JP2014148599A - コーティング組成物およびゴム部材 - Google Patents

Abstract

【課題】ゴム部材のシール性およびゴミ付着防止性を向上させた、コーティング組成物およびゴム部材を提供する。
【解決手段】（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、（Ｂ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ_４／２単位とからなり、前記Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位と前記ＳｉＯ_４／２単位のモル比（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位／ＳｉＯ_４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、を含むことを特徴とするコーティング組成物である。
【選択図】図１

Description

本発明は、コーティング組成物およびゴム部材に関する。

デジタルカメラなどの防水用パッキンには、使用温度域の広さや、良好な圧縮復元性を有するシリコーンゴム製のシールパッキンが使用されることが多い。特に、水中での使用が想定されるシールパッキンでは高いシール性が要求されるため、パッキンのシール部の表面粗さを小さくして、相手部材との密着性を上げる必要がある。
その場合、シール性は向上するが、シール部の表面は相手部材への貼り付きやタック感（ベタベタ感）、すなわち粘着性が発生し、取り回し性や組み付け性が低下する不具合があった。また、蓋（パッキン）の開放時に貼り付きによる破壊が生じる不具合もあった。また、粘着性に起因してゴミ等が付着し易いので、ゴミなどの挟み込みによるシール性の低下が懸念される。

それらを改善するため、一般に、防水用パッキンには、シリコーン系コーティングなどによりシール部の表面に潤滑性を付与して相手部材への粘着を防止するコーティング膜が形成されていることが多い。そして、シール部の表面（すなわちコーティング膜）の硬さを上げて、ゴミなどの付着を防止する対策がとられるが、相手部材の形状が複雑であった場合やシール面にゴミを挟み込んだ場合には相手部材の複雑な形状や挟み込んだゴミによって生じる凹凸にコーティング膜が追従しきれなくなり、隙間が生じてシール性が低下する場合がある。また、硬いコーティング膜が相手部材の複雑な形状や挟み込まれたゴミによって生じた凹凸に繰り返し接触することで、硬いコーティング膜に変形や割れが発生し、ゴミを除去してもシール性の低下を回復できない場合がある。
このような問題に対しては、コーティング材料として、柔軟なバインダーを用いることで、コーティング膜自体の相手部材への追従性を改善することができる。
しかし、柔軟なバインダーを用いると、潤滑性能が低下するため、対策として、硬いフィラーなどを添加し、潤滑性を付与させることが行われている。例えば、ゴム成分と溶剤とからなるゴムコーティング組成物に、平均粒子径が０．５μｍから２０μｍの無機系化合物又は有機系化合物の紛体を添加してなるコーティング組成物（例えば、特許文献１参照。）を、防水用パッキンのコーティング組成物として使用することが考えられる。

一方、水中での使用が想定されるような高シール性が要求される場合には、より高い密着性が必要となるため、例えば、ポリオルガノシロキサンと、オルガノポリシロキサンレジンと、鎖長延長剤や硬化剤として作用するアミノキシ基を２個含有する有機ケイ素化合物からなる湿気硬化型シリコーン粘着剤組成物（例えば、特許文献２参照。）を、防水用パッキンのコーティング組成物として使用することが考えられる。

特開平０８−１３４３９４号公報 特開平０５−２３９４３３号公報

しかしながら、上記特許文献１に記載のコーティング組成物を使用した場合では、コーティング膜の表面に高硬度の紛体粒子による突起部が形成されてしまうため、蓋（パッキン）を閉じてシール部を相手側部材に密着させた時に高硬度の紛体粒子とコーティング膜の境界部に微細な隙間が残り、パッキンのシール性が低下してしまう懸念がある。
また、上記特許文献２に記載の湿気硬化型シリコーン粘着剤組成物を使用した場合では、レジンを含有することによってコーティング膜の硬さは向上するが、シール部の表面にゴミが付着する懸念がある。

