JP2014184708A - 水系樹脂塗膜積層金属板 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】複数の水系樹脂塗膜層が金属板の表面に積層されており、金属板に接する水系樹脂塗膜層以外の水系樹脂塗膜層には、0.05質量%以上のチクソトロピック剤が含まれている水系樹脂塗膜積層金属板とする。
【選択図】なし
Description
(1)強靭で、かつ機械特性に優れる硬い樹脂を用いる。
(2)体質顔料や樹脂ビーズなどの硬い添加剤を導入する。
(3)疵が目立ちにくいシルバー色に調整し、めっき表面と類似した塗装色調を選択することによって疵を目立たなくする。
(4)めっき表面粗度を高める、又は金属光沢が低い合金めっきを用いることによって、皮膜面と疵部との光沢差を小さくして疵を目立たなくする。
本発明において薄膜塗装に用いられる水系樹脂塗膜形成用組成物には、チクソトロピック剤が添加されている。チクソトロピック剤は、例えば、ベントナイト、炭酸カルシウム、カオリン、クレー等のフィラー、重合アマニ油、ひまし油ワックス、ポリオレフィン、シリカゲル、アルミニウム有機酸塩、セルロース、アマイドワックス類、後述のポリアミド系チクソトロピック剤などを用いることができる。
また、第1層および第2層以降の水系樹脂塗膜層の各層におけるチクソトロピック剤の含有率は6質量%以下であることが好ましい。チクソトロピック剤の含有率を6質量%以下とすることにより、粘度が高くなりすぎ、レベリング不良による塗布ムラが生じるのを抑制できる。
本発明の水系樹脂塗膜積層金属板は、原板の片面または両面に複数の水系樹脂塗膜層が形成されたものであり、そのベース用樹脂としては水性ポリウレタン樹脂など用途に応じて適宜選択することができる。水性ポリウレタン樹脂としては、特開2005−199673号公報に記載されている酸価が10〜60mgKOH/gのカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂を好適に用い得る。カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂は、カルボキシル基を有するポリオールを必須的に用いて合成されるポリウレタン樹脂の水分散体である。
水系樹脂塗膜層を形成する際には、シリカ粒子を上記水性ポリウレタン樹脂と共に組成物として用いることが好ましい。シリカ粒子は、組成物の固形分100質量%中、5〜30質量%程度が好ましい。シリカ粒子としては、コロイダルシリカが好ましく、コロイダルシリカとしては、特に限定されるものではないが、第1層の水系樹脂塗膜形成用組成物中での分散性や耐食性向上効果等の観点から、粒子径が1〜20nmのコロイダルシリカが好ましく、具体的には、粒子径が4〜6nmのコロイダルシリカ(市販品では、日産化学工業社製の「スノーテックス(登録商標)XS」)、粒子径が8〜11nmのコロイダルシリカ(市販品では、日産化学工業社製の「スノーテックス(登録商標)S」)、粒子径が10〜20nmのコロイダルシリカ(市販品では、日産化学工業社製の「スノーテックス(登録商標)40」)等が挙げられ、これらの中でも特に「スノーテックス(登録商標)40」が好ましい。また、第1層と第2層以降の各層とのうち、一方がシリカ粒子を含み、他方がシリカ粒子を含まなくてもよい。
本発明の水系樹脂塗膜積層金属板の水系樹脂塗膜層においては、ベース用樹脂として水性ポリエチレン樹脂を用いてもよい。
本発明で用いる水系樹脂塗膜形成用組成物(例えば上記水系樹脂塗膜層形成用ポリウレタン樹脂組成物、上記水系樹脂塗膜層形成用ポリエチレン樹脂組成物など)を調製するには、各成分を混合すればよい。必要により、各成分を一緒に、または別々に乳化して、水分散体として混合することが好ましい。
水系樹脂塗膜層の少なくとも1層に着色顔料が含まれても良い。金属板上に塗布された直後のウェット膜は、媒体である水が完全に乾燥するまでは、着色顔料がウェット膜の中で移動する。特に、金属板の疵部周囲における塗料の溜まりやすい部分等に着色顔料が偏析し易く、乾燥後の塗膜は色ムラになりやすい。しかし、水系樹脂塗膜形成用組成物中にチクソトロピック剤が添加されていると水系樹脂塗膜形成用組成物の流動が抑制される。そのため、水系樹脂塗膜層においてハジキ部の発生を防止するだけでなく色ムラの発生をも防止できると考えられる。また、第1層と第2層以降の各層とのうち、一方が着色顔料を含み、他方が着色顔料を含まなくてもよく、第1層と第2層以降の各層とのいずれも着色顔料を含んでいなくてもよい。なお、鮮映性(着色時の光沢性)は、第2層以降の各層が着色顔料を含まない場合に高くなり、隠蔽性は、第1層及び第2層以降の各層が着色顔料を含む場合に高くなる。
