好ましい条件として HL Bが、 繊維への吸着性及びすすぎ時の脱 落防止の点から、 6以下、 好ましくは 4以下、 さらに好ましくは 2以下となるこ とである。
ここで、 （A) 成分についての HLBは、 下記、 測定方法 （ 1) が利用できる ものは （ 1) によって、 一方、 溶剤に溶けない場合などの測定方法 （1) が利用 できない場合は （2) によって得るものとする。
<HLBの測定方法 （1) >
評価試料 0. 5 gを 9 8 %エチルアルコール 5m 1に溶解し、 2 5 °Cに保ちな がらかき混ぜながら 2 %フエノール水溶液で滴定し、 液が混濁を呈する時を終点 とする。 この滴定に要した 2 %のフエノール水溶液の m 1数を曇数 Aとする。 H LBは下記の式より算出する。
HL B値 = 0. 8 9 XA+ 1. 1 1
<HLBの測定方法 （2) >
HLBは界面活性剤便覧 （西一郎ら編集、 産業図書株式会社、 昭和 3 5年発行 ) の 3 24ページに記載されている下記の方法により測定した曇数 Aから算出で きる。 又、 （A) 成分は、 粘度 （2 5°C) が 20 0 OmP a · s以上、 更に 50 0 0 mP a · s以上、 特に 1 0 00 OmP a · s以上であることが、 繊維製品に対す る風合い向上の点で好ましい。 粘度の上限は 1 00 00 0 mP a ' s以下である ことが好ましい。
粘度は B型粘度計 （例えば TOKYO KE I K I社製 DVM— B型） を用 い、 適宜口一ター及び回転数を選択して測定することができる。
本発明の粉末洗剤組成物は、 （A) 成分を、 柔軟性の観点から、 0. 1〜 1 0 質量％、 更に 0. 1〜8質量％、 特に 0. 5〜 5質量％含有することが好ましい 。 （A) 成分は、 当該 （A) 成分を含有する造粒物として配合することもできる 。 その場合、 当該造粒物は、 粉末洗剤組成物中の （A) 成分の含有量がこの範囲 となるように用いることが好ましい。
< (B) 成分〉
本発明の （B) 成分は下記一般式 （ I ) で表される基：
式 （ I ) ： —E l - (OA) n - E 2 - R
(式中、 E l はヒドロキシ基又はォキソ基が置換していてもよい炭素数 1〜6 の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の飽和炭化水素基を示し、 IIは 0〜30 0の数を示 し、 n個の Aは同一又は異なって、 炭素数 1〜 6の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の 飽和炭化水素基を示し、 E 2 はエーテル結合又はォキシ力ルポニル基 （—〇 C O—又は一 COO— ) を示し、 Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 4 〜30の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。 ） で置換され、 この置換基を単糖 単位 1 0 00個あたり 1〜 1 00個有する、 重量平均分子量 1、 000〜 5、 0 0 0 , 0 00の多糖誘導体である。 さらに、 式 （ I ) の置換基 （置換基 （A) ) のヒドロキシ基の水素原子は更に式 （ I ) の置換基 （置換基 （A) ) で置換さ れていてもよい。 本発明の （B) 成分は次の形態を含む。
(B) 成分：下記一般式 （ I ' ) で表される基を、 グルコース単位 1 0 00個 あたり 1〜 1 00個有する、 重量平均分子量 1 0、 000〜5、 000、 00 0 のヒドロキシェチルセルロース誘導体：
式 （ I ') ： 一 CH2— CH (OH) — CH2— (OA) n—〇一 R
[式中、 Aは炭素数 2〜4のアルキレン基、 nは平均付加モル数であり、 0〜2 0の数を示し、 Rは炭素数 8〜22の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示す。 ] また、 式 （ I ) または （ I ') において、 nは 1〜20がより好ましく、 2〜 1 5が更により好ましく、 3〜 1 2が更により好ましい。
