JP2014515117A - 寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ - Google Patents

寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ Download PDF

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Abstract

寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが記載される。これらのレンズは、式（１）：
【化１】
Figure 2014515117

式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ１は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ２は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む重合性組成物に由来し、これらのレンズはまた、式（２）：
【化２】
Figure 2014515117

式中、式（２）のＲ１は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ２は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造がランダム構造を含む、第２のシロキサンモノマーに由来する単位も含み；第２のシロキサンモノマーが少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有し、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーの比が単位質量部に基づき少なくとも２：１となるような量で重合性組成物中に存在する。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ及びシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法も記載される。
【選択図】なし

Description

本出願は、２０１１年２月２８日出願の先行する米国仮特許出願第６１／４４７，１６４号の、３５ Ｕ．Ｓ．Ｃ．§１１９（ｅ）に基づく利益を主張するものであり、参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。
本開示は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ並びに関連の組成物及び方法に関する。
商業上及び臨床上、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、従来のヒドロゲルコンタクトレンズ（すなわち、シリコーン又はシリコーン含有成分を含まないヒドロゲルコンタクトレンズ）のよく知られた代替品である。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ配合物中のシロキサンの存在は、それから得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの特性に影響を及ぼすと考えられている。例えば、コンタクトレンズ中にシロキサン成分が存在すると、シロキサン成分を含まない従来のヒドロゲルコンタクトレンズに比べて酸素透過率が相対的に高くなると考えられている。さらに、シリコーン成分の存在により、シリコーン成分を含まない従来のヒドロゲルコンタクトレンズに比べて、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのレンズ表面に疎水性領域が存在する確率が増えるとも考えられている。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ表面の疎水性問題を克服するための技術が開発されてきた。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの流行に基づき、眼科的に適合する新規シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの需要が引き続き存在する。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを記載している文献としては、米国特許第４７１１９４３号、同第５７１２３２７号、同第５７６０１００号、同第７８２５１７０号、同第６８６７２４５号、米国特許出願公開第２００６００６３８５２号、同第２００７０２９６９１４号、米国特許第７５７２８４１号、米国特許出願公開第２００９０２９９０２２号、同第２００９０２３４０８９号及び同第２０１００２４９３５６号が挙げられ、これらはそれぞれ参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。
コンタクトレンズの開発過程で作製された多くのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの物理的寸法の望ましくない経時的変化などの安定性の問題を持ち得ることが見出されている。このような安定性の問題は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの貯蔵寿命に影響を及ぼし、商業規模でのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造を損ねるおそれがある。従来のヒドロゲルコンタクトレンズに比べてシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのこの安定性の低下は、少なくとも一部には、コンタクトレンズを生産するために用いられる配合物中に存在するシロキサン、又は重合コンタクトレンズ中に存在するシロキサンの加水分解的崩壊又は分解に帰することができる。製造の展望から、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、コンタクトレンズの物理的寸法が、製品の貯蔵寿命の間、規制当局により承認された目標仕様内に留まるよう長期にわたって寸法安定性を維持することが重要である。
一例として、今般、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは４であり、式（１）のｎは１であり、かつ、式（１）のＲ1はブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される単一のシロキサンを他の非ケイ素反応性モノマーとともに含有する重合性組成物から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、長期間、寸法的に安定ではないことを見出した。例えば、このようなシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの貯蔵寿命は、高温下で（すなわち、室温より高い温度で）行った加速化貯蔵寿命試験の際のコンタクトレンズ直径の平均変化に基づけば、約２年未満であると思われた。この式（１）のシロキサンのみを含有する配合物から製造されたコンタクトレンズに見られるこの寸法不安定性は、前記配合物中に架橋剤が存在した場合でさえ見られた。
この発見に基づいて、新規シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが発明された。コンタクトレンズパッケージング溶液成分又はｐＨを操作することによりシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの寸法安定性を改善したアプローチとは異なり、本開示は、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造（configuration）はランダム構造（random configuration）を含み；かつ少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含めると、式（１）のシロキサンを含有する配合物から製造されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの寸法安定性が改善でき、これにより、商業上許容される貯蔵寿命を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが得られるという発見に関連する。
本開示は、新規シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。本開示によれば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合レンズ本体を含む。重合レンズ本体は、重合性組成物の反応生成物である。重合性組成物は複数のレンズ形成成分を含み、そのため、組成物が重合されると重合レンズ本体が得られる。
一例において、本開示は、本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物を対象とする。重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、第２のシロキサンモノマーも含む。第２のシロキサンモノマーは式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表される構造を有し；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、第２のシロキサンモノマーは少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する。例えば、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは、寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供するのに有効な量で存在し得る。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーの単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で重合性組成物中に存在し得る。所望により、この例では、第１のシロキサンモノマーが４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を持ち得るか、又は第２のシロキサンモノマーが７，０００ダルトンより大きい数平均分子量を持ち得るか、又はその両方である。これら２種のシロキサンモノマーに加え、重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例において、重合性組成物が少なくとも１種の親水性モノマーを含む場合、少なくとも１種の親水性モノマーは重合性組成物中に３０質量部〜６０質量部の量で存在し得るか、又は少なくとも１種の親水性モノマーは少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマー、例えば、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーを含み得るか、又はその両方である。また所望により、この例において、重合性組成物が少なくとも１種の架橋剤を含む場合、少なくとも１種の架橋剤はビニル含有架橋剤を含み得る。
別の例では、本開示はまた、重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを対象とする。重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。重合性組成物の成分は、完全に水和したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが少なくとも５５バーラーの酸素透過率、又は約３０質量％〜約７０質量％の平衡含水率、又は約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラス（tensile modulus）、又はそれらの任意の組合せを有するような量で重合性組成物中に存在し得る。このシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズでは、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーの単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で重合性組成物中に存在する。
所望により、この例では、第１のシロキサンモノマーが４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を持ち得るか、又は第２のシロキサンモノマーが７，０００ダルトンより大きい数平均分子量を持ち得るか、又はその両方である。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。また、所望により、この例において、重合性組成物が少なくとも１種の親水性モノマーを含む場合、少なくとも１種の親水性モノマーは重合性組成物中に３０単位部〜６０単位部の量で存在するか、又は少なくとも１種の親水性モノマーは少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマー、例えば、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーを含み得るか、又はその両方である。また、所望により、この例において、重合性組成物が少なくとも１種の架橋剤を含む場合、少なくとも１種の架橋剤はビニル含有架橋剤を含み得る。本例の１つの特定のレンズにおいて、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、少なくとも５５バーラーの酸素透過率、約３５質量％〜約６５質量％の平衡含水率、及び約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラスを有する。
本開示はまた、本明細書に記載の重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体から形成された複数のコンタクトレンズを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチを対象とする。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、上記の［０００９］段落に記載されている重合性組成物を含むか、又は上記［００１０］に記載されている複数のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを含むか、又はその両方であり、かつ、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動（average dimensional stability variance）を有し、ここで、平均寸法安定性変動は、そのレンズバッチの製造日から１日以内の最初の時点と第２の時点で測定した際の物理的寸法の値の変動であり、ここで、第２の時点は、バッチが室温で貯蔵される場合には、最初の時点から２週間から７年であり、又はバッチが高温で貯蔵される場合（すなわち、加速化貯蔵寿命試験条件下）では、第２の時点は、室温で２週間から７年までのバッチの貯蔵の代表的な時点であり、平均寸法安定性変動は、下式（Ａ）：
（最終の直径（Diameter Final）−元の直径（Diameter Original）／元の直径）×１００ （Ａ）
によって、そのバッチの少なくとも２０個の個々のレンズに関して測定された寸法安定性変動の平均である。一例において、平均寸法安定性変動の判定に特に有用な加速化貯蔵寿命試験条件は７０℃で４週間であるが、他の時間及び他の温度も使用可能である。
本開示はまた、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法を対象とする。この製造方法は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む重合性組成物を準備する段階を含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。所望により、この例において、第１のシロキサンモノマー、第２のシロキサンモノマー、又はその両方の数平均分子量は、上記［０００９］及び［００１０］段落に記載のとおりとすることができる。重合性組成はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。また、所望により、この例において、重合性組成物の成分は、上記［０００９］に記載のとおりとすることができる。
上記［０００９］〜［００１３］段落に記載されている重合性組成物、又は重合レンズ本体、又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ、又はコンタクトレンズの製造方法の以上の例のいずれにおいても、第１のシロキサンモノマーは、式（１）のｍが４であり、式（１）のｎが１であり、式（１）のＲ1がブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである式（１）で表すことができる。第２のシロキサンの例は下記に記載されているか、又は第２のシロキサンモノマーは、第２のシロキサンモノマーにおいて、式（２）のｍが０であり、式（２）のｎが５〜１０のうち１つの整数であり、ａが６５〜９０のうち１つの整数であり、ｂが１〜１０のうち１つの整数であり、かつ、式（２）のＲ1がメチル基である式（２）で表すことができるか、又はその両方である。
重合性組成物、重合レンズ本体、本レンズ、レンズ製品、レンズバッチ、及びコンタクトレンズの製造方法のさらなる実施形態は、以下の説明、実施例Ｃ１及び１〜２５、並びに特許請求の範囲から明らかとなる。以上及び以下の説明から認識できるように、本明細書に記載の特徴のそれぞれ及び全て、並びにそのような特徴の２以上の組合せのそれぞれ及び全て、並びに範囲を定義する１以上の値の組合せのそれぞれ及び全ては、このような組合せに含まれる特徴が互いに矛盾しない限り、本発明の範囲内に含まれる。さらに、いずれの特徴又は特徴の組合せ又は範囲を定義する値のいずれを、本発明の実施形態から特に排除してもよい。
本明細書に記載されるように、今般、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される単一のシロキサンモノマーのみを含有する重合性組成物から形成されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中に架橋剤が存在する場合でさえ、寸法不安定性がないことが見出された。さらに、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、第２のシロキサンモノマーは少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつ、重合性組成物中に第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーを、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で提供することにより、第２のシロキサンモノマーが含まれ、寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが生産可能であることがさらに見出された。
従前に記載したように、本開示の重合性組成物において、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部（unit parts by weight）に基づき少なくとも２：１の比で存在する。言い換えれば、重合性組成物中に存在する第２のシロキサンモノマーの単位重量部当たり２単位質量部以上の第１のシロキサンモノマーもまた重合性組成物中に存在する。本開示によれば、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーの単位質量部に基づき約２：１〜約１０：１の比で存在し得る。別の例では、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき約３：１〜約６：１の比で存在し得る。さらに別の例では、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき約４：１の比で存在し得る。
本明細書で用いる場合、「単位部（unit parts）」は、単位質量部を意味するものと理解される。例えば、ｘ単位部のシロキサンモノマーとｙ単位部の親水性モノマーを含むと記載されている配合物を調製するためには、ｘグラムのシロキサンモノマーとｙグラムの親水性モノマーを合わせて合計ｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得るか、又はｚオンスのシロキサンとｙオンスの親水性モノマーを合わせて合計ｙ＋ｚオンスの重合性組成物を得るなどによって組成物を調製することができる。組成物がさらに例えばｘ単位部の架橋剤などの付加的任意選択の成分を含む場合、ｘグラムの架橋剤をｚグラムのシロキサンモノマー及びｙグラムの親水性モノマーと合わせて合計ｘ＋ｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得るなどである。組成物が、ｚ単位部のシロキサンモノマーに加えて、例えば、第１の疎水性モノマー及び第２の疎水性モノマーからなる疎水性モノマー成分などの２成分から構成される成分要素を含む付加的な任意選択成分を含む場合、ｙ単位部の親水性モノマー及びｘ単位部の架橋剤、ｗ単位部の第１の疎水性モノマー及びｖ単位部の第２の疎水性モノマーを合わせて総量ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ単位部の重合性組成物を得る。このような重合性組成物中に存在する少なくとも１種の疎水性モノマーの単位部は、第１の疎水性モノマーの単位部と第２の疎水性モノマーの単位部の合計、例えば、本例ではｖ＋ｗ単位部であると理解される。一般に、重合性組成物の配合物は、合計量約９０〜約１１０単位質量部の成分から構成される。重合性組成物の成分の量が本明細書において単位部として挙げられている場合、これらの成分の単位部は、約９０〜１１０単位部の範囲の組成物の総量を与える配合物に基づく。一例において、単位質量部は、約９５〜１０５単位質量部、又は約９８〜１０２単位質量部の範囲の組成物の総量を与える配合物に基づき得る。
本コンタクトレンズは、ポリマー成分と液体成分を含む水和したレンズ本体を含む、又は、からなる。ポリマー成分は、２種以上のシロキサンモノマー（すなわち、式（１）のシロキサンモノマー、式（２）の第２のシロキサンモノマー、及び所望により１種以上の付加的シロキサンモノマー）、及び１種以上の非ケイ素重合性成分（すなわち、１種以上の親水性モノマー、１種以上の疎水性モノマー、１種以上の架橋剤、又はそれらの任意の組合せ）の単位を含む。従って、ポリマー成分は、２種以上のシロキサンモノマー（組成物のシロキサンモノマー成分として存在する２種以上のシロキサンモノマー）、及び１種以上の非ケイ素反応性成分を含む重合性組成物の反応生成物であるであると理解することができる。本明細書で用いる場合、非ケイ素反応性成分は、その分子構造の一部として重合可能な二重結合を有する領域が、その分子構造内にケイ素原子を持たない成分であると理解される。重合性組成物の成分は、モノマー、マクロマー、プレポリマー、ポリマー、又はそれらの任意の組合せであり得る。式（１）の第１のシロキサンモノマーに加えて、重合性組成物は、第２のシロキサンモノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又は第２のシロキサンモノマーと少なくとも１種の架橋剤の両方をさらに含む。重合性組成物の少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の親水性モノマー、及び少なくとも１種の疎水性モノマーは、非ケイ素重合性成分であると理解される。本明細書で用いる場合、少なくとも１種の架橋剤は、単一の架橋剤を含むか、又は２種以上の架橋剤から構成される架橋剤成分を含むと理解することができる。同様に、少なくとも１種の親水性モノマーは、単一の親水性モノマーを含むか、又は２種以上の親水性モノマーから構成される親水性モノマー成分を含むと理解することができる。少なくとも１種の疎水性モノマーは、単一の疎水性モノマーを含むか、又は２種以上の疎水性モノマーから構成される疎水性モノマー成分を含むと理解することができる。任意選択の少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーは、単一の第３のシロキサンモノマーを含むか、又は２種以上のシロキサンモノマーから構成される第３のシロキサンモノマー成分を含むと理解することができる。さらに、重合性組成物は、所望により、少なくとも１種の開始剤、又は少なくとも１種の有機希釈剤、又は少なくとも１種の界面活性剤、又は少なくとも１種の脱酸素剤、又は少なくとも１種の着色剤、又は少なくとも１種のＵＶ吸収剤、又は少なくとも１種の連鎖移動剤、又はそれらの任意の組合せを含み得る。任意選択の少なくとも１種の開始剤、少なくとも１種の有機希釈剤、少なくとも１種の界面活性剤、少なくとも１種の脱酸素剤、少なくとも１種の着色剤、少なくとも１種のＵＶ吸収剤、又は少なくとも１種の連鎖移動剤は非ケイ素成分であると理解され、非重合性成分又は重合性成分（すなわち、それらの分子構造の一部として重合性官能基を有する成分）のいずれかであり得る。
ポリマー成分と液体成分の組合せは、人の眼に装着するのに好適な水和レンズ本体として存在する。水和レンズ本体は一般に凸状の前面と一般に凹状の後面を有し、１０質量％（ｗｔ／ｗｔ）より大きい平衡含水率（ＥＷＣ）を有する。従って、本コンタクトレンズはソフトコンタクトレンズであると理解することができ、なお、本明細書で用いる場合、ソフトコンタクトレンズとは、完全に水和した際に、破断することなくそれら自身で保持され得るコンタクトレンズを意味する。
当業界で理解されるように、１日使い捨てコンタクトレンズは、コンタクトレンズ製造者によって製造されたその密閉無菌パッケージ（プライマリパッケージ）から取り出され、人の眼に装着され、その日の終わりにその人がレンズを装用し終えた後に外されて廃棄される、未使用コンタクトレンズである。一般に、１日使い捨てコンタクトレンズのレンズ装用期間は８〜１４時間であり、装用後には廃棄される。１日使い捨てレンズは、パッケージを開封するまで無菌であるので、眼に装着する前に洗浄したり洗浄液に曝したりされない。１日使い捨てシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、毎日取り替える使い捨てシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである。対照的に、非１日使い捨てコンタクトレンズは、毎日よりも少ない頻度で（例えば、毎週、２週間毎、又は毎月）取り替えられる使い捨てコンタクトレンズである。非１日使い捨てコンタクトレンズは、定期的に眼から外して洗浄溶液で洗浄するか、又は眼から外すことなく、継続的に装用する。本コンタクトレンズは、１日使い捨てコンタクトレンズ又は非１日使い捨てコンタクトレンズのいずれであってもよい。
