JP2014189767A - 発泡用ポリスチレン系樹脂組成物、ポリスチレン系樹脂発泡シート及び発泡成形品 - Google Patents
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Abstract
【課題】軽量化しても機械的強度の低下を抑制可能な発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【解決手段】２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含み、前記２官能ビニル系化合物が、１００以上、１０００未満の分子量を有し、前記基材樹脂が、前記スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られ、かつスチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含み、前記基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂であることを特徴とする発泡用ポリスチレン系樹脂組成物により課題を解決する。
【選択図】図１
【解決手段】２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含み、前記２官能ビニル系化合物が、１００以上、１０００未満の分子量を有し、前記基材樹脂が、前記スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られ、かつスチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含み、前記基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂であることを特徴とする発泡用ポリスチレン系樹脂組成物により課題を解決する。
【選択図】図１
Description
本発明は、発泡用ポリスチレン系樹脂組成物、ポリスチレン系樹脂発泡シート及び発泡成形品に関する。更に詳しくは、本発明は、軽量化しても機械的強度の低下を抑制可能な発泡用ポリスチレン系樹脂組成物、ポリスチレン系樹脂発泡シート及び発泡成形品に関する。
ポリスチレン系樹脂のポリスチレン系樹脂発泡シートは、軽量でありながら機械的強度や保温断熱性に優れ、成形加工性にも優れていることから、皿状、カップ状、丼状等の形状に成形されて各種食品包装材や簡易容器として広く用いられている。
容器リサイクル法の施行、環境問題への配慮、省資源の推進、コストダウン等の観点から上記容器にはより軽量化を図ることが求められている。軽量化するには、容器の厚みを薄くすることが考えられる。しかし、単に容器の厚みを薄くすると容器の強度が低下することがある。
容器リサイクル法の施行、環境問題への配慮、省資源の推進、コストダウン等の観点から上記容器にはより軽量化を図ることが求められている。軽量化するには、容器の厚みを薄くすることが考えられる。しかし、単に容器の厚みを薄くすると容器の強度が低下することがある。
また、厚みを同じにして発泡倍率を向上することにより、軽量化することも考えられる。しかし、この軽量化では、高倍化に伴って連続気泡率が増大してしまい、容器成形時の成形性が悪くなることがある。
軽量化を目的とする技術として、特開２０１２−２０７１７２号公報に記載された技術が知られている。この技術では、ポリスチレン系樹脂組成物の所定条件での一軸伸長粘度を測定した際に、時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾きと上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾きとの比に着目している。具体的には、この比を１．２〜２．０の範囲とすることで、連続気泡の形成を抑制しつつ容器の軽量化を実現できるとされている。
軽量化を目的とする技術として、特開２０１２−２０７１７２号公報に記載された技術が知られている。この技術では、ポリスチレン系樹脂組成物の所定条件での一軸伸長粘度を測定した際に、時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾きと上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾きとの比に着目している。具体的には、この比を１．２〜２．０の範囲とすることで、連続気泡の形成を抑制しつつ容器の軽量化を実現できるとされている。
上記公報に記載の技術でも、ある程度の軽量化を達成できるが、近年、容器の更なる軽量化が求められるようになってきており、そのような求めに対しては、上記公報の技術では十分ではなかった。
本発明の発明者は、上記求めに応じるべく鋭意検討した結果、発泡用ポリスチレン系樹脂組成物が、特定の分子量の分岐化剤としての２官能ビニル系化合物を特定の含有量でスチレン系単量体中に含む単量体混合物に由来し、かつスチレン系単量体のオリゴマーを特定量含有する基材樹脂を含み、基材樹脂の上記公報に記載の比が２．０より大きく、６．０以下の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物であれば、容器の物性を低下させることなく軽量化を実現可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを提供可能であることを見い出し本発明に至った。
かくして本発明によれば、２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含み、
前記２官能ビニル系化合物が、１００以上、１０００未満の分子量を有し、
前記基材樹脂が、前記スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られ、かつスチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含み、
前記基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂であることを特徴とする発泡用ポリスチレン系樹脂組成物が提供される。
前記２官能ビニル系化合物が、１００以上、１０００未満の分子量を有し、
前記基材樹脂が、前記スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られ、かつスチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含み、
前記基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂であることを特徴とする発泡用ポリスチレン系樹脂組成物が提供される。
また、本発明によれば、上記発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を用いて得られたポリスチレン系樹脂発泡シートが提供される。
更に、本発明によれば、上記ポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて得られた発泡成形品が提供される。
更に、本発明によれば、上記ポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて得られた発泡成形品が提供される。
本発明によれば、容器の物性を低下させることなく軽量化を実現可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを提供できる。
また、本発明によれば、
（１）２官能ビニル系化合物が、ジビニルベンゼン又は１，３−ブチレンジオールジメタクリレートである
（２）基材樹脂が、基材樹脂を濃度５質量％となるようにトルエン中に２３℃、１時間、振とう下で溶解させた時に、５質量％以上のトルエン不溶分量を示す
（３）基材樹脂が、基材樹脂をテトラヒドロフランに０．３ｇ／Ｌの濃度で２３℃、７２時間静置しながら溶解させた時に、テトラヒドロフラン不溶分量０％（完全溶解）を示す
（４）基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させた、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを懸濁重合させることによって得られる
（５）基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させたポリスチレン系樹脂の種粒子に、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを断続的又は連続的に供給して重合させることによって得られる
のいずれかを備えることで、より容器の物性を低下させることなくより軽量化を実現可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを提供できる。
（１）２官能ビニル系化合物が、ジビニルベンゼン又は１，３−ブチレンジオールジメタクリレートである
（２）基材樹脂が、基材樹脂を濃度５質量％となるようにトルエン中に２３℃、１時間、振とう下で溶解させた時に、５質量％以上のトルエン不溶分量を示す
（３）基材樹脂が、基材樹脂をテトラヒドロフランに０．３ｇ／Ｌの濃度で２３℃、７２時間静置しながら溶解させた時に、テトラヒドロフラン不溶分量０％（完全溶解）を示す
（４）基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させた、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを懸濁重合させることによって得られる
（５）基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させたポリスチレン系樹脂の種粒子に、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを断続的又は連続的に供給して重合させることによって得られる
のいずれかを備えることで、より容器の物性を低下させることなくより軽量化を実現可能なポリスチレン系樹脂発泡シートを提供できる。