本発明の多糖誘導体は、 多糖類としてはセルロース類、 ィヌリン、 クラスタ一 デキストリン、 グァーガムなどが挙げられる。
多糖誘導体としてセルロース類を用いた場合を例に挙げれば、 その繰返し単位 は次のような一般式 （ I I I ) で例示される。
Figure imgf000006_0001
〔式中、 Rは同一又は異なって、 （1) ：水素原子、 メチル基、 ェチル基、 ヒド ロキシェチル基、 ヒドロキシプロピル基等、 （2) ：ポリオキシアルキレン基を 含む置換基 （A) 、 (3) ：スルホアルキル基 （B) 、 （4) ：カルポキシアル キル基 （C) 、 (5) ：カチオン性置換基 （D) から選ばれる基を示し、 Qは同 一又は異なって、 炭素数 2〜4のアルキレン基を示し、 a、 b及び cは、 同一又 は異なって 0〜 1 0の数を示す。 QO基、 R基、 a、 b及び cは、 繰り返し単位 内で又は繰り返し単位間で同一でも異なってもよい。 また上記置換基 （A) 〜 (D) のヒドロキシ基は更に他の置換基 （A) 〜 （D) で置換されていてもよい 。 ただし、 Rとして少なくとも置換基 （A) を有する。 〕
上記ポリオキシアルキレン基を含む置換基 （A) は一般式 （ I ) で表される基 であってもよい。
ポリオキシアルキレン基を含む置換基 （A) の一般式 （ I ) における E 1 と しては炭素数 2又は 3のものが好ましく、 具体的にはエチレン、 プロピレン、 ト リメチレン、 2—ヒドロキシトリメチレン、 1ーヒドロキシメチルエチレン、 1 一ォキソエチレン、 1—ォキソトリメチレン、 1 _メチル一 2—ォキソエチレン 等が好ましい。
一般式 （ I ) における Aとしては、 炭素数 2又は 3のものが好ましく、 具体的 にはエチレン、 プロピレン及びトリメチレンが好ましい。 nで表される （一 OA 一） の重合度としては増粘効果及び乳化安定性の点から 8〜 1 20、 特に 1 0〜 60が好ましく、 n個の Aは同一でも異なってもよい。 ここで nは平均付加モル 数の意味である。 E 2 はエーテル結合又はォキシカルポニル基であるが、 ェ一 テル結合が好ましい。
一般式 （ I ) における Rとしては、 炭素数 5〜2 5、 特に 6〜 20の直鎖又は 分岐鎖のアルキル基が好ましく、 また、 安定性の点から、 アルキル基、 特に直鎖 アルキル基が好ましい。 具体的にはォクチル基、 デシル基、 ドデシル基、 テトラ デシル基、 へキサデシル基、 ォク夕デシル基、 イソステアリル基等が好ましい。 P T/JP2008/058995 本発明の多糖誘導体における置換基 （A) による置換度は、 構成単糖残基当たり 0. 000 1〜 1. 0、 更に 0. 00 0 5〜0. 5、 特に 0. 00 1〜0. 1の 範囲が好ましい。
本発明の多糖誘導体は、 上記置換基 （A) に加え、 更に以下に示す置換基 （B ) 、 (C) 及び （D) から選ばれる 1以上の基で置換されていてもよい。 また、 置換基 （A) 〜 （D) のヒドロキシ基の水素原子は、 更に置換基 （A) 〜 （D) で置換されていてもよい。
(B) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 1 ~ 5のスルホアルキル基又 はその塩置換基 （B) としては、 2—スルホェチル基、 3—スルホプロピル基、 3—スルホー 2—ヒドロキシプロピル基、 2—スルホ— 1一 （ヒドロキシメチル ) ェチル基等が挙げられ、 なかでも安定面や製造面より 3—スルホー 2—ヒドロ キシプロピル基が好ましい。 これら置換基 （B) は、 その全てあるいは一部が N a、 K、 C a、 Mg等の 1族又は 2族元素、 アミン類、 アンモニゥム等の有機力 チオンなどとの塩となっていてもよい。 これら置換基 （B) による置換度は、 構 成単糖残基当たり 0〜 1. 0、 更に 0〜0. 8、 特に 0〜0. 5の範囲が好まし い。