一例において、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。言い換えれば、式１で表されるシロキサンモノマーの単一の分子において、式（１）の第１のＲ2（分子の左側のＲ1末端基に近いＲ2）は水素原子又はメチル基のいずれかであり得、式（１）の第２のＲ2（分子の右側のメタクリレート末端基の一部であるＲ2）もまた、式（１）の第１のＲ2が水素原子であるかメチル基であるかにかかわらず、水素原子又はメチル基のいずれかであり得る。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。前記重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。
本開示はまた、１つ又は複数の新規シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。本開示のよるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合レンズ本体を含む。重合レンズ本体は、重合性組成物又はコンタクトレンズ配合物の反応生成物である。１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。
本明細書で用いる場合、分子量は、数平均分子量を意味すると理解される。数平均分子量は、通常の算術的平均、すなわち、モノマーのサンプル中に存在する個々の分子の分子量の平均である。モノマーのサンプル中の個々の分子は分子質量が互いにやや異なり得るので、そのサンプルにはあるレベルの多分散性が存在し得る。本明細書において、重合性組成物の第２のシロキサンモノマー、又は他のいずれかのモノマー、マクロマー、プレポリマー、又はポリマーが多分散系である場合、用語「分子量」とは、そのモノマー又は成分の数平均分子量を意味する。一例として、第２のシロキサンモノマーのサンプルは約１５，０００ダルトンの数平均分子量を持ち得るが、そのサンプルが多分散系である場合、そのサンプル中に存在する個々のモノマーの実分子量は、１２，０００ダルトン〜１８，０００ダルトンの範囲であり得る。
数平均分子量は、当業者に理解されているように、プロトン核磁気共鳴（ＮＭＲ）末端基分析で決定された絶対的数平均分子量であり得る。分子量はまた、当業者に理解されているようにゲル浸透クロマトグラフィーを用いて決定してもよく、又は化学物質の供給者によって提供されてもよい。
第１のシロキサンモノマーの分子量は２，０００ダルトン未満である。一例において、第１のシロキサンモノマーの分子量は１，０００ダルトン未満であり得る。別の例では、第１のシロキサンモノマーの分子量は４００〜７００ダルトンであり得る。第１のシロキサンモノマーのさらなる詳細は米国特許出願公開２００９０２９９０２２号から理解することができ、その内容は参照により本明細書の一部とされる。式（１）から認識できるように、第１のシロキサンモノマーは、シロキサンモノマーの主鎖の一方の末端に存在する単一のメタクリレート重合性官能基を有する。
本開示による重合性組成物の一例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
本コンタクトレンズの一例において、第２のシロキサンモノマーは、少なくとも４，０００ダルトン、又は少なくとも７，０００ダルトン、又は少なくとも９，０００ダルトン、又は少なくとも１１，０００ダルトンの数平均分子量を持ち得る。第２のシロキサンモノマーの数平均分子量は２０，０００ダルトン未満であり得る。よって、文脈によっては、第２のシロキサンモノマーはマクロマーと考えられるが、それは重合性組成物の他の反応性成分を伴って形成されたポリマーの単位部を形成することから、本明細書ではモノマーと呼ばれる。
本開示による重合性組成物の別の例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか；又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
本開示による重合性組成物のさらに別の例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せを含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか；又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
従前に述べたように、重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。本明細書で用いる場合、先の３種の化学物質は非ケイ素化学物質（すなわち、その分子構造がケイ素原子を含まない化学物質）であり、従って、重合性組成物中に存在するシロキサンモノマーとは異なる。重合性組成物は少なくとも２種のシロキサンモノマー、及び他の非ケイ素親水性モノマー、又は非ケイ素疎水性モノマー、又は非ケイ素架橋剤、又はそれらの任意の組合せを含むが、その重合性組成物は少なくとも第３のシロキサンモノマーをさらに含み得ると理解することができる。
第１のシロキサンモノマー、第２のシロキサンモノマー及び任意選択の少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーは、重合性組成物のシロキサンモノマー成分を構成する(comprise)。第１のシロキサンモノマー、又は第２のシロキサンモノマー、又は任意選択の少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーのそれぞれ、又はそれらの任意の組合せは、親水性シロキサンモノマー、又は疎水性シロキサンモノマーであり得、又はシロキサンモノマーの分子構造中に存在するエチレングリコール、ポリエチレングリコールなどの単位のような任意の親水性成分の量と位置によって、親水性領域と疎水性領域の両方を有してもよい。例えば、第２のシロキサンモノマー、又は任意選択の少なくとも１種の第３のシロキサンモノマー、又はそれらの任意の組合せは、シロキサン分子の主鎖内に親水性成分を含んでもよいし、シロキサン分子の１以上の側鎖内に親水性成分を含んでもよいし、又はそれらの任意の組合せであってもよい。例えば、シロキサンモノマーは、シロキサン分子の主鎖において重合性官能基に隣接して少なくとも１つのエチレングリコール単位を持ち得る。本明細書で用いる場合、隣接するとは、直接隣接する場合、及び１０個以内の炭素原子だけ離れている場合の両方を意味するものと理解される。シロキサン分子の主鎖において重合性官能基と隣接する少なくとも１つのエチレングリコール単位は、１〜５単位の長さの炭素鎖によって重合性官能基から離れていてよい（すなわち、この場合、エチレングリコール単位は１〜５単位の長さの炭素鎖の１番目の炭素に結合し、重合性官能基は１〜５単位の長さの炭素鎖の最後の炭素に結合しており、言い換えれば、エチレングリコール単位と重合性基は直接隣接しているのではなく、炭素原子１〜５個だけ離れている）。シロキサンモノマーは、シロキサン分子の主鎖の両末端に存在する重合性官能基に隣接する少なくとも１つのエチレングリコール単位を持ち得る。シロキサンモノマーは、シロキサン分子の少なくとも１つの側鎖中に存在する少なくとも１つのエチレングリコール単位を持ち得る。シロキサン分子の少なくとも１つの側鎖中に存在する少なくとも１つのエチレングリコール単位は、そのシロキサン分子の主鎖のケイ素原子に結合している側鎖の一部であってもよい。シロキサン分子は、シロキサン分子の主鎖の両末端に存在する重合性官能基に隣接する少なくとも１つのエチレングリコール単位と、シロキサン分子の少なくとも１つの側鎖中に存在する少なくとも１つのエチレングリコール単位の両方を持ち得る。
モノマーの親水性又は疎水性は、例えばモノマーの水溶解度に基づくものなどの従来の技術を用いて決定することができる。本開示の目的では、親水性モノマーは、室温（例えば、約２０〜２５℃）にて水溶液中で肉眼的に可溶であるモノマーである。例えば、親水性モノマーは、当業者に知られているように標準的な振盪フラスコ法を用いて決定した場合に、２０℃にて１リットルの水中で５０グラム以上のモノマーが肉眼的に完全に可溶であるモノマーと理解することができる（すなわち、このモノマーは、水中で少なくとも５％ｗｔ／ｗｔのレベルの可溶性である）。本明細書で用いる場合、疎水性モノマーとは、室温にて水溶液中で肉眼的に不溶であり、結果として、水溶液中に眼で識別できる分離相が存在するか、又は結果として、水溶液に曇りがあり、室温で撹拌した後に経時的に２つの異なる相が分離するモノマーである。例えば、疎水性モノマーは、２０℃にて１リットルの水中で５０グラムのモノマーが肉眼的に完全に可溶でないモノマーと理解することができる（すなわち、このモノマーは、水中で５％ｗｔ／ｗｔに満たないレベルの可溶性である）。
本コンタクトレンズの一例において、式（１）のｍが４であり、式（１）のｎが１であり、式（１）のＲ1がブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、式（１）で表すことができる。このような第１のシロキサンモノマーの一例は、本明細書の実施例Ｃ１及び１〜２５でＳｉ１として示されている。１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは４であり、式（１）のｎは１であり、式（１）のＲ1はブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物の別の例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは４であり、式（１）のｎは１であり、式（１）のＲ1はブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物のさらに別の例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは４であり、式（１）のｎは１であり、式（１）のＲ1はブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
従前に述べたように、本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズでは、第２のシロキサンモノマーは、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；かつ、シロキサン単位の構造はランダム構造を含む。一例において、第２のシロキサンモノマーが式（２）で表されるモノマーである場合、式（２）のｍは０であり、式（２）のｎは５〜１５の整数であり、ａは６５〜９０の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、式（２）のＲ1はメチル基であり、かつ、式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである。式（２）で表されるこのような第２のシロキサンモノマーの一例は、実施例Ｃ１及び１〜２５においてＳｉ２と略されている。式（２）で表される、この第２のシロキサンモノマーの数平均分子量は、約９，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトンであり得る。別の例では、式（２）で表される第２のシロキサンモノマーは、約５，０００ダルトン〜約１０，０００ダルトンの分子量を持ち得る。式（２）で表される第２のシロキサンは２つの末端メタクリレート重合性官能基を有する（すなわち、メタクリレート基が分子のシロキサン主鎖の各末端に存在する）二官能性シロキサンであることが認識できる。この第２のシロキサンモノマーのさらなる詳細は米国特許出願公開第２００９０２３４０８９号に見出すことができ、その全内容は参照により本明細書の一部とされる。
１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物の一例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のｍは０であり、式（２）のｎは５〜１５の整数であり、ａは６５〜９０の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、式（２）のＲ1はメチル基であり、かつ、式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかであり、かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せを含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。
１つ又は複数の本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ又はレンズを生産するために用いられる重合性組成物の別の例は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは４であり、式（１）のｎは１であり、式（１）のＲ1はブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、かつ、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。この例の重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のｍは０であり、式（２）のｎは５〜１５の整数であり、ａは６５〜９０の整数であり、ｂは１〜１０の整数であり、式（２）のＲ1はメチル基であり、かつ、式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである、で表され、かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。所望により、この例では、少なくとも１種の親水性モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、親水性ビニル含有モノマーを含み得るか、又はビニル含有架橋剤を含み得るか、又はその両方である。本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産するために用いられる重合性組成物はまた、上記のもの以外の任意選択の付加的成分も含み得る。例えば、重合性組成物は、少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーを含み得る。本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズにおいて有用な二官能性シロキサンモノマーの別の例としては、任意選択の第３の（またはそれを超える）シロキサンモノマーは、式（３）：
Figure 2014515117
 式中、Ｒ3は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され、式（３）のｍは０〜１０の整数を表し、かつ、式（３）のｎは１〜５００の整数を表す、で表すことができる。一例において、第２のシロキサンモノマーは式３で表され、かつ、Ｒ3はメチル基であり、式（３）のｍは０であり、かつ、式（３）のｎは４０〜６０のうち１つの整数である。この例の第２のシロキサンモノマーは式（４）で表され、実施例Ｃ１及び１〜２５においてＳｉ３と略されている（Ｇｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．（モリスビル，ＰＡ，ＵＳＡ）から製品コードＤＭＳ−Ｒ１８として入手可能）。
Figure 2014515117
 式（４）のシロキサンは、約４，０００〜約４，５００ダルトンの数平均分子量を持ち得る。
本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを調製するために用いられる重合性組成物はまた、上記のもの以外の任意選択の付加的成分も含み得る。例えば、上記に述べたように、重合性組成物は少なくとも１種の第３のシロキサンモノマーを含み得る。重合性組成物は１種の第３のシロキサンモノマーを含み得るか、又は第３のシロキサンモノマー成分を含んでもよく、この場合、第３のシロキサンモノマー成分は、それぞれ重合性組成物の第１のシロキサンモノマー及び第２のシロキサンモノマーと異なる２種以上の(two or more one)シロキサンモノマーから構成される。第３のシロキサンモノマー又は第３のシロキサンモノマー成分の例としては、ポリ（オルガノシロキサン）モノマー又はマクロマー又はプレポリマー、例えば、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、又は３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、又はトリメチルシリルエチルビニルカーボネート、又はトリメチルシリルメチルビニルカーボネート、又は３−［トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル］プロピルメタクリレート（トリス）、又は３−メタクリルオキシ(methaycryloxy)−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン（ＳｉＧＭＡ）、又はメチルジ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールエチルメタクリレート（ＳｉＧＥＭＡ）、又はモノメタクリルオキシプロピル末端化ポリジメチルシロキサン（ＭＣＳ−Ｍ１１）、ＭＣＲ−Ｍ０７、又はモノメタクリルオキシプロピル末端化モノ−ｎ−ブチル末端化ポリジメチルシロキサン（ｍＰＤＭＳ）、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。本開示の重合性組成物の一例において、少なくとも１種の第３のシロキサンは、本明細書に記載の第１のシロキサン又は本明細書に記載の第２のシロキサンの１以上を含むことができ、この場合、少なくとも１種の第３のシロキサンは、重合性組成物中に存在する第１のシロキサン及び第２のシロキサンと、分子量、分子式、又は分子量と分子式の両方が異なる。例えば、第３のシロキサンモノマーは、重合性組成物の第１のシロキサンモノマーとは異なる分子量を有する式（１）のシロキサンモノマーであり得る。別の例では、少なくとも１種の第３のシロキサンは、以下の特許：米国特許出願公開第２００７／００６６７０６号、同第２００８／００４８３５０号、米国特許第３８０８１７８号、同第４１２０５７０号、同第４１３６２５０号、同第４１５３６４１号、同第４７０５３３号、同第５０７０２１５号、同第５９９８４９８号、同第５７６０１００号、同第６３６７９２９号及び欧州特許第０８０５３９号に開示されている少なくとも１種のシロキサンを含んでもよく、これらの全内容は参照により本明細書の一部とされる。
重合性組成物中に存在するシロキサンモノマーの総量（例えば、重合性組成物中に存在する第１のシロキサンモノマー、第２のシロキサンモノマー、及び他の任意選択のシロキサンモノマーの単位質量部の合計）は、約１０〜約６０単位部、又は約２５〜約５０単位部、又は約３５〜約４０単位部であり得る。
従前に述べたように、所望により、本開示の重合性組成物は、少なくとも１種の親水性モノマーを含み得る。親水性モノマーは、その分子構造中に存在する重合性官能基を１個のみ有する非シリコーン重合性成分であると理解される。重合性組成物は単一の親水性モノマーを含むことができ、又は親水性モノマー成分として存在する２種以上の親水性モノマーを含むこともできる。本明細書に開示されている重合性組成物において親水性モノマー又は親水性モノマー成分として使用可能な非ケイ素親水性モノマーとしては、例えば、アクリルアミド含有モノマー、又はアクリレート含有モノマー、又はアクリル酸含有モノマー、又はメタクリレート含有モノマー、又はメタクリル酸含有モノマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。一例において、親水性モノマー又はモノマー成分は、メタクリレート含有親水性モノマーを含み得る、又はからなり得る。親水性モノマー又は親水性モノマー成分は非ケイ素モノマーであると理解される。本重合性組成物中に含むことができる親水性モノマーの例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、又は２−ヒドロキシエチルアクリレート、又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、又は２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、又は２−ヒドロキシブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又は２−ヒドロキシブチルアクリレート、又は４−ヒドロキシブチルアクリレートグリセロールメタクリレート、又は２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、又はポリエチレングリコールモノメタクリレート、又はメタクリル酸、又はアクリル酸、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。
一例において、親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、ビニル含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。重合性組成物中に提供することができる親水性ビニル含有モノマーの例としては、限定されるものではないが、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はＮ−ビニルアセトアミド、又はＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、又はＮ−ビニルイソプロピルアミド、又はＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又はＮ−ビニルカプロラクタム、又はＮ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド、又はＮ−ビニルホルムアミド、又はＮ−２−ヒドロキシエチルビニルカルバメート、又はＮ−カルボキシ−β−アラニンＮ−ビニルエステル、又は１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、又はエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、又はジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。
別の例では、重合性組成物の親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、親水性アミドモノマーを含み得る、又はからなり得る。親水性アミドモノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミドモノマー、例えば、Ｎ−ビニルホルムアミド、又はＮ−ビニルアセトアミド、又はＮ−ビニル−Ｎ−エチルアセトアミド、又はＮ−ビニルイソプロピルアミド、又はＮ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）、又はＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、又はＮ−ビニルカプロラクタム、又はそれらの任意の組合せであり得る。一例において、親水性モノマー又は親水性モノマー成分は、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）を含む。例えば、親水性モノマー又はモノマー成分は、ＶＭＡを含み得る、又はからなり得る。特定の一例では、親水性モノマーはＶＭＡであり得る。
一例において、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーも含む。所望により、この例の重合性組成物は、ビニル含有架橋剤を含み得る。
別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、１個のＮ−ビニル基を有する、少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーも含む。所望により、この例の重合性組成物は、ビニル含有架橋剤を含み得る。
さらに別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、かつ、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、１個のＮ−ビニル基を有する、少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーも含む。所望により、この例の重合性組成物はまた、ビニル含有架橋剤も含む。
別の例では、親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分は、ビニルエーテル含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。ビニルエーテル含有モノマーの例としては、限定されるものではないが、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、又はエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、又はジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。一例において、親水性モノマー成分は、ＢＶＥを含む、又はからなる。別の例では、親水性モノマー成分は、ＥＧＶＥを含む、又はからなる。さらに別の例では、親水性ビニル成分は、ＤＥＧＶＥを含む、又はからなる。
さらに別の例では、親水性ビニル含有モノマー成分は、第１の親水性モノマー又はモノマー成分と第２の親水性モノマー又は親水性モノマー成分の組合せを含み得る、又はからなり得る。一例において、第１の親水性モノマーは、第２の親水性モノマーとは異なる重合性官能基を有する。別の例では、第１の親水性モノマーの各モノマーは、第２の親水性モノマーとは異なる重合性官能基を有する。別の例では、第１の親水性モノマーは、第２の親水性モノマー成分の各モノマーとは異なる重合性官能基を有する。さらに別の例では、第１の親水性モノマー成分の各モノマーは、第２の親水性モノマー成分の各モノマーとは異なる重合性官能基を有する。