本発明の目的は、ゴム部材のシール性およびゴミ付着防止性を向上させた、コーティング組成物およびゴム部材を提供することにある。

前記した課題を解決すべく、本発明は、以下のようなコーティング組成物およびゴム部材を提供するものである。
［１］（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、（Ｂ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ_４／２単位とからなり、前記Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位と前記ＳｉＯ_４／２単位のモル比（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位／ＳｉＯ_４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、を含むことを特徴とするコーティング組成物。
［２］前述した本発明のコーティング組成物であって、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするコーティング組成物。
［３］前記（Ｄ）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。

［４］前述した本発明のコーティング組成物から形成されるコーティング膜をゴム製基材上に設けたことを特徴とするゴム部材。
［５］前述した本発明のゴム部材であって、前記コーティング膜は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、マルテンス硬さ（ＩＳＯ１４５７７−１：２００２に準拠。特に明記しない限り、以下同じ。）が０．３Ｎ／ｍｍ^２以上１Ｎ／ｍｍ^２以下、かつ表面粗さＲｚ_ＪＩＳ（ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠。特に明記しない限り、以下同じ。）が１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とするゴム部材。
［６］前述した本発明のゴム部材であって、前記ゴム製基材がシリコーンゴム製であることを特徴とするゴム部材。
［７］前述した本発明のゴム部材であって、前記コーティング膜は、表面に複数の貫通していない孔を有し、前記孔の開口径の最大寸法が５μｍ以上１００μｍ以下であることを特徴とするゴム部材。

本発明のコーティング組成物によれば、コーティング膜に適度な硬さを付与し、また、コーティング膜表面に複数の貫通していない孔を形成できるため、シール性およびゴミ付着防止性を向上させたゴム部材が得られる。

本発明の実施形態のゴム部材を示す断面図である。 実施例１のコーティング膜の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像である。 シール試験用ゴム製基材を示す断面図である。

以下に、本発明を実施するための最良の形態について詳述する。
本発明のコーティング組成物は、
（Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、
（Ｂ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ_４／２単位とからなり、前記Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位と前記ＳｉＯ_４／２単位のモル比（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位／ＳｉＯ_４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、
（Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、を含むことを特徴とする。

（Ａ）ジオルガノポリシロキサン：
ジオルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のものが使用される。ジオルガノポリシロキサンの粘度は、ＪＩＳ Ｋ６２４９（未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法）の項目７．３：回転粘度に基づき測定される。ジオルガノポリシロキサンは後述する（Ｄ）成分の縮合触媒により、縮合反応して高重合化される。従って、この縮合反応を行うために、ジオルガノポリシロキサン分子鎖の末端には水酸基を有する。
ジオルガノポリシロキサンの有機基としては、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基，プロペニル基などのアルケニル基；あるいはフェニル基などの一価炭化水素基が挙げられる。これらの中でもメチル基がコストや耐熱性などの点から工業的に製造されており入手の点で好ましいが、耐熱性が必要な場合などにはメチル基とフェニル基を共存させてもよい。
２５℃における粘度が下限値未満であると、形成されるコーティング膜が硬くなり過ぎて、使用時に膜にひびが入るなどのシール性が悪化する不具合を生じやすい。一方、２５℃における粘度が上限値を超えると、組成物の粘度が高くなりすぎて塗布し難くなる、塗布後の塗膜表面にムラや皺が生じる、粘着性が高くなりすぎてゴミ付着防止性に劣るなどの不具合を生じやすい。
このうち、２５℃における粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上８０，０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内が好ましく、８０ｍＰａ・ｓ以上４，５００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内であると、製造上、適当な膜厚を維持し易く、塗布時間も短く済むため、コーティング組成物の取扱い性が容易であることから特に好ましい。