(C) ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 2〜6のカルボキシアルキル 基又はその塩置換基 （C) としては、 カルポキシメチル基、 力ルポキシェチル基 、 カルポキシプロピル基、 カルボキシプチル基、 カルポキシペンチル基等が挙げ られ、 なかでも安定面や製造面より、 カルポキシメチル基が好ましい。 これら置 換基.（C) は、 その全てあるいは一部が N a、 K、 C a、 Mg等の 1族又は 2族 元素、 ァミン、 アンモニゥム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。 これら置換基 （C) による置換度は、 構成単糖残基当たり 0〜 1. 0、 更に 0〜 0. 8、 特に 0〜0. 5の範囲が好ましい。 (D) 下記一般式 （ I I ) で表される基
Figure imgf000009_0001
( I I )
〔式 （ I I ) 中、 D 1 はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 1〜 6の直 鎖若しくは分岐鎖の 2価の飽和炭化水素基を示し、 R l 、 R 2 及び R 3 は同 一又は異なって、 ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 1〜 3の直鎖又は分 岐鎖のアルキル基を示し、 X— はヒドロキシイオン、 ハロゲンイオン又は有機 酸イオンを示す。 カチオン性置換基 （D) における D 1 としては、 炭素数 2又 は 3のものが好ましく、 具体的にはエチレン、 プロピレン、 トリメチレン、 2— ヒドロキシトリメチレン、 1ーヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
カチオン性置換基 （D) における R l 、 R 2 及び R 3 としては、 メチル基 、 ェチル基、 プロピル基、 2—ヒドロキシェチル基等が挙げられ、 中でもメチル 基及びェチル基が好ましい。
カチオン性置換基 （D) における X— で表されるハロゲンイオンとしては塩 素イオン、 臭素イオン、 ヨウ素イオン等が、 有機酸イオンとしては、 CH3 C
00- 、 CH3 CH2 COO— 、 CH3 (CH2 ) 2 COO— 等が挙げら れる。 X—としては、 ヒドロキシイオン、 塩素イオン及び臭素イオンが好ましい 。 これらカチオン性置換基 （D) による置換度は、 構成単糖残基当たり 0〜0. 5、 特に 0〜0. 3の範囲が好ましい。
中でもヒドロキシェチルセルロースは、 セルロースを構成する単糖単位 （ダル コース単位） にヒドロキシェチル基が導入されたものであり、 本発明の （B) 成 分は、 更に、 当該ヒドロキシェチルセルロースの単糖単位において、 ヒドロキシ 基の水素原子の一部又は全てが上記一般式 （ I ) で表される基で置換されたもの であることが好ましい。 一般には、 ヒドロキシェチル基のヒドロキシ基におけ る水素原子、 グルコース骨格に結合するヒドロキシ基の水素原子が、 不規則に一 般式 （ I ) の基で置換されるものが好ましいものとして挙げられる。 （B) 成分 の製造方法としては WO-A 00/ 7 3 3 5 1に記載する方法が挙げられる。 本発明の （B) 成分の一般式 （ I ) における Rは柔軟性 ·溶解性の観点から炭 素数 1 0〜20が好ましく、 更に 1 2〜 1 8が好ましく、 中でもアルキル基であ ることが好ましい。
本発明の （B) 成分の一般式 （I ) における nは溶解性および水中における組 成物の安定化の観点から、 1〜200がより好ましく、 2〜 1 00が更により好 ましく、 3〜 50が更により好ましい。
nが 0の場合、 （B) 成分は、 — E l— E 2 _ Rで表される基を有する。 本発明の （B) 成分は、 一般式 （ I ) で表される基を、 単糖単位 1 0 00個あ たり 1〜 1 00個有する。 溶解性の観点から 1〜 50個が好ましく、 1〜 20個 が更に好ましい。 なお、 一般式 （ I ) で表される基の個数は、 WO-A 0 0/7 335 1に記載する方法により測定されたものである。
本発明の （B) 成分の重量平均分子量は 1、 000〜5、 0 0 0、 0 0 0であ り、 柔軟性の観点から 1、 500〜8 00、 000が好ましく、 2、 0 0 0〜 5 00、 000が更に好ましい。 なお、 重量平均分子量は、 GP Cを用いた定法に より測定されたものである。