本発明においては、顔料の分散性も、顔料の偏析を抑制するために重要なファクターの一つであり、水系樹脂塗膜形成用組成物には顔料分散剤を添加することが好ましい。好適な顔料分散剤は、水溶性アクリル樹脂、水溶性スチレンアクリル樹脂およびノニオン系界面活性剤よりなる群から選択される1種以上である。なお、これらを用いた場合、着色塗膜には顔料分散剤が残存することになる。
金属板に接する水系樹脂塗膜層以外の各水系樹脂塗膜層を構成する水系樹脂塗膜形成用組成物における粘度は、25℃、せん断速度1sec-1において7mPa・s以上であることが好ましい。粘度を7mPa・s以上とし、水系樹脂塗膜形成用組成物の低せん断速度領域における粘度を高めることによって、水系樹脂塗膜層を積層するときに、上層の塗布直後の均一なウェット膜形状を保持・固定化することで、ハジキ部の発生を抑制することができる。また、下層においては塗装直後から乾燥後まで均一な状態を保持した状態で固定化することで乾燥後の層表面の均一性を高めることができる。さらに、上層に着色顔料を含む水系樹脂塗膜形成用組成物を用いて積層する場合に、水系樹脂塗膜形成用組成物の低せん断速度領域における粘度を高めることで顔料移動を抑制することができる。粘度が7mPa・s未満である場合、塗布直後の均一なウェット膜形状を保持・固定化することが困難であり、ウェット膜が流動することからハジキ部が生じやすくなるとともに、着色顔料の移動を抑制できないことから色ムラが発生しやすくなる。
第2層以降の水系樹脂塗膜層(以下、上層部という)の少なくとも1層に潤滑剤が含まれているのがより好ましく、金属板から最も遠い最上層に潤滑剤が含まれているのがさらに好ましい。潤滑剤を含むことによって上層部の表面における摩擦が低減され、疵つきにくくなる。潤滑剤を1.5質量%以上含有することが好ましく、より好ましくは3.0質量%以上であり、20質量%以下である。潤滑剤の含有量が1.5質量%より少ない場合、得られる上層部の潤滑性の向上が十分でなく、摩擦低減効果が十分に得られないことがある。潤滑剤を20質量%を超えて添加しても、動摩擦係数の低下効果が飽和するため無駄となる。
第1層と第2層以降の各層とは同じ有機樹脂を含んでいてもよく、互いに異なる有機樹脂を含んでいてもよい。また、第1層と第2層以降の各層とのうち、一方が有機樹脂及び無機成分を含み、他方が有機樹脂は含むが無機成分は含まない構成であってもよい。第1層と第2層以降の各層とのうち、一方がシリカ粒子を含み、他方がシリカ粒子を含まなくてもよい。また、第1層と第2層以降の各層とのうち、一方が着色顔料を含み、他方が着色顔料を含まなくてもよく、第1層と第2層以降の各層とのいずれも着色顔料を含んでいなくてもよい。そして、第1層及び第2層以降の各層は上述した複数の態様を組み合わせたものを用いることができ、より詳細については、後述の実施例において例示される。
本発明の水系樹脂塗膜積層金属板の原板は、たとえば冷延鋼板、溶融純亜鉛めっき鋼板(GI)、または合金化溶融Zn−Feめっき鋼板(GA)、合金化溶融Zn−5%Alめっき鋼板(GF)、電気純亜鉛めっき鋼板(EG)、電気Zn−Niめっき鋼板、アルミニウム板、チタン板、ガルバリウム鋼板等であり、ノンクロメートのものが好ましい。原板の厚みは特に限定されないが、0.3〜2.0mm程度のものを適宜使用することができる。
(1)ウェット膜のハジキ部評価
上層が着色顔料を含まないクリアー塗膜の場合は、乾燥後のハジキ部が目視判定できないため、塗装直後のウェット膜での評価とした。水系樹脂塗膜積層金属板において、塗布直後にA4サイズのサンプルのエッジ部を除く塗装面を目視観察し、ハジキ部の発生状態を評価した。具体的には、全面にハジキ部が発生している場合は×、部分的にハジキ部が発生している場合は△、ハジキ部が発生していない場合には○と評価した。
(2)乾燥後塗膜のハジキ部評価
上層が着色顔料を含む塗膜の場合は、乾燥後のハジキ部が目視判定できるため、乾燥後塗膜での評価とした。水系樹脂塗膜積層金属板において、乾燥後にA4サイズのサンプルのエッジ部を除く塗装面を目視観察しハジキ部の発生状態を評価した。具体的には、全面にハジキ部が発生している場合は×、部分的にハジキ部が発生している場合は△、ハジキ部が発生していない場合には○と評価した。
(3)ブツ評価
着色顔料を含む水系樹脂塗膜積層金属板においては、乾燥後の塗装サンプルを50mm×50mmに切断し、表面を目視観察してブツの発生状態を評価した。濃いブツが全面に発生している場合は×、部分的にブツが発生している場合は△、ブツが発生していない場合には○と評価した。
(4)粘度測定
粘度・粘弾性測定装置(HAAKE社製 MARSIII)を用いて、測定温度は25℃とし、定常粘度測定法におけるせん断速度1sec-1における粘度、およびせん断速度2000sec-1における粘度を測定した。
(5)耐疵付き性