（Ｂ）オルガノポリシロキサンレジン：
オルガノポリシロキサンレジンは、上記（Ａ）成分のみでは不足する三次元的な架橋を増やすことで膜硬度を向上させる役割を果たす。オルガノポリシロキサンレジンは、一般的にはＭＱレジンと呼ばれているものを使用する。ＭＱレジンは１官能性のＭ単位（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。））と４官能性のＱ単位（ＳｉＯ_４／２）とからなる、３次元構造の重合体である。
上式中のＲは、メチル基，エチル基，プロピル基などのアルキル基；ビニル基，アリル基，プロペニル基などのアルケニル基；あるいはフェニル基などの一価炭化水素基である。これらの中でもメチル基が一般的である。本成分中にはケイ素原子結合水酸基が存在してもよく、特に硬化性が必要な場合にはケイ素原子結合水酸基が存在することが好ましい。
Ｍ単位とＱ単位の好ましいモル比（Ｍ／Ｑ）は０．４／１以上１．２／１以下である。モル比が０．４／１未満では他のシロキサン成分との相溶性が低下し、１．２／１を超えると硬くならずに粘着力が生じてゴミが付着し易い。

上記（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンと、上記（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンは、ジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％、オルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％の割合で配合される。
ここで、ジオルガノポリシロキサンが上記割合よりも少なく、オルガノポリシロキサンレジンが上記割合よりも多いと、凝集力が低下する不具合を生じる。また、ジオルガノポリシロキサンが上記割合よりも多く、オルガノポリシロキサンレジンが上記割合よりも少ないと、三次元的な架橋が不足するため、膜硬度が低下して、ゴミ付着防止性が悪化する不具合を生じる。このうち、ジオルガノポリシロキサン２０質量％〜７０質量％、オルガノポリシロキサンレジン３０質量％〜７０質量％の割合で配合されることが好ましい。

（Ｃ）ジメチルシリコーンオイル：
ジメチルシリコーンオイルは、縮合反応の際にコーティング膜の表面を平滑にする役割を果たすと考えられる。また、このオイルはゴム製基材に吸収されると考えられる。
ジメチルシリコーンオイルは、２５℃における粘度が２ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下の範囲内のものが使用される。ジメチルシリコーンオイルの粘度は、上記（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサンの粘度の測定と同様に、ＪＩＳ Ｋ６２４９（未硬化及び硬化シリコーンゴムの試験方法）の項目７．３：回転粘度に基づき測定される。この（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１質量部以上２００質量部以下の割合で配合される。（Ｃ）成分が上記範囲内の割合で配合されることで、コーティング膜の表面を平滑にするものと推測される。ここにおいて、ジメチルシリコーンオイルは、縮合反応の際に、コーティング膜の表面を平滑化する一方でゴム製基材に吸収されるため、このジメチルシリコーンオイルが吸収された部位にごく浅い凹み（有底の孔）が形成され、全体として、コーティング膜表面に微細でなだらかな凹凸が多数形成されるため、このなだらかな凹凸が、ゴミの付着を防止するものと推測される。従って、コーティング膜自体が備える高いシール性を維持しつつ、ゴミの付着を防止するものと考えられる。
ジメチルシリコーンオイルの配合割合が下限値未満では、形成される孔の深さが浅くなり明確な凹凸が形成されにくいため、ゴミ付着防止性が劣り、配合割合が上限値を超えると、ゴム製基材が吸収できずに表面に残ることになるので、シール性を阻害するおそれがある。このうち、ジメチルシリコーンオイルの配合割合は１質量部以上２００質量部以下が好ましく、２０質量部以上１５０質量部以下が特に好ましい。

本発明のコーティング組成物では、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を配合することが好ましい。（Ｄ）成分の縮合触媒は、（Ａ）成分の水酸基と縮合反応して（Ａ）成分を高重合化する鎖長延長剤である。また、（Ｂ）成分中にケイ素原子結合水酸基が存在する場合にはこの水酸基と縮合反応して硬化剤としても作用する。
本発明で使用できる縮合触媒として、スズ触媒やチタン触媒を用いることができるが、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物を使用することが好適である。アミノキシ基含有ケイ素化合物としては、以下の式（１）や式（２）で示される有機ケイ素化合物が例示される。