(B) 成分は、 当該 （B) 成分を含有する粒子として組成物中に存在すること が好ましい。 （B) 成分を含有する粒子としては、 （B) 成分単独の粉末、 （B ) 成分が他の成分と結合した粉末 (例えば （B) 成分と他の成分とを含む造粒物 、 (B) 成分が他の粒子を被覆した粉末など） などが挙げられる。 （B) 成分を 含有する粒子としては、 （B) 成分の粉末、 他の粒子が （B) 成分により被覆さ れた粒子、 （B) 成分と （A) 成分とを含有する粒子が好ましい。 （B) 成分を 含有する粒子の平均粒径は 50〜： L 000 m、 更に 100~700 imが好ま しい。
本発明の粉末洗剤組成物は、 （B) 成分を、 柔軟性の観点から、 0. 01〜 1 0質量％、 更に 0. 01〜8質量％、 特に0. 05〜 5質量％含有することが好 ましい。
また、 本発明の粉末洗剤組成物は、 柔軟性の観点から、 （A) 成分と （B) 成 分の質量比が、 （A) 成分 Z (B) 成分で 0. 1ノ10〜： L 0Z0. 0 1、 更に 0. 1/8〜8/0. 01、 特に 0. 5/5〜5ノ0. 05であることが好まし い。
ぐその他の成分 >
本発明の粉末洗剤組成物は、 衣料用洗剤の分野で公知の洗浄成分として、 陰ィ オン界面活性剤、 陽イオン界面活性剤、 非イオン界面活性剤、 両性界面活性剤を 含有させることができる。
陰イオン界面活性剤としては、 アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、 一 ォレフインスルホン酸又はその塩、 アルキル硫酸エステル又はその塩、 ポリオキ シアルキレンアルキルエーテル硫酸又はその塩、 Q!—スルホ脂肪酸エステル又は その塩、 脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
陽イオン界面活性剤としては、 ジ長鎖アルキル型第 4級アンモニゥム塩、 モノ 長鎖アルキル型第 4級アンモニゥム塩、 ジ長鎖アルキルィミダゾリンアミ ド 4級 塩、 トリアルキルべンジルアンモニゥム塩、 アルキルイミダゾリニゥム塩、 N— アルキル―ポリオキシアルキレントリメチルアンモニゥム塩等が挙げられる。 非イオン界面活性剤としては、 ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、 ポリ ォキシアルキレンアルキルフエニルエーテル、 アルキルポリグリコシド、 ポリオ キシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、 ポリォキシアルキレン脂肪酸エステ ル、 ポリオキシエチレン ·ポリオキシプロピレンブロックポリマー、 ポリオキシ アルキレナルキロール （脂肪酸） アミド等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、 アルキルカルポキシベタイン、 アミドプロピルべ夕 イン、 ヒドロキシスルホべタイン、 アミドアミノ酸塩、 アルキルアミノジカルボ ン酸、 アルキルジアミノエチルダリシン、 アミンォキシド等が挙げられる。
これら界面活性剤の含有量は、 本発明の粉末洗剤組成物中、 0 . 1〜5 0質量 %、 更に 1〜4 0質量％、 特に 5〜2 5質量％であることが好ましい。
本発明の粉末洗剤組成物は、 必要に応じ、 更に、 衣料用洗剤の分野で公知のビ ルダ一、 再汚染防止剤、 その他の柔軟化剤、 蛍光染料、 抑泡剤、 酵素、 酵素安定 化剤、 着色剤、 香料等を含有させることができる。
ビルダーとしては、 非晶質アルミノ珪酸塩、 ピロリン酸ナトリウム、 有機系ビ ルダ一 （ァミノカルボン酸塩、 ヒドロキシァミノカルボン酸塩、 ヒドロキシカル ボン酸塩、 シクロカルボン酸塩、 エーテルカルボン酸塩及び有機カルボン酸 （塩 ) ポリマー等） が挙げられ、 再汚染防止剤としては、 ポリアクリル酸塩、 力ルポ キシメチルセルロース、 ポリエチレングリコール等が挙げられる。 また、 抑泡剤 としては、 石鹼、 シリコーン等が、 酵素としてはプロテア一ゼ、 セルラーゼ、 ァ ミラーゼ、 リパーゼ等が挙げられる。
以上のような組成を有する本発明の粉末洗剤組成物は、 前記各成分を公知の方 法で混合することによって製造することができ、 流動性および耐ケ一キング性の 点で、 表面改質剤を用いて表面改質されても良い。