（発泡用ポリスチレン系樹脂組成物）
本発明の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物は、２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含む。
（１）基材樹脂
（ａ）比（ａ1／ａ2）
基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂である。
本発明の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物は、２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含む。
（１）基材樹脂
（ａ）比（ａ1／ａ2）
基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂である。
比（ａ1／ａ2）が２．０以下の場合、歪硬化性の効果が小さく、押出発泡性、成形性が悪くなることがある。６．０より大きい場合、生産性、押出発泡性が悪くなることがある。好ましい比（ａ1／ａ2）は２．０より大きく５．０以下、より好ましい比（ａ1／ａ2）は２．０より大きく４．０以下、更に好ましい比（ａ1／ａ2）は２．０より大きく３．５以下である。この物性は、ポリスチレン系樹脂の分子鎖同士を多官能ビニル系芳香族化合物で架橋した構造から測定することは困難である。そのため、発明者は、この物性を有する基材樹脂は、ポリスチレン系樹脂の分子鎖を多官能ビニル系芳香族化合物で分岐させた構造を有していると考えている。
上記「非線形領域」とは、変曲点（対数プロットの非線形領域と線形領域を分けるプロットの傾きが変化する点）以降に現れる領域を意図しており、「非線形領域」における一次近似直線の傾き（ａ1）とは、８．０×１０0〜２．０×１０1秒の間であり、変曲点以降且つ最大点以前に観測され、５．０×１０0秒の間隔を有する任意の２点のデータに基づく回帰直線の傾きを意図している。
また、「線形領域」とは、変曲点以前に現れる比較的データに直線性が得られる領域を意図しており、「線形領域」における一次近似直線の傾き（ａ2）とは、１．０×１０0〜２．０×１０0秒の間、且つ変曲点以前に観測され、５．０×１０-1秒の間隔を有する任意の２点のデータに基づく回帰直線の傾きを意図している。
また、「線形領域」とは、変曲点以前に現れる比較的データに直線性が得られる領域を意図しており、「線形領域」における一次近似直線の傾き（ａ2）とは、１．０×１０0〜２．０×１０0秒の間、且つ変曲点以前に観測され、５．０×１０-1秒の間隔を有する任意の２点のデータに基づく回帰直線の傾きを意図している。
（ｂ）オリゴマー含有量
基材樹脂は、スチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含んでいる。ここでのオリゴマーは、スチレンのダイマーとトリマーの合計量であり、その含有量はＧＣ−ＭＳにより測定できる。オリゴマー含有量が５０ｐｐｍ未満の場合、ポリスチレン系樹脂発泡シートの容器への成形性に好ましくない影響を与えることがある。また、オリゴマー含有量を１５００ｐｐｍ以下にすることは、食品容器に成形することを考慮すると、安全性向上の観点から望まれている。好ましい含有量は５０〜１０００ｐｐｍであり、より好ましい含有量は５０〜５００ｐｐｍである。
基材樹脂は、スチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含んでいる。ここでのオリゴマーは、スチレンのダイマーとトリマーの合計量であり、その含有量はＧＣ−ＭＳにより測定できる。オリゴマー含有量が５０ｐｐｍ未満の場合、ポリスチレン系樹脂発泡シートの容器への成形性に好ましくない影響を与えることがある。また、オリゴマー含有量を１５００ｐｐｍ以下にすることは、食品容器に成形することを考慮すると、安全性向上の観点から望まれている。好ましい含有量は５０〜１０００ｐｐｍであり、より好ましい含有量は５０〜５００ｐｐｍである。
（ｃ）Ｍｎ、Ｍｗ及びＭｚ
基材樹脂は６万〜１５万の範囲のＭｎ、２０万〜５０万の範囲のＭｗ、５０万〜３００万の範囲のＭｚを有していることが好ましい。これら範囲より小さな平均分子量の場合、成形品強度、成形性が悪くなることがある。大きな平均分子量の場合、樹脂流動性が悪くなるため押出発泡性、生産性が悪くなることがある。より好ましくは７万〜１３万の範囲のＭｎ、３０万〜５０万の範囲のＭｗ、１００万〜２５０万の範囲のＭｚである。
（ｄ）溶融張力
基材樹脂は１０ｃＮ以上の溶融張力を有していることが好ましい。溶融張力が１０ｃＮより小さい場合、押出発泡性が悪くなることがある。より好ましい溶融張力は１３ｃＮ以上である。
（ｅ）ＭＦＲ
基材樹脂は、０．５〜５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有していることが好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分より小さい場合、流動性が悪く、生産性が悪くなることがある。５ｇ／１０分より大きい場合、シートの外観不良等が発生することがある。より好ましいＭＦＲは０．８〜４．０ｇ／１０分の範囲である。
基材樹脂は６万〜１５万の範囲のＭｎ、２０万〜５０万の範囲のＭｗ、５０万〜３００万の範囲のＭｚを有していることが好ましい。これら範囲より小さな平均分子量の場合、成形品強度、成形性が悪くなることがある。大きな平均分子量の場合、樹脂流動性が悪くなるため押出発泡性、生産性が悪くなることがある。より好ましくは７万〜１３万の範囲のＭｎ、３０万〜５０万の範囲のＭｗ、１００万〜２５０万の範囲のＭｚである。
（ｄ）溶融張力
基材樹脂は１０ｃＮ以上の溶融張力を有していることが好ましい。溶融張力が１０ｃＮより小さい場合、押出発泡性が悪くなることがある。より好ましい溶融張力は１３ｃＮ以上である。
（ｅ）ＭＦＲ
基材樹脂は、０．５〜５ｇ／１０分の範囲のＭＦＲを有していることが好ましい。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分より小さい場合、流動性が悪く、生産性が悪くなることがある。５ｇ／１０分より大きい場合、シートの外観不良等が発生することがある。より好ましいＭＦＲは０．８〜４．０ｇ／１０分の範囲である。
（ｆ）トルエン不溶分量
基材樹脂は、５重量％以上のトルエン不溶分量を有することが好ましい。トルエン不溶分量が５重量％であることは、ポリスチレン系樹脂に高分子量成分が存在していることを意味している。より好ましいトルエン不溶分量は７重量％であり、更に好ましいトルエン不溶分量は８重量％である。
基材樹脂は、５重量％以上のトルエン不溶分量を有することが好ましい。トルエン不溶分量が５重量％であることは、ポリスチレン系樹脂に高分子量成分が存在していることを意味している。より好ましいトルエン不溶分量は７重量％であり、更に好ましいトルエン不溶分量は８重量％である。
（ｇ）テトラヒドロフランへの溶解性
基材樹脂は、１リットルのテトラヒドロフラン中にポリスチレン系樹脂を０．３ｇ添加し、７２時間静置した場合、テトラヒドロフランに完全溶解することが好ましい。完全溶解することは、ポリスチレン系樹脂に架橋成分が実質的に存在していないことを意味している。
基材樹脂は、１リットルのテトラヒドロフラン中にポリスチレン系樹脂を０．３ｇ添加し、７２時間静置した場合、テトラヒドロフランに完全溶解することが好ましい。完全溶解することは、ポリスチレン系樹脂に架橋成分が実質的に存在していないことを意味している。
（２）スチレン系単量体由来の成分
スチレン系単量体由来の成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体の単独重合体、もしくは、これらの共重合体、又は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート等のアルキルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート等のアルキルフマレート
、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリル酸等と、スチレン系単量体との共重合体等が挙げられる。
スチレン系単量体由来の成分としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルスチレン、ｉ−プロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン、ブロモスチレン、クロロスチレン等のスチレン系単量体の単独重合体、もしくは、これらの共重合体、又は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート等のアルキルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルフマレート、エチルフマレート等のアルキルフマレート
、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミド、（メタ）アクリル酸等と、スチレン系単量体との共重合体等が挙げられる。
（３）２官能ビニル系化合物
２官能ビニル系化合物は、分岐化剤としての役割を有する。
なお、通常、上記単量体を単に重合させただけの一般的なポリスチレン系樹脂では、一軸伸長粘度を測定すると３〜７秒付近に変曲点が観測されるものの、変曲点を境に傾きが小さくなる傾向がある。そのため上記の比（ａ1／ａ2）を満足させることが難しい。
２官能ビニル系化合物は、分岐化剤としての役割を有する。
なお、通常、上記単量体を単に重合させただけの一般的なポリスチレン系樹脂では、一軸伸長粘度を測定すると３〜７秒付近に変曲点が観測されるものの、変曲点を境に傾きが小さくなる傾向がある。そのため上記の比（ａ1／ａ2）を満足させることが難しい。
一方で、分子内に上記分岐化剤由来の分岐構造を複数有するポリスチレン系樹脂（以下「多分岐ポリスチレン系樹脂」ともいう）では、一般的なポリスチレン系樹脂と同様の箇所において変曲点を示す。しかし、変曲点を境にして傾きが増大する傾向を示す。