スズ含有触媒等は毒性を有することから、環境的に使用制限があり、また、形成するコーティング膜中にスズ触媒が残留する際の問題が懸念される。一方、上記１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物は、縮合反応の際に消費され、形成されるコーティング膜中には残存しないため、上記スズ触媒のような問題を生じない。
（Ｄ）成分の添加量は、上記（Ａ）成分と上記（Ｂ）成分との合計１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下の割合で配合されることが好適である。（Ｄ）成分が少なすぎると硬化不足などの不具合を生じるおそれがある。
本発明のコーティング組成物は、上述した各成分を均一に混合することによって容易に得られる。また、（Ｄ）成分以外の各成分を事前に混合しておき、（Ｄ）成分は使用直前に混合することもできる。
本発明のコーティング組成物は、希釈溶剤を使用しなくても十分にその性能を発揮し得るが、必要に応じて少量の有機溶剤に希釈して使用することも可能である。使用される溶剤としては、トルエンやキシレン等が挙げられる。

図１に示すように、本発明のゴム部材１０は、ゴム製基材１１上に、上記本発明のコーティング組成物から形成されるコーティング膜１２を設けたことを特徴とする。
コーティング膜１２はゴム製基材１１上に本発明のコーティング組成物を塗布、乾燥することにより形成される。コーティング膜１２は乾燥後の膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下となるように形成する。コーティング組成物の塗布方法は、スプレー法、ディップ法、スピン法など既知の方法を採用することができる。コーティング膜１２の乾燥は、自然乾燥でもよいし、加熱により行ってもよい。加熱により乾燥を行う場合には、１２０〜１７０℃で５〜３０分間保持することが好ましい。この乾燥により、コーティング組成物の（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジン、および（Ｄ）成分の縮合触媒が縮合反応することで、コーティング膜１２が形成される。コーティング組成物中に（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが上記割合で配合されているので、硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３）がＡ７５以上Ａ９０以下のコーティング膜が得られる。
また、この縮合反応の際に、コーティング組成物中の（Ｃ）成分のジメチルシリコーンオイルがゴム製基材１１に吸収される際に、膜表層の所々を窪ませつつ吸収され、コーティング膜１２の表面に複数の孔１２１が形成されるものと考えられる。そのためゴム製基材１１には、ジメチルシリコーンオイルが吸収されやすいシリコーンゴム製を用いることが好適である。

コーティング膜１２は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、マルテンス硬さが０．３Ｎ／ｍｍ^２以上１Ｎ／ｍｍ^２以下、かつ表面粗さＲｚ_ＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下である。
なお、表面粗さＲｚ_ＪＩＳは十点平均粗さであり、断面曲線から基準長さだけを抜き取った部分において、最高から５番目までの山頂の標高の平均値と、最深から５番目までの谷底の標高の平均値との差と値をマイクロメートルで表したものである。
膜厚が上記範囲内であれば、ゴム製基材へのコーティング性能に優れたものとなる。膜厚が下限値未満では、薄すぎるため割れなどが生じ易く耐久性が劣り、十分なコーティング性能が得られないおそれがある。膜厚が上限値を超えると、相手部材への十分な追従性が得られ難くなり、シール性の低下などの不具合を生じ、また、厚すぎるため、ゴム部材の用途が限られてしまうおそれがある。このうち、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、膜厚が５μｍ以上２０μｍ以下が特に好ましい。
また、膜硬度が上記範囲内であれば良好なゴミ付着防止性を有する。膜硬度が下限値未満ではゴミ付着防止性に劣り、膜硬度が上限値を超えると、相手部材への十分な追従性が得られ難く、割れなどが生じ易くなり、耐久性に劣ったものになり、コーティング膜のシール性が著しく低下するおそれがある。このうち、マルテンス硬さが０．３Ｎ／ｍｍ^２以上１Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましく、特に、０．３Ｎ／ｍｍ^２以上０．７Ｎ／ｍｍ^２以下が好ましい。
表面粗さＲｚ_ＪＩＳが上記範囲内であれば、相手部材との密着性が良好に保たれるため、高いシール性を有する。表面粗さＲｚ_ＪＩＳが下限値未満では、シール性は向上するが、相手部材への貼り付きやタック感が発生し、ゴム部材の取り回し性や組み付け性が低下するおそれがある。表面粗さＲｚ_ＪＩＳが上限値を超えると、相手部材との密着性が低下し、シール性に劣る。このうち、表面粗さＲｚ_ＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下が好ましく、表面粗さＲｚ_ＪＩＳが１μｍ以上１５μｍ以下が特に好ましい。