表面性試験機(新東科学社製「ドライボギア(登録商標)HEIDON-140 DR」)により、サファイア製の引っ掻き針(先端曲率半径0.075mm)を用いて、室温で、供試材に所定の荷重を負荷して摺動速度を100mm/min、摺動距離を20mmとして1回引っ掻いた後に水系樹脂塗膜積層金属板の表面に疵がつくか否かを評価した。上記荷重を10、15、20、25、・・・gと5gずつ増加させていき、疵がつかない最大荷重を測定結果とした。
A:85gf以上
B:60gf以上85gf未満
C:60gf未満
表1に示した3種類の原板を用いた。原板には、ノンクロメート系化成処理を施した。処理液として、ポリアクリル酸(試薬、平均分子量25000)、重リン酸アルミニウム(日本化学工業社製、固形分50%)、コロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックス(登録商標);ST−O)、シランカップリング剤(信越化学工業社製;KBM−403;固形分100%)を混合した酸性水性液を使用した。各成分の配合比は、固形分換算で、ポリアクリル酸4.4%、重リン酸アルミニウム57.8%、コロイダルシリカ31.1%、シランカップリング剤6.7%とした。この処理液をアルカリ脱脂した原板に、スプレーで吹き付け、余分な溶液をリンガーロールで除去した後、スプレー圧100kPaで5秒間水洗し、40℃で乾燥することにより、各種鋼板およびAl板上にノンクロメート処理層を設けた。
上記の酸化チタン(御国色素社製GPホワイト13842、ノニオン系界面活性剤と高分子分散剤含有)、シアニンブルー(御国色素社製SAブルーDY−12、水溶性スチレンアクリル樹脂含有)、イソインドリノンイエロー(御国色素社製PSMエロー12298、イソインドリノン系色素とノニオン系界面活性剤含有)、シアニングリーン(御国色素社製SAグリーンDY−12、シアニン系色素と水溶性スチレンアクリル樹脂含有)、キナクリドンマゼンタ(御国色素社製PSMピンクKR、キナクリドン系色素とノニオン系界面活性剤含有)、およびチタンイエロー(御国色素社製GPエローA1613、チタンイエロー系色素とノニオン系界面活性剤と高分子分散剤含有)を用いた。
ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロン(登録商標)AQ−580、600、607、610、630、870またはAQH−800)またはアクリルシリコーン系ハジキ防止剤(楠本化成社製ディスパロン(登録商標)AQ−7120または7130)を水系樹脂塗膜形成用組成物中に添加した。上記ポリアミド系チクソトロピック剤(ポリアミドアミン塩)および上記アクリルシリコーン系ハジキ防止剤の形状、組成などについては表2に記載した。
表3〜6には2層の水系樹脂塗膜層が積層して形成された金属板における実施例および比較例を示している。
〔第1層を形成する水系樹脂塗膜形成用組成物の作製および第1層を備える金属板の形成方法〕
〈ポリウレタン樹脂を含んだ第1層を備える金属板の形成方法〉
撹拌機、温度計、温度コントローラーを備えた合成装置にポリオール成分として保土ヶ谷化学工業(株)製ポリテトラメチレンエーテルグリコール(平均分子量1000) を
60部、1,4−シクロヘキサンジメタノール14部、ジメチロールプロピオン酸20部を仕込み、さらに反応溶媒としてN−メチルピロリドン30.0部を加えた。イソシアネート成分としてトリレンジイソシアネートを104部仕込み、80から85℃に昇温し5時間反応させた。得られたプレポリマーのNCO含有量は、8.9%であった。さらにトリエチルアミン16部を加えて中和を行い、エチレンジアミン16部と水480部の混合水溶液を加えて、50℃で4時間乳化し、鎖延長反応させてカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂水性液を得た(不揮発性樹脂成分29.1%、酸価41.4)。
オートクレーブに水626質量部と、エチレン−アクリル酸共重合体(アクリル酸20%、メルトインデックス(MI)300)160質量部とを加え、さらに、トリエチルアミン40モル%とNaOH15モル%を添加して、150℃、5Paの雰囲気下で高速撹拌し、エチレン−アクリル酸共重合体のポリエチレンエマルジョンを得た。続いて、上記ポリエチレンエマルジョンに、内部架橋剤として、4,4’−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン(日本触媒社製ケミタイト(登録商標)DZ−22E)を固形分で5%(ポリエチレンエマルジョン組成物の固形分を100%としたときの値)添加してポリエチレンエマルジョン混合物を作製した。
〈ポリウレタン樹脂を含んだ第2層を備える金属板の形成方法〉
