JP2014516113A - 超分岐フルオロエラストマー添加剤 - Google Patents

Abstract

本発明は、一般式（Ｉ）、即ち、｛式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は互いに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_５アルキルであり；Ｚは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、任意選択により酸素原子を含有する、直鎖もしくは分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_１８アルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である｝を有するビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位を含む超分岐（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ｂ）］であって、前記フルオロエラストマー（Ｂ）は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比：Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が１０未満であるようにＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、剪断速度０．０１ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率であるフルオロエラストマー（Ｂ）、それを含む組成物、およびそれらの製造方法に関する。

Description

本願は、２０１１年６月９日に出願された欧州特許出願公開第１１１６９２１５．８号明細書の優先権を主張し、参照によりこの出願の内容全体をあらゆる目的で本明細書に援用する。

本発明は、ある種の超分岐（パー）フルオロエラストマー添加剤、それを含むフルオロエラストマー組成物、およびそれらの製造方法に関する。

加硫（パー）フルオロエラストマーは、優れた耐熱性および耐薬品性の特性を有する材料であり、これは、気密性、機械的特性、および鉱油、油圧油、溶媒または多様な性質の化学剤などの物質に対する耐性が、低温から高温までの広範囲の作業温度にわたって確保されなければならない封止用物品、例えば、オイルシール、ガスケット、軸シールおよびＯ−リングの製造で一般に使用されており、ここでは、材料は、純度、耐プラズマ性および粒子放出性の点で厳しい要件を満たすことが要求される場合がある。

剛性および機械的特性を改善するための手法の一つは、特に封止用物品を得ることができる（パー）フルオロエラストマーマトリックスに分散させた充填剤の使用である。

しかしながら、使用される充填剤がカーボンブラックである場合、特にそれが高濃度で使用される場合は、気密性および破断伸び（弾性特性に特有の）の低下が認められる。また、高純度が必要とされる分野のすべてにおける使用では、例えば、半導体用途では、特にシリコンウェハの製作中に使用されるプロセスおよび装置と化学的に適合した封止用硬化物品の製造では、カーボンブラックの使用は可能でない。

この後者の使用分野の範囲内では、特にテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）をベースとする熱可塑性ポリマーに基づく、ポリマー充填剤の添加は、このような欠点を一部克服することを可能にしてきた；しかしながら、このような充填剤で得られる封止性は、特に高硬度の封止用物品を目的とする場合、依然として不満足なままであり得る。それに加えてさらに、（パー）フルオロエラストマーと充填剤との組合せは、界面弱さの欠点をもち、例えば、界面の層間剥離現象を生じ、粒子放出を行い得る多相混合物を依然として提供する。

従って、粒子放出または汚染の危険がなく、傑出した封止性（圧縮永久歪みの低い値）と合せて改善された機械的特性（引張弾性率の増加、硬度の増加）を与え得る、（パー）フルオロエラストオマー中で使用されることに適した新規な添加剤に対する継続する必要性がある。

図１は、調製実施例３の超分岐（パー）フルオロエラストマーＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ、および調製実施例２の（パー）フルオロエラストマーＦＦＫＭ−Ｂについて、周波数（ｒａｄ／ｓｅｃ単位）の関数としての２６０℃での動的弾性率Ｇ’およびＧ”（Ｐａ単位）のプロットである。 図２は、調製実施例３の超分岐（パー）フルオロエラストマーＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ、調製実施例２の（パー）フルオロエラストマーＦＦＫＭ−Ｂ、および実験６のそれらのブレンド（１００重量部のＦＦＫＭ−Ｂおよび２５重量部のＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ）について、周波数（ｒａｄ／ｓｅｃ単位）の関数としての２６０℃での貯蔵弾性率Ｇ’（Ｐａ単位）の比較である。 図３は、調製実施例３の超分岐（パー）フルオロエラストマーＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ、調製実施例２の（パー）フルオロエラストマーＦＦＫＭ−Ｂ、および実験６のそれらのブレンド（１００重量部のＦＦＫＭ−Ｂおよび２５重量部のＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ）について、周波数（ｒａｄ／ｓｅｃ単位）の関数としての２６０℃でのｔａｎδの比較である。

本出願人は今回、ある種の超分岐（パー）フルオロエラストマーが、上述の問題を解決することができ、かつフルオロエラストマーホストマトリックスの機械的特性および封止性を改善し、有利には極めてクリーンな化合物を提供し、一般に単相挙動を示すことにおいて特に有効であることを見出した。

従って、本発明の目的は、一般式：

｛式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は互いに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_５アルキルであり；Ｚは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、任意選択により酸素原子を含有する、直鎖もしくは分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_１８アルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である｝を有するビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位を含む超分岐（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ｂ）］であって、前記フルオロエラストマー（Ｂ）は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比：Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が１０未満であるようにＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率である、フルオロエラストマー（Ｂ）である。

上記で詳述したフルオロエラストマー（Ｂ）は、有利には（パー）フルオロエラストマーマトリックス内で完全に混和性であり、その結果、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠してＤＳＣにより分析される場合、Ｔ_ｇを１つだけ有する化合物を得ることができる。結果として、このような添加剤の添加は、それからの組成物内で界面不連続性または他の弱点をもたらすことがない。

それに加えてさらに、ホスト（パー）フルオロエラストマーマトリックス中のその完全な混和性にもかかわらず、上記で詳述したフルオロエラストマー（Ｂ）は有利には、弾性率および引張強度、硬度および耐高温性を実質的に増加させ、一方で同時に封止性の改善を提供することに有効である。

本発明の目的では、「（パー）フルオロエラストマー」という用語は、真のエラストマーを得るための主構成成分として使用されるフルオロポリマー樹脂を指すものとし、前記フルオロポリマー樹脂は、少なくとも１個のフッ素原子を含む少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位（以下、（パー）フッ素化モノマー）を１０重量％超、好ましくは３０重量％超、および任意選択により、フッ素原子を含有しない少なくとも１種類のエチレン性不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位（以下、水素化モノマー）を含む。

真のエラストマーは、ＡＳＴＭ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、第１８４規格により、室温でその固有長さの２倍に伸長でき、それらを５分間張力下に保持した後、解放すると、同時にその初期長さの１０％以内に戻る材料として定義されている。

一般に、フルオロエラストマー（Ｂ）は、実質的に非晶質のポリマー、即ち、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１８により測定して５Ｊ／ｇ未満、好ましくは４Ｊ／ｇ未満、より好ましくは３Ｊ／ｇ未満の融解熱を有するポリマーであることが理解されている。

フルオロエラストマー（Ｂ）は、通常、
（ａ）Ｃ_２〜Ｃ_８パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロイソブチレン；
（ｂ）水素含有Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィン、例えば、フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレン；
（ｃ）Ｃ_２〜Ｃ_８クロロおよび／またはブロモおよび／またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
（ｄ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ｛式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えば、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である｝の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
（ｅ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ｛式中、Ｘは、結合（ｃａｔｅｎａｒｙ）酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_１２（（パー）フルオロ）−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である｝の（パー）フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル；
（ｆ）式：

