JP2014122272A - α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造において、
極性基含有コモノマーと有機金属化合物とを接触させた後、置換基を有してもよいアリールホスフィン化合物、アリールアルシン化合物又はアリールアンチモン化合物が配位した遷移金属錯体の存在下、共重合を行なうことを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法など。
【選択図】図1
Description
例えば、特許文献1には、極性基含有オレフィン共重合体の製造方法が開示されているが、開示されたいずれの製造例も、極性基含有モノマーと当モル以上の有機アルミニウムが使用されている。
また、元素の周期表の第8〜11族を用いた触媒系では、保護基としての有機アルミニウム化合物を使用することなく、極性基含有モノマーとの共重合が可能であることが知られている。
しかしながら、特許文献2、3に開示された製造方法では、α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体を製造する場合に、重合活性が必ずしも十分でない。また、極性基含有コモノマーの濃度が高い場合、重合活性が極端に低下し、さらには、極性基含有モノマーの種類によっては、低濃度でも、重合活性が全く発現しない等といった問題点がある。
このため、α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体を製造する重合方法および共重合体の更なる改良が求められている。
また、本発明の第2の発明によれば、第1の発明において、前記遷移金属錯体は、下記構造式(A)及び/又は(B)で表される遷移金属錯体であることを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法が提供される。
さらに、本発明の第5の発明によれば、第1〜4のいずれかの発明において、前記α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体は、該共重合体中の極性基含有コモノマーの構成単位の割合が0.001〜20mol%であることを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法が提供される。
さらに、本発明の第7の発明によれば、第1〜6のいずれかの発明において、前記有機金属化合物は、炭素数が4以上の直鎖状の炭化水素基を有する有機金属化合物であることを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法が提供される。
またさらに、本発明の第8の発明によれば、第1〜7のいずれかの発明において、前記有機金属化合物は、トリアルキルアルミニウムであることを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法が提供される。
さらに、本発明の第10の発明によれば、第1〜9のいずれかの発明において、前記極性基含有コモノマーは、分子中に炭素−炭素二重結合及び炭素原子と異なった電気陰性度をもつ原子を含む置換基または極性基を有する化合物であって、極性基を有する非環状オレフィン化合物及び環状オレフィン化合物からなる群から選択される化合物であることを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法が提供される。
以下、共重合体の構成モノマー、有機金属化合物、遷移金属錯体、共重合体の製造方法等について、詳細に説明する。
(a)α−オレフィン
本発明におけるα−オレフィンは、構造式:CH2=CHR20で表されるα−オレフィンである。ここで、R20は、水素原子または炭素数1〜20の炭化水素基であり、分岐、環、及び/又は不飽和結合を有してもよい。なかでも、好ましいα−オレフィンとしては、R20が水素原子または炭素数1〜10の炭化水素基であるα−オレフィンが挙げられる。さらに好ましいα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、3−メチル−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、ビニルシクロヘキセン、スチレンが挙げられ、より好適なα−オレフィンとして、エチレン又はプロピレンが挙げられる。なお、単独のα−オレフィンを使用してもよいし、複数のα−オレフィンを併用してもよい。
本発明で用いられる極性基含有コモノマーは、分子中に炭素−炭素二重結合および炭素原子と異なった電気陰性度をもつ原子を含む置換基(極性基)を有する化合物をいう。
ここで、極性基としては、例えば、ハロゲン類、水酸基(−OH)、アミノ基(−NH2)、イミノ基(=NH)、ニトロ基(−NO2)、カルボキシル基(−COOH)、ホルミル基(−CHO)、アルコキシ基(−OR)、エステル基(−COOR)、ニトリル基(−CN)、エーテル基(−O−)、シリル基(−SiH3)、アルキルシリル基(−SiR3)、アルコキシシリル基(−Si(OR)3)、カルボニル基(=CO)、エポキシ基、酸無水物基、アンモニウム基(−N+H3)が挙げられる。
本発明の極性基含有コモノマーは、炭素−炭素二重結合の分子中の位置により、
(b−1)極性基を有する非環状オレフィン化合物、又は
(b−2)極性基を有する環状オレフィン化合物、
に分類される。なお、極性基を有する非環状オレフィン化合物は、炭素−炭素二重結合が分子中の非環状部分に位置していれば、当該分子中に環状の構造を有してもよい。