上記製法で得られたカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂水性液に、エポキシ系架橋剤(DIC社製エピクロン(登録商標)CR75)、コロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックス(登録商標)40)、ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−580、600、607、610、630、870またはAQH−800)またはアクリルシリコーン系ハジキ防止剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−7120)を添加し、第2層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物を調製した。
上記ポリエチレンエマルジョン混合物に、外部架橋剤としてグリシジル基含有化合物(DIC社製エピクロンCR5L)、粒子径4〜6nmのコロイダルシリカ(スノーテックスXS、日産化学工業社製)、ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−580、600、607、610、630、870またはAQH−800)またはアクリルシリコーン系ハジキ防止剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−7130)を添加し、第2層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を調製した。各成分の配合比は、固形分換算で、ポリエチレンエマルジョン混合物59〜65質量部、架橋剤5質量部、コロイダルシリカ30質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤またはアクリルシリコーン系ハジキ防止剤0〜6質量部となるように配合した。この第2層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を、純水で希釈して固形分濃度5%または18%に調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上に第1層が形成された塗装金属板にバーコーターにて第2層の膜厚0.3μm、0.8μmまたは0.08μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して2層の水系樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
〔第1層を形成する水系樹脂塗膜形成用組成物の作製および第1層を備える金属板の形成方法〕
〈ポリウレタン樹脂を含んだ第1層を備える金属板の形成方法〉
上記製法で得られたカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂水性液に、エポキシ系架橋剤(DIC社製エピクロンCR75)、コロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックス40)、ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−607)、各種着色顔料(酸化チタン、シアニンブルー)を添加し、第1層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物を調製した。着色顔料を含む第1層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物において、各成分の配合比は、固形分換算で、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂47.8または48質量部、エポキシ系架橋剤2質量部、コロイダルシリカ20質量部、着色顔料30質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0または0.2質量部となるように配合した。着色顔料を含まない第1層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物において、各成分の配合比は、固形分換算で、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂77.8または78質量部、エポキシ系架橋剤2質量部、コロイダルシリカ20質量部、着色顔料0質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0または0.2質量部となるように配合した。この第1層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物を、純水で希釈して固形分濃度10%となるよう調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上にバーコーターにて膜厚0.8〜2.4μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して第1層となる水性ポリウレタン樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