｛式中、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６は互いに等しいかまたは異なり、フッ素原子、および任意選択により１個または２個以上の酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えば、特に、−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３の中から独立して選択される｝を有する（パー）フルオロジオキソール；好ましくはパーフルオロジオキソール；
（ｇ）式：
ＣＦＸ_２＝ＣＸ_２ＯＣＦ_２ＯＲ”_ｆ
｛式中、Ｒ”_ｆは、直鎖または分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル；Ｃ_５〜Ｃ_６環状（パー）フルオロアルキル；および１〜３個の結合酸素原子を含む直鎖または分岐鎖のＣ_２〜Ｃ_６（パー）フルオロオキシアルキルの中から選択され、Ｘ_２＝Ｆ、Ｈであり；好ましくは、Ｘ_２はＦであり、Ｒ”_ｆは、−ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；または−ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）である｝
を有する（パー）フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル（以下、ＭＯＶＥ）
からなる群から選択される（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む。

それにもかからず、フルオロエラストマー（Ｂ）が、上記で詳述した、タイプ（ａ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）のものから一般に選択される、少なくとも１種のさらなるモノマーから誘導される繰り返し単位と組み合わせて、テトラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単位を含むことが、一般に好ましい。

ＴＦＥをベースとするコポリマーである上述のフルオロエラストマー（Ｂ）は、それが、半導体製造装置の部品を製造するために使用される場合、特に好ましい。

これらの実施形態内の好ましいフルオロエラストマー（Ｂ）は、上記で詳述したビス−オレフィン（ＯＦ）から誘導される繰り返した単位に加えて、
（１）ＴＦＥから誘導される繰り返し単位；および
（２）
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＦ_ｆ＊（式中、Ｒ_ｆ＊は、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基、例えば、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ^＊｛式中、Ｘ^＊は、１個または複数個の酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_１２パーフルオロ−オキシアルキルである｝、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；およびＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）
からなる群から選択される、少なくとも１種のパーフッ素化コモノマーから誘導される繰り返し単位
を含む。

これらの好ましい実施形態によるフルオロエラストマー（Ｂ）は、一般にＴＦＥから誘導される繰り返し単位を、ビス−オレフィン（ＯＦ）と異なるフルオロエラストマー（Ｂ）の全モル数に対して、５５〜７５モル％の量で、および前記パーフッ素化コモノマーから誘導される繰り返し単位を、ビス−オレフィン（ＯＦ）と異なるフルオロエラストマー（Ｂ）の全モル数に対して、２５〜４５モル％の量で含む。好ましい実施形態において、フルオロエラストマー（Ｂ）は、上記したＴＦＥ、ビス−オレフィン（ＯＦ）およびパーフッ素化コモノマーと異なるモノマーから誘導される繰り返し単位を含まない。

特に良好な結果を提供することが見出されたフルオロエラストマー（Ｂ）の特定の例は、
ビス−オレフィン（ＯＦ）、ＴＦＥおよびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）（ＭＶＥは一般に、ＴＦＥおよびＭＶＥから誘導される繰り返し単位の合計に対して、２５〜４５モル％の量で含まれる）から誘導される繰り返し単位を含む（好ましくはそれらから本質的になる）フルオロエラストマーである。末端鎖、欠陥および少量成分は、この好ましいフルオロエラストマー（Ｂ）の組成物中に、その特性を実質的に変更することなく入り得る。

フルオロエラストマー（Ｂ）のビスオレフィン（ＯＦ）は、好ましくは、式（ＯＦ−１）、（ＯＦ−２）および（ＯＦ−３）、すなわち、

（式中、ｊは２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ_１〜５アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基である）、

｛式中、Ａはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立してＦ、Ｃｌ、およびＨから選択され、Ｂはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立してＦ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲ_Ｂ（式中、Ｒ_Ｂは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基である）から選択され、Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択によりフッ素化されている炭素数２〜１０の２価の基であり、好ましくは、Ｅは−（ＣＦ_２）_ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）であり、好ましい（ＯＦ−２）型ビスオレフィンは、Ｆ_２Ｃ＝Ｆ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２である。｝

（式中、Ｅ、ＡおよびＢは前述と同じ意味を有し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ_１〜５アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基である）
に適合するものからなる群から選択される。

フルオロエラストマー（Ｂ）中のビス−オレフィン（ＯＦ）の量は、フルオロエラストマー（Ｂ）が、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が１０未満であるようにＧ’曲線における勾配を特徴とするようなものであり、ここで、Ｇ’_１００は、１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率である。

実際に、ビス−オレフィン（ＯＦ）の直接測定は、たとえ可能であるにしても、面倒な分析手順を必要とするが、上述したレオロジーパラメータは有力であり、超分岐構造を測定するために使用され得る間接測定値が有利に得られている。

疑いを避けるために、フルオロエラストマー（Ｂ）を特徴付けるレオロジー挙動は、その未硬化状態で評価されると理解されるべきであることが理解される。

上記で詳述した、低いおよび高い剪断速度における貯蔵（弾性の（ｅｌａｓｔｉｃ））弾性率Ｇ’の比の上記の条件は、０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃの領域で剪断速度の関数としてＧ’のいくぶん平坦な勾配を有する材料を代表するものである。言い換えれば、本発明のフルオロエラストマー（Ｂ）は、有利には、剪断速度に実質的に影響を受けない粘弾性挙動を有し；特定の超分岐構造は、変形速度を全体のスワップ範囲（０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃ）で変更する場合、緩和の動きの証拠は実質的に観察されないようなものであり；非常に低い剪断速度（従って、より長い緩和／弾性回復時間）においてさえも、超分岐構造のために、フルオロエラストマー（Ｂ）は、通常は、比較的短い緩和時間が与えられる場合、比較的高い剪断におけるよりも弾性的に緩和することができない。

この挙動は、本明細書により関与される超分岐構造の典型的なものであり、これは、有利にはフルオロエラストマー（Ｂ）を、本発明の超分岐構造を有しない従来のフルオロエラストマー（ここでは、貯蔵弾性率は、剪断速度に非常に影響を受け、それが増加すると徐々に増加し、その結果、数十以上のＧ’_１００／Ｇ’_０．０１が通常は観察される）と区別させる。

フルオロエラストマー（Ｂ）は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が、好ましくは５未満、より好ましくは２未満であるように剪断速度の関数としてＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率である。

それに加えてさらに、フルオロエラストマー（Ｂ）は、Ｇ’_ＪがＧ”_Ｊを超えるということをさらに有利に特徴とし、ここで、Ｇ’_Ｊは、剪断速度Ｊにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ”_Ｊは、同じ剪断速度Ｊにおける損失弾性率であり、前記剪断速度は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃに含まれる。

これは、特に、認められ得る剪断減粘を含まず、通常はフルオロエラストマー（Ｂ）の超分岐構造を代表するものであるもう一つのレオロジー特性である。

典型的には、フルオロエラストマー（Ｂ）は、１超、好ましくは２超、より好ましくは５超の比Ｇ’_Ｊ／Ｇ”_Ｊ（ここで、Ｇ’_Ｊ、Ｇ”_ＪおよびＪは、上記で詳述した意味を有する）を特徴とする。

別に言えば、フルオロエラストマー（Ｂ）は、１未満、好ましくは０．５未満、より好ましくは０．２未満のｔａｎδ_Ｊを特徴とし、ここで、ｔａｎδ_Ｊは、０．０１〜１００の範囲のＪについて、剪断速度Ｊにおけるｔａｎδの値である。

それに加えてさらに、フルオロエラストマー（Ｂ）の超分岐構造は、一般にそれを、そうでなければ実質的に同一の構造的特徴（組成、分子量、・・・）を有するが前記ビス−オレフィン（ＯＦ）を含む繰り返し単位から誘導されているフルオロエラストマーを可溶化することが知られている溶媒に、実質的に不溶性にさせる。