２官能ビニル系化合物は、１００以上、１０００未満の分子量を有し、かつ上記の比（ａ1／ａ2）を満足する基材樹脂を得られさえすれば特に限定されない。分子量が１０００以上の場合、単位質量当たりの官能基数が減り分岐化剤としての効果が小さくなる、又は核重合を行った際に種粒子に吸収されにくくなることがある。
２官能ビニル系化合物において、２官能とは、化合物がビニル基を２つ含むことを意味する。
２官能ビニル系化合物に含まれるビニル基とは、重合可能な炭素−炭素の二重結合からなる基を意味している。また、ビニル基は、それを構成する炭素に結合した水素原子が、他の基（例えば、メチル基）で置換された構造を有していてもよい。なお、ビニル基の結合手が位置する炭素原子の水素原子が、他の基で置換されている場合、ビニル基をビニリデン基とも称する。２官能ビニル系化合物中のビニル基は、その分子末端に位置する（メタ）アクリロイル基中に含まれていてもよい。
２官能ビニル系化合物に含まれるビニル基とは、重合可能な炭素−炭素の二重結合からなる基を意味している。また、ビニル基は、それを構成する炭素に結合した水素原子が、他の基（例えば、メチル基）で置換された構造を有していてもよい。なお、ビニル基の結合手が位置する炭素原子の水素原子が、他の基で置換されている場合、ビニル基をビニリデン基とも称する。２官能ビニル系化合物中のビニル基は、その分子末端に位置する（メタ）アクリロイル基中に含まれていてもよい。
２官能ビニル系化合物としては、例えば、
（ｉ）ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ビス（ビニルフェニル）メタン、ビス（ビニルフェニル）エタン、ビス（ビニルフェニル）プロパン、ビス（ビニルフェニル）ブタン、ジビニルナフタレン、ジビニルアントラセン、ジビニルビフェニル等の２官能のベンゼン環に直接ビニル基が結合した化合物、
（ｉｉ）ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート等の２官能のベンゼン環を含む（メタ）アクリレート化合物、
等の芳香族化合物、
（ｉ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（繰り返し単位数が２〜１０）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（繰り返し単位数が２〜１０）、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコール（メタ）アクリレート等の２官能アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ｉｉ）１，３−ブチレンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジオールジ（メタ）アクリレート等の２官能アルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ｉｉｉ）エトキシ化（繰り返し単位数が２〜１０）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の２官能エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート
等の脂肪族化合物が挙げられる。
（ｉ）ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ビス（ビニルフェニル）メタン、ビス（ビニルフェニル）エタン、ビス（ビニルフェニル）プロパン、ビス（ビニルフェニル）ブタン、ジビニルナフタレン、ジビニルアントラセン、ジビニルビフェニル等の２官能のベンゼン環に直接ビニル基が結合した化合物、
（ｉｉ）ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレート等の２官能のベンゼン環を含む（メタ）アクリレート化合物、
等の芳香族化合物、
（ｉ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（繰り返し単位数が２〜１０）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（繰り返し単位数が２〜１０）、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジオキサングリコール（メタ）アクリレート等の２官能アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ｉｉ）１，３−ブチレンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブチレンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシ化ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ドデカンジオールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジオールジ（メタ）アクリレート等の２官能アルキレンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ｉｉｉ）エトキシ化（繰り返し単位数が２〜１０）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等の２官能エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート
等の脂肪族化合物が挙げられる。
基材樹脂は、スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られる。含有量が５０ｐｐｍより少ない場合、押出発泡性、成形性が悪くなることがある。１５００ｐｐｍより多い場合、架橋物が発生し、押出発泡時に外観不良を与えることがある。好ましい含有量は１００〜１５００ｐｐｍであり、より好ましい含有量は１００〜１２００ｐｐｍである。なお、上記化合物の含有量は、基材樹脂中の２官能ビニル系化合物由来の成分の含有と実質的に対応している。
（４）その他の添加剤
発泡用ポリスチレン系樹脂組成物には、必要に応じて、基材樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。他の添加剤としては、発泡剤、可塑剤、他の樹脂、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、展着剤、気泡調整剤、充填剤、着色剤、耐候剤、老化防止剤、滑剤、防曇剤、香料等が挙げられる。
発泡剤としては、炭化水素（例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン）、水、ジメチルエーテル、塩化メチル、塩化エチル、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の物理発泡剤、アゾジカルボンアミドや、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物のような化学発泡剤が挙げられる。
可塑剤としては、スチレン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル、グリセリンジアセトモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソブチル等のフタル酸エステル、流動パラフィン、ホワイトオイル等の高沸点化合物が挙げられる。
発泡用ポリスチレン系樹脂組成物には、必要に応じて、基材樹脂以外に他の添加剤が含まれていてもよい。他の添加剤としては、発泡剤、可塑剤、他の樹脂、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、展着剤、気泡調整剤、充填剤、着色剤、耐候剤、老化防止剤、滑剤、防曇剤、香料等が挙げられる。
発泡剤としては、炭化水素（例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン）、水、ジメチルエーテル、塩化メチル、塩化エチル、窒素、二酸化炭素、アルゴン等の物理発泡剤、アゾジカルボンアミドや、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物のような化学発泡剤が挙げられる。
可塑剤としては、スチレン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素等が挙げられる。アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸エステル、グリセリンジアセトモノラウレート等のグリセリン脂肪酸エステル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソブチル等のフタル酸エステル、流動パラフィン、ホワイトオイル等の高沸点化合物が挙げられる。
他の樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三次元共重合体等のジエン系のゴム状重合体を添加したゴム変性耐衝撃性ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル等、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。
難燃剤としては、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、トリスジブロモプロピルホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）等が挙げられる。
難燃助剤としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、ジクミルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの有機過酸化物が挙げられる。