例えば、第１の親水性モノマー又はモノマー成分が１種以上のアミド含有モノマーを含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上の非アミドモノマー（すなわち、それぞれそれらの分子構造の一部としてアミド官能基を持たない１種以上のモノマー）を含み得る、又はからなり得る。別の例として、第１の親水性モノマー又はモノマー成分が１種以上のビニル含有モノマーを含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上の非ビニルモノマー（すなわち、それぞれそれらの分子構造の一部としてビニル重合性官能基を持たない１種以上のモノマー）を含み得る。別の例では、第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、それぞれＮ−ビニル基を有する１種以上のアミドモノマーを含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上の非アミドモノマーを含み得る、又はからなり得る。第１の親水性モノマー又はモノマー成分が１種以上の非アクリレートモノマー（すなわち、それぞれそれらの分子構造の一部としてアクリレート又はメタクリレート重合性官能基を持たない１種以上のモノマー）を含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上のアクリレート含有モノマー、又は１種以上のメタクリレート含有モノマー、又はそれらの任意の組合せを含み得る、又はからなり得る。第１の親水性モノマー又はモノマー成分が１種以上の非ビニルエーテル含有モノマー（すなわち、それぞれそれらの分子構造の一部としてビニルエーテル重合性官能基を持たない１種以上のモノマー）を含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上のビニルエーテル含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。特定の例では、第１の親水性モノマー又はモノマー成分は、それぞれＮ−ビニル基を有する１種以上のアミド含有モノマーを含み得るか、又はからなり得、かつ、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、１種以上のビニルエーテル含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。
一例において、第１の親水性モノマー又はモノマー成分が、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミド含有モノマーを含む、又はからなる場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、ビニルエーテル含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。特定の例では、第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマー又はモノマー成分はＢＶＥ又はＥＧＶＥ又はＤＥＧＶＥ又はそれらの任意の組合せを含むことができる。第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマーはＢＶＥを含むことができる。第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマーはＥＧＶＥを含むことができる。第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマーはＤＥＧＶＥを含むことができる。第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマー成分はＥＧＶＥ及びＤＥＧＶＥを含むことができる。
同様に、第１の親水性モノマーはＶＭＡであり得、かつ、第２の親水性モノマー又はモノマー成分はＢＶＥ又はＥＧＶＥ又はＤＥＧＶＥ又はそれらの任意の組合せを含むことができる。第１の親水性モノマーはＶＭＡであり得、第２の親水性モノマーはＢＶＥであり得る。第１の親水性モノマーはＶＭＡであり得、かつ、第２の親水性モノマーはＥＧＶＥであり得る。第１の親水性モノマーはＶＭＡを含むことができ、かつ、第２の親水性モノマーはＤＥＧＶＥであり得る。第１の親水性モノマーはＶＭＡであり得、かつ、第２の親水性モノマー成分はＥＧＶＥとＤＥＧＶＥの組合せであり得る。
別の例では、非ケイ素親水性ビニル含有モノマーは、任意の分子量、例えば、４００ダルトン未満、又は３００ダルトン未満、又は２５０ダルトン未満、又は２００ダルトン未満、又は１５０ダルトン未満、又は約７５〜約２００ダルトンの分子量を持ち得る。
親水性モノマー又は親水性モノマー成分が重合性組成物中に存在する場合、親水性モノマー又はモノマー成分は、重合性組成物中に、重合性組成物の３０〜６０単位部の量で存在し得る。親水性モノマー又はモノマー成分は、重合性組成物中に、４０〜５５単位部、又は４５〜５０単位質量部の量で存在し得る。重合性組成物の親水性モノマー成分が第１の親水性モノマー又はモノマー成分と第２の親水性モノマー又はモノマー成分を含む場合、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は重合性組成物中に、重合性組成物の０．１〜２０単位部の量で存在し得る。例えば、重合性組成物中に存在する３０〜６０単位部の親水性モノマー又はモノマー成分の総量のうち、２９．９〜４０単位部は第１の親水性モノマー又はモノマー成分を含むことができ、かつ、０．１〜２０単位部は第２の親水性モノマー又はモノマー成分を含むことができる。別の例では、第２の親水性モノマー又はモノマー成分は、重合性組成物中に、１〜１５単位部、又は２〜１０単位部、又は３〜７単位部存在し得る。
一例において、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、３０単位部〜６０単位部の量で存在する少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーも含む。所望により、この例の重合性組成物は、ビニル含有架橋剤を含み得る。
別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、３０単位部〜６０単位部の量で存在する、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーも含む。所望により、この例の重合性組成物は、ビニル含有架橋剤を含み得る。
さらに別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、かつ、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーも３０単位部〜６０単位部の量で含む。所望により、この例の重合性組成物はまた、ビニル含有架橋剤も含む。
本明細書で用いる場合、ビニル含有モノマーは、その分子構造中に存在する単一の重合可能な炭素−炭素二重結合（すなわち、ビニル重合性官能基）を有するモノマーであり、この場合、フリーラジカル重合下では、このビニル重合性官能基中の炭素−炭素二重結合は、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。言い換えれば、本明細書で理解されるように、アクリレート基及びメタクリレート基中に炭素−炭素二重結合が存在するが、単一のアクリレート又はメタクリレート重合性基を含むモノマーは、ビニル含有モノマーとはみなされない。アクリレート又はメタクリレート重合性基の炭素−炭素二重結合よりも反応性の低い炭素−炭素二重結合を有する重合性基の例としては、ビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、及びアリルエステル重合性基が挙げられる。よって、本明細書で用いる場合、ビニル含有モノマーの例としては、単一のビニルアミド、単一のビニルエーテル、単一のビニルエステル、又は単一のアリルエステル重合性基を有するモノマーが挙げられる。
さらに、本開示の重合性組成物は、所望により、少なくとも１種の非ケイ素疎水性モノマーを含み得る。疎水性モノマーは、その分子構造中に存在する重合性官能基が１個だけである非シリコーン重合性成分であると理解される。重合性組成物の少なくとも１種の疎水性モノマーは１種の疎水性モノマーであってもよく、又は少なくとも２種の疎水性モノマーから構成される疎水性モノマー成分を含むこともできる。本明細書に開示されている重合性組成物において使用可能な疎水性モノマーの例としては、限定されるものではないが、アクリレート含有疎水性モノマー、又はメタクリレート含有疎水性モノマー、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。疎水性モノマーの例としては、限定されるものではないが、メチルアクリレート、又はエチルアクリレート、又はプロピルアクリレート、又はイソプロピルアクリレート、又はシクロヘキシルアクリレート、又は２−エチルヘキシルアクリレート、又はメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、又はエチルメタクリレート、又はプロピルメタクリレート、又はブチルアクリレート、又はビニルアセテート、又はビニルプロピオネート、又はビニルブチレート、又はビニルバレレート、又はスチレン、又はクロロプレン、又は塩化ビニル、又は塩化ビニリデン、又はアクリロニトリル、又は１−ブテン、又はブタジエン、又はメタクリロニトリル、又はビニルトルエン、又はビニルエチルエーテル、又はペルフルオロヘキシルエチルチオカルボニルアミノエチルメタクリレート、又はイソボルニルメタクリレート、又はトリフルオロエチルメタクリレート、又はヘキサフルオロイソプロピルメタクリレート、又はヘキサフルオロブチルメタクリレート、又はエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。特定の一例では、疎水性モノマー又はモノマー成分は、ＭＭＡ、又はＥＧＭＡ、又は両方を含み得る、又はからなり得る。
重合性組成物中に存在する場合、疎水性モノマー又はモノマー成分は約５〜約２５単位部、又は約１０〜約２０単位部の量で存在し得る。
一例において、疎水性モノマー成分は、それぞれ異なる重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。別の例では、疎水性モノマー成分は、それぞれ同じ重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。疎水性モノマー成分は、両方とも同じ重合性官能基を有する２種の疎水性モノマーを含み得る、又はからなり得る。一例において、疎水性モノマー成分は、２種の疎水性メタクリレート含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。親水性モノマー成分は、ＭＭＡとＥＧＭＡを含み得る、又はからなり得る。一例において、疎水性モノマー成分の少なくとも２種の疎水性モノマーはＭＭＡとＥＧＭＡを含み得る、又はからなり得、重合性組成物中に存在するＭＭＡの単位部とＥＧＭＡの単位部の比は約６：１〜約１：１であり得る。重合性組成物中に存在するＭＭＡとＥＧＭＡの単位部の比は、ＭＭＡの単位部：ＥＧＭＡ単位部として約２：１であり得る。
所望により、前記重合性組成物は少なくとも１種の架橋剤をさらに含み得る。重合性組成物は１種の架橋剤を含み得るか、又は少なくとも２種の架橋剤から構成される架橋剤成分を含み得る。本明細書で用いる場合、架橋剤は非ケイ素架橋剤であり、従って、重合性組成物中に存在し得る多官能性シロキサンモノマーとは異なる。
本開示によれば、架橋剤は、その分子構造の一部として２種以上の重合性官能基、例えば、２種又は３種又は４種の重合性官能基を有するモノマー、すなわち、多官能性モノマー、例えば、二官能性又は三官能性又は四官能性モノマーであると理解される。本明細書に開示されている重合性組成物において使用可能な非ケイ素架橋剤としては、例えば、限定されるものではないが、アリル（メタ）アクリレート、又は低級アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、又はポリ（低級アルキレン）グリコールジ（メタ）アクリレート、又は低級アルキレンジ（メタ）アクリレート、又はジビニルエーテル、又はジビニルスルホン、又はジ及びトリビニルベンゼン、又はトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、又はペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、又はビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、又はメチレンビス（メタ）アクリルアミド、又はトリアリルフタレート及びジアリルフタレート、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。実施例Ｃ１及び１〜２５に開示される架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、又はトリエチレングリコールジメタクリレート（ＴＥＧＤＭＡ）、又はトリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＤＶＥ）、又はそれらの任意の組合せが含まれる。一例において、架橋剤は、１５００ダルトン未満、又は１０００ダルトン未満、又は５００ダルトン未満、又は２００ダルトン未満の分子量を持ち得る。
一例において、架橋剤は、ビニル含有架橋剤であり得る。本明細書で用いる場合、ビニル含有架橋剤は、その分子構造中に存在する少なくとも２つの重合可能な炭素−炭素二重結合（すなわち、少なくとも２つのビニル重合性官能基）を有するモノマーであり、この場合、ビニル含有架橋剤のビニル重合性官能基中に存在する少なくとも２つの重合可能な炭素−炭素二重結合はそれぞれ、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性が低い。本明細書で理解されるように、炭素−炭素二重結合はアクリレート及びメタクリレート重合性官能基中に存在するが、１以上のアクリレート又はメタクリレート重合性基を含む架橋剤（例えば、アクリレート含有架橋剤又はメタクリレート含有架橋剤）は、ビニル含有架橋剤とはみなされない。アクリレート又はメタクリレート重合性基の炭素−炭素二重結合よりも反応性の低い炭素−炭素二重結合を有する重合性官能基としては、例えば、ビニルアミド、ビニルエステル、ビニルエーテル及びアリルエステル重合性官能基が挙げられる。よって、本明細書で用いる場合、ビニル含有架橋剤としては、例えば、ビニルアミド、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエステル、及びそれらの任意の組合せから選択される少なくとも２つの重合性官能基を有する架橋剤が含まれる。本明細書で用いる場合、混合型ビニル含有架橋剤は、その構造中に存在する、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中に存在する炭素−炭素二重結合よりも反応性の低い少なくとも１つの重合可能な炭素−炭素二重結合（すなわち、少なくとも１つのビニル重合性官能基）を有し、及びその構造中に存在する、アクリレート又はメタクリレート重合性官能基中の炭素−炭素二重結合と少なくとも同等の反応性の炭素−炭素二重結合を有する少なくとも１つの重合性官能基を有する架橋剤である
一例において、架橋剤又は架橋剤成分は、ビニル含有架橋剤を含み得る。例えば、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、ビニルエーテル含有架橋剤を含み得る、又はからなり得る。別の例では、架橋剤又は架橋剤成分は、アクリレート含有架橋剤（すなわち、少なくとも２つのアクリレート重合性官能基を有する架橋剤）、又はメタクリレート含有架橋剤（すなわち、少なくとも２つのメタクリレート重合性官能基）、又は少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤及び少なくとも１種のメタクリレート含有架橋剤を含み得る、又はからなり得る。
架橋剤成分は、それぞれ異なる重合性官能基を有する２種以上の架橋剤の組合せを含み得るか、又はからなり得る。例えば、架橋剤成分は、１種のビニル含有架橋剤と１種のアクリレート含有架橋剤を含み得る。架橋剤成分は、１種のビニル含有架橋剤と１種のメタクリレート含有架橋基を含み得る。架橋剤成分は、１種のビニルエーテル含有架橋剤と１種のメタクリレート含有架橋剤を含み得る、又はからなり得る。
所望により、本開示の重合性組成物は少なくとも１種のビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含み得る、又はからなり得、非ケイ素非ビニル架橋剤を含まなくてよい。言い換えれば、この例では、前記重合性組成物は、第１のシロキサンモノマー、第２のシロキサンモノマー、及び少なくとも１種の架橋剤を含み、ここで、少なくとも１種の架橋剤は、ビニル含有架橋剤以外の非シリコーン架橋剤が重合性組成物中に存在しないことから、少なくとも１種のビニル含有架橋剤（すなわち、単一のビニル含有架橋剤又は２種以上のビニル含有架橋剤から構成されるビニル含有架橋剤成分）からなる。言い換えれば、この例では、非ビニル架橋剤は重合性組成物中に存在しない。
一例において、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、少なくとも１種のビニル含有架橋剤も含む。別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、少なくとも１種のビニル含有架橋剤と少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤を含む架橋剤成分も含む。
さらに別の例では、本開示の重合性組成物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表され、かつ、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも７，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーも含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。この例の重合性組成物はまた、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーを３０単位部〜６０単位部の量で含み、かつ、少なくとも１種のビニル含有架橋剤及び少なくとも１種のアクリレート含有架橋剤を含む架橋剤成分を含む。
任意選択の架橋剤又は架橋剤成分は重合性組成物中に、０．０１〜１０．０単位部、例えば、０．０５〜５．０単位部、又０．１〜２．０単位部、又は０．２〜１．０単位部、又は０．３〜０．８単位部の量で存在し得る。一例において、架橋剤又は架橋剤成分がビニル含有架橋剤を含む場合には、そのビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は重合性組成物中に、０．０１〜０．５０単位部、例えば、０．０５〜０．３０単位部又は０．１〜０．２単位部の量で存在し得る。少なくとも１種の架橋剤がアクリレート含有又はメタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分である場合には、そのアクリレート含有又はメタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分は重合性組成物中に、０．１〜２．０単位部、例えば、０．３〜１．２単位部又は０．５〜０．８単位部の量で存在し得る。ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分、及びアクリレート含有又はメタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分の組合せを用いる場合には、そのビニル含有架橋剤又は架橋剤成分及びアクリレート含有又はメタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分は重合性組成物中に、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の単位部とアクリレート含有又はメタクリレート含有架橋剤又は架橋成分の単位部の質量比に基づき１：２〜１：２０、又は１：３〜１：１２、又は１：４〜１：７の比で存在し得る。
重合性組成物は所望により、１種以上の有機希釈剤、１種以上の重合開始剤（すなわち、紫外線（ＵＶ）開始剤又は熱開始剤、又は両方）、又は１種以上のＵＶ吸収剤、又は１種以上の着色剤、又は１種以上の脱酸素剤、又は１種以上の連鎖移動剤、又はそれらの任意の組合せを含み得る。これらの任意選択成分は、反応性成分であっても非反応性成分であってもよい。一例において、重合性組成物は、シロキサンと他のレンズ形成成分、例えば、任意選択の親水性モノマー、疎水性モノマー及び架橋剤との間の混和性を達成するために有機希釈剤を含まないという点で、希釈剤不含であり得る。さらに、本重合性組成物の多くは、本質的に水を含まない（例えば、含む水は３．０質量％又は２．０質量％以下である）。
本明細書に開示されている重合性組成物は所望により１種以上の有機希釈剤を含んでもよく、すなわち、重合性組成物は有機希釈剤を含むことができ、又は２種以上の有機希釈剤を含む有機希釈剤成分を含むことができる。所望により本重合性組成物に含まれてよい有機希釈剤としては、例えば、限定されるものではないが、ペンタノール、又はヘキサノール、又はオクタノール、又はデカノール、又はそれらの任意の組合せなどの低級アルコールを含むアルコールが含まれる。含まれる場合には、有機希釈剤又は有機希釈剤成分は、重合性組成物中に約１〜約７０単位部、又は約２〜約５０単位部、又は約５〜約３０単位部の量で提供されうる。
シロキサンモノマーと親水性モノマーの混和性を高めるために一般に用いられるアプローチは、重合性組成物に有機希釈剤を加えて、親水性モノマーと一般に、より疎水性のシロキサンモノマーの間の相溶化剤として働かせること、又は低分子量（例えば、２５００ダルトン未満の分子量）のシロキサンモノマーだけを使用することを含む。上記のような第１のシロキサンの使用により、本開示の重合性組成物中に高分子量の第２のシロキサンと高レベルの１種以上の親水性モノマーの両方を含めることが可能となる。また、本明細書に開示されている本重合性組成物中に１種以上の有機希釈剤を含めることができるが、本開示に従って混和性の重合性組成物を得るために必ずしもそうする必要はない。言い換えれば、一例において、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、有機希釈剤を含まない重合性組成物から形成される。
開示されている重合性組成物の例は、調製当初に混和性であり得、コンタクトレンズの商業的製造に十分な期間、例えば、２週間、又は１週間、又は５日間、混和性を維持することができる。一般に、重合及び処理してコンタクトレンズとした場合、混和性の重合性組成物は眼科的に許容される透明度を有するコンタクトレンズをもたらす。
本重合性組成物は所望により１種以上の重合開始剤を含んでよく、すなわち、重合性組成物は１種の開始剤を含んでもよく、又は２種以上の重合開始剤を含む開始剤成分を含んでもよい。本重合性組成物中に含むことができる重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、又は有機過酸化物、又は両方が挙げられる。重合性組成物中に存在し得る開始剤としては、例えば、限定されるものではないが、ベンゾインエチルエーテル、又はベンジルジメチルケタール、又はα，α−ジエトキシアセトフェノン、又は２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、又はベンゾインペルオキシド、又はｔ−ブチルペルオキシド、又はアゾビスイソブチロニトリル、又はアゾビスジメチルバレロニトリル、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。ＵＶ光開始剤は、例えば、ホスフィンオキシド、例えば、ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、又はベンゾインメチルエーテル、又は１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、又はＤａｒｏｃｕｒ（ＢＡＳＦ、フローラム・パーク，ＮＪ，ＵＳＡから入手可能）、又はＩｒｇａｃｕｒ（これもＢＡＳＦから入手可能）、又はそれらの任意の組合せを含み得る。本明細書に開示されている実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、重合開始剤は熱開始剤２，２’−アゾビス−２−メチルプロパンニトリル（Ｅ．Ｉ． ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏ．，ウィルミントン，ＤＥ，ＵＳＡからのＶＡＺＯ−６４）である。慣用される他の熱開始剤としては、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルペンタンニトリル）（ＶＡＺＯ−５２）及び１，１’−アゾビス（シアノシクロヘキサン）（ＶＡＺＯ−８８）が挙げられる。重合開始剤又は開始剤成分は、重合性組成物中に、約０．０１単位質量部〜約２．０単位質量部の量で、又は約０．１単位質量部〜約１．０単位質量部、又は約０．２単位質量部〜約０．６単位質量部の量で存在し得る。
所望により、本重合性組成物は１種以上のＵＶ吸収剤を含んでよく、すなわち、重合性組成物は１種のＵＶ吸収剤を含んでよく、又は２種以上のＵＶ吸収剤を含むＵＶ吸収剤成分を含んでもよい。本重合性組成物中に含むことができるＵＶ吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン、又はベンゾトリアゾール、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。本明細書に開示されている実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、ＵＶ吸収剤は、２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＵＶ−４１６）又は２−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−フェニル）エチルメタクリレート（Ｎｏｒａｍｃｏ、アセンズ，ＧＡ，ＵＳＡからのＮＯＲＢＬＯＣ（登録商標）７９６６）である。ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分は、重合性組成物中に約０．０１単位質量部〜約５．０単位質量部の量、又は約０．１単位質量部〜約３．０単位質量部、又は約０．２単位質量部〜約２．０単位質量部の量で存在し得る。