従って、その未硬化状態におけるフルオロエラストマー（Ｂ）は、一般に５０℃におけるパーフルオロヘプタン中１０ｇ／ｌ未満、好ましくは５ｇ／ｌ未満、より好ましくは３ｇ／ｌ未満の溶解度を有する。

この理論に拘束されることなく、本出願人は、動的機械的特性のメルトレオロジー測定および溶解度パラメータにより証明されるように、上記のフルオロエラストマー（Ｂ）の超分岐構造の特有の粘弾性挙動は、このフルオロエラストマー（Ｂ）が（パー）フルオロエラストマーマトリックス内で使用および硬化される場合、傑出した強化効果の提供に実に関与しているという意見である。

それに加えてさらに、フルオロエラストマー（Ｂ）中のビス−オレフィン（ＯＦ）の量は、有利には、実質的に同一の構造的特徴（組成、分子量、・・・）を有するが前記ビス−オレフィン（ＯＦ）を含む繰り返し単位から誘導される対応するフルオロエラストマーよりも、フルオロエラストマー（Ｂ）のＴ_ｇが、少なくとも２０℃、好ましくは少なくとも２５℃高いようなものである。

従って、一般に好ましいフルオロエラストマー（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して測定された、少なくとも１５℃、好ましくは少なくとも１８℃、より好ましくは少なくとも２０℃のＴ_ｇを有する。

本発明はさらに、上記で詳述した少なくとも１種のフルオロエラストマー（Ｂ）、およびフルオロエラストマー（Ｂ）と異なる少なくとも１種の（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］を含む組成物［組成物（Ｃ）］に関する。

フルオロエラストマー（Ａ）は、一般に、その未硬化状態で、５０℃の温度でパーフルオロペンタン中２０ｇ／ｌ超、好ましくは４０ｇ／ｌ超、さらにより好ましくは７０ｇ／ｌ超の溶解度を有する。

それに加えてさらに、フルオロエラストマー（Ａ）は、有利には、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、１０超、好ましくは２０超、さらにより好ましくは５０超の比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１を特徴とし、ここで、Ｇ’_１００は、１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率である。

それに加えてさらに、フルオロエラストマー（Ａ）は、さらに有利には、少なくとも１つの剪断速度Ｊについて、Ｇ’_Ｊは、Ｇ”_Ｊより小さいことを特徴とし、ここで、Ｇ’_Ｊは、剪断速度Ｊにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ”_Ｊは、同じ剪断速度Ｊにおける損失弾性率であり、Ｊは、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃに含まれる。

別に言えば、フルオロエラストマー（Ａ）は、０．０１〜１００の範囲の少なくとも１つの剪断速度について、１超のｔａｎδ_Ｊを特徴とし；好ましくは、フルオロエラストマー（Ａ）は、０．０１〜１００の範囲のＪについて、さらに０．５〜２に含まれるｔａｎδ_Ｊ（ここで、ｔａｎδ_Ｊは、剪断速度Ｊにおけるｔａｎδの値である）を有する。

言い換えれば、フロオロエラストマー（Ａ）は、それが、超分岐構造を有しないという点でフルオロエラストマー（Ｂ）と異なる。

フルオロエラストマー（Ａ）は、上記で詳述したビス−オレフィン（ＯＦ）から誘導される繰り返し単位を含み得るが、その量は、有利には認め得る溶解度を維持し、かつ関連する剪断減粘を含めて、線状ポリマーに典型的なレオロジー挙動を示す実質的に線状構造を与えるように制限される。

疑いを避けるために、フルオロエラストマー（Ｂ）について上記で説明したのと同様に、フルオロエラストマー（Ａ）を特徴付けるレオロジー挙動は、その未硬化状態で評価されることが理解されるべきであることが理解される。

その成分のレオロジー特性の結果として、組成物（Ｃ）は、一般に、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定させる場合、比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が、一般に１０〜３０に含まれるように剪断速度の関数としてＧ’曲線における勾配を有し、ここで、
Ｇ’_１００は、１００ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、０．０１ｒａｄ／ｓｅｃの剪断速度における貯蔵弾性率である。

また、疑いを避けるために、組成物（Ｃ）の場合に、そのレオロジー挙動は、その未硬化状態で評価されると理解されるべきであることが理解される。

組成物（Ｃ）は、０．０１〜１００の範囲のＪについて、０．２と０．７に含まれるｔａｎδ_Ｊ（ここで、ｔａｎδ_Ｊは、剪断速度Ｊにおけるｔａｎδの値である）をさらに特徴とする。

組成物（Ｃ）は、少なくとも２つの異なる成分、即ち、フルオロエラストマー（Ａ）およびフルオロエラストマー（Ｂ）から構成されているにも関わらず、有利には均質混合物であり；この均質特性は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して、例えば、ＤＳＣによるその挙動の調査によって証明することができ；組成物（Ｃ）は、有利にはＴ_ｇを１つだけ有する。

フルオロエラストマー（Ａ）のモノマー組成に関して、フルオロエラストマー（Ｂ）について上記した特徴のすべては、フルオロエラストマー（Ａ）の好ましい実施形態も特徴付けた。

従って、フルオロエラストマー（Ａ）は、通常、上記したモノマー（ａ）から（ｇ）からなる群から選択される（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返した単位を含む。

特に半導体製造装置の部品の製造のために、好ましいフルオロエラストマー（Ａ）は、任意選択により、ビス−オレフィン（ＯＦ）および／または硬化部位含有モノマーから誘導される繰り返し単位と組み合わせて、上記で詳述したタイプ（ａ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）、（ｇ）のものから一般に選択される少なくとも１種のさらなるモノマーから誘導される繰り返し単位と組み合わせて、テトラフルオロエチレンから誘導される繰り返し単位を含むことも理解される。

これらの実施形態内の好ましいフルオロエラストマー（Ａ）は、
（１）ＴＦＥから誘導される繰り返し単位；および
（２）
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ＊（式中、Ｒ_ｆ＊は、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基、例えば、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である）のパーフルオロアルキルビニルエーテル；
− 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ^＊（式中、Ｘ^＊は、１個または複数個の酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_１２パーフルオロ−オキシアルキルである）のパーフルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル、例えば、ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；ＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；およびＣＦ_２＝ＣＦ−ＯＣＦ_２Ｏ−ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）
からなる群から選択される少なくとも１種のパーフッ素化コモノマーから誘導される繰り返し単位、ならびに任意選択により、上記で詳述したビス−オレフィン（ＯＦ）から誘導される繰り返し単位を含む。

これらの好ましい実施形態によるフルオロエラストマー（Ａ）は、一般にＴＦＥを、フルオロエラストマー（Ａ）の全モルに対して、５５〜７５モル％の量で、および前記パーフッ素化コモノマーを、フルオロエラストマー（Ａ）の全モルに対して、２５〜４５モル％の量で含む。

特に良好な結果を与えることが見出されたフルオロエラストマー（Ａ）の特定の例は、ビス−オレフィン（ＯＦ）、ＴＦＥからおよびパーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）（ＭＶＥは、一般に、ＴＦＥおよびＭＶＥとから誘導される繰り返し単位の合計に対して、２５〜４５モル％の量で含まれる）から誘導される繰り返し単位を含むフルオロエラストマーである。末端鎖、欠陥および少量成分は、その特性を実質的に変更させることなく、この好ましいフルオロエラストマー（Ａ）の組成中に入り得る。

本発明の特定の好ましい実施形態によれば、フルオロエラストマー（Ａ）は硬化部位を含み；硬化部位の選択は特に重要ではないが、但し、それらは特に過酸化物硬化において十分な硬化反応性を確保するものとする。