難燃剤としては、テトラブロモシクロオクタン、ヘキサブロモシクロドデカン、トリスジブロモプロピルホスフェート、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモ−２−メチルプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）等が挙げられる。
難燃助剤としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン、３，４−ジメチル−３，４−ジフェニルヘキサン、ジクミルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドの有機過酸化物が挙げられる。
帯電防止剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ステアリン酸モノグリセリド、ポリエチレングリコール等が挙げられる。
展着剤としては、ポリブテン、ポリエチレングリコール、グリセリン、シリコンオイル等が挙げられる。
気泡調整剤としては、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、ポリテトラフルオロエチレン、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等のビスアミド化合物、ステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のアミド化合物、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等の高級脂肪酸グリセライド等が挙げられる。
滑剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等のビスアミド化合物、ステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のアミド化合物、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等の高級脂肪酸グリセライド、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、ホワイトオイル等が挙げられる。
展着剤としては、ポリブテン、ポリエチレングリコール、グリセリン、シリコンオイル等が挙げられる。
気泡調整剤としては、タルク、マイカ、シリカ、珪藻土、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸バリウム、ガラスビーズ、ポリテトラフルオロエチレン、第３リン酸カルシウム、ピロリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等のビスアミド化合物、ステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のアミド化合物、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等の高級脂肪酸グリセライド等が挙げられる。
滑剤としてはステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム等の金属石鹸、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド等のビスアミド化合物、ステアリン酸アミド、１２−ヒドロキシステアリン酸アミド等のアミド化合物、ステアリン酸トリグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド等の高級脂肪酸グリセライド、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、ホワイトオイル等が挙げられる。
（５）発泡用ポリスチレン系樹脂組成物の製造方法
発泡用ポリスチレン系樹脂組成物は、その原料としてのスチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得るための押出機に入れ、重合及び混合することで製造できる。この製造法については、ポリスチレン系樹脂発泡シートの欄で改めて説明する。この製造法以外に、スチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を水性媒体中に入れ、懸濁条件下で、重合及び架橋を行う方法が挙げられる（懸濁重合法）。この方法では、発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を構成する成分を均一に分散できる。懸濁重合法の中でも、別途製造したスチレン系樹脂粒子に、スチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を含浸させた後、重合及び架橋を行う方法が挙げられる（シード重合法）。この方法では、懸濁重合法に比べて、更に発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を構成する成分を選択的に分散できる。
発泡用ポリスチレン系樹脂組成物は、その原料としてのスチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を、ポリスチレン系樹脂発泡シートを得るための押出機に入れ、重合及び混合することで製造できる。この製造法については、ポリスチレン系樹脂発泡シートの欄で改めて説明する。この製造法以外に、スチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を水性媒体中に入れ、懸濁条件下で、重合及び架橋を行う方法が挙げられる（懸濁重合法）。この方法では、発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を構成する成分を均一に分散できる。懸濁重合法の中でも、別途製造したスチレン系樹脂粒子に、スチレン系単量体、２官能ビニル系化合物及び他の添加剤を含浸させた後、重合及び架橋を行う方法が挙げられる（シード重合法）。この方法では、懸濁重合法に比べて、更に発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を構成する成分を選択的に分散できる。
より具体的には、
（ｉ）懸濁重合法は、スチレン系単量体を連続的又は断続的に水性媒体中に供給して重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法であり、
（ｉｉ）シード重合法は、水性媒体中にポリスチレン系樹脂種粒子（以下種粒子）を分散させて水性懸濁液とし、これにスチレン系単量体を連続的又は断続的に供給して重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法である。
（ｉ）懸濁重合法は、スチレン系単量体を連続的又は断続的に水性媒体中に供給して重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法であり、
（ｉｉ）シード重合法は、水性媒体中にポリスチレン系樹脂種粒子（以下種粒子）を分散させて水性懸濁液とし、これにスチレン系単量体を連続的又は断続的に供給して重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法である。
上記懸濁重合法及びシード重合法において用いられる重合開始剤としては、特に限定されず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、イソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルヘキサノエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシヘキサハイドロテレフタレート等の有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられ、これらは単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
種粒子は、押出機を使用して得る方法、懸濁重合法（シード重合法を含む）等の公知の方法により得ることができる。懸濁重合法により種粒子を得る場合、水性媒体中に種粒子を分散させてなる水性懸濁液は、上記懸濁重合法による重合後の反応液をそのまま水性懸濁液として用いても、あるいは、上記懸濁重合法によって得られた種粒子を反応液から分離し、この種粒子を別途用意した水性媒体に懸濁させた水性懸濁液を用いてもよい。なお、水性媒体としては、特に限定されず、例えば、水、アルコール等が挙げられ、水が好ましい。
また、上記懸濁重合法又はシード重合法において、スチレン系単量体を重合させる際に、スチレン系単量体の液滴又は種粒子の分散性を安定させるために懸濁安定剤を用いてもよい。このような懸濁安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、メチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子や、第三リン酸カルシウム、ハイドロキシアパタイト、ピロリン酸マグネシウム等の難水溶性無機塩等が挙げられ、難水溶性無機塩を用いる場合には、アニオン界面活性剤が通常、併用される。
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩、β−テトラヒドロキシナフタレンスルホン酸塩等が挙げられ、アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましい。
また、上記懸濁重合法又はシード重合法において、スチレン系単量体を重合させる際に、水に溶解したスチレンの重合による微粉末の発生を防ぐ目的で、水溶性の重合禁止剤を添加してもよい。
また、上記懸濁重合法又はシード重合法において、スチレン系単量体を重合させる際に、水に溶解したスチレンの重合による微粉末の発生を防ぐ目的で、水溶性の重合禁止剤を添加してもよい。
（ポリスチレン系樹脂発泡シート）