極性基を有する非環状オレフィン化合物は、極性基を有するα−オレフィン、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸無水物(炭素−炭素二重結合が環状でない場合)、(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
極性基を有するα−オレフィンの具体的な化合物は、6−ヒドロキシ−1−ヘキセン、8−ヒドロキシ−1−オクテン、9,10−オキシ−1−デセン、7−(N,N−ジメチルアミノ)−1−ペプテン、3−トリエトキシシリル−1−プロペン、アリルアルコール、2−アリルオキシエタノール、酢酸アリル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸の具体例は、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ビシクロ[2,2,1]ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸等が挙げられる。
不飽和カルボン酸無水物(炭素−炭素二重結合が環状でない場合)の具体例は、無水イタコン酸、2,7−オクタジエン−1−イルコハク酸無水物等が挙げられる。
好ましい(メタ)アクリル酸エステルとして、R21は、水素原子または炭素数1〜5の炭化水素基である(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。より好ましいものとしては、R21が水素原子であるアクリル酸エステル又はR21がメチル基であるメタクリル酸エステルが挙げられる。
なお、単独の(メタ)アクリル酸エステルを使用してもよいし、複数の(メタ)アクリル酸エステルを併用してもよい。
また、極性基含有コモノマーとして、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリルジメチルアミド等も、(メタ)アクリル酸エステルに類似する化合物として、例示される。
好ましい化合物として、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチル、(4−ヒドロキシブチル)アクリレートグリシジルエーテル、4−(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)アクリレートが挙げられる。
4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−エチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−1−エチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−メタクリロイルオキシ−1−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルオキシ−1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン。
上記の中でも、下記の化合物が好ましい。
4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−エチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−プロピル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−アクリロイルオキシ−1−ブチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン。
極性基を有する環状オレフィン化合物は、ノルボルネン系オレフィン、不飽和カルボン酸無水物(炭素−炭素二重結合が環状である場合)等が挙げられ、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネンなどの環状オレフィンの骨格に、水酸基、アルコキサイド基、カルボン酸基、エステル基、アルデヒド基、酸無水物基、エポキシ基を含有する化合物を包含する。
本発明のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造において、極性基含有コモノマーと有機金属化合物とを接触させた後、遷移金属錯体の存在下、共重合を行なう。この際、共重合の前に、極性基含有コモノマーを有機金属化合物と接触処理することが重要であり、驚くべきことに、当該接触処理することにより、重合活性を著しく改善することが可能となった。当該有機金属化合物による作用効果については、必ずしも明確ではないが、重合活性を阻害する要因を排除する、或いは、重合活性種をより活性化するといったことが、考察される。
なお、前記の特許文献2である国際公開WO2010/050256号には、有機アルミニウム化合物の非存在下で重合を行なうことを特徴とするα−オレフィン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法が開示されているが、本発明は、極性基含有コモノマーと有機金属化合物とを接触させた後、遷移金属錯体の存在下、共重合を行なうという点で、異なる。
R30 nM30X30 m−n 構造式(H)
(式中、R30は、炭素原子数1〜12の置換基を有してもよい炭化水素基を示し、M30は、周期表第1族、第2族、第12族及び第13族からなる群から選択される金属、X30は、ハロゲン原子または水素原子を示し、mは、M30の価数、nは、1〜mである。)