フルオロエラストマー（Ａ）は、特定の繰り返し単位に結合したペンダント基としてまたはポリマー鎖の末端基として前記硬化部位を含むことができる。

硬化部位含有繰り返し単位の中で、特に以下のものを挙げることができる：
（ＣＳＭ−１）式：

｛式中、Ａ_Ｈｆはそれぞれ互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、およびＨから独立して選択され；Ｂ_Ｈｆは、Ｆ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲ^Ｈｆ _Ｂ（式中、Ｒ^Ｈｆ _Ｂは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基である）のいずれかであり；Ｗ^Ｈｆはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、独立して共有結合または酸素原子であり；Ｅ_Ｈｆは、任意選択によりフッ素化された炭素数２〜１０の２価の基であり；Ｒ_Ｈｆは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化されていてもよい分岐鎖または直鎖のアルキル基であり；Ｒ_Ｈｆは、ヨウ素および臭素からなる群から選択されるハロゲン原子であり；それはエーテル結合で挿入されていてもよく；好ましくは、Ｅは−（ＣＦ_２）_ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）である｝
のヨウ素または臭素含有モノマー；
（ＣＳＭ−２）場合によってはフッ素化されている、シアン化物基を含むエチレン性不飽和化合物。

（ＣＳＭ１）型の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは：
（ＣＳＭ１−Ａ）式：

｛式中、ｍは０〜５の整数であり、ｎは０〜３の整数であるが、但し、ｍとｎの少なくとも１つは０とは異なり、Ｒ_ｆｉはＦまたはＣＦ_３である｝
のヨウ素含有パーフルオロビニルエーテル；（特に、米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＆ ＭＦＧ［ＵＳ］）１９８６年１月１４日および欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８６年１０月２９日に記載のもの）；および
（ＣＳＭ−１Ｂ）式：
ＣＸ^１Ｘ^２＝ＣＸ^３−（ＣＦ_２ＣＦ_２）−Ｉ
｛式中、Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３はそれぞれ互いに等しいかまたは異なり、独立してＨまたはＦであり；ｐは１〜５の整数である｝
のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中で、ＣＨ_２＝ＣＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｉ、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＩＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＨ_２、Ｉ（ＣＦ_２ＣＦ_２）_２ＣＦ＝ＣＨ_２を挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｃ）式：
ＣＨＲ＝ＣＨ−Ｚ−ＣＨ_２ＣＨＲ−Ｉ
｛式中、ＲはＨまたはＣＨ_３であり、Ｚは、任意選択により１個以上のエーテル酸素原子を含有する直鎖または分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_１８（パー）フルオロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である｝のヨウ素含有エチレン性不飽和化合物；これらの化合物の中で、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉ、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉを挙げることができる；
（ＣＳＭ−１Ｄ）例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載のブロモトリフルオロエチレンまたはブロモテトラフルオロブテンなどの炭素数２〜１０のブロモおよび／またはヨードα−オレフィン、または米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示されている他の化合物であるブロモおよび／またはヨードα−オレフィン；
からなる群から選択されるモノマーである。

（ＣＳＭ２）型の硬化部位含有モノマーの中で、好ましいモノマーは：
（ＣＳＭ２−Ａ）式ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ−Ｏ−（ＣＦ_２）_ｎ−ＣＮ（式中、Ｘ^ＣＮはＦまたはＣＦ_３であり、ｍは０、１、２、３または４であり；ｎは１〜１２の整数である）のシアン化物基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
（ＣＳＭ２−Ｂ）式ＣＦ_２＝ＣＦ−（ＯＣＦ_２ＣＦＸ^ＣＮ）_ｍ’−Ｏ−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＮ（式中、Ｘ^ＣＮはＦまたはＣＦ_３であり、ｍ’は０、１、２、３または４である）のシアン化物基を含有するパーフルオロビニルエーテル；
からなる群から選択されるものである。
本発明の目的に好適なＣＳＭ２−ＡおよびＣＳＭ２−Ｂ型の硬化部位含有モノマーの具体例としては、特に、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第４２８１０９２号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９８１年７月２８日、米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９９５年９月５日、および米国特許第５７８９４８９号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９９８年８月４日に記載されているものがある。

好ましくは、本発明のフルオロエラストマー（Ａ）は、ヨウ素または臭素硬化部位を０．００１〜１０重量％の量で含む。これらのうち、ヨウ素硬化部位は硬化速度を最大にするように選択されるものである。

この実施形態によると、許容される反応性を確保するために、一般に、フルオロエラストマー（Ａ）中のヨウ素および／または臭素の含有量は、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは少なくとも０．１５重量％とすべきであることが理解される。

他方、副反応および／または熱安定性に対する有害作用を回避するために、フルオロエラストマー（Ａ）の全重量に対して好ましくは７重量％を超えない、より具体的には５重量％を超えない、またはさらには４重量％を超えないヨウ素および／または臭素量が一般に選択される。

本発明のこれらの好ましい実施形態のこれらのヨウ素または臭素硬化部位は、フルオロエラストマー（Ａ）ポリマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれてもよく、または前記ポリマー鎖の末端基として含まれてもよい。

第１の実施形態によれば、ヨウ素および／または臭素硬化部位は、フルオロエラストマーポリマー鎖の主鎖に結合したペンダント基として含まれ、この実施形態によるフルオロエラストマー（Ａ）は、通常、
− 例えば、米国特許第４０３５５６５号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９７７年７月１２日に記載のブロモトリフルオロエチレンもしくはブロモテトラフルオロブテン、または米国特許第４６９４０４５号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９８７年９月１５日に開示の他の化合物であるブロモおよび／またはヨードα−オレフィンなどの、炭素数２〜１０のブロモおよび／またはヨードα−オレフィン、
− ヨードおよび／またはブロモフルオロアルキルビニルエーテル（特に、米国特許第４７４５１６５号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）１９８８年５月１７日、米国特許第４５６４６６２号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＆ ＭＦＧ［ＵＳ］）１９８６年１月１４日、および欧州特許出願公開第１９９１３８Ａ号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８６年１０月２９日に記載のもの）
から選択される臭素化および／またはヨウ素化硬化部位コモノマーから誘導される繰り返し単位を含む。

有利には前述のヨウ素および／または臭素重量含有量を確保するように、この実施形態によるフルオロエラストマーは、一般に、臭素化および／またはヨウ素化硬化位モノマーから誘導される繰り返し単位を、フルオロエラストマーの他の全ての繰り返し単位１００ｍｏｌ当たり０．０５〜５ｍｏｌの量で含む。

第２の好ましい実施形態によれば、ヨウ素および／または臭素硬化部位はフルオロエラストマーポリマー鎖の末端基として含まれ、この実施形態によるフルオロエラストマーは一般に、
− ヨウ素化および／または臭素化連鎖移動剤；好適な連鎖移動剤は、通常、式Ｒ_ｆ（Ｉ）_ｘ（Ｂｒ）_ｙ（式中、Ｒ_ｆは、炭素数１〜８の（パー）フルオロアルキルまたは（パー）フルオロクロロアルキルであり、ｘおよびｙは０〜２の整数であり、１≦ｘ＋ｙ≦２である）のものである（例えば、米国特許第４２４３７７０号明細書（ダイキン工業株式会社）１９８１年１月６日、および米国特許第４９４３６２２号明細書（日本メクトロン株式会社）１９９０年７月２４日を参照されたい）、
− 特に米国特許第５１７３５５３号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ）１９９２年１２月２２日に記載のようなアルカリ金属またはアルカリ土類金属のヨウ化物および／または臭化物
のいずれかのフルオロエラストマーの製造中に、重合媒体に添加することにより得られる。

