JP2014220450A - 有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents
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Abstract
Description
有機EL素子の消費電力を決定する電力効率は、駆動電圧に反比例することから、電力効率の向上のためには、デバイスの駆動電圧の低減が求められる。特に、白色有機EL素子の駆動電圧及び効率は、基本となる青色素子に依存するため、青色リン光素子の低電圧化及び高効率化が必須である。
これに対しては、近年、一重項準位と三重項準位の差(ΔEST)が小さいホスト材料を用いて低電圧化を図ることが検討されている(非特許文献1参照)が、青色リン光素子へ展開させるためには、三重項エネルギーの観点から分子設計の制約が増えるため極めて困難である。
なお、上記特許文献1には、N型ホストとP型ホストとゲストとを混合した発光層を、前記N型ホストの層と前記P型ホストの層との間に挟むことにより、前記N型ホストとP型ホストとがエキサイプレックスを形成して発光することが記載されている。さらに、このように異種材料の接合を極力減らした層構成によれば、エキサイプレックス発光の発光効率が改善される旨記載されている。
このように、所定位置に形成されるエキサイプレックスにより、発光材料の励起子を消光させることなく、低電圧駆動で高効率な有機EL素子を得ることができる。
このような高い三重項エネルギーを有するエキサイプレックスを形成させることにより、より低電圧化及び高効率化が図られる。
発光層間にエキサイプレックスが形成される界面を増やすことにより、発光層全体に効率的にエネルギー移動をさせることが可能となる。
このような化合物によるドナー分子とアクセプタ分子との組み合わせによれば、高い三重項エネルギーを有するエキサイプレックスを好適に形成することができる。
したがって、本発明に係る有機EL素子は、高効率且つ低駆動電圧が求められる壁掛けテレビ用のフラットパネル・ディスプレイ、さらに、照明機器、複写機の光源、液晶ディスプレイや計器類のバックライト光源等の面発光体としての特長を活かした光源、表示板、標識灯への応用が期待される。
本発明に係る有機EL素子は、一対の電極間に少なくとも1層の有機層が積層されてなる有機EL素子であり、有機層の少なくとも1層が発光層である。そして、隣接するホール輸送層と発光層との界面において、ドナー分子とアクセプタ分子によるエキサイプレックスが形成され、このようなエキサイプレックス界面が少なくとも1つ以上存在することを特徴とするものである。
このように、所定位置に形成されるエキサイプレックスにより、低電圧駆動で高効率な有機EL素子を得ることができる。また、三重項エネルギーの高いエキサイプレックスを利用することにより、化学構造を変化させることなく、ΔESTを小さくすることができ、発光材料の励起子を消光させずに、「エキサイプレックス−ドーパント間のエネルギー移動」という駆動メカニズムによって低電圧駆動で高効率で青色リン光発光を得ることが可能となる。
このため、本発明に係る有機EL素子の駆動電圧は、ドナー分子のHOMO準位とアクセプタ分子のLUMO準位の差に相当し、また、エキサイプレックスのΔESTは小さいことから、従来よりも低電圧駆動とすることができる。
一般的な緑色リン光発光材料の三重項エネルギーが2.5eV前後であることから、前記有機EL素子の低電圧化及び高効率化を図るためには、それと同等もしくはそれ以上の高い三重項エネルギーを有するエキサイプレックスを形成させることが好ましい。
ただし、本発明においては、ホール輸送層と発光層との隣接界面が存在することが必要であり、この界面においてエキサイプレックスが形成される。この形成されたエキサイプレックスが発光層内のリン光ドーパントへエネルギー移動し、リン光発光が得られる。
また、本発明に係る有機EL素子は、1つの発光層を含む発光ユニットが電荷発生層を介して直列式に複数段積層されてなるマルチフォトンエミッション構造の素子であってもよい。
前記各層の膜厚は、各層同士の適応性や求められる全体の層厚さ等を考慮して、適宜状況に応じて定められるが、通常、5nm〜5μmの範囲内であることが好ましい。
青色リン光発光材料であるFIrpicをドープしたダブル発光層を有する有機EL素子を作製した。素子構成は、その概要を図1に示すように、基板1/陽極2/ホール輸送層3/発光層4/電子輸送層5/電子注入層6/陰極7とした。具体的には、図2に示すように、ITO/TAPC(30nm)/BTPS:15wt%FIrpic(5nm)/BTPS:7wt%FIrpic(5nm)/B3PyPB(50nm)/Liq(1nm)/Alとした。