懸濁重合法又はシード重合法により得られた発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を押出機内で発泡剤と混練し、押出機の先端に装着させたフラットダイやサーキュラーダイから押出発泡させることによりポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。押出機内で原料を反応及び混練させることにより発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得る場合は、混練時に発泡剤を添加し、ダイから押出発泡させることによりポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。
ポリスチレン系樹脂発泡シートは、０．０３５ｇ／ｃｍ3〜０．０６５ｇ／ｃｍ3の密度を有することが好ましい。また、厚さは、通常０．８〜３．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜２．５ｍｍであり、より好ましくは、１．５〜２．０ｍｍである。
懸濁重合法又はシード重合法により得られた発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を押出機内で発泡剤と混練し、押出機の先端に装着させたフラットダイやサーキュラーダイから押出発泡させることによりポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。押出機内で原料を反応及び混練させることにより発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得る場合は、混練時に発泡剤を添加し、ダイから押出発泡させることによりポリスチレン系樹脂発泡シートを得ることができる。
ポリスチレン系樹脂発泡シートは、０．０３５ｇ／ｃｍ3〜０．０６５ｇ／ｃｍ3の密度を有することが好ましい。また、厚さは、通常０．８〜３．０ｍｍであり、好ましくは１．０〜２．５ｍｍであり、より好ましくは、１．５〜２．０ｍｍである。
（発泡成形品）
ポリスチレン系樹脂発泡シートを公知の方法により成形することで発泡成形品を得ることができる。発泡成形品としては、皿、カップ、丼等の食品容器、緩衝材、包装資材等に使用できる。
ポリスチレン系樹脂発泡シートを公知の方法により成形することで発泡成形品を得ることができる。発泡成形品としては、皿、カップ、丼等の食品容器、緩衝材、包装資材等に使用できる。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
＜平均分子量＞
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレン（ＰＳ）換算平均分子量を意味する。
具体的には、試料３ｍｇをテトラヒドロフラン（テトラヒドロフラン）１０ｍＬに７２時間静置で溶解させ（完全溶解）、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過して分子量を測定する。予め測定し、作成しておいた標準ポリスチレンの検量線から試料の平均分子量を求める。また、クロマトグラフの条件は下記の通りとする。
・装置：高速ＧＰＣ装置
・商品名：東ソー社製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ-ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ（ＲＩ検出器内蔵）
・分析条件
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ×２本（４．６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍＬ×２本）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ×１本（４．６ｍｍＩＤ×２ｃｍＬ）
流量：試料側 ０．１７５ｍＬ／分、リファレンス側 ０．１７５ｍＬ／分
検出器：内蔵型ＲＩ検出器
濃度：０．３ｇ／Ｌ
注入量：５０μＬ
カラム温度：４０℃
システム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
＜平均分子量＞
平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したポリスチレン（ＰＳ）換算平均分子量を意味する。
具体的には、試料３ｍｇをテトラヒドロフラン（テトラヒドロフラン）１０ｍＬに７２時間静置で溶解させ（完全溶解）、非水系０．４５μｍのクロマトディスクで濾過して分子量を測定する。予め測定し、作成しておいた標準ポリスチレンの検量線から試料の平均分子量を求める。また、クロマトグラフの条件は下記の通りとする。
・装置：高速ＧＰＣ装置
・商品名：東ソー社製 ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ-ＷｏｒｋＳｔａｔｉｏｎ（ＲＩ検出器内蔵）
・分析条件
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｈ×２本（４．６ｍｍＩ．Ｄ×１５ｃｍＬ×２本）
ガードカラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨＺ−Ｈ×１本（４．６ｍｍＩＤ×２ｃｍＬ）
流量：試料側 ０．１７５ｍＬ／分、リファレンス側 ０．１７５ｍＬ／分
検出器：内蔵型ＲＩ検出器
濃度：０．３ｇ／Ｌ
注入量：５０μＬ
カラム温度：４０℃
システム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン
（検量線の作成）
検量線用標準ポリスチレン試料としては、東ソー社製商品名「ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ」の重量平均分子量が、５００、２６３０、９１００、３７９００、１０２０００、３５５０００、３８４００００、及び５４８００００である標準ポリスチレン試料と、昭和電工社製商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ」の重量平均分子量が１０３００００である標準ポリスチレン試料を用いる。
検量線用標準ポリスチレン試料としては、東ソー社製商品名「ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ」の重量平均分子量が、５００、２６３０、９１００、３７９００、１０２０００、３５５０００、３８４００００、及び５４８００００である標準ポリスチレン試料と、昭和電工社製商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ」の重量平均分子量が１０３００００である標準ポリスチレン試料を用いる。
検量線の作成方法は以下の通りである。まず、上記検量線用標準ポリスチレン試料をグループＡ（重量平均分子量が１０３００００のもの）、グループＢ（重量平均分子量が５００、９１００、１０２０００及び３４８００００のもの）及びグループＣ（重量平均分子量が２６３０、３７９００、３５５０００及び５４８００００のもの）にグループ分けする。グループＡに属する重量平均分子量が１０３００００である標準ポリスチレン試料を５ｍｇ秤量した後にテトラヒドロフラン２０ｍＬに溶解し、得られた溶液５０μＬを試料側カラムに注入する。グループＢに属する重量平均分子量が５００、９１００、１０２０００及び３４８００００である標準ポリスチレン試料をそれぞれ１０ｍｇ、５ｍｇ、５ｍｇ、及び５ｍｇ秤量した後にテトラヒドロフラン５０ｍＬに溶解し、得られた溶液５０μＬを試料側カラムに注入する。グループＣに属する重量平均分子量が２６３０、３７９００、３５５０００及び５４８００００である標準ポリスチレン試料をそれぞれ５ｍｇ、５ｍｇ、５ｍｇ、及び１ｍｇ秤量した後にテトラヒドロフラン４０ｍＬに溶解し、得られた溶液５０μＬを試料側カラムに注入する。これら標準ポリスチレン試料の保持時間から較正曲線（三次式）をＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ専用データ解析プログラムＧＰＣワークステーション（ＥｃｏＳＥＣ−ＷＳ）にて作成し、これをポリスチレン換算重量平均分子量測定の検量線として用いる。
また、測定は温度２３±２℃、湿度５０±５％の環境下で行う。
また、測定は温度２３±２℃、湿度５０±５％の環境下で行う。
＜一軸伸長粘度の測定＞
一軸伸張粘度測定は粘弾性測定装置ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）、温度制御システムＣＴＤ４５０にて測定する。まず、樹脂を熱プレス機にて、温度１９０℃の条件下で幅１０ｍｍ、厚さ約０．８ｍｍの短冊状サンプルを作成する。次に短冊状サンプルを長さ２０〜２５ｍｍに切り出し、測定温度１６０℃に加熱した粘弾性測定装置の一軸伸張粘度測定用治具(ＳＥＲ２)にセットした後、窒素雰囲気下にて１６０℃±０．５℃の温度条件で１０秒間待機後、歪み速度０．１／秒で一軸伸張粘度を測定する。測定点間隔は「測定点間隔を対数で取得」に設定し、開始を０．０１秒、終了を２６秒とした。測定点は３００とする。
一軸伸張粘度測定は粘弾性測定装置ＰＨＹＳＩＣＡ ＭＣＲ３０１（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製）、温度制御システムＣＴＤ４５０にて測定する。まず、樹脂を熱プレス機にて、温度１９０℃の条件下で幅１０ｍｍ、厚さ約０．８ｍｍの短冊状サンプルを作成する。次に短冊状サンプルを長さ２０〜２５ｍｍに切り出し、測定温度１６０℃に加熱した粘弾性測定装置の一軸伸張粘度測定用治具(ＳＥＲ２)にセットした後、窒素雰囲気下にて１６０℃±０．５℃の温度条件で１０秒間待機後、歪み速度０．１／秒で一軸伸張粘度を測定する。測定点間隔は「測定点間隔を対数で取得」に設定し、開始を０．０１秒、終了を２６秒とした。測定点は３００とする。
＜オリゴマー含有量＞