上記で詳述した組成物（Ｃ）は、特に、粉末混合、溶融コンパウンディング、ラテックスブレンディングなどを含めて、上記で詳述したフルオロエラストマー（Ｂ）とフルオロエラストマー（Ａ）とを完全に混合するために適した任意の方法によって製造され得る。

好ましい実施形態によれば、組成物（Ｃ）を製造する方法は、有利にはフルオロエラストマー（Ａ）の水性分散液とフルオロエラストマー（Ｂ）の水性分散液とを混合する工程、および組成物（Ｃ）を生成するためにそれを共凝固させる工程を含む。

この実施形態の好ましい変形は、フルオロエラストマー（Ａ）とフルオロエラストマー（Ｂ）との水性分散液を段階重合法で製造し、その結果、フルオロエラストマー（Ａ）の水性分散液とフルオロエラストマー（Ｂ）の水性分散液とのブレンドの重合から直接得ることを含む。前記段階重合は、最初にフルオロエラストマー（Ａ）を製造し、次いで、フルオロエラストマー（Ｂ）を製造するかまたは逆も同様であり、即ち、最初にフルオロエラストマー（Ｂ）を製造し、次いで、フルオロエラストマー（Ａ）を製造するために行うことができる。この第２の手順は、予期される超分岐構造を得るために必要とされるビス−オレフィンの適当な投与量を確保する目的に有利である場合がある。結果として、本発明の組成物（Ｃ）は、フルオロエラストマー（Ａ）のシェルによって少なくとも部分的に囲まれたフルオロエラストマー（Ｂ）のコアを含むコア−シェル構造をもたらし得る。

本発明はまた、造形品を製作するための上記したフルオロエラストマー（Ｂ）およびフルオロエラストマー（Ａ）を含む組成物（Ｃ）の使用に関する。

本発明の化合物（Ｃ）は、例えば、成形（射出成形、押出成形）、カレンダー加工、または押出しにより所望の成形物品に二次加工することができ、それは、有利にはその加工自体の間におよび／または後工程（後処理または後硬化）中に加硫（硬化）され、有利には比較的柔軟で脆弱なフルオロエラストマーが、非粘着性で、強度のある、不溶性で、耐薬品性と耐熱性のある硬化フルオロエラストマーから製造された最終物品に変化する。

本発明の化合物（Ｃ）は、有利には過酸化物硬化法で、イオン法で、スズ触媒硬化で、または過酸化物／イオン混合法で硬化される。

過酸化物硬化は、通常、既知の方法に従い、熱分解によりラジカルを発生させることができる好適な過酸化物を添加することにより行われる。一般に有機過酸化物が使用される。

従って、さらに本発明の対象は、上記に詳述したフルオロエラストマー（Ａ）、フルオロエラストマー(Ｂ)および少なくとも１種類の過酸化物、通常、有機過酸化物を含む過酸化物硬化型組成物［化合物（ＰＣ）］である。

最も一般的に使用される過酸化物の中で、ジアルキルパーオキサイド、例えば、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドおよび２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ビス［１，３−ジメチル−３−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブチル］カーボネートを挙げることができる。他の好適な過酸化物系には、特に欧州特許出願公開第１３６５９６Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９８５年４月１０日、および欧州特許出願公開第４１０３５１Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ）１９９１年１月３０日に記載のものがあり、その内容は参照により本明細書に援用される。

上記に詳述した過酸化物硬化型組成物［化合物（ＰＣ）］中に一般的に含まれる他の成分には、
（ａ）ポリマーに対して一般に０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜７重量％の量の硬化助剤（ｃｕｒｉｎｇ ｃｏａｇｅｎｔｓ）、これらの硬化助剤の中で、以下のもの、すなわち、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、上記に詳述したビスオレフィン（ＯＦ）、エチレン性不飽和基で置換されたトリアジン、特に、欧州特許出願公開第８６０４３６Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）１９９８年８月２６日、および国際公開第９７／０５１２２号パンフレット（ＤＵＰＯＮＴ）１９９７年２月１３日に記載されているものなどが一般に使用され、前述の硬化助剤の中で、上記に詳述したＴＡＩＣおよびビスオレフィン（ＯＦ）、より具体的には上記に詳述した式（ＯＦ−１）のものにより、特に良好な結果が得られることが分かった、
（ｂ）任意選択により、ポリマーの重量に対して１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％の量の金属化合物、例えば、Ｍｇ、Ｚｎ、ＣａまたはＰｂなどの２価の金属の酸化物または水酸化物から選択されるものを、任意選択により弱酸の塩、例えば、Ｂａ、Ｎａ、Ｋ、Ｐｂ、Ｃａのステアリン酸塩、安息香酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩または亜リン酸塩などと組み合わせたもの、
（ｃ）任意選択により、特に欧州特許第７０８７９７Ａ号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９９６年５月１日に記載の１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、オクタデシルアミンなどの金属非酸化物タイプの受酸剤、、
（ｄ）任意選択により、充填剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、および加工助剤等の他の従来の添加剤、
がある。

イオン硬化は、化合物（Ｃ）に当該技術分野で周知の、イオン硬化に好適な１種以上の硬化剤および１種以上の促進剤を混合することにより達成することができる。

従って、本発明の目的はさらに、上記に詳述したフルオロエラストマー（Ａ）、フルオロエラストマー(Ｂ)ならびに少なくとも１種の硬化剤および少なくとも１種の促進剤［組成物（ＩＣ）］を含むイオン硬化型組成物である。

促進剤の量は、一般に、０．０５〜５ｐｈｒ含まれ、硬化剤の量は、通常、０．５〜１５ｐｈｒ、好ましくは１〜６ｐｈｒ含まれる。

芳香族または脂肪族ポリヒドロキシル化化合物またはその誘導体を硬化剤として使用してもよい。その例は、特に、欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＆ ＭＦＧ［ＵＳ］＋）１９８９年１０月４日、および米国特許第４２３３４２７号明細書（ＲＨＯＮＥ ＰＯＵＬＥＮＣ ＩＮＤ）１９８０年１１月１１日に記載されている。これらの中で、特に、ジヒドロキシ、トリヒドロキシおよびテトラヒドロキシベンゼン、ナフタレンまたはアントラセン、２つの芳香環が２価の脂肪族基、脂環式基もしくは芳香族基により、または代わりに酸素原子もしくはイオウ原子、または他にカルボニル基により一緒に結合されているビスフェノールが挙げられる。芳香環は１個以上の塩素原子、フッ素原子もしくは臭素原子で、またはカルボニル基、アルキル基もしくはアシル基で置換されていてもよい。ビスフェノールＡＦが特に好ましい。