着色レンズ製品及び透明レンズ製品の両方が考えられるが、本開示の重合性組成物はまた、所望により少なくとも１種の着色剤（すなわち、１種の着色剤又は２種以上の着色剤を含む着色剤成分）を含み得る。一例において、着色剤は、得られるレンズ製品に色をつけるのに有効な反応性色素又は顔料であり得る。重合性組成物の着色剤又は着色剤成分は１種の重合性着色剤を含んでもよく、又は非重合性着色剤、又はそれらの任意の組合せを含んでもよい。重合性着色剤は、その分子構造が重合性官能基を含む着色剤であってもよく、又はその分子構造がモノマー部分と色素部分の両方を含む着色剤であってもよく、すなわち、その着色剤はモノマー−色素化合物であり得る。着色剤の分子構造はβスルホン官能基を含んでもよく、又はトリアジン官能基を含んでもよい。着色剤としては、例えば、ＶＡＴ Ｂｌｕｅ ６（７，１６−ジクロロ−６，１５−ジヒドロアントラジン−５，９，１４，１８−テトロン）、又は１−アミノ−４−［３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリオ］−２−アントラキノンスルホン酸（Ｃ． Ｉ． Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９、ＲＢ−１９）、又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １９とヒドロキシエチルメタクリレートのモノマー−色素化合物（ＲＢ−１９ ＨＥＭＡ）、又は１，４−ビス［４−［（２−メタクリル−オキシエチル）フェニルアミノ］アントラキノン（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４６、ＲＢ−２４６、Ａｒｒａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、アスローン、アイルランド）、又は１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオンビス（２−プロペノイック）エステル（ＲＢ−２４７）、又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４、ＲＢ−４、又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ４とヒドロキシエチルメタクリレートのモノマー−色素化合物（ＲＢ−４ ＨＥＭＡ又は「Ｂｌｕｅ ＨＥＭＡ」）、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。一例において、着色剤又は着色剤成分は、重合性着色剤を含み得る。重合性着色剤成分は、例えば、ＲＢ−２４６、又はＲＢ−２７４、又はＲＢ−４ ＨＥＭＡ、又はＲＢ−１９ ＨＥＭＡ、又はそれらの任意の組合せを含み得る。モノマー−色素化合物の例としては、ＲＢ−４ ＨＥＭＡ及びＲＢ−１９ ＨＥＭＡが挙げられる。モノマー−色素化合物のさらなる例は、米国特許第５９４４８５３号及び同第７２１６９７５号に記載されており、両方とも参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。他の着色剤例は例えば、米国特許出願公開第２００８／００４８３５０号に開示されており、その開示は参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。本明細書に開示されている実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、着色剤は、米国特許第４９９７８９７号に記載されているものなどの反応性青色色素であり、その開示は参照によりその全内容が本明細書の一部とされる。本発明に従って使用するのに好適な他の着色剤は、フタロシアニン顔料、例えば、フタロシアニンブルー、又はフタロシアニングリーン、又はクロミック−アルミナ−コバルトオキシド(chromic-alumina-cobaltous oxide)、又は酸化クロム、又は赤、黄、茶及び黒色用の種々の酸化鉄、又はそれらの任意の組合せである。二酸化チタンなどの不透明化剤も配合することができる。ある特定の適用には、色の異なる着色剤の組合せを着色剤成分として使用することができる。使用する場合には、着色剤又は着色剤成分は、重合性組成物中に、約０．００１単位部〜約１５．０単位部、又は約０．００５単位部〜約１０．０単位部、又は約０．０１単位部〜約８．０単位部の範囲の量で存在し得る。
本開示の重合性組成物は、所望により、少なくとも１種の脱酸素剤、すなわち、１種の脱酸素剤又は２種以上の脱酸素剤を含む脱酸素剤成分を含み得る。本重合性組成物の脱酸素剤又は脱酸素剤成分として含むことができる脱酸素剤の例としては、例えば、ビタミンＥ、又はフェノール化合物、又は亜リン酸化合物、又はホスフィン化合物、又は酸化アミン化合物、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。例えば、脱酸素剤又は脱酸素剤成分はホスフィン含有化合物からなり得る、又は含み得る。本明細書に開示されている実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、脱酸素剤又は脱酸素剤成分は、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン含有化合物、又はジフェニル（Ｐ−ビニルフェニル）ホスフィンなどのトリフェニルホスフィンの重合可能な形態である。
連鎖移動は、成長中のポリマー鎖の活性が別の分子へと移動し、最終的なポリマーの平均分子量が減少する重合反応である。本開示の重合性組成物は、所望により、少なくとも１種の連鎖移動剤を含んでよく、すなわち、１種の連鎖移動剤を含んでもよく、又は少なくとも２種の連鎖移動剤を含む連鎖移動剤成分を含んでもよい。本重合性組成物の連鎖移動剤又は連鎖移動成分として含み得る連鎖移動剤の例としては、例えば、チオール化合物、又はハロカーボン化合物、又はＣ３−Ｃ５炭化水素、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。本明細書に開示されている実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、連鎖移動剤はアリルオキシエタノールである。重合性組成物中に存在する場合、連鎖移動剤又は連鎖移動剤成分は、約０．０１単位部〜約１．５単位部、例えば、約０．１単位部〜約０．５単位部の量で存在し得る。
一例において、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、高い平衡含水率（ＥＷＣ）を持ち得る。ＥＷＣを測定する方法は当業者に公知であり、乾燥工程中のレンズからの質量損失に基づき得る。例えば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、完全に水和した際に、２０質量％〜７５質量％の平衡含水率を持ち得る。本コンタクトレンズは、約３０質量％〜約７０質量％、又は約４５質量％〜約６５質量％、又は約５０質量％〜約６３質量％、又は約５０質量％〜約６７質量％、又は約５５質量％〜約６５質量％のＥＷＣを持ち得る。
本コンタクトレンズは、少なくとも５５バーラー（Ｄｋ≧５５バーラー）の酸素透過率（又はＤｋ）、又は少なくとも６０バーラー（Ｄｋ≧６０バーラー）の酸素透過率、又は少なくとも６５バーラー（Ｄｋ≧６５バーラー）の酸素透過率を持ち得る。本レンズは、約５５バーラー〜約１３５バーラー、又は約６０バーラー〜約１２０バーラー、又は約６５バーラー〜約９０バーラー、又は約５０バーラー〜約７５バーラーの酸素透過率を持ち得る。酸素透過率を決定する種々の方法は当業者に公知である。
本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、完全に水和した際に、約０．２０ＭＰａ〜約０．９０ＭＰａの平均引張りモジュラスを有する。例えば、平均モジュラスは、約０．３０ＭＰａ〜約０．８０ＭＰａ、又は約０．４０ＭＰａ〜約０．７５ＭＰａ、又は約０．５０ＭＰａ〜約０．７０ＭＰａであり得る。
本明細書で用いる場合、コンタクトレンズ又はレンズ本体のモジュラスは、ヤングモジュラスとしても知られる引張りモジュラスを意味すると理解される。これは弾性材料の堅さの指標である。引張りモジュラスは、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０規格に従う方法を用いて測定することができる。一例において、引張りモジュラスは、Ｉｎｓｔｒｏｎモデル３３４２又はモデル３３４３機械的試験システムを用いて測定することができる。
本コンタクトレンズは、少なくとも５５バーラーの酸素透過率（Ｄｋ≧５５バーラー）、又は約３０％〜約７０％のＥＷＣ、又は約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラス、又はそれらの任意の組合せを持ち得る。一例において、コンタクトレンズは、少なくとも６０バーラー（Ｄｋ≧６０バーラー）の酸素透過率、又は約３５％〜約６５％のＥＷＣ、又は約０．３ＭＰａ〜約０．８ＭＰａの引張りモジュラス、又はそれらの任意の組合せを持ち得る。別の例では、本コンタクトレンズは、少なくとも６０バーラーの酸素透過率、又は約４５％〜約６５％のＥＷＣ、又は約０．４０ＭＰａ〜約０．７５ＭＰａの引張りモジュラス、又はそれらの任意の組合せを持ち得る。
一例において、本コンタクトレンズは、少なくとも５５バーラーの酸素透過率、約３０％〜約７０％のＥＷＣ、及び約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラスを有する。
本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、完全に水和した際に、約２５％〜約４０％の平均エネルギー損失パーセンテージを持ち得る。例えば、平均エネルギー損失パーセンテージは、約２７％〜約４０％であり得るか、又は約３０％〜約３７％であり得る。
本明細書で用いる場合、エネルギー損失パーセンテージは、粘弾性材料にエネルギー負荷及び無負荷のサイクルがかけられた時の、熱としてのエネルギー損失の尺度である。エネルギー損失パーセンテージは、当業者に公知ないくつかの方法を用いて測定することができる。例えば、サンプルを、一定速度で、１００％ひずみまで伸ばし、その後、０％ひずみまで戻す際に関与した力を測定し、それを用いてその材料に関するエネルギー損失パーセンテージを算出することができる。
本コンタクトレンズは、約８．０×１０-3ｍｍ2／分未満、又は約７．０×１０-3ｍｍ2／分未満、又は約５．０×１０-3ｍｍ2／分未満のイオノフラックスを持ち得る。イオノフラックスを測定する種々の方法は常法であり、当業者に公知である。
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、１２０度未満、例えば、完全に水和した際に９０度未満、完全に水和した際に８０度未満、完全に水和した際に７０度未満、又は完全に水和した際に６５度未満、又は完全に水和した際に６０度未満、又は完全に水和した際に５０度未満の捕捉気泡動的前進接触角を持ち得る。
本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、完全に水和した際に７０度未満、又は完全に水和した際に６０度未満、又は完全に水和した際に５５度未満、又は完全に水和した際に５０度未満、又は完全に水和した際に４５度未満の捕捉気泡静的接触角を持ち得る。
一例において、本コンタクトレンズは、湿潤抽出可能成分を持ち得る。湿潤抽出可能成分は、乾燥及び抽出試験前に完全に水和させ、滅菌したコンタクトレンズの、メタノール抽出中の質量損失に基づいて決定される。湿潤抽出可能成分は、重合性組成物の未反応又は部分的に反応した重合性成分を含み得る。湿潤抽出可能成分は、非重合性成分を含む重合性組成物から形成されたレンズについて、レンズ本体が完全に処理されて滅菌コンタクトレンズとなった後のレンズ本体に残留する有機溶媒抽出可能材料からなる。揮発性有機溶媒を含む抽出液又は有機溶媒を含まない抽出液のいずれかでの製造中に抽出されたレンズでは、ほとんどの場合、実質的に全ての非重合性成分がレンズ本体から除去されており、従って、湿潤抽出可能成分は、重合性組成物の反応性重合性成分、すなわち、未反応の重合性成分及び部分的に反応した重合性成分から形成された抽出可能成分から本質的になり得る。希釈剤を含まない重合性組成物から製造されたレンズでは、湿潤抽出可能成分は、抽出試験前のレンズ本体の乾燥質量に対して約１％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、又は約２％ｗｔ／ｗｔ〜約１０％ｗｔ／ｗｔ、又は約３％ｗｔ／ｗｔ〜約８％ｗｔ／ｗｔの量でコンタクトレンズ中に存在し得る。希釈剤を含む重合性組成物から製造されたレンズでは、湿潤抽出可能成分は、希釈剤の一部、並びに未反応及び部分的に反応した重合性成分からなり得、抽出試験前のレンズ本体の乾燥質量に対して約１％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、又はレンズの約２％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、又は約３％ｗｔ／ｗｔ〜約１０％ｗｔ／ｗｔの量でコンタクトレンズ中に存在し得る。
一例において、本コンタクトレンズは乾燥抽出可能成分を含む。乾燥抽出可能成分は、乾燥及び抽出試験前の、洗浄、抽出（製造工程の一部として）、水和又は滅菌されていない重合レンズ本体のメタノール抽出中の質量損失に基づき決定される。乾燥抽出可能成分は、重合性組成物の未反応又は部分的に反応した重合性成分を含み得る。希釈剤などの任意選択の非重合性成分が重合性組成物中に存在する場合には、乾燥抽出可能成分はさらに非重合性成分を含み得る。
希釈剤を含まない重合性組成物から製造されたレンズでは、レンズの乾燥抽出可能成分は、主として、重合性組成物の重合性成分（すなわち、未反応又は部分的に反応した重合性成分）が関与する乾燥抽出可能成分からなり、また、例えば、着色剤、及び脱酸素剤などの、少量（例えば、３％ｗｔ／ｗｔ未満）で重合性組成物中に存在する任意選択の非重合性成分が関与する乾燥抽出可能材料も含み得る。希釈剤を含まない重合性組成物から製造されたレンズでは、乾燥抽出可能成分は、抽出試験前のレンズ本体の乾燥質量に対して、レンズ本体の約１％ｗｔ／ｗｔ〜約３０％ｗｔ／ｗｔ、又は約２％ｗｔ／ｗｔ〜約２５％ｗｔ／ｗｔ、又は約３％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、又は約４％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、又は２％ｗｔ／ｗｔ〜１０％ｗｔ／ｗｔ未満の量で重合レンズ本体中に存在し得る。
多量（例えば、３％ｗｔ／ｗｔを超える）の、希釈剤などの任意選択の非重合性成分を含む重合性組成物から製造されたレンズでは、乾燥抽出可能成分は、重合性組成物の反応性成分が関与する抽出可能材料、並びに非重合性成分が関与する抽出可能成分からなる。コンタクトレンズ中に存在する反応性成分及び非重合性成分が関与する乾燥抽出可能成分の総量は、抽出試験前の重合レンズ本体の乾燥質量に対して約１％ｗｔ／ｗｔ〜約７５％ｗｔ／ｗｔ、又は約２％ｗｔ／ｗｔ〜約５０％ｗｔ／ｗｔレンズ、又は約３％ｗｔ／ｗｔ〜約４０％ｗｔ／ｗｔ、又は約４％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、又は約５％〜約１０％の量からなり得る。重合性成分（すなわち、未反応又は部分的に反応した重合性成分）が関与する乾燥抽出可能成分の総量は、抽出試験前のレンズ本体の乾燥質量に対して、レンズ本体の約１％ｗｔ／ｗｔ〜約３０％ｗｔ／ｗｔ、又は約２％ｗｔ／ｗｔ〜約２５％ｗｔ／ｗｔ、又は約３％ｗｔ／ｗｔ〜約２０％ｗｔ／ｗｔ、又は約４％ｗｔ／ｗｔ〜約１５％ｗｔ／ｗｔ、又は２％ｗｔ／ｗｔ〜１０％ｗｔ／ｗｔ未満の量であり得る。
本開示のコンタクトレンズは、動物又は人の眼の角膜に設置又は配置するように構成されているので、眼科的に許容されるコンタクトレンズである。本明細書で用いる場合、眼科的に許容されるコンタクトレンズは、下記のようないくつかの異なる特性のうち少なくとも１つを有するコンタクトレンズであると理解される。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、眼科的に許容される成分から形成され、かつ、眼科的に許容される成分中にパッケージングすることができ、従って、このレンズは細胞傷害性がなく、かつ、装用中に刺激成分及び／又は有毒成分を放出することはない。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、レンズの光学部（すなわち、視力矯正を提供するレンズの部分）に、眼の角膜と接触してその意図される使用に十分な透明度、例えば、可視光の少なくとも８０％、又は少なくとも９０％、又は少なくとも９５％という透過率を持ち得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、その意図される寿命に基づく持続期間の間、レンズの取り扱い及び管理を容易にするために十分な機械的特性を持ち得る。例えば、そのモジュラス、引張り強さ、及び伸び率は、挿入、装用、取り出し、及び所望により、レンズの意図される寿命までの洗浄に十分耐えるものであり得る。これらの特性の適当なレベルは、意図される寿命及びレンズの用途（例えば、１回使用１日使い捨て、１ヶ月多回使用など）によって異なる。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、角膜染色、例えば、８時間以上角膜にレンズを連続装用した後の表在的又は中等度角膜染色よりも重篤な角膜染色を実質的に抑制又は実質的に防止するために有効な又は適当なイオノフラックスを持ち得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、レンズ装用中の眼の角膜に長時間角膜の健康を保つのに十分な量の酸素を到達させるために十分な酸素透過率レベルを持ち得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、レンズ装用中の眼に実質的又は過度の角膜膨潤を生じさせないレンズであり得、例えば、一晩睡眠中の眼の角膜に装用した後の角膜膨潤は約５％又は１０％以下である。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、レンズ装用中の眼の角膜上で、レンズと眼の間の涙液の流れを容易にするために十分なレンズの動きを可能とする、言い換えれば、正常なレンズの動きを妨げるほどの力では眼にレンズを接着されず、かつ、眼上での動きが視力矯正を可能とするに十分低いレベルであるレンズであり得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、過度の又は著しい不快感及び／又は刺激作用及び／又は痛みなく眼にレンズを装用することを可能とするレンズであり得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、レンズ装用者に脂質及び／又はタンパク質の沈着のためにレンズを取り出させるほどの脂質及び／又はタンパク質の沈着を抑制又は実質的に防止するレンズであり得る。眼科的に許容されるコンタクトレンズは、少なくとも１日間、コンタクトレンズ装用者によるコンタクトレンズの眼科的に適合する装用を助長するのに有効な含水率、又は表面湿潤性、又はモジュラス若しくはデザイン、又はそれらの任意の組合せのうち少なくとも１つを持ち得る。眼科的に適合する装用は、レンズ装用者による不快感がほとんど又は全くなく、角膜染色をほとんど又は全く生じないレンズの装用を意味するものと理解される。コンタクトレンズが眼科的に許容されるかどうかの判定は、眼科医により実施され、当業者に理解されているようなものなどの従来の臨床法を用いて行うことができる。
本開示の一例において、コンタクトレンズは、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を持ち得る。例えば、コンタクトレンズは、レンズを形成するために用いる重合性組成物が湿潤剤を含まない場合、又はレンズを形成するために用いる重合性組成物が有機希釈剤を含まない場合、又は重合レンズ本体が湿潤剤を含まない場合、又は重合レンズ本体が揮発性有機溶媒を含まない抽出液で洗浄、抽出及び水和された場合、又はレンズが表面処理若しくは表面改質を含まない場合、又はそれらの任意の組合せの場合に、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を持ち得る。コンタクトレンズは、レンズを形成するために用いる重合性組成物が内部湿潤剤を含まない場合、又はレンズを形成するために用いる重合性組成物が有機希釈剤を含まない場合、又は重合レンズ本体が製造中に揮発性有機溶媒を含まない液体とのみ接触する場合、又は重合レンズ本体が表面プラズマ処理を含まない場合、又はそれらの任意の組合せの場合に、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を持ち得る。
コンタクトレンズ表面の湿潤性を高めるために当技術分野で慣用される１つのアプローチは、レンズ表面に処理を施すこと又はレンズ表面を改質することである。本開示によれば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面処理又は表面改質を施すことなく、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を持ち得る。表面処理としては、例えば、レンズ表面の親水性を高めるプラズマ及びコロナ処理が挙げられる。本レンズ本体に１以上の表面プラズマ処理を適用することができるが、完全に水和した際に眼科的に許容される湿潤レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。言い換えれば、一例において、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面プラズマ処理又はコロナ処理を施さなくてよい。
表面改質としては、レンズ表面に湿潤剤を結合させること、例えば、化学的結合又は別の形態の化学的相互作用によって少なくとも１つのレンズ表面に親水性ポリマーなどの湿潤剤を結合させることを含む。場合によっては、湿潤剤は、化学的結合又は別の形態の化学的相互作用によって、レンズ表面、並びにレンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部、すなわち、レンズバルクの少なくとも一部に結合させることができる。本開示の眼科的に許容される湿潤レンズ表面は、少なくともレンズ表面に結合された湿潤剤（例えば、ポリマー材料又は非ポリマー材料）が存在しなくても眼科的に許容される湿潤性となり得る。本レンズに１種以上の湿潤剤を結合させることができるが、完全に水和した際に眼科的に許容される湿潤レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。よって、一例において、本開示のレンズは、レンズの表面に結合された、例えば、ポリビニルピロリドンを含む親水性ポリマーなどの湿潤剤を含み得る。或いは、別の例では、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ表面に結合された湿潤剤を含まなくてもよい。
レンズの湿潤性を高める別の方法は、レンズ本体を膨潤させ、その後、レンズ本体を低膨潤状態に戻す際にレンズ本体に湿潤剤を導入し、それにより、レンズ本体内に湿潤剤の一部を捕捉させることによって、レンズ本体又はコンタクトレンズ内に湿潤剤を物理的に捕捉させることである。湿潤剤はレンズ本体内に永久的に捕捉させることができ、又は装用中などにレンズから経時的に放出させることができる。本開示の眼科的に許容される湿潤レンズ表面は、重合レンズ本体の形成後にレンズ本体に物理的に捕捉された湿潤剤（例えば、ポリマー材料又は非ポリマー材料）が存在しなくても眼科的に許容される湿潤性となり得る。本レンズ内に１種以上の湿潤剤を物理的に捕捉させることができるが、完全に水和した際に眼科的に許容される湿潤レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。よって、一例において、本開示のレンズは、レンズ内に捕捉された、例えば、ポリビニルピロリドンを含む親水性ポリマーなどの湿潤剤を含み得る。或いは、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズ内に物理的に捕捉された湿潤剤を含まなくてもよい。本明細書で用いる場合、物理的に捕捉されたとは、湿潤剤及び／又は他の成分とポリマーマトリックスの間に存在する化学的結合又は化学的相互作用がほとんど又は全くなく、レンズのポリマーマトリックス内に湿潤剤又は他の成分を固定化することを意味する。これは、イオン結合、共有結合、及びファンデルワールス力などによってポリマーマトリックスに化学的に結合される成分とは対照的である。
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性を高めるために当技術分野で慣用される別のアプローチは、重合性組成物に１種以上の湿潤剤を加えることを含む。一例において、湿潤剤はポリマー湿潤剤であり得る。しかしながら、本開示のコンタクトレンズは、重合レンズ本体を形成するために用いた重合性組成物が湿潤剤を含まない場合に眼科的に許容される湿潤レンズ表面を持ち得る。本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性を高めるために本重合性組成物に１種以上の湿潤剤を含めることができるが、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。言い換えれば、一例において、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、湿潤剤を含まない重合性組成物から形成することができる。或いは、別の例では、本発明の重合性組成物は、湿潤剤をさらに含んでもよい。
一例において、湿潤剤は、内部湿潤剤であり得る。内部湿潤剤は、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部に結合させることができる。例えば、内部湿潤剤は、化学的結合又は別の形態の化学的相互作用によってレンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部に結合させることができる。場合によっては、湿潤剤は、同様にレンズ表面に結合させることもできる。内部湿潤剤はポリマー材料又は非ポリマー材料を含み得る。本レンズのポリマーマトリックス内に１種以上の内部湿潤剤を結合させることができるが、完全に水和した際に眼科的に許容される湿潤性レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。よって、一例において、本開示のレンズは、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部に結合された内部湿潤剤を含み得る。或いは、別の例では、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズのポリマーマトリックスの少なくとも一部に結合された内部湿潤剤を含まなくてもよい。
別の例では、湿潤剤は、内部ポリマー湿潤剤であり得る。内部ポリマー湿潤剤は、相互貫入ポリマーネットワーク（ＩＰＮ）又はセミＩＰＮの一部として重合レンズ本体中に存在し得る。相互貫入ポリマーネットワークは、少なくとも２つのポリマーによって形成され、それぞれはそれら自体で架橋されているが、互いに架橋されているものはない。同様に、セミＩＰＮも少なくとも２つのポリマーによって形成され、そのうち少なくとも１つはそれら自体で架橋されているが、他のポリマーとは架橋されておらず、かつ、他のものはそれら自体でも他のポリマーとも架橋されていない。本開示の一例において、コンタクトレンズは、重合レンズ本体がレンズ本体中にＩＰＮ又はセミＩＰＮとして存在する内部ポリマー湿潤剤を含まない場合に、眼科的に許容される湿潤性レンズ表面を持ち得る。或いは、コンタクトレンズは、レンズ本体中にＩＰＮ又はセミＩＰＮとして存在する内部ポリマー湿潤剤を含み得る。