またコーティング膜１２は、前述の通り、表面に複数の貫通していない孔１２１を有し、この孔１２１の開口径の最大寸法は５μｍ以上１００μｍ以下である。
ゴミは主にコーティング膜１２の最表層１２２に位置する部分に付着するが、孔１２１の開口径の最大寸法が下限値未満では、シール性に影響するようなゴミの大きさに対して小さすぎて、ゴミの付着防止に寄与し得ない。孔１２１の開口径の最大寸法が上限値を越えるとシール性に影響するようなゴミの大きさに対して大きすぎて、孔１２１の中にゴミが入り込んでしまうようになり、ゴミの付着防止に寄与し得ない。膜表面に複数の貫通していない上記開口径寸法の孔１２１が存在することにより、この孔１２１と最表層１２２とにより、コーティング膜１２の表面に微妙な凹凸が形成され、結果としてゴミの付着面積が減少する。なお、この微妙な凹凸高さは、シール時には、ベースとなるパッキン基材の変形によって吸収されてしまうため、シール性に影響しない。よって、コーティング膜表面が平滑なものに比べてゴミ付着防止性に優れる。

本発明のゴム部材の用途としては、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンが挙げられる。
特に、シール面の粘着性が低いため、開放時にシール面にゴミや塵等が付着せず、良好なシール性を有する。
また、コーティング組成物中に、低粘着性を付与するためのフィラーを用いていないので、フィラーの脱落などが生じず、クリーン環境下で使用される機具、機器の防水パッキンに適する。

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
〔実施例１〜４および比較例１〜３〕
表１に示す組成のコーティング組成物を調製し、この組成物をゴム製基材上に塗布、乾燥して、コーティング膜を形成した。なお、ゴム製基材としては、ＪＩＳ Ｋ６２５３ タイプＡデュロメータゴム硬度Ａ４０のシリコーンゴム製のシール用ゴムであって、縦横寸法は任意、厚さ２ｍｍの試験片を製作して用いた。なお、後述するシール試験用として、図３に示すシール試験用ゴム製基材を用いた。シール試験用ゴム製基材の寸法は、図３のＡで示す外径が３０ｍｍ、Ｂで示す外周高さが２．０１２ｍｍ、Ｃで示す中心部高さが１ｍｍである。また、ゴミ付着試験用として、後述する内径φ３０．５ｍｍの円筒の開口を覆う大きさの寸法を有する板状ゴム製基材を用いた。また、コーティング組成物の各ゴム製基材への塗布は、溶剤で希釈後、スプレー法により、各ゴム製基材に塗布膜を形成し、恒温槽内にて、十分に加温乾燥させることにより行った。
ゴム製基材にコーティング膜が形成された、コーティング膜を有するゴム部材について以下に示すように、コーティング膜の膜厚、硬さ及び表面粗さを測定した。なお、試験片は測定に使用する試験機に合わせて適宜切断することにより寸法を加工した。実施例１のコーティング膜表面写真（倍率４２５倍）を図２に示す。
以下に示すシール試験、ゴミ付着試験によりコーティング膜を有するゴム部材を評価した。また、参考例として、コーティング膜を設けないゴム製基材のみからなるゴム部材についても同様に評価した。