本発明の粉末洗剤組成物は、 低温溶解性、 安定性の点で、 J I S K 3 3 6 2 : 1 99 8記載のふるい分け機械によるふるい分け方法によって測定される粒 度から求められる平均粒径は 200〜 1 000 mが好ましく、 より好ましくは 250〜 90 0 M m、 更に好ましくは 300〜80 0 mである。 また、 低温溶 解性、 安定性の点で、 J I S K 3 36 2 : 1 9 9 8記載方法によって測定さ れる見かけ密度は 3 00〜 1 200 gZLが好ましく、 400 ~ 1 1 0 0 g/L がより好ましく、 6 00〜： L 000 gZLが更に好ましく、 7 0 0〜 9 8 0 g/ Lが特に好ましい。
洗浄性能、 柔軟性能、 損傷性の点で、 本発明の粉末洗剤組成物の J I S K3 3 6 2 : 1 9 9 8記載の 2 0 °Cで測定する 0. 1質量％の水溶液の p Hは 8〜 1 2が好ましく、 9〜 1 1. 5がより好ましく、 9. 5〜1 1が更に好ましく、 1 0〜 1 1が特に好ましい。
洗浄性能、 柔軟性能の点で、 本発明の粉末洗剤組成物の下記測定方法による力 ルシゥム捕捉量は、 2 0〜 3 0 0 C a C〇3mgZgが好ましく、 50〜2 0 0 C a C〇3mg/gがより好ましく、 1 0 0〜 1 5 O C a COsmgZgが更に 好ましい。
(カルシウム捕捉量の測定方法）
カルシウム捕捉量 （C a捕捉量） は、 J P— A3— 27 76 9 6の 3頁右下欄 6行目から 4頁左上欄 6行目記載の方法 （但し、 陰イオン性界面活性剤を粉末洗 剤組成物と読み替える） により求める。 実施例
次の実施例は本発明の実施について述べる。 実施例は本発明の例示について 述べるものであり、 本発明を限定するためではない。
実施例 1 (粉末洗剤組成物の製造例） 表 1に示す成分を用いて粉末洗剤組成物を製造した。 すなわち、 E P Sの No . 1とシリコーン 1を、 洗剤基本組成 （ァニオン界面活性剤 （LAS) 1 0質量 部、 ノニオン界面活性剤 （エトキシレートノニオン） 1 0質量部、 P EG 1質量 部、 石鹼 1質量部、 ゼォライト 24質量部、 ソ一ダ灰 27質量部、 芒硝 1 1質量 部、 過炭酸 N a 3. 1質量部、 N a C l 3質量部、 オリゴマー D 5. 1質 量部、 結晶性シリケ一ト 1. 1質量部、 漂白剤 0. 4質量部、 酵素 0. 4質量部 、 水分 1. 5質量部） に対し、 それぞれ 0. 1質量部、 1質量部配合して粉末洗 剤組成物を得た。 この粉末洗剤組成物を用いて洗濯後の柔軟性等を以下の評価を した。
他の実施例及び比較例についても、 上記実施例 1に準じて粉末洗剤組成物を製 造した。
なお、 E P Sは、 ヒドロキシェチルセルロース誘導体であり、 表 1、 2に示す グルコース単位 1 0 00個あたりの一般式 （ I ) で表される基の個数 （表中、 変 性率と表記する） 、 エチレンオキサイド平均付加モル数 （表中、 E〇pと表記す る） を有し、 且つ式 （ I ) 中の Rが表に示す炭素数 （表中、 Rの炭素数と表記す る） のアルキル基を有するものである。 また、 各 EP Sは、 以下の方法で溶解率 を評価した （便宜的に HE Cも E P Sとして溶解率を評価した） 。 その結果も表 1、 2に示す。
〔セルロース誘導体の溶解率の評価方法〕
2 0°Cに調製した 7 1. 2mg C a C〇3Zリツトルに相当する 1リットルの 硬水 （C ^/ のモル比ァ ^) を 1リツトルビーカー （内径 1 0 5mm、 高 さ 1 50mmの円筒型、 例えば岩城硝子社製 1リットルガラスビーカ一） の中に 満たし、 20 の水温をウォー夕一バスにて一定に保った状態で、 攪拌子 （長さ 3 5mm、 直径 8 mm、 例えば型式： AD VAN T E C社製、 テフロン丸型細型 ) にて水深に対する渦巻きの深さが略 1/3となる回転数 （ 8 00 r pm) で攪 拌する。 0. 2000 ±0. 00 1 0 gとなるように秤量した表中の各 EP Sを 0. 20 0 0 ±0. 