試料０．２ｇをメチルエチルケトン１０ｍｌに溶解し、メタノール３５ｍｌ中に滴下して再沈殿させ、約１時間攪拌する。次に、上記再沈殿液をＮｏ.５Ａ濾紙で５０ｍｌメスフラスコに濾過し、メタノールで５０ｍｌに定溶する。次に、２ｍｌメスフラスコに内部標準液ピレン１０μｌ（１０００ｐｐｍメタノール液）を入れ、５０ｍｌメスフラスコ中のメタノール溶液で２ｍｌに定溶し試料溶液を作製する。次に、この試料溶液を用いて、下記の条件で ＧＣ／ＭＳ測定を行う。そして得られたクロマトグラムのうちスチレンダイマーのピーク３本、およびスチレントリマーのピーク５本のピーク面積を、内部標準物質であるピレンのピーク面積に対する相対感度として予め作成したスチレンオリゴマーの検量線により定量する。ダイマー、トリマーの検量線作成は関東化学社製の標準物質を用いて行う。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
装置：島津製作所社製 ガスクロマトグラフ質量分析計 ＱＰ５０５０Ａ（ＧＣ＝ＧＣ−１７Ａ）
カラム：ＺＢ−５ＭＳ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製、０．２５μｍ×０．２５ｍｍφ×３０ｍ）
ＧＣオーブン昇温条件：初期温度１００℃（１分）
第1段階昇温速度１０℃／分（１９０℃まで−２．５分保持）
第2段階昇温速度１０℃／分（３００℃まで）
最終温度 ３００℃（２．５分）
注入口温度：２４０℃
検出器温度：２６０℃
検出器：１．２５ｋＶ
キャリアガス：ヘリウム
全流量：１５．３ｍＬ／分
カラム流量：１．０ｍＬ／分
キャリアガス圧力：７５ｋＰａ
試験液注入量：２μｌ（オートサンプラー使用）
スプリット比：１／１２
試料０．２ｇをメチルエチルケトン１０ｍｌに溶解し、メタノール３５ｍｌ中に滴下して再沈殿させ、約１時間攪拌する。次に、上記再沈殿液をＮｏ.５Ａ濾紙で５０ｍｌメスフラスコに濾過し、メタノールで５０ｍｌに定溶する。次に、２ｍｌメスフラスコに内部標準液ピレン１０μｌ（１０００ｐｐｍメタノール液）を入れ、５０ｍｌメスフラスコ中のメタノール溶液で２ｍｌに定溶し試料溶液を作製する。次に、この試料溶液を用いて、下記の条件で ＧＣ／ＭＳ測定を行う。そして得られたクロマトグラムのうちスチレンダイマーのピーク３本、およびスチレントリマーのピーク５本のピーク面積を、内部標準物質であるピレンのピーク面積に対する相対感度として予め作成したスチレンオリゴマーの検量線により定量する。ダイマー、トリマーの検量線作成は関東化学社製の標準物質を用いて行う。
（ＧＣ／ＭＳ測定条件）
装置：島津製作所社製 ガスクロマトグラフ質量分析計 ＱＰ５０５０Ａ（ＧＣ＝ＧＣ−１７Ａ）
カラム：ＺＢ−５ＭＳ（Ｐｈｅｎｏｍｅｎｅｘ社製、０．２５μｍ×０．２５ｍｍφ×３０ｍ）
ＧＣオーブン昇温条件：初期温度１００℃（１分）
第1段階昇温速度１０℃／分（１９０℃まで−２．５分保持）
第2段階昇温速度１０℃／分（３００℃まで）
最終温度 ３００℃（２．５分）
注入口温度：２４０℃
検出器温度：２６０℃
検出器：１．２５ｋＶ
キャリアガス：ヘリウム
全流量：１５．３ｍＬ／分
カラム流量：１．０ｍＬ／分
キャリアガス圧力：７５ｋＰａ
試験液注入量：２μｌ（オートサンプラー使用）
スプリット比：１／１２
＜トルエン不溶分＞
重量を測定して３０ｍｌ三角フラスコ中に１０ｇのトルエンと発泡用ポリスチレン系樹脂組成物０．５ｇを添加し、振とう機ＴＡＩＹＯ ＲＯＴＡＲＹ ＳＨＡＫＥＲ Ｒ−ＩＩ（大洋科学工業社製）のメモリを１０にした状態で２３℃、１時間振とうさせる。振とう後、トルエンを取り除いた三角フラスコを減圧下６０℃、２４時間乾燥させた後の重量と添加前の三角フラスコの重量の差分からトルエン不溶分を算出する。
重量を測定して３０ｍｌ三角フラスコ中に１０ｇのトルエンと発泡用ポリスチレン系樹脂組成物０．５ｇを添加し、振とう機ＴＡＩＹＯ ＲＯＴＡＲＹ ＳＨＡＫＥＲ Ｒ−ＩＩ（大洋科学工業社製）のメモリを１０にした状態で２３℃、１時間振とうさせる。振とう後、トルエンを取り除いた三角フラスコを減圧下６０℃、２４時間乾燥させた後の重量と添加前の三角フラスコの重量の差分からトルエン不溶分を算出する。
＜テトラヒドロフラン可溶性＞
１リットルのテトラヒドロフラン中にポリスチレン系樹脂を０．３ｇ添加し、７２時間静置した場合、テトラヒドロフランに完全溶解した場合を○、溶け残りが生じた場合を×とする。
１リットルのテトラヒドロフラン中にポリスチレン系樹脂を０．３ｇ添加し、７２時間静置した場合、テトラヒドロフランに完全溶解した場合を○、溶け残りが生じた場合を×とする。
＜ＭＦＲの測定＞
メルトマスフローレイト(ＭＦＲ)は東洋精機製作所社製のセミオートメルトインデクサー２Ａを用い、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載のｂ）ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法により測定する。測定条件は試料３〜８ｇ、予熱２７０秒、ロードホールド３０秒、試験温度２００℃、試験荷重４９．０３Ｎ、ピストン移動距離（インターバル）：２５ｍｍとする。試料の試験回数は３回とし、その平均をメルトマスフローレイト(ｇ／１０分)の値とする。
メルトマスフローレイト(ＭＦＲ)は東洋精機製作所社製のセミオートメルトインデクサー２Ａを用い、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９「プラスチック―熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）及びメルトボリュームフローレイト（ＭＶＲ）の試験方法」Ｂ法記載のｂ）ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法により測定する。測定条件は試料３〜８ｇ、予熱２７０秒、ロードホールド３０秒、試験温度２００℃、試験荷重４９．０３Ｎ、ピストン移動距離（インターバル）：２５ｍｍとする。試料の試験回数は３回とし、その平均をメルトマスフローレイト(ｇ／１０分)の値とする。
＜溶融張力＞
ツインボアキャピラリ−レオメ−タ−Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ（イタリア チアスト社製）を用いて測定する。すなわち試験温度２００℃に加熱された径１５ｍｍのバレルに測定試料樹脂を充填後、５分間予熱したのち、上記測定装置のキャピラリーダイ（口径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル））からピストン降下速度（０．０７７３０ｍｍ／ｓ）を一定に保持して紐状に押出しながら、この紐状物を上記キャピラリーダイの下方２７ｃｍに位置する張力検出のプーリーに通過させた後、巻取りロールを用いて、その巻取り速度を初速３．９４３８８ｍｍ／ｓ、加速度１２ｍｍ／ｓ2で徐々に増加させつつ巻き取っていき、当紐状物が切断した点の直前の張力の極大値と極小値の平均を試料樹脂の溶融張力（ＭＴ）とする。
ツインボアキャピラリ−レオメ−タ−Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃ５０００Ｔ（イタリア チアスト社製）を用いて測定する。すなわち試験温度２００℃に加熱された径１５ｍｍのバレルに測定試料樹脂を充填後、５分間予熱したのち、上記測定装置のキャピラリーダイ（口径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル））からピストン降下速度（０．０７７３０ｍｍ／ｓ）を一定に保持して紐状に押出しながら、この紐状物を上記キャピラリーダイの下方２７ｃｍに位置する張力検出のプーリーに通過させた後、巻取りロールを用いて、その巻取り速度を初速３．９４３８８ｍｍ／ｓ、加速度１２ｍｍ／ｓ2で徐々に増加させつつ巻き取っていき、当紐状物が切断した点の直前の張力の極大値と極小値の平均を試料樹脂の溶融張力（ＭＴ）とする。
実施例１
（種粒子の作製）
内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブ（以下、反応器ともいう）に重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド（純度７５％、日油社製、商品名ナイパーＢＷ）１５０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（日油社製、商品名パーブチルＥ）２０ｇをスチレン４４ｋｇに溶解し、ピロリン酸マグネシウム１３０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．５ｇ、蒸留水４０ｋｇを投入した後、６０ｒｐｍの撹拌下で溶解及び分散させて懸濁液を形成した。
（種粒子の作製）
内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブ（以下、反応器ともいう）に重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド（純度７５％、日油社製、商品名ナイパーＢＷ）１５０ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（日油社製、商品名パーブチルＥ）２０ｇをスチレン４４ｋｇに溶解し、ピロリン酸マグネシウム１３０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．５ｇ、蒸留水４０ｋｇを投入した後、６０ｒｐｍの撹拌下で溶解及び分散させて懸濁液を形成した。
引き続き、オートクレーブ内の温度を９０℃まで昇温した後、９０℃で６時間保持した。
その後、１２０ｒｐｍの攪拌下とし、さらにオートクレーブ内の温度を１２０℃まで昇温した後、１２０℃で２時間保持した後、オートクレーブ内の温度を６０℃まで冷却し、オートクレーブから内容物を取り出し、脱水・乾燥・分級して粒子径が０．５〜０．８ｍｍで重量平均分子量が３０万のスチレン系重合体からなる種粒子を得た。
その後、１２０ｒｐｍの攪拌下とし、さらにオートクレーブ内の温度を１２０℃まで昇温した後、１２０℃で２時間保持した後、オートクレーブ内の温度を６０℃まで冷却し、オートクレーブから内容物を取り出し、脱水・乾燥・分級して粒子径が０．５〜０．８ｍｍで重量平均分子量が３０万のスチレン系重合体からなる種粒子を得た。
（発泡用ポリスチレン系樹脂組成物の作製）