＜コーティング膜の膜厚、マルテンス硬さ及び表面粗さ（Ｒｚ_ｊｉｓ、Ｓｚ）＞
コーティング膜の膜厚は、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴ ＯＬＳ４００（オリンパス株式会社製）像から計測した。
表面粗さＲｚ_ＪＩＳおよびＳｚは、レーザー顕微鏡ＬＥＸＴＯＬＳ４０００（オリンパス株式会社製）により、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ６２５３またはＩＳＯ２５１７８に準拠して計測した。
マルテンス硬さは、硬さ試験機ＤＵＨ−２１１Ｓ（株式会社島津製作所製）により、ＩＳＯ１４５７７−１；２００２に準拠し、１１５°三角すい圧子を使用し、試験荷重０．１Ｎ／ｍｍ^２を印加して計測した。

＜シール試験＞
このシール試験では、シール試験用ゴム部材に当接する上面が平坦であり、中央部に連通孔が設けられた下定盤と、この下定盤の上面に対して平行な下面を有し、下定盤に対して所定距離を維持して固定可能な上板と、この下定盤の連通孔に接続され、連通孔を通して空気を一定圧まで吸引可能な圧力手段と、圧力手段による圧力を測定する圧力測定手段を備えたシール試験装置を使用した。
先ず、図３に示すシール試験用ゴム製基材に本発明のコーティング膜が形成された、コーティング膜を有するシール試験用ゴム部材を用意し、このゴム部材の凹部が下定盤の上面に開口した連通孔を覆うようにゴム部材を載置し、その上側に上板を載せ、下定盤の上面と上板の下面との距離がこのゴム部材の外周凸部の厚み（寸法Ｂ）に対して１０％圧縮となるように調整した。これにより、ゴム部材の外周凸部が下定盤の上面に密着し、ゴム部材の凹部と下定盤の上面により密閉空間が形成される。
次に、圧力手段により、この密閉空間に連通された連通孔より空気を抜いて、この密閉空間を−６０ｋＰａにまで減圧して連通孔と圧力手段の間に設けられた弁を閉めてこの状態で１分間放置した。放置後の上記密閉空間の圧力を圧力測定手段により測定し、この圧力差を求めた。

＜ゴミ付着試験＞
先ず、板状ゴム製基材に本発明のコーティング膜が形成された、コーティング膜を有する板状ゴム部材を用意し、この板状ゴム部材の表面をエタノール等により洗浄して、板状ゴム部材表面にゴミがない状態にし、洗浄後の板状ゴム部材を最小読取：０．０００１ｇ以下の精密天秤により重量測定した。
次いで、板状ゴム部材表面上に内径φ３０．５ｍｍの円筒を置き、この円筒内にＪＩＳ試験用粉体８．０ｇ（±０．１ｇ）を入れ、その後、円筒ごと板状ゴム部材をひっくり返すことで、ＪＩＳ試験用粉体を落とした。
次に、試験後の板状ゴム部材を精密天秤で再度重量測定し、試験後の板状ゴム部材と試験前の板状ゴム部材との重量差を求めた。
なお、このゴミ付着試験では、ＪＩＳ試験用粉体１種、２種についてそれぞれ行った。ＪＩＳ試験用粉体の化学成分は、１種，２種ともに、ＳｉＯ_２が９５質量％以上、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ、強熱減量の合計が５質量％以下である。また、ＪＩＳ試験用粉体の中位径の範囲は、１種が１８５〜２００μｍ、２種が２７〜３１μｍである。

＜注＞
用いた成分は以下の通りである。
（Ａ）成分：ジオルガノシロキサン（分子鎖末端水酸基、２５℃における粘度３，８８０ｍＰａ・ｓ（ブルックフィールド粘度計による測定））
（Ｂ）成分：オルガノポリシロキサンレジン（Ｍ単位（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２：Ｒは一酸化炭素基）とＱ単位（ＳｉＯ_４／２）のモル比は０．４／１以上１．２／１以下）
（Ｃ）成分：ジメチルシリコーンオイル
（Ｄ）成分：縮合触媒（１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するアミノキシ系有機ケイ素化合物）
その他成分：球状メチルシルセスキオサン粒子（平均粒子径３μｍ）
なお、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分及びその他成分の配合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００質量部に対する割合である。