さらに別の例では、湿潤剤は、レンズ本体を形成するために用いた重合性組成物中に存在する架橋化合物、又はレンズ本体が形成された後に重合レンズ本体内に物理的に捕捉された架橋剤であり得る。湿潤剤が架橋化合物である場合、レンズ本体の重合又は重合レンズ本体内への架橋剤の捕捉の後に、続いて、この架橋化合物は、レンズ本体が湿潤剤に接触した際に、レンズ本体に第２の湿潤剤を結合させることができる。この架橋は製造工程の一部として、例えば、洗浄工程の際に起こり得るか、又はレンズ本体がパッケージング溶液に接触した際に起こり得る。この架橋はイオン結合、又は共有結合、又はファンデルワールス引力の形を採りうる。架橋剤はボロン酸部分又はボロン酸基を含んでもよく、その結果、重合したボロン酸部分若しくはボロン酸基は重合レンズ本体中に存在するようになるか、又はボロン酸部分若しくはボロン酸基は重合レンズ本体内に物理的に捕捉されるようになる。例えば、架橋剤がボロン酸の形態を含む場合、第２の湿潤剤はポリ（ビニルアルコール）の形態を含んでもよく、これはボロン酸形態と結合するようになる。所望により、本開示のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、架橋剤を含まないと理解することができる。一例において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合ボロン酸部分又はボロン酸基を含むボロン酸部分又はボロン酸基を含まなくてもよく、すなわち、具体的には、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例えば、ビニルフェニルボロン酸（ＶＰＢ）を含むボロン酸の重合性形態などのボロン酸の形態を含まない重合性組成物から形成することができ、ビニルフェニルボロン酸（ＶＰＢ）などのボロン酸の重合性形態に由来する単位を含まないポリマーから形成することができ、かつ、中に物理的に補足された、重合レンズ重合形態又は非重合形態のボロン酸を含むボロン酸の形態を含まなくてもよい。或いは、重合性組成物、又は重合レンズ本体、又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ、又はそれらの任意の組合せは、少なくとも１種の架橋剤を含んでもよい。
重合性組成物に湿潤剤を含めること及びレンズ表面を改質することに加え、レンズ表面の湿潤性を高めるために、揮発性有機溶媒又は揮発性有機溶媒の水溶液中での重合レンズ本体の洗浄が使用されている。本開示によれば、本重合レンズ本体を揮発性有機溶媒又は揮発性有機溶媒の水溶液中で洗浄することができるが、完全に水和した際に眼科的に許容される湿潤性レンズ表面を有するシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを得るために必ずしもそうする必要はない。言い換えれば、一例において、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、製造工程の一部として、揮発性有機溶媒の溶液を含む揮発性有機溶媒に一度も曝されない。一例において、本発明のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、湿潤剤を含まない重合性組成物から形成することができ、又は重合レンズ本体及び／若しくは水和コンタクトレンズは、湿潤剤を含まなくてよく、若しくは表面処理なしでよく、若しくは表面改質なしでよく、若しくは製造工程中に揮発性有機溶媒に曝されず、又はそれらの任意の組合せであり得る。代わりに、例えば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、揮発性有機溶媒を含まない洗浄液、例えば、水、又は揮発性有機溶媒を含まない水溶液、すなわち、揮発性低級アルコールを含まない液体中で洗浄することができる。
レンズ本体を抽出するために揮発性有機溶媒を用いると、有機溶媒のコスト、それらの溶媒の処分のコスト、防爆生産装置を使用する必要、及びパッケージング前にレンズから溶媒を除去する必要などの要因のために、製造コストに多大な影響を及ぼす。しかしながら、揮発性有機溶媒を含まない水性液中で抽出した場合に、眼科的に許容される湿潤レンズ表面を有するコンタクトレンズを一貫して生産することができる重合性組成物を開発することは簡単なことではない。例えば、揮発性有機溶媒を含まない水性液中で抽出を行ったコンタクトレンズのレンズ表面には非湿潤領域の存在が見られることが多い。
従前に述べたように、本開示の一例において、コンタクトレンズは、それらの製造中に、低級アルコールなどの揮発性有機溶媒に一度も曝されていないコンタクトレンズである。言い換えれば、このようなレンズに用いた洗浄、抽出及び水和液、並びに湿式離型、又は湿式脱レンズ、又は洗浄、又は他の任意の製造段階に用いた液体は全て、揮発性有機溶媒を含まない。一例において、揮発性有機溶媒と接触していないこれらのレンズを形成するために用いた重合性組成物は、例えば、親水性ビニルエーテル含有モノマーなどの親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分を含み得る。ビニル含有親水性モノマー又はモノマー成分としては、例えば、ＶＭＡが挙げられる。ビニルエーテル含有モノマーとしては、例えば、ＢＶＥ、又はＥＧＶＥ、又はＤＥＧＶＥ、又はそれらの任意の組合せが挙げられる。特定の一例では、ビニルエーテル含有モノマーは、例えばＤＥＧＶＥなど、ＢＶＥよりも親水性の高いビニルエーテル含有モノマーであり得る。別の例では、重合性組成物の親水性モノマー成分は、ビニル含有モノマーであるがビニルエーテル含有モノマーではない第１の親水性モノマーと、ビニルエーテル含有モノマーである第２の親水性モノマーとの混合物であり得る。このような混合物としては、例えば、ＶＭＡと、例えばＢＶＥ、又はＤＥＧＶＥ、又はＥＧＶＥ、又はそれらの任意の組合せなどの１種以上のビニルエーテルとの混合物が挙げられる。
存在する場合、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分は、重合性組成物中に、約１〜約１５単位部、又は約３〜約１０単位部の量で存在し得る。ビニルエーテルでない親水性ビニル含有モノマーとの混合物として存在する場合、ビニルエーテルでない親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分部分及び親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分とは、重合性組成物中に、ビニルエーテルでない親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分の単位部と親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分の単位部の比として、少なくとも３：１、又は約３：１〜約１５：１、又は約４：１の比で存在し得る。
本開示に従い、眼科的に許容される湿潤性レンズ表面を有するコンタクトレンズ、特に、製造中に揮発性有機溶媒と接触していないレンズを含め、揮発性有機溶媒を含まない液体中で抽出されたレンズを製造する別のアプローチは、重合性組成物中に含めるビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の量を制限することであり得る。例えば、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、重合性組成物中に、約０．０１〜約０．８０単位部、又は０．０１〜約０．３０単位部、又は約０．０５〜約０．２０単位部の量で、又は約０．１単位部の量で存在し得る。一例において、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分は、約２．０単位部を超える、又は１．０単位部を超える、又は約０．８単位部を超える、又は約０．５単位部を超える、又は約０．３単位部を超える量のビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含むこと以外は同じ重合性組成物から製造されたコンタクトレンズに比べて改善された湿潤性を有するコンタクトレンズを製造するのに有効な量で重合性組成物中に存在し得る。
ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の量を制限すれば湿潤性を改善することができるが、一例において、重合性組成物にビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含めると、結果として重合性組成物から形成されたコンタクトレンズの寸法安定性を改善することができる。よって、いくつかの重合性組成物では、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分が、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を含まないこと以外は同じ重合性組成物から製造されたコンタクトレンズに比べて、寸法安定性が改善されたコンタクトレンズを製造するのに有効な量で重合性組成物中に存在し得る。
本開示に従い、眼科的に許容される湿潤性表面を有するコンタクトレンズ、特に、揮発性有機溶媒を含まない液体中で洗浄されたレンズを製造するためのさらに別のアプローチは、組成物中に存在する親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分の単位質量部と組成物中に存在するビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の単位質量部の比に基づいた量のビニル含有架橋剤又は架橋剤成分を重合性組成物に含めることができる。例えば、親水性ビニル含有モノマー又はモノマー成分の総単位部と、ビニル含有架橋剤又は架橋剤成分の総単位部は、重合性組成物中に存在する全親水性ビニル含有モノマーの単位質量部と重合性組成物中に存在する全ビニル含有架橋剤の総単位質量部の比として、約１２５：１を超える比、又は約１５０：１〜約６２５：１、又は約２００：１〜約６００：１、又は約２５０：１〜約５００：１、又は約４５０：１〜約５００：１の比で重合性組成物中に存在し得る。
以下、本教示に従い、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのある特定の具体例を記載する。
一例（例Ａ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、式（１）のｍが３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎが１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1が１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、式（１）で表される第１のシロキサンモノマーと、
式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーと、１個のＮ−ビニル基を有する親水性アミドモノマー又はモノマー成分とを含む重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは組成物中に、単位質量部に基づき２：１の比で存在する。具体的には、親水性モノマーは、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＶＭＡ）を含み得る、又はからなり得る。
第２の例（例Ｂ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は疎水性モノマー又はモノマー成分をさらに含み、具体的には、親水性モノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を含み得る、又はからなり得る。
第３の例（例Ｃ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで、重合性組成物はビニルエーテル含有架橋剤又は架橋剤成分をさらに含み、具体的には、架橋剤又は架橋剤成分は、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＥＧＶＥ）を含み得る、又はからなり得る。
第４の例（例Ｄ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで、重合性組成物は、熱開始剤又は熱開始剤成分をさらに含む。
第５の例（例Ｅ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで、重合性組成物は、脱酸素剤又は脱酸素剤成分をさらに含む。
第６の例（実施例Ｆ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで重合性組成物は、ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分をさらに含む。
第７の例（例Ｇ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで、重合性組成物は、着色剤又は着色剤成分をさらに含む。
第８の例（例Ｈ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦ又はＧに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、ここで、第２のシロキサンモノマーは、式（２）のＲ1が水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2が水素又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍが０〜１０の整数を表し；式（２）のｎが４〜１００の整数を表し；ａ及びｂが１以上の整数を表し；ａ＋ｂが２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）が０．０１〜０．２２に相当する式（２）で表され；かつ、シロキサン単位の構造はランダム構造を含む。一例として、第２のシロキサンモノマーは、式（２）のｍが０であり、式（２）のｎが５〜１０のうち１つの整数であり、ａが６５〜９０のうち１つの整数であり、ｂが１〜１０のうち１つの整数であり、式（２）のＲ1がメチル基であり、かつ、式（２）のＲ2が水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである式（２）で表すことができる。
第９の例（例Ｉ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦ又はＧ又はＨに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は、メタクリレート含有架橋剤又は架橋剤成分をさらに含み、具体的には、架橋剤又は薬剤成分は、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）を含み得る、又はからなり得る。この例では、重合性組成物が架橋剤成分の一部としてビニルエーテル含有架橋剤も含む場合、具体的には、架橋剤成分は、トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＴＧＤＶＥ）を、メタクリレート含有架橋剤（具体的には、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）を含み得る、又はからなり得る）と組み合わせて含み得る、又はからなり得る。この例では、重合性組成物は、それぞれ反応比の異なる２種の架橋剤を含み、すなわち、重合性組成物は、ビニル含有架橋剤及びメタクリレート含有架橋剤を含む、又はからなる架橋剤成分を含み、メタクリレート含有架橋剤は、より反応性の高い重合性官能基を有し、従って、ビニル含有架橋剤中に存在するビニル重合性官能基よりも速く反応すると認識することができる。
第１０の例（例Ｊ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦ又はＧ又はＨ又はＩに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は、具体的にはアリルオキシエタノール（ＡＥ）を含み得る、又はからなり得る連鎖移動剤又は連鎖移動剤成分をさらに含む。
第１１の例（例Ｋ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦ又はＧ又はＨ又はＩ又はＪに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は、具体的にはエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＥＧＭＡ）を含み得る、又はからなり得る疎水性モノマー又は疎水性モノマー成分をさらに含む。
第１２の例（例Ｌ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａ又はＢ又はＣ又はＤ又はＥ又はＦ又はＧ又はＨ又はＩ又はＪ又はＫに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分をさらに含み、例えば、親水性ビニルエーテル含有モノマー又はモノマー成分は、１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＢＶＥ）、又はエチレングリコールビニルエーテル（ＥＧＶＥ）、又はジエチレングリコールビニルエーテル（ＤＥＧＶＥ）、又はそれらの任意の組合せを含み得る、又はからなり得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、第１のシロキサンモノマーは、４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を持ち得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物は、少なくとも１種の親水性モノマーを含み得る。少なくとも１種の親水性モノマーは重合性組成物中に、３０単位部〜６０単位部の量で存在し得る。少なくとも１種の親水性モノマーは、少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーを含み得る。少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーは、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーを含み得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物は、少なくとも１種の架橋剤を含み、前記少なくとも１種の架橋剤は、少なくとも１種のビニル含有架橋剤を含み得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、第１のシロキサンモノマーの量は、重合性組成物の２０〜４５単位部であり得る。第１のシロキサンモノマーの量は、重合性組成物の２５〜４０単位部であり得る。第１のシロキサンモノマーの量は、重合性組成物の２７〜３５単位部であり得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、第２のシロキサンモノマーの量は、第１のシロキサンと第２のシロキサンの単位質量部に基づき２：１の比が維持される限り、重合性組成物の１〜２０単位部であり得る。第２のシロキサンモノマーの量は、重合性組成物の２〜１５単位部であり得る。第２のシロキサンモノマーの量は、重合性組成物の５〜１３単位部であり得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物中に存在する親水性モノマー又はモノマー成分の量は、重合性組成物の１〜６０単位部であり得る。親水性モノマー成分は、重合性組成物の４〜６０単位部を構成し得る。親水性モノマーがＶＭＡを含む、又はからなる場合、それは３０単位部〜６０単位部の量で存在し得る。ＶＭＡは、重合性組成物中に約４０単位部〜約５０単位部の量で存在し得る。親水性モノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、又は２−ヒドロキシルブチルメタクリレート（ＨＯＢ）、又はそれらの任意の組合せが親水性モノマー成分中の親水性モノマーとして重合性組成物中に存在する場合、それぞれ又は全ては約３〜約１０単位部の量で存在し得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物中に存在する疎水性モノマー又はモノマー成分の量は、重合性組成物の１〜３０単位部であり得る。例えば、疎水性モノマー又はモノマー成分の総量は、重合性組成物の約５〜約２０単位部であり得る。疎水性モノマーＭＭＡが疎水性モノマーとして又は疎水性モノマー成分の一部として存在する重合性組成物において、ＭＭＡは約５〜約２０単位部、又は約８〜約１５単位部の量で存在し得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物中に存在する架橋剤又は架橋剤成分の量は、重合性組成物の０．０１〜４単位部であり得る。ＴＥＧＤＶＥは、０．０１〜１．０単位部の量で存在し得る。ＥＧＤＭＡは、０．０１〜１．０単位部の量で存在し得る。ＴＥＧＤＭＡは、０．１〜２．０単位部の量で存在し得る。これらの非ケイ素架橋剤それぞれ、重合性組成物中に単独で又は任意の組合せで存在し得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、重合性組成物がＥＧＭＡ、ＢＶＥ、ＤＥＧＶＥ、ＥＧＶＥ、又はそれらの任意の組合せを含む場合、それらはそれぞれ、重合性組成物の１〜２０単位部の量で存在し得る。ＥＧＭＡは、約２単位部〜約１５単位部の量で存在し得る。ＢＶＥは、１単位部〜約１５単位部の量で存在し得る。ＢＶＥは、約３単位部〜約７単位部の量で存在し得る。ＤＥＧＶＥは、１単位部〜約１５単位部の量で存在し得る。ＤＥＧＶＥは、約７単位部〜約１０単位部の量で存在し得る。ＥＧＶＥは、１単位部〜約１５単位部の量、又は約３単位部〜約７単位部の量で存在し得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、開始剤若しくは開始剤成分、着色剤若しくは着色剤成分、ＵＶ吸収剤若しくはＵＶ吸収剤成分、脱酸素剤若しくは脱酸素剤成分、又は連鎖移動剤若しくは連鎖移動剤成分などの他の任意選択成分は、約０．０１単位部〜約３単位部の量で存在し得る。開始剤又は開始剤成分は、重合性組成物中に０．１単位部〜１．０単位部の量で存在し得る。熱開始剤又は熱開始剤成分、例えば、Ｖａｚｏ−６４が存在する場合には、それは約０．３〜約０．５単位部の量で存在し得る。着色剤又は着色剤成分は、０．０１〜１単位部の量で存在し得る。反応性色素、例えば、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４６又はＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４７を着色剤として又は着色剤成分の一部として使用する場合には、それらはそれぞれ約０．０１単位部の量で存在し得る。ＵＶ吸収剤又はＵＶ吸収剤成分は、０．１単位部〜２．０単位部の量で存在し得る。例えば、以下の実施例Ｃ１及び１〜２５に記載のＵＶ吸収剤ＵＶ１は、約０．８〜約１．０単位部、例えば、０．９単位部の量で存在し得；又は以下の実施例Ｃ１及び１〜２５に記載のＵＶ吸収剤ＵＶ２は、０．５単位部〜２．５単位部、例えば、約０．９単位部〜約２．１単位部の量で存在し得る。脱酸素剤又は脱酸素剤成分は、０．１単位部〜１．０単位部の量で存在し得る。一例として、トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）又はジフェニル（Ｐ−ビニルフェニル）ホスフィン（ｐＴＰＰ）又はそれらの任意の組合せを重合性組成物における脱酸素剤又は脱酸素剤成分として使用する場合には、それぞれ又は組合せは、０．３単位部〜０．７単位部、例えば、約０．５単位部の量で存在し得る。連鎖移動試薬又は連鎖移動試薬成分は、重合性組成物中に、０．１単位部〜２．０単位部の量で存在し得、以下の実施例Ｃ１及び１〜２５の多くでは、０．２単位部〜１．６単位部の量で存在し得る。例えば、連鎖移動試薬アリルオキシエタノール（ＡＥ）は、約０．３〜約１．４単位部の量で存在し得る。
以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれにおいて、並びに本明細書に開示されている他のいずれか又は全ての例において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中に、又は重合レンズ本体、又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する湿潤剤を含まなくてよい。同様に、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、表面処理又は表面改質を行わないレンズ表面を持ち得る。しかしながら、別の例では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中、重合レンズ本体中、又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に少なくとも１種の湿潤剤（すなわち、単一の湿潤剤又は湿潤剤成分として存在する２種以上の湿潤剤）を含み得る。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、処理された又は改質されたレンズ表面を持ち得る。加えて、又はその代わりに、以上の例Ａ〜Ｌのいずれか又はそれぞれ、並びに本明細書に開示されているシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの他のいずれか又は全ての例において、コンタクトレンズは、例えばボロン酸の形態などの架橋剤を含まないと理解することができる。
別の例では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ及び方法に関して本明細書に記載されているそれぞれ及び全ての重合性組成物を含む、新規重合性組成物が提供される。重合性組成物は、それらが、重合性組成物の相分離を軽減する助けとなり得るアルコールなどの有機溶媒を含有しないという点で、希釈剤不含であり得る。しかしながら、このような希釈剤不含重合性組成物は、アリルオキシエタノールなどの１種以上の連鎖移動剤はやはり含み得る。しかしながら、所望により、重合性組成物は希釈剤又は希釈剤成分を含んでよく、それは１〜２０単位部の量で存在し得る。
本明細書に記載されるように、式（１）で表される第１のシロキサンモノマーと式（２）で表され、かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマー、例えば、式（２）、（３）、又は（４）で表されるものに由来する単位を含む重合レンズ本体を含む本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、寸法的に安定である。本開示はまた、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチにも関する。