上記製法で得られたポリエチレンエマルジョン混合物に、外部架橋剤としてグリシジル基含有化合物(DIC社製エピクロンCR5L)、粒子径4〜6nmのコロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックスXS)、ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−607)、各種着色顔料(酸化チタン、シアニンブルー)を添加し、第1層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を調製した。着色顔料を含む第1層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物において、各成分の配合比は、固形分換算で、ポリエチレンエマルジョン混合物34.8または35質量部、架橋剤5質量部、コロイダルシリカ30質量部、着色顔料30質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0または0.2質量部となるように配合した。着色顔料を含まない第1層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物において、各成分の配合比は、固形分換算で、ポリエチレンエマルジョン混合物64.8または65質量部、架橋剤5質量部、コロイダルシリカ30質量部、着色顔料0質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0または0.2質量部となるように配合した。この第1層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を、純水で希釈して固形分濃度10%に調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上にバーコーターにて第1層の膜厚0.3〜0.8μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して第1層となる水性ポリエチレン樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
〈ポリウレタン樹脂を含んだ第2層を備える金属板の形成方法〉
上記製法で得られたカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂水性液に、第1層と同じ成分を添加し、第2層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物を調製した。各成分の配合比は、固形分換算で、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂67〜68質量部、エポキシ系架橋剤2質量部、コロイダルシリカ20質量部、着色顔料10質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0〜1質量部となるように配合した。この第2層形成用水性ポリウレタン樹脂組成物を、純水で希釈して固形分濃度5%または18%となるよう調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上に第1層が形成された塗装金属板にバーコーターにて第2層の膜厚1.1μmまたは1.2μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して2層の水系樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
上記製法で得られたポリエチレンエマルジョン混合物に、第1層と同じ成分を添加し、第2層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を調製した。各成分の配合比は、固形分換算で、ポリエチレンエマルジョン混合物54〜55質量部、架橋剤5質量部、コロイダルシリカ30質量部、着色顔料10質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0〜1質量部となるように配合した。この第2層形成用水性ポリエチレン樹脂組成物を、純水で希釈して固形分濃度5%または18%に調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上に第1層が形成された塗装金属板にバーコーターにて第2層の膜厚0.3μmまたは0.4μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して2層の水系樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