〔評価結果〕
表１から明らかなように、実施例１〜４では、シール性に優れるとともに、ゴミ付着が少なくゴミ付着防止性に優れていることが確認された。また、図２に示すように、膜表面には複数の孔（色の濃い部分）が形成されていることが確認された。形成された複数の孔の開口径の最大寸法を測定したところ、５μｍ以上１００μｍ以下であった。更にどの孔もゴム製基材までは貫通していなかった。このように、膜表面に複数の孔が存在することによって、主にゴミが付着する最表層に位置する表面積が、平滑な膜表面に比べて減少しているため、結果として、ゴミ付着防止性に優れるものと推察される。
一方、比較例１では、膜表面に高硬度の球状粒子による突起部が形成されることから、ゴミ付着防止性は高いが、シール性に劣る結果となった。比較例２では、膜表面が平滑に形成されていることからシール性は高いが、ゴミ付着防止性が得られておらず、膜表面張り付きによる質感の低下も確認された。比較例３では、シール性に優れた結果となったが、ゴミ付着防止性は未だ十分とはいえない。なおコーティング膜を設けない参考例では、表面張り付きによる質感の低下が確認された。

本発明のコーティング組成物およびゴム部材は、例えば、玩具、携帯電話、デジタルカメラなど電子機器の開閉可能な電池室やメモリーカード室の蓋に組み込む防水用パッキンとして利用することができる。特に、クリーン環境下で使用される機具、機器の防水パッキンとして利用することができる。

１０ ゴム部材
１１ ゴム製基材
１２ コーティング膜
１２１ 孔

Claims (7)

1. （Ａ）分子鎖末端が水酸基であり、２５℃における粘度が３０ｍＰａ・ｓ以上１００,０００ｍＰａ・ｓ以下のジオルガノポリシロキサン１０質量％〜９０質量％と、
   （Ｂ）Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位（式中、Ｒは一価の炭化水素基である。）と、ＳｉＯ_４／２単位とからなり、前記Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位と前記ＳｉＯ_４／２単位のモル比（Ｒ_３ＳｉＯ_１／２単位／ＳｉＯ_４／２単位）が０．４／１以上１．２／１以下であるオルガノポリシロキサンレジン９０質量％〜１０質量％と、
   （Ｃ）前記（Ａ）と（Ｂ）との合計１００質量部に対し、ジメチルシリコーンオイル１質量部以上２００質量部以下と、
   を含むことを特徴とするコーティング組成物。
2. 請求項１に記載のコーティング組成物であって、さらに（Ｄ）成分として、縮合触媒を含むことを特徴とするコーティング組成物。
3. 請求項２に記載のコーティング組成物であって、
   前記（Ｄ）成分の縮合触媒は、１分子中にアミノキシ基を２つ以上有するケイ素化合物であることを特徴とするコーティング組成物。
4. 請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載のコーティング組成物から形成されるコーティング膜をゴム製基材上に設けたことを特徴とするゴム部材。
5. 請求項４に記載のゴム部材であって、前記コーティング膜は、膜厚が３μｍ以上５０μｍ以下、マルテンス硬さ（ＩＳＯ１４５７７−１；２００２）が０．３Ｎ／ｍｍ^２以上１Ｎ／ｍｍ^２以下、かつ表面粗さＲｚ_ＪＩＳが１μｍ以上２０μｍ以下であることを特徴とするゴム部材。
6. 請求項４または請求項５に記載のゴム部材であって、
   前記ゴム製基材がシリコーンゴム製であることを特徴とするゴム部材。
7. 請求項４ないし請求項６のいずれか１項に記載のゴム部材であって、
   前記コーティング膜は、表面に複数の貫通していない孔を有し、前記孔の開口径の最大寸法が５μｍ以上１００μｍ以下である
   ことを特徴とするゴム部材。