使用できる促進剤の例としては、第四級アンモニウムまたはホスホニウム塩（例えば、欧州特許出願公開第３３５７０５Ａ号明細書（ＭＩＮＮＥＳＯＴＡ ＭＩＮＩＮＧ ＆ ＭＦＧ［ＵＳ］＋）１９８９年１０月４日、および米国特許第３８７６６５４号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９７５年４月８日を参照されたい）、アミノホスホニウム塩（例えば、米国特許第４２５９４６３号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９８１年３月３１日を参照されたい）、ホスホラン（例えば、米国特許第３７５２７８７号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９７３年８月１４日を参照されたい）、欧州特許出願公開第０１２０４６２Ａ号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９８４年１０月３日に記載の式［Ａｒ_３Ｐ−Ｎ＝ＰＡｒ_３］^＋ｎＸ^ｎ−（式中、Ａｒはアリール基であり、ｎ＝１または２であり、Ｘはｎ価のアニオンである）の、または、例えば、欧州特許出願公開第０１８２２９９Ａ号明細書（旭化成工業株式会社）１９８６年５月２８日に記載の式［（Ｒ_３Ｐ）_２Ｎ］^＋Ｘ⁻（式中、Ｒはアリール基またはアルキル基であり、Ｘは１価のアニオンである）のイミン化合物が挙げられる。第四級ホスホニウム塩およびアミノホスホニウム塩が好ましい。

促進剤と硬化剤を別々に使用する代わりに、促進剤と硬化剤との１：２〜１：５、好ましくは１：３〜１：５のモル比の付加物を使用することも可能であり、促進剤は前述の正電荷を有する有機オニウム化合物の１つであり、硬化剤は前述の化合物、特に、ジヒドロキシもしくはポリヒドロキシ化合物またはジチオールもしくはポリチオール化合物から選択され、付加物は促進剤と硬化剤との前述のモル比での反応生成物を融解することにより、または、前述の量の硬化剤を補った１：１付加物の混合物を融解することにより得られる。任意選択により、この付加物に含有されるものと比較して過剰の促進剤が存在してもよい。

以下のものは、付加物を調製するためのカチオンとして特に好ましい、すなわち、１，１−ジフェニル−１−ベンジル−Ｎ−ジエチルホスホランアミンおよびテトラブチルホスホニウム、特に好ましいアニオンは、２つの芳香環が炭素数３〜７のパーフルオロアルキル基から選択される２価の基により結合されており、ＯＨ基がパラ位にあるビスフェノール化合物である。前述の付加物の調製に好適な方法は、欧州特許出願公開第０６８４２７７Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ［ＩＴ］）１９９５年１１月２９日に記載されており、この文献は参照によりその内容全体が本明細書に援用される。

イオン経路により硬化する場合、イオン硬化型組成物［組成物（ＩＣ）］に一般的に添加される他の成分には：
ｉ）通常はフルオロエラストマー（Ａ）１００部当たり１〜４０部の量で含まれる、フッ化ビニリデン共重合体のイオン硬化で既知のものから選択される１種以上の鉱酸受容剤；
ｉｉ）通常はフルオロエラストマー（Ａ）１００部当たり０．５〜１０部の量で添加される、フッ化ビニリデン共重合体のイオン硬化で既知のものから選択される１種以上の塩基性化合物；
がある。

細目ｉｉ）に記載の塩基性化合物は、一般に、Ｃａ（ＯＨ）_２、Ｓｒ（ＯＨ）_２、Ｂａ（ＯＨ）_２、弱酸の金属塩、例えば、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、ＮａおよびＫの炭酸塩、安息香酸塩、シュウ酸塩および亜リン酸塩、ならびに前述の水酸化物と前述の金属塩との混合物によって構成される群から選択され、タイプｉ）の化合物の中ではＭｇＯを挙げることができる。

混合物の前述の量は、フルオロエラストマー（Ａ）１００ｐｈｒに対するものである。また、硬化性混合物に、充填剤、増粘剤、顔料、酸化防止剤および安定剤等の他の従来の添加剤を添加してもよい。

過酸化物／イオン混合硬化は、硬化性組成物中に、上記に詳述した１種以上の過酸化物、ならびに当該技術分野で周知の、イオン硬化に好適な１種以上の硬化剤および１種以上の促進剤を同時に導入することにより達成することができる。

フルオロエラストマー（Ａ）が、上記に詳述した（ＣＳＭ−２）型のシアン化物基を含むエチレン性不飽和化合物から誘導される繰り返し単位を含む場合、特に、米国特許第４３９４４８９号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９８３年７月１９日（アリル−、プロパルギル−、およびアレニル−スズ硬化剤を開示）、米国特許第５７６７２０４号明細書（日本メクトロン株式会社）１９９８年６月１６日（式：

（式中、Ａは、炭素数１〜６のアルキリデン基または炭素数１〜１０のパーフルオロアルキリデン基であり、ＸおよびＹはヒドロキシル基またはアミノ基である）
によって表されるビス（アミノフェニル）化合物を提供）、および米国特許第５７８９５０９号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９９８年８月４日（テトラアルキルスズ、テトラアリールスズ化合物、ビス（アミノフェノール）およびビス（アミノチオフェノール）を開示）に記載されているような、有機スズ化合物またはジ芳香族アミン化合物。フルオロエラストマーマトリックスがヨウ素化および／または臭素化末端基を含有する場合、このタイプの加硫を、特に米国特許第５４４７９９３号明細書（ＤＵ ＰＯＮＴ）１９９５年９月５日に記載されているように、過酸化物型の加硫と組み合わせてもよい。

最後に、本発明は、化合物（Ｃ）から得られる硬化物品に関する。前記硬化物品は、一般に、上記に詳述した硬化型組成物を成形および硬化することにより得られる。

参照により本明細書に援用される特許、特許出願、および刊行物のいずれかの開示が、用語を不明確にし得る程度まで本説明と矛盾する場合、本説明が優先されるものとする。

ここで、以下の実施例を参照して本発明をより詳細に説明するが、それらは本発明を説明することを目的とするに過ぎず、本発明の範囲を限定するものではない。

原料
パーフルオロエラストマー生ゴムの製造
実施例１−ＴＦＥ／ＭＶＥパーフルオロエラストマー３４／６６モル／モル（以下、ＦＦＫＭ−Ａ）の製造
４６０ｒｐｍで作動する機械式撹拌機を備えた２２リットルのオートクレーブ内に、脱塩水１４リットルと、式ＣＦ_２ＣｌＯ（ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０である）のカルボン酸末端基を有するパーフルオロポリエーテル（平均分子量６００ｇ／モル）３０．５ｍｌ；３０％ｖ／ｖＮＨ_４ＯＨ水溶液３０．５ｍｌ；脱塩水６１ｍｌ；式Ｃ−Ｆ−_３−Ｏ−（−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３（式中、ｎ／ｍ＝２０である）のＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２パーフルオロエーテル（分子量４５０ｇ／モル）１８ｍｌを混合することにより予め得られたマイクロエマルション１４０ｍｌとを導入した。
このようにして、反応器を８０℃の設定値温度に加熱し、次いで、１，４−ジヨードパーフルオロブタン（Ｃ_４Ｆ_８Ｉ_２）４５ｇ、続いて、以下の組成、即ち、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）６２モル％、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）３８モル％を有するモノマー混合物（最終圧力が２０バール（２ＭＰａ）になるまで）、加硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．７ｇ、およびＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２２２ｇ（２０等分して変換が５％増加する毎に供給した）を添加した。
ＴＦＥ６０．５モル％、ＭＶＥ３９．５モル％からなるモノマー混合物を供給することによって、２０ｂａｒの設定値圧力を維持し；モノマー混合物７．７ｋｇを供給した後（３７４分間の全反応時間に相当する）、反応器を冷却し、３８２ｇ_ポリマー／ｋｇ_{ラテックス}を含むラテックスを回収した。次いで、欧州特許出願公開第１６２６０６８Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ［イタリア国］）２００６年２月１５日に記載された手順に従って、ラテックスを凝固させ、ゲルの形態下で精製した。９０℃で１６時間乾燥後、ＭＶＥ３４モル％、ＴＦＥ６６モル％からなるポリマーを得た。この材料は、５０℃の温度でＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ８０（パーフルオロヘプタン）中９５ｇ／ｌ超の溶解度を有することがわかった。