No.260〜262については、上記製法で得られたカルボキシル基含有ポリウレタン樹脂水性液に、エポキシ系架橋剤(DIC社製エピクロンCR75)、コロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックス40)、上記製法で得られたポリエチレンエマルジョン混合物を添加し、第1層形成用水性ポリウレタン樹脂−ポリエチレン樹脂混合組成物(以下、第1層形成用混合組成物という)を調製した。第1層形成用混合組成物において、各成分の配合比は、固形分換算で、カルボキシル基含有ポリウレタン樹脂19.5、39、または58.5質量部、ポリエチレンエマルジョン混合物58.5、39、または19.5質量部、エポキシ系架橋剤2質量部、コロイダルシリカ20質量部となるように配合した。この第1層形成用混合組成物を、純水で希釈して固形分濃度10%となるよう調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG原板上にバーコーターにて膜厚0.6μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して第1層となる水性ポリウレタン樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
No.260〜262、266〜288、292〜337、及び341〜358については、上記製法で得られたポリエチレンエマルジョン混合物に、外部架橋剤としてグリシジル基含有化合物(DIC社製エピクロン(登録商標)CR75)、粒子径4〜6nmのコロイダルシリカ(日産化学工業社製スノーテックス(登録商標)XS)、ポリアミド系チクソトロピック剤(楠本化成社製ディスパロンAQ−607)、ポリエチレンワックス粒子(三井化学社製「ケミパール(登録商標)W−700」、平均粒子径1μm、軟化点132℃)を添加し、水性ポリエチレンエマルジョンを調製した。各成分の配合比は、固形分換算で、ポリエチレンエマルジョン混合物58.8質量部、架橋剤7.5質量部、コロイダルシリカ30質量部、ポリアミド系チクソトロピック剤0.2質量部、ポリエチレンワックス粒子3.5質量部となるように配合した。この水性ポリエチレンエマルジョンを、純水で希釈して固形分濃度10%となるよう調整し、ディスパー攪拌機で700rpm×10分攪拌した後、EG又はGI原板上に第1層が形成された塗装金属板にバーコーターにて第2層の膜厚が0.3〜6.4μmとなるように塗布し、板温90〜100℃で加熱乾燥して2層の水系樹脂塗膜層を備えた金属板を得た。
Claims (8)
- 複数の水系樹脂塗膜層が金属板の表面に積層されており、金属板に接する水系樹脂塗膜層以外の水系樹脂塗膜層には、0.05質量%以上のチクソトロピック剤が含まれていることを特徴とする水系樹脂塗膜積層金属板。
- 金属板に接する水系樹脂塗膜層にはチクソトロピック剤が含まれていない請求項1に記載の水系樹脂塗膜積層金属板。
- チクソトロピック剤がポリアミド系である請求項1または2に記載の水系樹脂塗膜積層金属板。
- 積層された複数の水系樹脂塗膜層の合計膜厚が0.1〜10μmである請求項1〜3のいずれか1項に記載の水系樹脂塗膜積層金属板。
- 金属板に接する水系樹脂塗膜層には、ポリウレタン樹脂が5質量%以上含まれている請求項1〜4のいずれか1項に記載の水系樹脂塗膜積層金属板。
- 金属板の上に水系樹脂塗膜層形成用組成物を塗布して水系樹脂塗膜層を形成する第1の工程と、
金属板に接する水系樹脂塗膜層の上にチクソトロピック剤を含む水系樹脂塗膜層形成用組成物をさらに塗布する第2の工程とを含む
ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の水系樹脂塗膜積層金属板の製造方法。 - 第1の工程において、25℃、せん断速度1sec-1において粘度が7mPa・s以上である水系樹脂塗膜形成用組成物を塗布する請求項6に記載の水系樹脂塗膜積層金属板の製造方法。
- 第1の工程において、架橋剤を1質量%以上含む水系樹脂塗膜形成用組成物を塗布する請求項6または7に記載の水系樹脂塗膜積層金属板の製造方法。
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