次いで、内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブに上記種粒子１２．２ｋｇ、蒸留水３７．８ｋｇ、ピロリン酸マグネシウム１６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２２ｇを入れ、１５０ｒｐｍで撹拌し懸濁させた。
次いで予め用意した蒸留水２．６ｋｇ、ピロリン酸マグネシウム１６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．６ｇ、分岐化剤としてジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１．６ｇ及びスチレン１．５ｋｇをホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製し、この懸濁液を７５℃に保持した反応器に添加し、１５分間ポリスチレン粒子にスチレンを吸収させた。
次いで、反応器にスチレン２．１ｋｇを１５分間掛けて添加し、更に１５分間放置して種粒子に吸収させた。
次いで、内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブに上記種粒子１２．２ｋｇ、蒸留水３７．８ｋｇ、ピロリン酸マグネシウム１６０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２２ｇを入れ、１５０ｒｐｍで撹拌し懸濁させた。
次いで予め用意した蒸留水２．６ｋｇ、ピロリン酸マグネシウム１６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．６ｇ、分岐化剤としてジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１．６ｇ及びスチレン１．５ｋｇをホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製し、この懸濁液を７５℃に保持した反応器に添加し、１５分間ポリスチレン粒子にスチレンを吸収させた。
次いで、反応器にスチレン２．１ｋｇを１５分間掛けて添加し、更に１５分間放置して種粒子に吸収させた。
次いで、重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド（純度７５％、日油社製、商品名ナイパーＢＷ）２４０ｇ及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（日油社製、商品名パーブチルＥ）２１ｇをスチレン２．０ｋｇに溶解し、ピロリン酸マグネシウム１６ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４．６ｇ、蒸留水１．７ｇと共にホモミキサーで攪拌して調製した懸濁液を７５℃に保持した反応器に１５分間掛けて添加した。
重合開始剤を含む懸濁液を反応器に加え始めた時点から６０分間、反応器内温度を７５℃に保持し、種粒子にスチレンと重合開始剤を吸収させた。この後、分岐化剤としてジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１３．１ｇ、スチレン３４．０ｋｇの混合物を反応器内に連続的に２時間３０分で供給するとともに、スチレン供給終了時に１０８℃となるように反応器内温度を連続的に昇温し、さらに２０分で１１２℃となる様に昇温を行った。
引き続き１２５℃まで昇温して９０分保持した後、６０℃まで冷却してスチレン系樹脂粒子を取り出し、洗浄、脱水、乾燥することで発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して２３０ｐｐｍである。
引き続き１２５℃まで昇温して９０分保持した後、６０℃まで冷却してスチレン系樹脂粒子を取り出し、洗浄、脱水、乾燥することで発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して２３０ｐｐｍである。
実施例２
内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブ（以下、反応器ともいう）で、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド（純度７５％、日油社製、商品名ナイパーＢＷ）２０５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（日油社製、商品名パーブチルＥ）２０ｇ、分岐化剤としてジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１６．３ｇをスチレン４４ｋｇに溶解した。次いで、ピロリン酸マグネシウム１３０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．５ｇ、蒸留水４０ｋｇを反応器に投入した後、６０ｒｐｍの撹拌下で溶解及び分散させて懸濁液を形成した。
内容積１０６リットルの攪拌機付オートクレーブ（以下、反応器ともいう）で、重合開始剤として、ベンゾイルパーオキサイド（純度７５％、日油社製、商品名ナイパーＢＷ）２０５ｇ、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート（日油社製、商品名パーブチルＥ）２０ｇ、分岐化剤としてジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１６．３ｇをスチレン４４ｋｇに溶解した。次いで、ピロリン酸マグネシウム１３０ｇ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６．５ｇ、蒸留水４０ｋｇを反応器に投入した後、６０ｒｐｍの撹拌下で溶解及び分散させて懸濁液を形成した。
引き続き、オートクレーブ内の温度を９０℃まで昇温した後、９０℃で６時間保持した。
その後、１２０ｒｐｍの攪拌下とし、更にオートクレーブ内の温度を１２０℃まで昇温した。次いで、１２０℃で２時間保持した後、オートクレーブ内の温度を６０℃まで冷却し、オートクレーブからスチレン系樹脂粒子を取り出し、脱水・乾燥・分級することで粒子径が０．５〜０．８ｍｍの範囲のスチレン系樹脂粒子からなる発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３００ｐｐｍである。
その後、１２０ｒｐｍの攪拌下とし、更にオートクレーブ内の温度を１２０℃まで昇温した。次いで、１２０℃で２時間保持した後、オートクレーブ内の温度を６０℃まで冷却し、オートクレーブからスチレン系樹脂粒子を取り出し、脱水・乾燥・分級することで粒子径が０．５〜０．８ｍｍの範囲のスチレン系樹脂粒子からなる発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３００ｐｐｍである。
実施例３
ジビニルベンゼン１６．３ｇを２１．７ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して４００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを２１．７ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して４００ｐｐｍである。
実施例４
ジビニルベンゼン１６．３ｇを２７．２ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して５００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを２７．２ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して５００ｐｐｍである。
実施例５
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１０．８ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して２００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１０．８ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して２００ｐｐｍである。
実施例６
ジビニルベンゼン１６．３ｇを５．４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを５．４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１００ｐｐｍである。
実施例７
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）２２ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して５００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）２２ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して５００ｐｐｍである。
実施例８
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）４４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１０００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）４４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１０００ｐｐｍである。
実施例９
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３．７ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３０．３ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して７５０ｐｐｍである。