本明細書で用いる場合、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、２個以上のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの群を意味し、多くの場合、バッチは、少なくとも１０個、又は少なくとも１００個、又は少なくとも１，０００個のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを意味する。本開示によれば、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、複数の、本明細書に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのいずれかを含む。
最初に、製造後短時間のうちに試験し、次いで、後の時点で再び試験した場合、レンズバッチは、その平均物理的寸法に変化を示し得る。本開示に従うレンズバッチは寸法的に安定であるので、それらはそれらの平均物理的寸法に許容されるレベルの変化を示し得る。本明細書で用いる場合、寸法安定性変動は、レンズバッチが最初に、その製造後短時間のうちに試験される際に測定された物理的寸法の値と、レンズバッチが後の時点で再び試験される際に測定された物理的寸法の値の間の、物理的寸法の値の変動を意味すると理解される。後の時点とは、例えば、最初の時点の少なくとも２週間後から最初の時点の７年後までであり得る。バッチのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、そのバッチからの代表数のレンズ、例えば、そのバッチからの２０個のレンズのレンズ直径測定値の平均に基づき、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動を有する。レンズバッチについて、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動は、寸法的に安定なバッチであるとみなされ、ここで、平均寸法安定性変動は、最初の時点でそのレンズバッチの製造日から１日以内に測定した際の物理的寸法の値と、第２の時点での値の変動であり、第２の時点は、バッチが室温で貯蔵される場合には、最初の時点から２週間から７年であり、又はバッチが高温で保存される場合（すなわち、加速化貯蔵寿命試験条件下）では、第２の時点は、室温で２週間から７年までのバッチの貯蔵の代表的な時点である。一例において、平均寸法安定性変動の判定に特に有用な加速化貯蔵寿命試験条件は７０℃で４週間であるが、他の時間及び他の温度も使用可能である。平均寸法安定性変動は、最初に測定された代表的レンズの実直径（元の直径）と室温又は加速化貯蔵寿命条件下で貯蔵した後に測定された代表的レンズの実直径（最終の直径）を用い、代表的レンズのそれぞれについて個々の寸法安定性変動の平均をとることにより決定される。最初に測定される代表的レンズと貯蔵後に測定される代表的レンズは同じレンズであっても異なるレンズであってもよい。本明細書で用いる場合、平均寸法安定性変動は、パーセント（％）として表される。個々の寸法安定性変動は、下式（Ａ）：
（（最終の直径−元の直径）／元の直径）×１００ （Ａ）
を用いて求められる。
平均で、バッチのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの直径は、目標値のどの直径においても３パーセント未満だけ変動する（±３．０％）。一例として、コンタクトレンズが１４．２０ｍｍの目標直径（コード直径）を有する場合、本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズバッチは１３．７７ｍｍ〜１４．６３ｍｍの平均直径（バッチ内の集団の平均）を有することになる。一例において、寸法安定性変動は、プラス又はマイナス２パーセント（±２．０％）未満である。一例として、コンタクトレンズが１４．２０ｍｍの目標直径（コード直径）を有する場合、本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズバッチは１３．９２ｍｍ〜１４．４８ｍｍの平均直径（バッチ内の集団の平均）を有することになる。好ましくは、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズバッチの平均直径は、目標直径からプラス又はマイナス０．２０ｍｍを超える変動を示さず、一般に１３．００ｍｍ〜１５．００ｍｍである。
加速化貯蔵寿命試験では、平均寸法安定性変動は、４０℃を超える温度、例えば、５０℃、又は５５℃、又は６５℃、又は７０℃、又は８０℃、又は９５℃などの高温で一定期間貯蔵したコンタクトレンズについて決定することができる。又は、平均寸法安定性は室温（例えば、約２０〜２５℃）で一定期間貯蔵したコンタクトレンズについて決定することができる。
加速化貯蔵寿命試験では、下式を用いて、室温での所望の期間の貯蔵に相当する、特定の温度での貯蔵の月数を求めることができる。
所望の貯蔵寿命＝［Ｎ×２y］＋ｎ （Ｂ）
式中、
Ｎ＝加速化条件下での貯蔵の月数
２y＝加速係数
ｙ＝（試験温度−２５℃）／１０℃
ｎ＝試験開始時のレンズの月齢
この式に基づき、以下の貯蔵時間を算出した：３５℃で６ヶ月の貯蔵は、２５℃で１年の加齢に相当し、４５℃で３ヶ月の貯蔵は、２５℃で１年の加齢に相当し、５５℃で３ヶ月の貯蔵は、２５℃で２年の加齢に相当し、６５℃で３ヶ月の貯蔵は、２５℃で４年の加齢に相当する。
本開示はまた、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法も提供する。本教示によれば、本方法は重合性組成物を準備することを含む。重合性組成物、又はコンタクトレンズ配合物は、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーを含む。重合性組成物はまた、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーを含む。第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーは重合性組成物中に、単位部に基づき少なくとも２：１の比で存在する。重合性組成物はまた、少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せも含む。
本方法はまた、重合性組成物を重合させて重合レンズ本体を形成する段階も含み得る。重合性組成物を重合させる段階は、コンタクトレンズ金型アセンブリ内で行うことができる。重合性組成物は熱可塑性ポリマーから形成された金型で注型成形することができる。金型の成形面を形成するために使用される熱可塑性ポリマーは極性ポリマーを含んでもよく、又は無極性ポリマーを含んでもよい。或いは、重合性組成物は、スピンキャスティング、射出成形、続いてレンズ本体が旋盤形成される重合ロッドの形成など、当業者に公知の種々の方法を介してレンズへと形成することができる。
本方法はまた、重合レンズ本体を洗浄液と接触させて、そうでなければ重合レンズ本体、希釈剤などに物理的に固定化されない未反応モノマー、未架橋材料などの抽出可能材料を除去することも含み得る。
本開示によれば、重合レンズ本体は、ブリスターパック又はガラスバイアルなどのコンタクトレンズパッケージ内に、コンタクトレンズパッケージング溶液とともにパッケージングすることができる。パッケージング後、パッケージは密封してもよく、かつ、重合レンズ本体及びコンタクトレンズパッケージング溶液を、例えば、密封パッケージをオートクレーブ処理することによって滅菌し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ製品を得ることができる。
本方法は、これらの段階を繰り返して複数のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産することをさらに含み得る。複数のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの重合レンズ本体は、２週間から７年の期間にわたってプラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動を有する。上記平均寸法安定性変動は、各代表的レンズのレンズ直径から下式（Ａ）：
（（最終の直径−元の直径）／元の直径）×１００ （Ａ）
によって求められた個々の寸法安定性変動（％）の通常平均である。
本方法のいずれにおいても、式（１）のｍが４であり、式（１）のｎが１であり、式（１）のＲ1がブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである式（１）で表されるモノマーなどの特定の第１のシロキサンモノマーを、重合性組成物中に提供することができる。
本方法の全てにおいて、第２のシロキサンモノマーは、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され、シロキサン単位の構造はランダム構造を含む。一例として、第２のシロキサンモノマーは、式（２）のｍが０であり、式（２）のｎが５〜１５のうち１つの整数であり、ａが６５〜９０のうち１つの整数であり、ｂが１〜１０のうち１つの整数であり、式（２）のＲ1がメチル基であり、かつ、式（２）のＲ2が水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかである、式（２）で表すことができる。
本方法において、重合レンズ本体を洗浄液と接触させる段階は、抽出可能材料は本工程中に重合レンズ本体から除去することができるので、抽出段階であると理解することができる。洗浄液が水又は揮発性有機溶媒を含まない水溶液を含む場合、接触段階は、抽出段階と水和段階の双方であると理解することができる。本方法の別の例において、接触段階は、重合レンズ本体を、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコールなどの第１級アルコールを含有する液体などの揮発性有機溶媒を含む洗浄液と接触させることを含み得る。洗浄液によっては、イソプロピルアルコールなどの第２級アルコールを含むことができる。１種以上の揮発性有機溶媒を含有する洗浄液を使用すれば、重合レンズ本体からの疎水性材料の除去の助けとなり得、従って、得られるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの湿潤性が高まり得る。このような方法は、揮発性有機溶媒系抽出段階であると理解することができる。他の方法では、接触段階は、重合レンズ本体を、揮発性有機溶媒を含まない水性洗浄液と接触させることを含む。このような方法は、洗浄液に揮発性有機溶媒が含まれないので、完全に水性の洗浄段階であると理解することができる。このような方法に使用可能な水系洗浄液としては、脱イオン水などの水、生理食塩水溶液、緩衝溶液、又は脱イオン水単独の使用に比べて、重合コンタクトレンズ本体からの疎水性成分の除去を改善することができる、若しくは重合コンタクトレンズ本体のゆがみを軽減することができる界面活性剤若しくは他の不揮発性成分を含有する水溶液が挙げられる。
洗浄後、コンタクトレンズは、界面活性剤、抗炎症薬、抗菌薬、コンタクトレンズ湿潤剤などを含んでも含まなくてもよい緩衝生理食塩水溶液などのパッケージング溶液とともに、プラスチックブリスターパックなどのパッケージ内に入れることができ、密封及び滅菌することができる。
以下の実施例Ｃ１及び１〜２５は本発明の特定の態様及び利点を示すが、それらによって限定されないと理解すべきである。
以下の実施例を詳細に見ることで容易に判断できるように、実施例の配合物は全て、有機希釈剤を含まない。また、実施例の配合物はＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）を含まない。さらに、以下の実施例の配合物は全て、ポリマー湿潤剤を含まない。さらに、実施例の配合物は全て、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミドモノマーを含む。実施例の配合物の大多数（実施例４〜５、８〜１３、１５及び１７〜２５）は、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当し；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する場合と；式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当し；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する場合の両方において、式（２）：
Figure 2014515117
 で表される構造を有する第２のシロキサンを含む。
以下の化学物質は実施例Ｃ１及び１〜２５に記載されるものであるが、略号によって記載される場合がある。
Ｓｉ１：２−プロペン酸，２−メチル−，２−［３−（９−ブチル−１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン−１−イル）プロポキシ］エチルエステル（ＣＡＳ番号１０５２０７５−５７−６）（Ｓｉ１はＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．，東京，日本から製品番号Ｘ−２２−１６２２として入手）
Ｓｉ２：α，ω−ビス（メタクリルオキシプロピル）−ポリ（ジメチルシロキサン）−ポリ（ω−メトキシ−ポリ（エチレングリコール）プロピルメチルシロキサン）（この化合物の合成は、参照により本明細書の一部とされる米国特許出願公開第２００９０２３４０８９号に記載のとおりに実施することができる）
Ｓｉ３：ポリ（ジメチル シロキサン），メタクリルオキシプロピル末端化（ＣＡＳ番号５８１３０−０３−３；Ｇｅｌｅｓｔから入手できるＤＭＳ−Ｒ１８）
ＶＭＡ：Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド（ＣＡＳ番号００３１９５７８６）
ＤＭＡ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＣＡＳ番号２６８０−０３−７）
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＣＡＳ番号８６８−７７−９）
ＨＯＢ：２−ヒドロキシルブチルメタクリレート（ＣＡＳ番号２９００８−３５−３）
ＥＧＭＡ：エチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（ＣＡＳ番号６９７６−９３−８）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート（ＣＡＳ番号８０−６２−６）
ＥＧＤＭＡ：エチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号９７−９０−５）
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート（ＣＡＳ番号１０９−１６−０）
ＢＶＥ：１，４−ブタンジオールビニルエーテル（ＣＡＳ番号１７８３２−２８−９）
ＤＥＧＶＥ：ジエチレングリコールビニルエーテル（ＣＡＳ番号９２９−３７−３）
ＥＧＶＥ：エチレングリコールビニルエーテル（ＣＡＳ番号７６４−４８−７）
ＴＥＧＤＶＥ：トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＣＡＳ番号７６５−１２−８）
ＡＥ：２−アリルオキシエタノール（ＣＡＳ番号１１１−４５−５）
Ｖ−６４：２，２’−アゾビス−２−メチルプロパンニトリル（ＣＡＳ番号７８−６７−１）
ＵＶ１：２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ番号１６４３２−８１−８）
ＵＶ２：２−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ−フェニル）エチルメタクリレート（ＣＡＳ番号９６４７８−０９−０）
ＲＢＴ１：１，４−ビス［４−（２−メタクリルオキシエチル）フェニルアミノ］アントロキノン(anthroquinone)（ＣＡＳ番号１２１８８８−６９−５）
ＲＢＴ２：１，４−ビス［（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−９，１０−アントラセンジオンビス（２−プロペノイック）エステル（ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１０９５６１０７１）
ＴＰＰ：トリフェニルホスフィン（ＣＡＳ番号６０３−３５−０）
ｐＴＰＰ：重合性ＴＰＰ：ジフェニル（Ｐ−ビニルフェニル）ホスフィン（ＣＡＳ番号４０５３８−１１−２）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順
実施例Ｃ１及び１〜２５に示される化学化合物は、記載の単位部に相当する量で秤量し、合わせて混合物とした。この混合物を０．２〜５．０ミクロンのシリンジフィルターで濾過して瓶に取った。混合物は約２週間まで貯蔵した。これらの混合物は、重合性シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ前駆組成物、又は本明細書で用いる場合には、重合性組成物であると理解される。実施例Ｃ１及び１〜２５では、挙げられている成分量は重合性組成物の単位質量部として示されている。
一定容量の重合性組成物を、雌型金型部材のレンズ画定面と接触するように置くことによって注型成形した。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５の全てにおいて、雌型金型部材の成形面は無極性樹脂、具体的には、ポリプロピレンで形成されていた。雄型金型部材は、重合性組成物を収容するコンタクトレンズ型のキャビティを含むコンタクトレンズ金型アセンブリを形成するように雌型金型部材と接触させて置いた。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では、雄型金型部材の成形面は無極性樹脂、具体的には、ポリプロピレンで形成されていた。
コンタクトレンズ金型アセンブリを窒素でフラッシュしたオーブン内において重合性組成物を熱により硬化させた。実施例Ｃ１及び１〜２５の全てについて、コンタクトレンズ金型アセンブリを少なくとも約５５℃の温度で約２時間曝した。本明細書に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを硬化させるために使用可能な硬化プロフィールの例は、コンタクトレンズ金型アセンブリを５５℃の温度に４０分間、８０℃に４０分間、及び１００℃に４０分間曝すことを含む。その他のコンタクトレンズも、最初の温度を５５℃とする代わりに６５℃とすることができること以外は同じ硬化プロフィールで製造することができる。
重合性組成物を重合させて、金型アセンブリ内に収容された重合レンズ本体を形成した後、コンタクトレンズ金型アセンブリを離型して雄型及び雌型金型部材を分離した。重合レンズ本体は雄型金型又は雌型金型に付着したままとなっていた。金型アセンブリが液体媒体と接触しない乾式離型法も使用可能であるし、又は金型アセンブリが例えば、水若しくは水溶液などの液体媒体と接触される湿式離型法も使用可能である。機械的乾式離型法は、金型部材を分離するために金型部材の一方又は両方の一部に機械的な力をかけることを含み得る。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では全て、乾式離型法を使用した。
次に、重合レンズ本体を雄型金型又は雌型金型から脱レンズし、脱レンズ済み重合レンズ本体を得た。脱レンズ法の一例において、重合レンズ本体は、レンズを雄型金型部材から手で剥がすこと、又は雄型金型部材を圧縮し、雄型金型部材及び重合レンズ本体にガスを吹き付け、乾燥重合レンズ本体を真空装置で雄型金型部材から取り出し、雄型金型部材を廃棄することによるなどの、乾式脱レンズ法を用いて雄型金型部材から脱レンズすることができる。他の方法では、重合レンズ本体は、乾燥重合レンズ本体を水又は水溶液などの液体離型剤と接触させることによる湿式脱レンズ法を用いて脱レンズすることができる。例えば、重合レンズ本体が付着した雄型金型部材を、重合レンズ本体が雄型金型部材から分離するまで液体を含有する容器に浸漬することができる。或いは、一定容量の液体離型剤を雌型金型に加えてその液体中に重合レンズ本体を浸漬し、レンズ本体を雌型金型部材から分離することもできる。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では、乾式脱レンズ法を使用した。分離後、ピンセットを使用して手動で、又は真空装置を使用して、レンズ本体を金型部材から取り出し、トレイに置くことができる。
次に、脱レンズ済みのレンズ製品を洗浄して重合レンズ本体から抽出可能材料を除去し、水和させた。抽出可能材料は、レンズ本体の重合後でレンズ本体の抽出前には、重合レンズ本体中に未反応形態、部分的に反応した形態、若しくは架橋形態、若しくは又はそれらの任意の組合せで残っている重合性組成物中に存在する重合性成分、例えば、モノマー、又は架橋剤、又は着色剤若しくはＵＶ遮断剤などの任意選択の重合性成分、又はそれらの組合せを含んでいた。抽出可能材料はまた、重合レンズ本体の重合後で重合レンズ本体の抽出前に重合レンズ本体中に残っている、重合性組成物中に存在する非重合性成分、例えば、任意選択の非重合性着色剤、又はＵＶ遮断剤、又は希釈剤、又は連鎖移動剤、又はそれらの任意の組合せを含んでいた可能性もある。
雄型金型部材の圧縮及び雄型金型部材のガス流の吹き付けにより脱レンズすることを含む方法などの別の方法では、脱レンズ済みの重合コンタクトレンズ本体をレンズ担体又はトレイのキャビティに置くことができ、そこで脱レンズ済みの重合レンズ本体を、例えば脱イオン水若しくはＴｗｅｅｎ ８０などの界面活性剤の水溶液などの揮発性有機溶媒を含まない水性抽出液、又はエタノール若しくはエタノールなどの揮発性有機溶媒の水溶液などの有機溶媒系抽出液といった抽出液の１容量以上と接触させることができる。
金型及びレンズを液体離型剤と接触させることにより湿式脱レンズを行うことを含むものなどの他の方法では、脱レンズ済みの重合コンタクトレンズ本体を、低級アルコール、例えば、メタノール、エタノール、又はそれらの任意の組合せなどの揮発性有機溶媒を含まない洗浄液を用いて洗浄し、レンズ本体から抽出可能成分を除去することができる。例えば、脱レンズ済みの重合コンタクトレンズ本体は、レンズ本体を、揮発性有機溶媒を含まない水性洗浄液、例えば、脱イオン水、又は界面活性剤溶液、又は生理食塩水、又はバッファー溶液、又はそれらの任意の組合せと接触させることにより洗浄して、レンズ本体から抽出可能成分を除去することができる。洗浄は最終的なコンタクトレンズパッケージ内で行うこともできるし、又は洗浄トレイ若しくは洗浄タンク内で行うこともできる。
以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では、乾式離型及び乾式脱レンズ段階の後に、乾式脱レンズ済みレンズ本体をトレイのキャビティに置き、脱レンズ済みの重合レンズ本体を、重合レンズ本体を１容量以上の抽出液と接触させることによって抽出し、水和させた。抽出及び水和工程に用いる抽出及び水和液は、ａ）揮発性有機溶媒系抽出液と揮発性有機溶媒不含水和液の組合せ、又はｂ）揮発性有機溶媒不含抽出及び水和液、すなわち、完全に水性系の抽出及び水和液からなった。具体的には、以下の実施例Ｃ１〜５では、抽出及び水和工程は、別個のエタノール中での少なくとも二段階の抽出と、その後の５０：５０ｗｔ／ｗｔエタノール：Ｔｗｅｅｎ ８０水溶液での少なくとも一段階の抽出と、その後の脱イオン水中Ｔｗｅｅｎ ８０の別個の溶液での少なくとも三段階の抽出及び水和段階を含み、各抽出又は抽出及び水和段階は約５分〜３時間とした。以下の実施例６〜２５では、用いた抽出及び水和工程は、脱イオン水中Ｔｗｅｅｎ ８０の別個の溶液での少なくとも三段階の抽出及び水和を含み、各Ｔｗｅｅｎ ８０溶液の温度は室温〜約９０℃の範囲とし、各抽出及び水和段階は約１５分〜約３時間とした。
洗浄し、抽出し、水和したレンズを、次に、リン酸緩衝生理食塩水パッケージング溶液を含んだコンタクトレンズブリスターパッケージに個別に入れた。ブリスターパッケージを密封し、オートクレーブにより滅菌した。
滅菌後、動的及び静的接触角を含む接触角、酸素透過率、イオノフラックス、モジュラス、伸び率、引張り強さ、及び含水率などのレンズ特性を本明細書に記載されるように測定した。
本コンタクトレンズでは、動的及び静的接触角を含む接触角は、当業者に公知の常法を用いて測定することができる。例えば、本明細書で提供されるコンタクトレンズの前進接触角及び後退接触角は、静滴法(sessile drop method)又は捕捉気泡法などの従来の液滴形状法を用いて測定することができる。
以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの前進接触角及び後退接触角は、Ｋｒｕｓｓ ＤＳＡ １００装置（Ｋｒｕｓｓ ＧｍｂＨ，ハンブルグ）を用いて、D. A. Brandreth: "Dynamic contact angles and contact angle hysteresis", Journal of Colloid and Interface Science, vol. 62, 1977, pp. 205-212 and R. Knapikowski, M. Kudra: Kontaktwinkelmessungen nach dem Wilhelmy-Prinzip-Ein statistischer Ansatz zur Fehierbeurteilung", Chem. Technik, vol. 45, 1993, pp. 179-185、及び米国特許第６，４３６，４８１号（これらは全て、参照により本明細書の一部とされる）に記載のとおりに測定することができる。
一例として、前進接触角及び後退接触角はリン酸緩衝生理食塩水（ＰＢＳ；ｐＨ＝７．２）を用いた捕捉気泡法を用いて測定した。試験前に、レンズを石英面上で平板化し、少なくとも１０分間ＰＢＳで再び水和させた。自動シリンジシステムを用いて空気泡をレンズの表面に置いた。この空気泡サイズを増減して後退角(気泡サイズを増していって得られるプラトー)及び前進角(気泡サイズを減らしていって得られるプラトー)を得た。
本レンズのモジュラス、伸び率、及び引張り強さの値は、例えば、ＡＮＳＩ Ｚ８０．２０に従う試験法など、当業者に公知の常法を用いて測定することができる。本明細書に報告されているモジュラス、伸び率、及び引張り強さの値は、特注の方形コンタクトレンズ抜き型を用いて方形のサンプル片を作製するＩｎｓｔｒｏｎモデル３３４２又は３３４３機械的試験システム（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ノーウッド，ＭＡ，ＵＳＡ）及びＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｔｅｓｔｉｎｇソフトウエアを用いて測定した。モジュラス、伸び率及び引張り強さは、最低７０％の相対湿度を有するチャンバー内で測定した。供試レンズは、試験前に少なくとも１０分間、リン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）に浸漬した。レンズの凹面側を上に保持している間に、抜き型を用いてレンズの中央片を切り取った。この小片の厚さを較正済みのゲージ（Ｒｅｈｄｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｇａｕｇｅ， Ｒｅｈｄｅｒ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｍｐａｎｙ，カストロバレー，ＣＡ，ＵＳＡ）を用いて測定した。ピンセットを用い、この小片を、較正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップに、各グリップのグリップ面の少なくとも７５％に密着するように置いた。最大負荷（Ｎ）、引張り強さ（ＭＰａ）、最大負荷でのひずみ（％伸び率）、並びに引張り強さモジュラス（ＭＰａ）の平均及び標準偏差を測定するように設計された試験法を実施し、結果を記録した。
本シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのエネルギー損失パーセントは、当業者に公知の常法を用いて決定することができる。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５では、エネルギー損失パーセントは、１０Ｎ力変換器（Ｉｎｓｔｒｏｎモデルｎｏ．２５１９−１０１）及びＴｅｓｔＰｒｏｆｉｌｅｒモジュールを含むＢｌｕｅｈｉｌｌ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＴｅｓｔｉｎｇソフトウエアとともにＩｎｓｔｒｏｎモデル３３４３（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ノーウッド，ＭＡ，ＵＳＡ）機械的試験システムを用いて決定した。エネルギー損失は、最低７０％の相対湿度を有するチャンバー内で決定した。試験前に、各レンズをリン酸緩衝溶液（ＰＢＳ）中に少なくとも１０分間浸漬した。ピンセットを用い、レンズを較正済みのＩｎｓｔｒｏｎ装置のグリップにのせた。この際には、レンズが各グリップのグリップ面の少なくとも７５％に密着するようにできる限り対称にグリップとグリップの間に垂直にレンズを置いた。次に、このレンズに対して、５０ｍｍ／分の速度で１００％ひずみにまでレンズを伸ばし、その後、０％ひずみに戻すのに必要なエネルギーを求めるように設計された試験を行った。この試験は１レンズに１回のみ行った。試験が完了したところで、下式：失われたエネルギー（％）＝（１００％ひずみへのエネルギー−０％ひずみに戻すエネルギー）／１００％ひずみへのエネルギー×１００％を用いてエネルギー損失を計算した。
本レンズのイオノフラックスは、当業者に公知の常法を用いて決定することができる。以下の実施例１〜２５のレンズでは、参照により本明細書の一部とされる米国特許第５，８４９，８１１号に記載の「イオノフラックス技術」と実質的に同様の技術を用いてイオノフラックスを測定した。測定の前に、水和したレンズを脱イオン水中で少なくとも１０分間平衡化した。測定するレンズを雄型部分と雌型部分の間のレンズ保持デバイスに置いた。この雄型部分及び雌型部分はレンズとそれぞれの雄型部分又は雌型部分の間に配置されたフレキシブルな封止リングを含んだ。レンズ保持デバイス内にレンズを配置した後、レンズ保持デバイスをネジ付き蓋内に置いた。この蓋をガラス管にねじで締めてドナーチャンバーを画定した。ドナーチャンバーに０．１モル濃度のＮａＣｌ溶液１６ｍｌを充填した。受容チャンバーには８０ｍｌの脱イオン水を充填した。伝導率測定器の導線を受容チャンバーの脱イオン水に浸し、受容チャンバーに撹拌子を加えた。この受容チャンバーを水浴に入れ、温度を約３５℃に保持した。最後に、ドナーチャンバーを受容チャンバーに浸漬し、ドナーチャンバー内のＮａＣｌ溶液が受容チャンバー内の水と同レベルとなるようにした。受容チャンバー内の温度が３５℃で平衡になったところで、２分ごとに少なくとも１０分間伝導率の測定を行った。時間に対する伝導率のデータは実質的に直線であり、これを用いて供試レンズのイオノフラックス値を計算した。
本レンズの酸素透過率（Ｄｋ）は、当業者に公知の常法を用いて決定することができる。例えば、Ｄｋ値は、例えば、参照により本明細書の一部とされる米国特許第５，８１７，９２４号に記載されているようなＭｏｃｏｎ法を用い、ＭＯＣＯＮ（登録商標）Ｏｘ−Ｔｒａｎ Ｓｙｓｔｅｍ（Ｍｏｃｏｎ Ｉｎｃ．，ミネアポリス，ＭＮ，ＵＳＡ）のモデル指定下で市販の装置を用いて決定することができる。以下の実施例１〜２５のレンズのＤｋ値は、参照により本明細書の一部とされるChhabra et al. (2007), A single-lens polarographic measurement of oxygen permeability (Dk) for hypertransmissible soft contact lenses. Biomaterials 28: 4331-4342により記載されている方法を用いて決定した。
本レンズの平衡含水率（ＥＷＣ）は、当業者に公知の常法を用いて決定することができる。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５のレンズでは、水和したシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを水性液から取り出し、余分な表面水を拭き取り、秤量した。次に、秤量したレンズをオーブン内、８０℃、真空下で乾燥させ、その後、乾燥したレンズを秤量した。水和レンズの質量から乾燥レンズの質量を差し引くことによって質量の差を求めた。含水率（％）は、（質量の差／水和質量）×１００である。
レンズの湿潤抽出可能成分又は乾燥抽出可能成分のパーセンテージは、当業者に公知の方法に従い、重合レンズ本体が可溶でない有機溶媒中でレンズを抽出することによって決定することができる。以下の実施例Ｃ１及び１〜２５のレンズでは、Ｓｏｈｘｌｅｔ抽出法を用いたメタノール抽出を使用した。湿潤抽出可能成分の決定に関しては、完全に飽和した滅菌済みコンタクトレンズのサンプル（例えば、各ロット少なくとも５レンズ）は、各レンズから余分なパッケージング溶液を除去し、それらを８０℃の真空オーブンで一晩乾燥させることによって調製した。乾燥抽出可能成分の決定に関しては、洗浄、抽出、水和又は滅菌されていない重合レンズ本体のサンプルは、レンズ本体を８０℃の真空オーブンで一晩乾燥させることによって調製した。乾燥及び冷却した際、各レンズを秤量してその最初の乾燥質量（Ｗ１）を決定した。次に、各レンズを多孔性の積み重ね可能なテフロンシンブルの中に入れ、これらのシンブルを積み重ねて抽出カラムを形成し、カラムの一番上には空のシンブルを置いた。この抽出カラムを冷却器及び７０〜８０ｍｌのメタノールが入った丸底フラスコに取り付けた小型のソックスレー抽出器内に入れた。この冷却器を介して水を循環させ、メタノールを穏やかに沸騰するまで加熱した。冷却されたメタノールが初めて現れた時から少なくとも４時間、レンズを抽出した。抽出したレンズを再び、真空オーブンにて８０℃で一晩乾燥させた。乾燥及び冷却した際に、各レンズを秤量して抽出済みレンズの乾燥質量（Ｗ２）を得、各レンズについて以下の計算を行い、湿潤抽出可能成分を求めた：［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１］×１００。
比較例Ｃ１
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１７５）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、１種のみのシロキサンモノマーＳｉ１に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容されない平均寸法安定性を有していた。
（０１７６）
例えば、２０個のコンタクトレンズのサンプルを試験したところ、最初の平均コード直径が１４．６３ｍｍであり、室温で７年の貯蔵に相当する加速化貯蔵寿命試験条件下で、この平均コード直径は１４．１８ｍｍに減少したことが分かった。この変化は平均寸法安定性変動−３．１％に相当し、加速化貯蔵寿命試験の際にコンタクトレンズの直径の収縮が平均で±３．０％を超えることを表している。さらに詳細には、最初、すなわち、９５℃で０日の貯蔵（室温で０年に相当）の場合、平均コード直径は１４．６３ｍｍであり；９５℃で６日間の貯蔵（室温で２年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．２３ｍｍに減少し；９５℃で１２日間の貯蔵（室温で４年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．２０ｍｍに減少し；９５℃で２０日間の貯蔵（室温で７年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．１８ｍｍに減少した。
（０１７７）
さらに、これらのレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、６１％ｗｔ／ｗｔ〜６６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、０．１４ＭＰａのモジュラス、１１．６０（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、及びの伸び率約３２６％を有していた。
（０１７８）
実施例１
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１７９）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１８０）
例えば、２０個のコンタクトレンズのサンプルは、最初の平均コード直径が１３．９８ｍｍであり、この平均コード直径は、室温で７年のエージングに代わる加速化貯蔵寿命試験条件下で１３．７０ｍｍに減少した。この変化は平均寸法安定性変動−２．０％に相当し、加速化貯蔵寿命試験の際にコンタクトレンズの直径が平均で±３．０％未満収縮することを表している。さらに詳細には、最初、９５℃で０日の貯蔵（室温で０年に相当）の場合、平均コード直径は１３．９８ｍｍであり；９５℃で７日間の貯蔵（室温で２．５年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．９０ｍｍに減少し；９５℃で１４日間の貯蔵（室温で５年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．８２ｍｍに減少し；９５℃で２２日間の貯蔵（室温で７．８年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．７０ｍｍに減少した。
（０１８１）
さらに、このシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、３０％ｗｔ／ｗｔ〜７０％ｗｔ／ｗｔの平均ＥＷＣを有していた。
（０１８２）
実施例２
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１８３）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１８４）
例えば、コンタクトレンズは、初期の平均コード直径が１４．５４±０．０３ｍｍであり、この平均コード直径は、室温で７年のエージングに相当する加速化貯蔵寿命試験条件下で１４．２４±０．０３ｍｍに減少した。この変化は平均寸法安定性変動−２．１％に相当し、コンタクトレンズバッチの直径の収縮が平均で±３．０％未満であることを表している。さらに詳細には、９５℃で０日の貯蔵（室温で０年のエージングに相当）の場合、平均コード直径は１４．５４±０．０３ｍｍであり；９５℃で６日間の貯蔵（室温で２年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．３９±０．０２ｍｍであり；９５℃で１２日間の貯蔵（室温で４年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．３２±０．０３ｍｍであり；９５℃２０日間の貯蔵（室温で７年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１４．２４±０．０３ｍｍであった。
（０１８５）
さらに、これらのレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、５２％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、０．６３ＭＰａのモジュラス、及び３．６２（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックスを有していた。
（０１８６）
実施例３
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１８７）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１８８）
例えば、２０個のコンタクトレンズのサンプルは、最初の平均コード直径が１４．０３±０．０３ｍｍであり、この平均コード直径は、室温で７年のエージングに相当する加速化貯蔵寿命試験条件下で１３．８１±０．０３ｍｍに減少した。この変化は平均寸法安定性変動−１．６％に相当し、前記コンタクトレンズの直径の収縮が平均で±３．０％未満であることを表している。さらに詳細には、最初、９５℃で０日の貯蔵（室温で０年のエージングに相当）の場合、平均コード直径は１４．０３±０．０３ｍｍであり；９５℃で６日間の貯蔵（室温で２年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．９３±０．０３ｍｍであり；９５℃で１２日間の貯蔵（室温で４年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．８７±０．０３ｍｍであり；９５℃で２０日間の貯蔵（室温で７年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．８１±０．０２ｍｍであった。
（０１８９）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５２％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．５８ＭＰａのモジュラス、約０．６７％の湿潤抽出可能内容物、約３０度の捕捉気泡静的接触角、及び約５０．１度の捕捉気泡動的前進接触角を有していた。
（０１９０）
実施例４
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１９１）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１９２）
例えば、コンタクトレンズは、最初の平均コード直径が１４．０６±０．０４ｍｍであり、この平均コード直径は、室温で７年のエージングに相当する加速化貯蔵寿命試験条件下で１３．９８±０．０３ｍｍに減少した。この変化は平均寸法安定性変動−０．６％に相当し、前記コンタクトレンズの直径の収縮が平均で±３．０％未満であることを表している。さらに詳細には、最初、９５℃で０日の貯蔵（室温で０年のエージングに相当）の場合、平均コード直径は１４．０６±０．０４ｍｍであり；９５℃で６日間の貯蔵（室温で２年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．９８±０．０４ｍｍであり；９５℃で１２日間の貯蔵（室温で４年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．９７±０．０４ｍｍであり；９５℃で２０日間の貯蔵（室温で７年のエージングに相当）の後には、平均コード直径は１３．９８±０．０３ｍｍであった。
（０１９３）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、５３％ｗｔ／ｗｔ〜５４％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．４３ＭＰａのモジュラス、約１．２３％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能内容物、約３８度の捕捉気泡静的接触角、約５０．０度の捕捉気泡動的前進接触角、２．５〜３．０（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、７０バーラーのＤｋ、約４５０％の伸び率、１．４０ＭＰａの引張り強さ、９８％の透過率、３６％のエネルギー損失、及び約２１％膨張率を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１７％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能内容物を有していた。
（０１９４）
実施例５
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１９５）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒系抽出液を含む洗浄液と揮発性有機溶媒不含液からなる水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有し、かつ、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１９６）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、６０バーラーより大きい酸素透過率、約５３％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約２．９０（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．４０ＭＰａのモジュラス、約４２５％の伸び率、約１．４ＭＰａの引張り強さ、約３７度の静的捕捉気泡接触角、約４８〜５２度の動的捕捉気泡前進接触角、約９８％の光透過率、約１．３０％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能内容物、約３５％〜約３６％のエネルギー損失、及び約２１％の膨張率を有し、かつ、８０℃で少なくとも２週間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０１９７）
実施例６
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０１９８）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０１９９）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．１（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約７２バーラーのＤｋ、約０．７０ＭＰａのモジュラス、約３４５％の伸び率、約２．４ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間(water break up time)、約３．９％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約４０％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で２週間より長く貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１１％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有していた。
（０２００）
実施例７
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２０１）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０２）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５８％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約４．１４（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．７７ＭＰａのモジュラス、約３４９％の伸び率、約１．７５ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、約４．４２％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能内容物、及び約４１％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で少なくとも２週間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０３）
実施例８
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２０４）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０５）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約４．１９（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．６１ＭＰａのモジュラス、約２７５％の伸び率、約１．５１ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、及び約４．１０％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分を有し、かつ、８０℃で２週間より長くプラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０６）
実施例９
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２０７）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０８）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、、完全に水和した際に、約５８％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約２．７５（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．６６ＭＰａのモジュラス、約２１６％の伸び率、約０．８７ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、及び約４．５６％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分を有し、かつ、９５℃で６日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２０９）
実施例１０
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２１０）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２１１）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．５４（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．５７ＭＰａのモジュラス、約３１０％の伸び率、約１．９０ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、約４．７４％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３４〜３６％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で７日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１４．３９％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有していた。
（０２１２）
実施例１１
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２１３）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２１４）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５７％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．６８（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．６９ＭＰａのモジュラス、約３１４％の伸び率、約１．３０ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、約１．８１％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３４％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で１４日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２１５）
実施例１２
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２１６）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、３種のシロキサンモノマーＳｉ１、Ｓｉ２及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２１７）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．０６（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．８５ＭＰａのモジュラス、約２８４％の伸び率、約１．８８ＭＰａの引張り強さ、２０秒より長い水のブレークアップ時間、約２．３８％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３６％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で１４日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２１８）
実施例１３
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２１９）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２０）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５４％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．５７（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．６６ＭＰａのモジュラス、約２７４％の伸び率、約１．４０ＭＰａの引張り強さ、及び約３．８％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能内容物を有し、かつ、８０℃で７日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２１）