なお、FIrpic及びB3PyPBの各化合物の構造を下記に示す。
実施例1の素子のダブル発光層の間にホール輸送層(TAPC層)を挿入した有機EL素子を作製した。具体的には、図2に示すように、ITO/TAPC(30nm)/BTPS:15wt%FIrpic(5nm)/TAPC(1nm)/BTPS:7wt%FIrpic(5nm)/B3PyPB(50nm)/Liq(1nm)/Alとした。
実施例1の素子のダブル発光層間に2つのホール輸送層(TAPC層)を挿入した有機EL素子を作製した。具体的には、図2に示すように、ITO/TAPC(30nm)/BTPS:15wt%FIrpic(3nm)/TAPC(1nm)/BTPS:11wt%FIrpic(2nm)/TAPC(1nm)/BTPS:7wt%FIrpic(5nm)/B3PyPB(50nm)/Liq(1nm)/Alとした。
これらの測定結果を表1にまとめて示す。
また、図3に各素子の電流密度−外部量子効率曲線を示す。
また、上記評価結果から、発光層間に挿入するTAPC層の数を増やし、エキサイプレックス形成界面を増やすほど、駆動電圧は低電圧化し、また、高効率化することが認められた。エキサイプレックス形成界面を増やすことにより、発光層内のドーパントまでの距離が短くなり、エキサイプレックスから効率的なエネルギー移動が起きるためと考えられる。
緑色リン光発光材料であるIr(ppy)3を用いて、図4(x=0の場合)に示すような層構成からなる有機EL素子を作製した。具体的には、ITO/TAPC(30nm)/BTPS:10wt%Ir(ppy)3(10nm)/B3PyPB(50nm)/Liq(1nm)/Alとした。
なお、Ir(ppy)3の構造を下記に示す。
実施例4の素子の発光層間にホール輸送層(TAPC層)を挿入し、図4(x=1の場合)に示すような層構成からなる有機EL素子を作製した。具体的には、ITO/TAPC(30nm)/BTPS:10wt%Ir(ppy)3(10nm)/TAPC(1nm)/BTPS:10wt%Ir(ppy)3(2nm)/TAPC(1nm)/BTPS:10wt%Ir(ppy)3(6nm)/B3PyPB(50nm)/Liq(1nm)/Alとした。
これらの測定結果を表2にまとめて示す。
また、図5に各素子の発光輝度−外部量子効率曲線を示す。
また、上記評価結果から、発光層間に挿入するTAPC層の数を増やし、エキサイプレックス形成界面を増やすほど、駆動電圧は低電圧化することが認められた。また、効率は、青色リン光発光材料であるFIrpicを用いた場合ほどではないものの、わずかに高効率化することが認められた。Ir(ppy)3のHOMO準位(5.36eV)は、FIrpic(6.15eV)より浅いため、状態密度の観点から、TAPCからのホール注入が可能であり、BTPSをホスト材料に用いた緑色リン光素子においては、TAPC/BTPS界面で形成されたエキサイプレックスからIr(ppy)3へのエネルギー移動と競合して、ダイレクトキャリアトラップも同時に起きているためであると考えられる。
2 陽極
3 ホール輸送層
4 発光層
5 電子輸送層
6 電子注入層
7 陰極
Claims (4)
- 一対の電極間に少なくとも1層の有機層が積層されてなる有機エレクトロルミネッセンス素子であって、隣接するホール輸送層と発光層との界面において、ドナー分子とアクセプタ分子によるエキサイプレックスが形成されることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記エキサイプレックスの励起エネルギーが、前記発光層内の2.5eV以上の三重項エネルギーを有するリン光発光材料へ移動し、前記リン光発光材料がリン光を発することを特徴とする請求項1記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記エキサイプレックスが形成される界面が積層方向に複数設けられていることを特徴とする請求項1又は2に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
- 前記ドナー分子が前記リン光発光材料と同等以上の三重項エネルギーを有するアリールアミン系のホール輸送性材料であり、前記アクセプタ分子がスルホン系のホスト材料であることを特徴とする請求項2又は3に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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