00 1 0 gの硫酸ナトリウム （和光純薬工業 （株） 試薬特級 硫酸ナトリウム （無水） ） とともに、 攪捽下の水中に投入 ·分散させ攪拌を続け る。 投入から 3 0分後にビーカー中の E P S分散液を質量既知の J I S Z 8 8 0 1 (AS TM No. 2 0 0に相当） 規定の目開き 74 mの標準篩 （直径 1 00mm) で濾過し、 篩上に残留した含水状態の E P Sを篩と共に質量既知の開 放容器に回収する。 回収した洗浄剤組成物の溶残物を 1 0 5°Cに加熱した電気乾 燥機にて 1時間乾燥し、 その後、 シリカゲルを入れたデシケ一ター （2 5°C) 内 で 30分間保持して冷却する。 冷却後、 乾燥した EP Sの溶残物と篩と回収容器 の合計の質量を測定し、 次式によって E P Sの溶解率 （％) を算出する。 尚、 質 量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。 溶解率は 90 %以上にて十分に溶 解しているものとする。
溶解率 (%) = { 1 - (TVS) } X 1 0 0 (1)
S ： E P Sの投入質量 （g)
T ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、 篩上の残存 する E P Sの溶残物の乾燥質量 （g)
E P S以外のセルロース誘導体も同様に評価できる。
得られた粉末洗剤組成物は、 全て、 J I S K 3 3 6 2 ： 1 998記載の 2 0 °Cで測定する 0. 1質量％の水溶液の pHは 1 0〜 1 1の範囲、 カルシウム捕捉 量は 5 0 C a CO3mg/g〜 2 0 0 C a C〇3mgZgの範囲、 平均粒径は 3 0 0〜 8 0 0 mの範囲、 見かけ密度は 7 0 0〜 9 80 g/Lの範囲であった。 得られた洗剤組成物の柔軟性を以下の方法に従って評価した。 結果を表 1、 2 に示す。 〔柔軟性の評価方法〕
(評価用夕オルの調製）
市販の綿夕オル （綿 1 0 0 %) を全自動洗濯機 （Na t i o n a 1製 「NA— F 70AP」 ） を用い、 またその際の前処理剤には市販の衣料用洗剤 （アタック ) を標準使用量にて用い、 水温 20°C、 水量 40 L、 浴比 20の条件下で標準コ ースで 5回処理を繰り返し、 処理剤を除去したものを使用した。
(柔軟処理）
20°Cの水 7 Lに表 1、 2の粉末洗剤組成物 5. 83 g、 綿タオル 0. 3 k g (7 0 cmX 3 0 cmで 4枚） を投入し、 7分間洗った。 脱水後、 水 5 Lで 3分 ためすすぎ、 脱水、 3分ためすすぎ （2回目） 、 脱水して風乾した。
粉末洗剤組成物で洗った夕オルと前処理タオルとを一対として 5人の判定者が 手触りの柔らかさを官能評価した。 差がない場合及び硬くなる場合を 0点、 わず かに柔らかくなる場合を 1点、 少し柔らかくなる場合を 2点、 明らかに柔らかく なる場合を 3点とし、 5人の合計点を以下のように示した。 この際、 〇以上を合 格レベルとした。
評価基準
◎：合計 1 0点以上
〇：合計 6点以上 1 0点未満
△：合計 3点以上 6点未満
X ：合計 3点未満 表 1
Figure imgf000017_0001
表 2
Figure imgf000018_0001
表 1、 2中の成分は以下のものである。
• シリコーン 1 ： ジメチルシリコーン （信越化学工業 （株） 製、 「KF 96 - 3 万 c s」 、 粘度 （25 °C) 29 200mP a - s )
• シリコーン 2 ： ジメチルシリコーン （信越化学工業 （株） 製、 「KF 96 - δ 0 0 0 c s」 、 粘度 （25 °C) δ 000 mP a · s )
• HE C ： ヒドロキシェチルセルロース （重量平均分子量 20万、 ダイセル化学 工業 （株） 製）
'エトキシレートノニオン ：炭素数 1 0〜 14の 1級アルコールにエチレンォキ サイドを平均 6モル付加させたもの
• L AS ： アルキル基の炭素数 1 2〜 14の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナ 卜リゥム