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３．７ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３０．３ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して７５０ｐｐｍである。
実施例１０
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを１，３−ブチレングリコールメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３．７ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３０．３ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１４００ｐｐｍである。
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを１，３−ブチレングリコールメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３．７ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）３０．３ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１４００ｐｐｍである。
比較例１
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレングリコールメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）１４５ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３３００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレングリコールメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）１４５ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３３００ｐｐｍである。
比較例２
ジビニルベンゼン１６．３ｇを９２．３ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１７００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを９２．３ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１７００ｐｐｍである。
比較例３
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１．６ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１．６ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
比較例４
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを０．２ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１．７ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
ホモミキサーで攪拌して懸濁液を調製する際に使用するジビニルベンゼン１．６ｇを０．２ｇ、スチレン３４ｋｇを反応器内に連続的に滴下する際に使用するジビニルベンゼン１３．１ｇを１．７ｇとしたこと以外は実施例１と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
比較例５
ジビニルベンゼンを使用しないこと以外は実施例２と同様にしてスチレン系樹脂粒子を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して０ｐｐｍである。
ジビニルベンゼンを使用しないこと以外は実施例２と同様にしてスチレン系樹脂粒子を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して０ｐｐｍである。
比較例６
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１．６ｇとし、ベンゾイルパーオキサイド２０５ｇを１２０ｇとし、反応時間を６時間から９時間に変更したこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１．６ｇとし、ベンゾイルパーオキサイド２０５ｇを１２０ｇとし、反応時間を６時間から９時間に変更したこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
比較例７
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）１．３ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇを１，３−ブチレンジオールジメタクリレート（巴化学社製、商品名ＳＲ２９７）１．３ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して３０ｐｐｍである。
比較例８
ジビニルベンゼン１６．３ｇをポリ（ペンタエリストール）アクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名ビスコート＃８０２）４４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１０００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン１６．３ｇをポリ（ペンタエリストール）アクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名ビスコート＃８０２）４４ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１０００ｐｐｍである。
比較例９
ジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１６．３ｇをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学社製、商品名Ａ−ＤＰＨ）５７ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１３００ｐｐｍである。
ジビニルベンゼン（純分８１％、新日鐵化学社製、商品名ＤＶＢ−８１０）１６．３ｇをジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学社製、商品名Ａ−ＤＰＨ）５７ｇとしたこと以外は実施例２と同様にして発泡用ポリスチレン系樹脂組成物を得た。
使用した分岐化剤量は発泡用ポリスチレン系樹脂組成物に対して１３００ｐｐｍである。
上記表１〜３から、特定の分子量の２官能ビニル系化合物に由来する成分を特定量含み、特定の比（ａ1／ａ2）を示し、かつ特定量のオリゴマーを含む基材樹脂を含む発泡用ポリスチレン系樹脂組成物は、優れた物性を有することが確認できる。
Claims (8)
- ２官能ビニル系化合物とスチレン系単量体由来の成分を基材樹脂として含み、
前記２官能ビニル系化合物が、１００以上、１０００未満の分子量を有し、
前記基材樹脂が、前記スチレン系単量体中に２官能ビニル系化合物を５０〜１５００ｐｐｍ含む単量体混合物を重合させることにより得られ、かつスチレン系単量体に由来するオリゴマーを５０〜１５００ｐｐｍ含み、
前記基材樹脂は、温度１６０℃、一定ひずみ速度０．１／秒の条件で一軸伸長粘度を測定して求められる時間−伸長粘度曲線の対数プロットにおける非線形領域の一次近似直線の傾き（ａ1）と上記曲線における線形領域の一次近似直線の傾き（ａ2）との比（ａ1／ａ2）が２．０より大きく、６．０以下となる樹脂であることを特徴とする発泡用ポリスチレン系樹脂組成物。 - 前記２官能ビニル系化合物が、ジビニルベンゼン又は１，３−ブチレンジオールジメタクリレートである請求項１に記載の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物。
- 前記基材樹脂が、前記基材樹脂を濃度５質量％となるようにトルエン中に２３℃、１時間、振とう下で溶解させた時に、５質量％以上のトルエン不溶分量を示す請求項１又は２に記載の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物。
- 前記基材樹脂が、前記基材樹脂をテトラヒドロフランに０．３ｇ／Ｌの濃度で２３℃、７２時間静置しながら溶解させた時に、テトラヒドロフラン不溶分量０％（完全溶解）を示す請求項１〜３のいずれか１つに記載の発泡用ポリスチレン。
- 前記基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させた、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを懸濁重合させることによって得られる請求項１〜４のいずれか１つに記載の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物。
- 前記基材樹脂が、水性懸濁液中に分散させたポリスチレン系樹脂の種粒子に、２官能ビニル系脂肪族化合物である分岐化剤と、スチレン系単量体を含む単量体混合物とを断続的又は連続的に供給して重合させることによって得られる請求項１〜４のいずれか１つに記載の発泡用ポリスチレン系樹脂組成物。
- 請求項１〜６のいずれか１つに記載のポリスチレン系樹脂組成物を押出発泡することで得られたポリスチレン系樹脂発泡シート。
- 請求項７に記載のポリスチレン系樹脂発泡シートを用いて得られた発泡成形品。
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