実施例１４
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２２２）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、３種のシロキサンモノマーＳｉ１、Ｓｉ２及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２３）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約０．８１ＭＰａのモジュラス、約３５１％の伸び率、約１．６１ＭＰａの引張り強さ、及び３０％ｗｔ／ｗｔ〜７０％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣを有し、かつ、８０℃で１４日間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２４）
実施例１５
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２２５）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２６）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約３．３３（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．７４ＭＰａのモジュラス、及び約２２２％の伸び率を有し、かつ、８０℃で１４日間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２７）
実施例１６
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２２８）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ３に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２２９）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５７％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．７０ＭＰａのモジュラス、約４０％のエネルギー損失、及び約５０〜約６０度の捕捉気泡動的前進接触角を有し、かつ、８０℃で１４日間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３０）
実施例１７
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２３１）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３２）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．５０ＭＰａのモジュラス、及び約４７〜約５１度の捕捉気泡動的前進接触角を有し、かつ、８０℃で４．４週間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３３）
実施例１８
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２３４）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３５）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．６０ＭＰａのモジュラス、及び約４７〜約５５度の捕捉気泡動的前進接触角を有し、かつ、８０℃で２週間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３６）
実施例１９
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２３７）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３８）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔ〜約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．７１ＭＰａのモジュラス、及び約４５〜約４７度の捕捉気泡動的前進接触角を有し、かつ、８０℃で少なくとも２週間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２３９）
実施例２０
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２４０）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２４１）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、及び約０．６５ＭＰａのモジュラスを有し、かつ、８０℃で２週間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２４２）
実施例２１
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２４３）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２４４）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔ〜約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約０．５３ＭＰａのモジュラス、約５１〜約５３度の捕捉気泡動的前進接触角、及び約３４％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で４．４週間、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。
（０２４５）
実施例２２
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性シリコーン組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２４６）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２４７）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、５７％ｗｔ／ｗｔ〜５８％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約２．９（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．７ＭＰａのモジュラス、約３００％の伸び率、約１．５ＭＰａの引張り強さ、約４４〜約４８度の捕捉気泡動的前進接触角、約５．１０％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３２％〜約３３％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で４．４週間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１２．２％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有していた。
（０２４８）
実施例２３
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２４９）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２５０）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔ〜約５６％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約４．１（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．６ＭＰａのモジュラス、約２７５％の伸び率、約１．２ＭＰａの引張り強さ、約５５〜約５８度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．６％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、約３１％〜約３２％のエネルギー損失、及び約２７％の膨張率、かつ、８０℃で４．４週間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１０．６％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有していた。
（０２５１）
実施例２４
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２５２）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２５３）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約６１％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．８（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．５ＭＰａのモジュラス、約２７９％の伸び率、約１．２ＭＰａの引張り強さ、約４５〜約４７度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．５５％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３０％〜約３３％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で１４日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約１３．６５％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有していた。
（０２５４）
実施例２５
上記に示されるシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている手順を用い、以下の化学化合物を指定された量で混合し、濾過することによって重合性組成物を得た。
Figure 2014515117
（０２５５）
シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチをこの配合を用いて調製し、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの作製及び試験手順に記載されている作製手順及び試験法に従い、乾式離型法、乾式脱レンズ法、及び揮発性有機溶媒不含抽出液からなる抽出及び水和液を用いた洗浄工程を用いて試験した。このバッチのレンズは、それらの製造中に揮発性有機溶媒に曝されなかった。これらのコンタクトレンズは、２種のシロキサンモノマーＳｉ１及びＳｉ２に由来する単位を含んでいた。このコンタクトレンズバッチは、許容される平均寸法安定性変動を有していた。
（０２５６）
さらに、これらのシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、貯蔵寿命試験の開始時に試験した場合、完全に水和した際に、約５５％ｗｔ／ｗｔ〜約５７％ｗｔ／ｗｔのＥＷＣ、約３．６（×１０-3ｍｍ2／分）のイオノフラックス、約０．７ＭＰａのモジュラス、約２８５％の伸び率、約１．３ＭＰａの引張り強さ、約４７〜約５３度の捕捉気泡動的前進接触角、約４．１０％ｗｔ／ｗｔの湿潤抽出可能成分、及び約３４％〜約３５％のエネルギー損失を有し、かつ、８０℃で１４日間貯蔵した後に、プラス又はマイナス３．０％未満の平均寸法安定性変動を有していた。抽出及び水和の前に試験した場合、重合レンズ本体は、約９．８０％ｗｔ／ｗｔの乾燥抽出可能成分を有することが判明した。
（０２５７）
本明細書の開示は特定の例示的実施形態を示すが、これらの実施形態は例として示されるものであって、限定されるものではないと理解すべきである。典型的な実施形態について述べているが、上記の詳細な説明の意図は、さらなる開示によって定義される本発明の趣旨及び範囲内にある限り、上記実施形態の全ての変形、代替物、及び均等物を包含するものと解釈すべきである。
（０２５８）
以上に多数の刊行物及び特許が引用されている。これらの引用刊行物及び特許はそれぞれその全内容が参照により本明細書の一部とされる。
本明細書に記載されるように、今般、式（１）：
Figure 2014515117
 式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される単一のシロキサンモノマーのみを含有する重合性組成物から形成されたシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、重合性組成物中に架橋剤が存在する場合でさえ、寸法的に安定でないことが見出された。さらに、式（２）：
Figure 2014515117
 式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、第２のシロキサンモノマーは少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有し、かつ、重合性組成物中に第１のシロキサンモノマーと第２のシロキサンモノマーを、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で提供することにより、第２のシロキサンモノマーが含まれ、寸法的に安定なシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが生産可能であることがさらに見出された。
本明細書で用いる場合、「単位部（unit parts）」は、単位質量部を意味するものと理解される。例えば、ｚ単位部のシロキサンモノマーとｙ単位部の親水性モノマーを含むと記載されている配合物を調製するためには、ｚグラムのシロキサンモノマーとｙグラムの親水性モノマーを合わせて合計ｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得るか、又はｚオンスのシロキサンとｙオンスの親水性モノマーを合わせて合計ｙ＋ｚオンスの重合性組成物を得るなどによって組成物を調製することができる。組成物がさらに例えばｘ単位部の架橋剤などの付加的任意選択の成分を含む場合、ｘグラムの架橋剤をｚグラムのシロキサンモノマー及びｙグラムの親水性モノマーと合わせて合計ｘ＋ｙ＋ｚグラムの重合性組成物を得るなどである。組成物が、ｚ単位部のシロキサンモノマーに加えて、例えば、第１の疎水性モノマー及び第２の疎水性モノマーからなる疎水性モノマー成分などの２成分から構成される成分要素を含む付加的な任意選択成分を含む場合、ｙ単位部の親水性モノマー及びｘ単位部の架橋剤、ｗ単位部の第１の疎水性モノマー及びｖ単位部の第２の疎水性モノマーを合わせて総量ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ単位部の重合性組成物を得る。このような重合性組成物中に存在する少なくとも１種の疎水性モノマーの単位部は、第１の疎水性モノマーの単位部と第２の疎水性モノマーの単位部の合計、例えば、本例ではｖ＋ｗ単位部であると理解される。一般に、重合性組成物の配合物は、合計量約９０〜約１１０単位質量部の成分から構成される。重合性組成物の成分の量が本明細書において単位部として挙げられている場合、これらの成分の単位部は、約９０〜１１０単位部の範囲の組成物の総量を与える配合物に基づく。一例において、単位質量部は、約９５〜１０５単位質量部、又は約９８〜１０２単位質量部の範囲の組成物の総量を与える配合物に基づき得る。
一例において、疎水性モノマー成分は、それぞれ異なる重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。別の例では、疎水性モノマー成分は、それぞれ同じ重合性官能基を有する少なくとも２種の疎水性モノマーを含み得る。疎水性モノマー成分は、両方とも同じ重合性官能基を有する２種の疎水性モノマーを含み得る、又はからなり得る。一例において、疎水性モノマー成分は、２種の疎水性メタクリレート含有モノマーを含み得る、又はからなり得る。疎水性モノマー成分は、ＭＭＡとＥＧＭＡを含み得る、又はからなり得る。一例において、疎水性モノマー成分の少なくとも２種の疎水性モノマーはＭＭＡとＥＧＭＡを含み得る、又はからなり得、重合性組成物中に存在するＭＭＡの単位部とＥＧＭＡの単位部の比は約６：１〜約１：１であり得る。重合性組成物中に存在するＭＭＡとＥＧＭＡの単位部の比は、ＭＭＡの単位部：ＥＧＭＡ単位部として約２：１であり得る。
第２の例（例Ｂ）として、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例Ａに記載されているような重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含み、重合性組成物は疎水性モノマー又はモノマー成分をさらに含み、具体的には、疎水性モノマーは、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を含み得る、又はからなり得る。

Claims (20)

  1. 重合性組成物の反応生成物である重合レンズ本体を含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、前記重合性組成物が、
    （ａ）式（１）：
    Figure 2014515117
     式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーと、
    （ｂ）式（２）：
    Figure 2014515117
     式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーと、
    （ｃ）少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せ
    とを含み、
    前記第１のシロキサンモノマーと前記第２のシロキサンモノマーが、前記重合性組成物中に、単位部に基づき少なくとも２：１の比で存在する、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  2. 少なくとも５５バーラーの酸素透過率、又は約３０％ｗｔ／ｗｔ〜約７０％ｗｔ／ｗｔの平衡含水率、又は約０．２ＭＰａ〜約０．９ＭＰａの引張りモジュラス、又はそれらの任意の組合せを有する、請求項１に記載のコンタクトレンズ。
  3. 前記第１のシロキサンモノマーにおいて、式（１）のｍが４であり、ｎが１であり、式（１）のＲ1がブチル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、請求項１〜２のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  4. 前記第１のシロキサンモノマーが４００ダルトン〜７００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  5. 前記第２のシロキサンモノマーが７，０００ダルトンより大きい数平均分子量を有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  6. 前記第２のシロキサンモノマーにおいて、式（２）のｍが０であり、式（２）のｎが５〜１０のうち１つの整数であり、ａが６５〜９０のうち１つの整数であり、ｂが１〜１０のうち１つの整数であり、かつ、式（２）のＲ1がメチル基である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  7. 前記重合性組成物が前記少なくとも１種の親水性モノマーを含み、前記少なくとも１種の親水性モノマーが少なくとも１種の親水性ビニル含有モノマーを含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  8. 前記少なくとも１種のビニル含有モノマーが、１個のＮ−ビニル基を有する少なくとも１種の親水性アミド含有モノマーを含む、請求項７に記載のコンタクトレンズ。
  9. 前記重合性組成物が前記少なくとも１種の親水性モノマーを含み、前記少なくとも１種の親水性モノマーが前記重合性組成物中に３０単位部〜６０単位部の量で存在する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  10. 前記重合性組成物が少なくとも１種の架橋剤を含み、前記少なくとも１種の架橋剤が少なくとも１種のビニル含有架橋剤を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコンタクトレンズ。
  11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載の複数のコンタクトレンズを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチであって、
    前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチはプラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動を有し、ここで、前記平均寸法安定性変動は、前記レンズバッチの製造日から１日以内の最初の時点と第２の時点で測定した際の物理的寸法の値の変動であり、ここで、前記第２の時点は、前記バッチが室温で貯蔵される場合には、最初の時点から２週間から７年であり、又は前記バッチが高温で貯蔵される場合には、前記第２の時点は、室温で２週間から７年までの前記バッチの貯蔵の代表的な時点であり、前記平均寸法安定性変動は、下式（Ａ）：
    （最終の直径−元の直径／元の直径）×１００ （Ａ）
    によって、そのバッチの少なくとも２０個の個々のレンズに関して測定された寸法安定性変動の平均である、バッチ。
  12. 前記平均寸法安定性変動がプラス又はマイナス２パーセント（±２．０％）未満である、請求項１１に記載のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのバッチ。
  13. シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
    重合性組成物を準備する段階、ここで、前記重合性組成物は、
    （ａ）式（１）：
    Figure 2014515117
     式中、式（１）のｍは３〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のｎは１〜１０のうち１つの整数を表し、式（１）のＲ1は１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり、かつ、式（１）の各Ｒ2は独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、で表される第１のシロキサンモノマーと、
    （ｂ）式（２）：
    Figure 2014515117
     式中、式（２）のＲ1は水素原子又はメチル基のいずれかから選択され；式（２）のＲ2は水素原子又は１〜４個の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかから選択され；式（２）のｍは０〜１０の整数を表し；式（２）のｎは４〜１００の整数を表し；ａ及びｂは１以上の整数を表し；ａ＋ｂは２０〜５００に相当し；ｂ／（ａ＋ｂ）は０．０１〜０．２２に相当する、で表され；シロキサン単位の構造はランダム構造を含み；かつ、少なくとも３，０００ダルトンの数平均分子量を有する第２のシロキサンモノマーと、
    （ｃ）少なくとも１種の親水性モノマー、又は少なくとも１種の疎水性モノマー、又は少なくとも１種の架橋剤、又はそれらの任意の組合せ
    とを含み、
    前記第１のシロキサンモノマーと前記第２のシロキサンモノマーが、前記重合性組成物中に、単位質量部に基づき少なくとも２：１の比で存在する；
    前記重合性組成物をコンタクトレンズ金型アセンブリ内で重合させて重合レンズ本体を形成する段階；
    前記重合レンズ本体を洗浄液と接触させて前記重合レンズ本体から抽出可能材料を除去する段階；及び
    前記重合レンズ本体をコンタクトレンズパッケージ内のコンタクトレンズパッケージング溶液中にパッケージングする段階を含む、方法。
  14. 前記段階を繰り返して、複数の前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを生産する段階をさらに含み、
    前記シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、室温で貯蔵した場合には、２週間から７年の期間にわたって、又は、加速化貯蔵寿命試験条件下で貯蔵した場合には、室温で２週間から７年の貯蔵に相当する期間及び温度で、プラス又はマイナス３パーセント（±３．０％）未満の平均寸法安定性変動を有し、
    前記平均寸法安定性変動は、下式（Ａ）：
    （（最終の直径−元の直径）／元の直径）×１００ （Ａ）
    によって、前記バッチの少なくとも２０個の個々のレンズに関して測定された寸法安定性変動の平均である、請求項１３に記載の方法。
  15. 前記第１のシロキサンモノマーにおいて、式（１）のｍが４であり、式（１）のｎが１であり、Ｒ1がブチル基であり、及び式（１）の各Ｒ2が独立に水素原子又はメチル基のいずれかである、請求項１３又は１４のいずれか一項に記載の方法。
  16. 前記第１のシロキサンモノマーが約４００ダルトン〜約７００ダルトンの数平均分子量を有する、請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の方法。
  17. 前記第２のシロキサンモノマーが７，０００ダルトンより大きい数平均分子量を有する、請求項１３〜１６のいずれか一項に記載の方法。
  18. 前記第２のシロキサンモノマーにおいて、式（２）のｍが０であり、式（２）のｎが５〜１０のうち１つの整数であり、ａが６５〜９０のうち１つの整数であり、ｂが１〜１０のうち１つの整数であり、かつ、式（２）のＲ1がメチル基である、請求項１３〜１７のいずれか一項に記載の方法。
  19. 前記接触段階が、前記重合レンズ本体を、揮発性有機溶媒を含む洗浄液と接触させることを含む、請求項１３〜１８のいずれか一項に記載の方法。
  20. 前記接触段階が、前記重合レンズ本体を、揮発性有機溶媒を含まない水性洗浄液と接触させることを含む、請求項１３〜１９のいずれか一項に記載の方法。
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