• α - S F E ：炭素数 14〜 1 8の脂肪酸メチルエステルをスルホン化したもの
• AS ：炭素数 1 2〜 1 5のアルキル硫酸ナトリゥム
•石鹼：炭素数 1 2〜 20の脂肪酸塩
•結晶性シリケ一ト ： プリフィード顆粒品 （株式会社トクャマシルテック製）
• P E G ：ポリエチレングリコール （重量平均分子量 1 000 0 )
•ゼォライト ： 「ゼォビルダー」 (ゼォビルダ一社製、 メジアン径： 3. 0 urn
)
•オリゴマ一 D：ポリアクリル酸 （平均分子量 1. 5万； GP Cによる測定、 ポ リエチレングリコール換算）
'酵素： 「セルラーゼ 」 （ J P— A 63— 2646 9 9記載） 、 「カンナーゼ 24TK」 （ノポザィム社製） 、 「サビナーゼ 6. 0 Τ」 （ノポザィム社製） を 3 : 1 : 2の質量比で使用
•漂白剤： ラウロイルォキシベンゼンスルホン酸ナトリウム •過炭酸塩：過酸化水素濃度として 20質量％含有するナトリウム塩を使用 実施例 26
実施例 1の粉末洗浄剤組成物 〔 （B) 成分単独の粉末を用いて得た組成物〕 に おいて、 （B) 成分で他の粒子である E P Sを予め被覆して配合した組成物 （実 施例 26— 1) 、 (B) 成分を （A) 成分と混合して両者が結合した同一粒子と して配合した組成物 （実施例 26— 2) について、 実施例 1と同様に柔軟性を評 価した。 結果を表 3に示す。
仕上がり性 組成物
(柔軟性） 実施例 1〔(B)成分の粉末〕 ◎ 実施例 26- 1 [EPSを (B)成分により被覆した粒子を使用〕 ◎ 実施例 26- 2〔(A)成分と (B)成分を含む粒子を使用〕 ◎
実施例 2 7
表 4の成分を用いる他は実施例 1と同様にして粉末洗剤組成物を製造した。 実施例 1と同様に評価した。 多糖誘導体の溶解率は上記セルロース誘導体の溶 解率の評価方法と同様に評価した。 結果を表 4に示す。
tN3 t
Figure imgf000023_0001

Claims

請求の範囲
1. 下記 （A) 成分と （B) 成分を含有する粉末洗剤組成物：
(A) 成分： ジメチルポリシロキサン及びその誘導体から選ばれる少なくとも 1 ¾、
(B) 成分：下記一般式 （ I ) で表される基：
式 （ I ) ： — E 1 - (OA) n -E 2 -R
(式中、 E l はヒドロキシ基又はォキソ基が置換していてもよい炭素数 1〜 6 の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の飽和炭化水素基を示し、 nは 0〜300の数を示 し、 n個の Aは同一又は異なって、 炭素数 1〜6の直鎖若しくは分岐鎖の 2価の 飽和炭化水素基を示し、 E 2 はエーテル結合又はォキシ力ルポニル基 （一〇 C 〇一又は— COO—） を示し、 Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数 4 〜 3 0の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示す。 ） で置換され、 但し、 式 （I ) の 置換基のヒドロキシ基の水素原子は更に式 （ I ) の置換基で置換されていてもよ く、 この置換基を単糖単位 1 000個あたり 1〜 1 0 0個有する、 重量平均分子 量 1、 000〜5、 000、 0 0 0の多糖誘導体。
2. (A) 成分の HL Bが 6以下であって粘度 （2 5°C) が 2 00 OmP a · s 以上である請求項 1記載の粉末洗剤組成物。
3. (A) 成分 0. 1〜 1 0質量％及び （B) 成分 0. 0 1〜 1 0質量％を含有 する請求項 1又は 2記載の粉末洗剤組成物。
4. (B) 成分を含む粒子が存在する請求項 1〜 3何れか 1項記載粉末洗剤組成 物。 δ. (Β) 成分を含む粒子が、 （Β) 成分の粉末である請求項 4記載の粉末洗剤 組成物。
6. (Β) 成分を含む粒子が、 （Β) 成分により被覆された粒子である請求項 4 記載の粉末洗剤組成物。
7. (Β) 成分を含む粒子が、 更に （Α) 成分を含有する粒子である請求項 4記 載の粉末洗剤組成物。
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