好ましい有機金属化合物としては、トリアルキルアルミニウムが重合活性の観点から望ましく、さらに、炭素数が4以上、さらには炭素数が6以上の炭化水素基を有する有機金属化合物が好ましく、特に、トリ−n−ヘキシルアルミニウム、トリ−n−オクチルアルミニウム、トリ−n−デシルアルミニウムが好ましく、中でもトリ−n−オクチルアルミニウムが好適である。
有機金属化合物は、極性基含有コモノマーに対するモル比が10−5〜0.9、好ましくは10−4〜0.2、更に好ましくは10−4〜0.1となる量を接触させることが、重合活性やコストの観点から好ましい。
極性基含有コモノマーと有機金属化合物との接触方法は、特に制限はないが、例えば、反応系に遷移金属錯体添加後に、極性基含有コモノマーと有機金属化合物とを接触させた混合物を添加する方法、反応系に極性基含有コモノマーを添加後、有機金属化合物を添加して接触させた後、遷移金属錯体を添加する方法、反応系に有機金属化合物を添加後、極性基含有コモノマーを添加して接触させた後、遷移金属錯体を添加する方法等が挙げられる。
本発明の遷移金属錯体は、置換基を有してもよいアリールホスフィン化合物、アリールアルシン化合物又はアリールアンチモン化合物が配位した遷移金属錯体であり、分子中にリン、砒素又はアンチモン元素を有し、かつ置換基を有してもよいアリール基を有する化合物が配位した遷移金属錯体である。
中でも、前記の特許文献2である国際公開WO2010/050256号に記載された一般式(A)又は一般式(B)で表された化合物やリガンドB−14、B−7、B−27DM、B−30、B−56DMのアリールホスフィン化合物、前記の特許文献3である特開2009−132898号公報に記載されたリガンドB−7、B−8、B−10のアリールホスフィン化合物は、重合活性の観点から好ましい。
これらの中で好ましくは、バナジウム原子、鉄原子、白金原子、コバルト原子、ニッケル原子、パラジウム原子、ロジウム原子であり、特に好ましくは、白金原子、コバルト原子、ニッケル原子、パラジウム原子である。これらの金属は、単一であっても複数を併用してもよい。
さらに、本発明の遷移金属錯体の遷移金属は、Mがニッケル(II)、パラジウム(II)、白金(II)、コバルト(II)及びロジウム(III)からなる群から選択される元素であることが、さらには第10族の元素であることが重合活性の観点から好ましく、特に価格等の観点から、ニッケル(II)が好ましい。
また、本発明の構造式(A)〜(C)で示される化合物において、式中のX1は、酸素または硫黄であることが、重合活性の観点から好適である。
上記活性化剤としては、通常のメタロセン触媒で使用される助触媒であるアルキルアルモキサンやホウ素含有化合物が例示される。
また、担体としては、本発明の主旨をそこなわない限りにおいて、任意の担体を用いることができる。一般に、無機酸化物やポリマー担体が好適に使用できる。具体的には、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等又はこれらの混合物が挙げられ、SiO2−Al2O3、SiO2−V2O5、SiO2−TiO2、SiO2−MgO、SiO2−Cr2O3等の混合酸化物も使用することができ、無機ケイ酸塩、ポリエチレン担体、ポリプロピレン担体、ポリスチレン担体、ポリアクリル酸担体、ポリメタクリル酸担体、ポリアクリル酸エステル担体、ポリエステル担体、ポリアミド担体、ポリイミド担体などが使用可能である。これらの担体については、粒径、粒径分布、細孔容積、比表面積などに特に制限はなく、任意のものが使用可能である。
粘土、粘土鉱物の具体例としては、アロフェン等のアロフェン族、ディッカイト、ナクライト、カオリナイト、アノーキサイト等のカオリン族、メタハロイサイト、ハロイサイト等のハロイサイト族、クリソタイル、リザルダイト、アンチゴライト等の蛇紋石族、モンモリロナイト、ザウコナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト等のスメクタイト、バーミキュライト等のバーミキュライト鉱物、イライト、セリサイト、海緑石等の雲母鉱物、アタパルジャイト、セピオライト、パイゴルスカイト、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、ヒシンゲル石、パイロフィライト、リョクデイ石群等が挙げられる。これらは混合層を形成していてもよい。
人工合成物としては、合成雲母、合成ヘクトライト、合成サポナイト、合成テニオライト等が挙げられる。
本発明における共重合反応は、プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素溶媒や液化α−オレフィン等の液体、また、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、安息香酸メチル、アセトン、メチルエチルケトン、ホルミアミド、アセトニトリル、メタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール等のような極性溶媒の存在下あるいは非存在下に行われる。また、ここで記載した液体化合物の混合物を溶媒として使用してもよい。なお、高い重合活や高い分子量を得るうえでは、上述の炭化水素溶媒がより好ましい。
共重合反応器への触媒とモノマーの供給方式は、特に制限はなく、目的に応じてさまざまな方式をとることができる。例えば、バッチ重合の場合、あらかじめ所定量のモノマーを共重合反応器に供給しておき、有機金属化合物を添加した後、そこに触媒を供給する手法をとることが可能である。この場合、追加のモノマーや追加の触媒を共重合反応器に供給してもよい。また、連続重合の場合、所定量のモノマーと有機金属化合物を添加した後、触媒を共重合反応器に連続的に、または間歇的に供給し、共重合反応を連続的に行なう手法をとることができる。