実施例２−ＴＦＥ／ＭＶＥパーフルオロエラストマー３０／７０モル／モル（以下、ＦＦＫＭ−Ｂ）の製造
ＴＦＥ６６モル％、ＭＶＥ３４モル％からなるモノマー混合物の供給を用いる以外は、実施例１の同じ手順を繰り返した。反応を２５０分間続行し、３３８ｇ_ポリマー／ｋｇ_{ラテックス}の固形分を有するラテックスを得た。次いで、ラテックスを上記で詳述したように凝固させ、精製した。９０℃で１６時間乾燥後、ＭＶＥ３０モル％、ＴＦＥ７０モル％からなるポリマーを得た。この材料は、５０℃の温度でＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ８０（パーフルオロヘプタン）中７０ｇ／ｌ超の溶解度を有することがわかった。

超分岐フルオロエラストマーの製造
実施例３−超分岐ＴＦＥ／ＭＶＥパーフルオロエラストマー（以下、ＨＢ−ＦＦＫＭ Ｃ）の製造
５４５ｒｐｍで作動する機械式撹拌機を備えた１０リットルのオートクレーブ内に、脱塩水６リットルと、式：ＣＦ_２ＣｌＯ（ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_２ＣＯＯＨ（式中、ｎ／ｍ＝１０である）のカルボン酸末端基を有するパーフルオロポリエーテル（平均分子量６００ｇ／モル）１３．１ｍｌ；３０％ｖ／ｖＮＨ_４ＯＨ水溶液１３．１ｍｌ；脱塩水２６．１ｍｌ；式：Ｃ−Ｆ−_３−Ｏ−（−ＣＦ_２−ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３（式中、ｎ／ｍ＝２０である）のＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ０２パーフルオロポリエーテル（平均分子量４５０ｇ／モル）７．７ｍｌを混合することによって予め得たマイクロエマルション６０ｍｌとを導入した。
このようにして反応器を８０℃の設定値温度に加熱し；次いで、１，４−ジヨードパーフルオロブタン（Ｃ_４Ｆ_８Ｉ_２）、続いて、以下の組成、即ち、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）６２モル％、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）３８モル％を有するモノマー混合物（２０ｂａｒ（２ＭＰａ）の最終圧力まで）、加硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）０．９ｇ、およびＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２３４．０５ｍｌ（２０等分して変換５％増加ごとに供給した）を添加した。
ＴＦＥ６６モル％、ＭＶＥ３４モル％からなるモノマー混合物を供給することによって、２０ｂａｒの設定値圧力を維持し；モノマー混合物１．７５ｋｇを供給した後（４６７分間の全反応時間に相当する）、反応器を冷却し、１９５ｇ_ポリマー／ｋｇ_{ラテックス}を含むラテックスを回収した。次いで、ラテックスを、実施例１で詳述した手順に従って、凝固させ、ゲルの形態下で精製した。
２９．３℃のＴｇ、２．３４Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する超分岐フルオロエラストマーを得た。この材料は、５０℃の温度でＧＡＬＤＥＮ（登録商標）Ｄ８０（パーフルオロヘプタン）中３ｇ／ｌ未満の溶解度を有することがわかり、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０に準拠して動的レオロジーにより特徴付けされる場合、０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃの全実験枠において、Ｇ’＞Ｇ”および０．２未満のｔａｎδ、ならびにさらに５未満のＧ’_１００／Ｇ’_０．０１比を有することがわかった。

実施例４−超分岐ＴＦＥ／ＭＶＥパーフルオロエラストマー（以下、ＨＢ−ＦＦＫＭ Ｄ）の製造
ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_６−ＣＨ＝ＣＨ_２７０ｍｌ（２０等分して変換が５％増加する毎に供給した）を用いる以外は、実施例３の同じ手順を繰り返した。反応を２６７分間続行し、１６４ｇ_ポリマー／ｋｇ_{ラテックス}の固形分を有するラテックスを得た。次いで、ラテックスを、上記で詳述したように、凝固させ、精製した。
４８．７℃のＴｇ、４．６９Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有する超分岐フルオロエラストマーを得た。この材料は、５０℃の温度でＧａｌｄｅｎ Ｄ８０（パーフルオロヘプタン）中３ｇ／ｌ未満の溶解度を有することがわかり、ＡＳＴＭ Ｄ４４４０に準拠して動的レオロジーにより特徴付けされる場合、１０^−２〜１０^２ｒａｄ／ｓｅｃの全実験枠においてＧ’＞Ｇ”および０．２未満のｔａｎδ、ならびにさらに５未満のＧ’（１０^２ｒａｄ／ｓｅｃ）／Ｇ’（１０^−２ｒａｄ／ｓｅｃ）比を有することがわかった。

硬化試料での封止性および機械的特性の測定
開放ロールミルを用いて、パーフルオロエラストマーを添加剤および表中のすべての成分と予備コンパウンドした。Ｏ−リング（サイズクラス＝２１４）を加圧金型内で硬化させ、次いで、空気循環炉内にて下記の表に特定した条件（時間、温度）で後処理した。

硬化挙動は、１６０℃の温度でＡＳＴＭ Ｄ−６６０１に準拠して、以下の特性を測定することによって測定した：
Ｍ_Ｌ＝最小トルク（ｌｂ^＊ｉｎ）
Ｍ_Ｈ＝最大トルク（ｌｂ^＊ｉｎ）
ｔ_Ｓ２＝Ｍ_Ｌから２単位上昇の時間（ｓｅｃ）；
ｔ’_２＝硬化状態２％までの時間（ｓｅｃ）；
ｔ’_５０＝硬化状態５０％までの時間（ｓｅｃ）；
ｔ’_９０＝硬化状態９０％までの時間（ｓｅｃ）。

プレート（Ｐｌａｑｕｅ）を加圧金型内で硬化させ、次いで、空気循環炉内にて下記の条件（時間、温度）で後処理した。
引張特性は、ＤＩＮ ５３５０４ Ｓ２規格に準拠して、プレートから打ち抜いた試験片で測定した。
Ｍ１００は、１００％の伸びにおけるＭＰａの単位で表した引張強度である；
ＴＳは、ＭＰａの単位で表した引張強度である；
ＥＢは、％単位で表した破断伸びである。
ショアＡ硬度（３”）（ＨＤＳ）は、ＡＳＴＭ Ｄ ２２４０法に準拠して、積み重ねされた３片のプレートで測定した。
圧縮永久歪値は、積み重ねられたプレートから打ち抜いた３枚のディスクを組み合わせて、Ｏ−リング（規格ＡＳ５６８Ａ（タイプ２１４）に準拠した試験片）、または６ｍｍボタン（タイプ２）（ＡＳＴＭ Ｄ ３９５、Ｂ法に準拠した）のいずれかで測定した。
ベース生ゴムとしてＦＦＫＭ−ＡおよびＦＦＫＭ−Ｂをベースとする組成物について、硬化配合処方および条件および硬化したサンプルの特性はそれぞれ表１および表２に要約する。

Claims (15)

1. 一般式：
   
   （式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５およびＲ_６は互いに等しいかまたは異なり、ＨまたはＣ_１〜Ｃ_５アルキルであり；Ｚは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、任意選択により酸素原子を含有する、直鎖もしくは分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_１８アルキレンもしくはシクロアルキレン基、または（パー）フルオロポリオキシアルキレン基である）を有するビス−オレフィン［ビス−オレフィン（ＯＦ）］から誘導される繰り返し単位を含む超分岐（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ｂ）］であって、前記フルオロエラストマー（Ｂ）は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比：Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が１０未満であるようにＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、剪断速度０．０１ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率である、フルオロエラストマー（Ｂ）。
2. （ａ）Ｃ_２〜Ｃ_８パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロイソブチレン；
   （ｂ）水素含有Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィン、例えば、フッ化ビニル（ＶＦ）、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、トリフルオロエチレン（ＴｒＦＥ）、式ＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ_ｆ（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１〜Ｃ_６パーフルオロアルキル基である）のパーフルオロアルキルエチレン；
   （ｃ）Ｃ_２〜Ｃ_８クロロおよび／またはブロモおよび／またはヨード−フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；
   （ｄ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ｛式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えば、ＣＦ_３、Ｃ_２Ｆ_５、Ｃ_３Ｆ_７である｝の（パー）フルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）；
   （ｅ）式ＣＦ_２＝ＣＦＯＸ｛式中、Ｘは、結合酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_１２（（パー）フルオロ）−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−２−プロポキシプロピル基である｝の（パー）フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル；
   （ｆ）式：
   
   ｛式中、Ｒ_ｆ３、Ｒ_ｆ４、Ｒ_ｆ５、Ｒ_ｆ６は互いに等しいかまたは異なり、フッ素原子、および任意選択により１個または２個以上の酸素原子を含むＣ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル基、例えば、特に、−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、−ＯＣＦ_３、−ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３の中から独立して選択される｝を有する（パー）フルオロジオキソール；好ましくは、パーフルオロジオキソール；
   （ｇ）式：
   ＣＦＸ_２＝ＣＸ_２ＯＣＦ_２ＯＲ”_ｆ
   ｛式中、Ｒ”_ｆは、直鎖または分岐鎖のＣ_１〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキル；Ｃ_５〜Ｃ_６環状（パー）フルオロアルキル；および１〜３個の結合酸素原子を含む直鎖または分岐鎖のＣ_２〜Ｃ_６（パー）フルオロアルキルの中から選択され、Ｘ_２＝Ｆ、Ｈであり；好ましくは、Ｘ_２はＦであり、Ｒ”_ｆは、−ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）；−ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）；または−ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）である｝
   を有する（パー）フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル（以下、ＭＯＶＥ）
   からなる群から選択される（パー）フッ素化モノマーから誘導される繰り返し単位を含む、請求項１に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
3. ビス−オレフィン（ＯＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、およびパーフルオロエチルビニルエーテル（ＭＶＥ）（ＭＶＥは、一般にＴＦＥおよびＭＶＥから誘導される繰り返し単位の合計に対して、２５〜４５モル％の量で含まれる）から誘導される繰り返し単位を含む（好ましくはそれから本質的になる）、請求項２に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
4. 前記ビス−オレフィン（ＯＦ）が、式（ＯＦ−１）、式（ＯＦ−２）および式（ＯＦ−３）、即ち、
   （ＯＦ−１）
   
   （式中、Ｊは、２〜１０、好ましくは４〜８の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ_１〜５アルキル基もしくは（パー）フルオロアルキル基である）、
   （ＯＦ−２）
   
   ｛式中、Ａはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、およびＨから独立して選択され；Ｂはそれぞれ、互いに且つ出現ごとに等しいかまたは異なり、Ｆ、Ｃｌ、ＨおよびＯＲ_Ｂ（式中、Ｒ_Ｂは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ素化または塩素化され得る分岐鎖または直鎖のアルキル基である）から独立して選択され；Ｅは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択によりフッ素化されている、炭素数２〜１０の２価の基であり；好ましくは、Ｅは−（ＣＦ_２）_ｍ−基（ｍは３〜５の整数である）であり；好ましい（ＯＦ−２）型のビス−オレフィンは、Ｆ_２Ｃ＝ＣＦ−Ｏ−（ＣＦ_２）_５−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２である｝
   （ＯＦ−３）
   
   ｛式中、Ｅ、ＡおよびＢは、前述と同じ意味を有し、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７は、互いに等しいかまたは異なり、Ｈ、ＦまたはＣ_１〜５アルキルもしくは（パー）フルオロアルキル基である｝
   に適合するものからなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
5. ２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が５未満、より好ましくは２未満であるように剪断速度の関数としてＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、剪断速度０．０１ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
6. 前記フルオロエラストマー（Ｂ）が、Ｇ’_ＪがＧ”_Ｊを超えることを特徴とし、ここでＧ’_Ｊは、剪断速度Ｊにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ”_Ｊは、同じ剪断速度Ｊにおける損失弾性率であり、前記剪断速度は、２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、０．０１〜１００ｒａｄ／ｓｅｃに含まれる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
7. その未硬化状態で、５０℃でパーフルオロヘプタン中１０ｇ／ｌ未満、好ましくは５ｇ／ｌ未満、より好ましくは３ｇ／ｌ未満の溶解度を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の少なくとも１種のフルオロエラストマー（Ｂ）およびフルオロエラストマー（Ｂ）とは異なる少なくとも１種の（パー）フルオロエラストマー［フルオロエラストマー（Ａ）］を含む組成物［組成物（Ｃ）］。
9. ２６０℃でＡＳＴＭ Ｄ４４４０規格に準拠して測定される場合、比Ｇ’_１００／Ｇ’_０．０１が一般に１０〜３０に含まれるように剪断速度の関数としてＧ’曲線における勾配を有し、ここで、Ｇ’_１００は、剪断速度１００ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率であり、Ｇ’_０．０１は、剪断速度０．０１ｒａｄ／ｓｅｃにおける貯蔵弾性率である、請求項８に記載の組成物（Ｃ）。
10. ０．０１〜１００の範囲のＪについて、０．２〜０．７に含まれるｔａｎδ_Ｊ（ここで、ｔａｎδ_Ｊは、剪断速度Ｊにおけるｔａｎδの値である）を特徴とする、請求項８または９に記載の組成物（Ｃ）。
11. 請求項８〜１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を製造する方法であって、フルオロエラストマー（Ａ）の水性分散液とフルオロエラストマー（Ｂ）の水性分散液とを混合する工程、および組成物（Ｃ）を生成させるためにそれを共凝固させる工程を含む、方法。
12. 前記方法が、段階重合法において前記フルオロエラストマー（Ａ）の水性分散液および前記フルオロエラストマー（Ｂ）の水性分散液を製造し、その結果、フルオロエラストマー（Ａ）の水性分散液とフルオロエラストマー（Ｂ）の水性分散液とのブレンドを重合から直接得る工程を含む、請求項１１に記載の方法。
13. 成形物品を製作するための、請求項８〜１０のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ｂ）およびフルオロエラストマー（Ａ）を含む組成物（Ｃ）の使用。
14. 請求項８〜１０のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）、フルオロエラストマー（Ｂ）、および少なくとも１種の過酸化物、通常は有機過酸化物、を含む、過酸化物硬化性型組成物［組成物（ＰＣ）］。
15. 請求項８〜１０のいずれか一項に記載のフルオロエラストマー（Ａ）、フルオロエラストマー（Ｂ）、ならびに少なくとも１種の硬化剤および少なくとも１種の促進剤を含む、イオン硬化型組成物［組成物（ＩＣ）］。