連鎖移動剤を使用する場合には、従来公知の連鎖移動剤を用いることができる。例えば、水素、メタルアルキルなどを使用することができる。また、極性基含有コモノマー自身が一種の連鎖移動剤となる場合には、極性基含有コモノマーのα−オレフィンに対する比率や、極性基含有コモノマーの濃度を制御することによっても分子量調節が可能である。遷移金属錯体中のリガンド構造を制御して分子量調節を行なう場合には、金属Mの周りに嵩高い置換基を配置したり、遷移金属Mに置換基を有してもよいアリール基やヘテロ原子含有置換基などの電子供与性基が相互作用可能となるように配置したりすることができる。
本発明において、適切なルイス塩基を選択することにより、活性、分子量、極性基含有コモノマーの共重合性を改良することができる。ルイス塩基の量としては、重合系内に存在する触媒成分中の遷移金属Mに対して、0.0001当量〜1000当量、好ましくは0.1当量〜100当量、さらに好ましくは0.3当量〜30当量である。ルイス塩基を重合系に添加する方法については特に制限はなく、任意の手法を用いることができる。例えば、本発明の触媒成分と混合して添加してもよいし、モノマーと混合して添加してもよいし、触媒成分やモノマーとは独立に重合系に添加してもよい。また、複数のルイス塩基を併用してもよい。また、本発明のL1と同じルイス塩基を用いてもよいし、異なっていてもよい。
具体的なルイス塩基化合物としては、ピリジン、ペンタフルオロピリジン、2,6−ルチジン、2,4−ルチジン、3,5−ルチジン、ピリミジン、N、N−ジメチルアミノピリジン、N−メチルイミダゾール、2,2′−ビピリジン、アニリン、ピペリジン、1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(トリフルオロメチル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス(2−ピリジル)−s−トリアジン、キノリン、8−メチルキノリン、フェナジン、1,10−フェナンスロリン、N−メチルピロール、1,8−ジアザビシクロ−[5.4.0]−ウンデカ−7−エン、1,4−ジアザビシクロ−[2,2,2]−オクタン、トリエチルアミン、ベンゾニトリル、ピコリン、トリフェニルアミン、N−メチル−2−ピロリドン、4−メチルモルフォリン、ベンズオキサゾール、ベンゾチアゾール、フラン、2,5−ジメチルフラン、ジベンゾフラン、キサンテン、1,4−ジオキサン、1,3,5−トリオキサン、ジベンゾチオフェン、チアンスレン、トリフェニルフォスフォニウムシクロペンタジエニド、トリフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスフェート、トリピロリジノフォスフィン、トリス(ピロリジノ)ボランなどを挙げることができる。
本発明においては、従来知られていなかった新規な構造を有するα−オレフィン・極性基含有コモノマー共重合体が得られる。このような新規な構造は、α−オレフィン・極性基含有コモノマー共重合体の13C−NMRスペクトルや、必要に応じて1H−NMRスペクトルを解析することによって、知ることができる。
(1)Tm:
以下のDSC測定により求めた。
セイコー電子社製EXSTAR6000 DSC示差走査熱量測定装置を使用して、試料(約5mg)を180℃で5分間融解後、10℃/minの速度で−20℃まで降温し、−20℃で5分保持した後に、10℃/minの速度で180℃まで昇温することにより、融解曲線を得た。
融解曲線を得るために行った最後の昇温段階における主吸熱ピークのピークトップ温度を融点Tmとした。
本発明に係る重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)によって求められる。また、分子量分布パラメーター(Mw/Mn)は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー(GPC)によって、更に数平均分子量(Mn)を求め、MwとMnの比、Mw/Mnを算出するものである。
本発明に係るGPCの測定方法は、以下の通りである。
ウォーターズ社製150C型を使用し、下記の条件で測定を行うことによって、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)を得た。
カラム:ShowdexHT−G及び同HT−806M×2本
溶媒:オルトジクロロベンゼン(ODCB)
温度:140℃
流量:1.0ml/分
カラムの較正は、昭和電工製単分散ポリスチレンで行った(S−7300,S−3900,S−1950,S−1460,S−1010,S−565,S−152,S−66.0,S−28.5,S−5.05の各0.2mg/ml溶液)。
n−エイコサン及びn−テトラコンタンの測定を行い、溶出時間と分子量の対数値を4次式で近似した。なお、ポリスチレンとポリエチレンの分子量の換算には、次式を用いた。
MPE=0.468×MPS
金属錯体は、前記特許文献2である国際公開WO2010/050256号に記載された合成例4に従い、以下の化学式で示されるリガンドB−27DMを使用した。国際公開WO2010/050256号の実施例1に準じて、ビス−1,5−シクロオクタジエンニッケル(0)(Ni(COD)2と称する)を用いて、B−27DMとNi(COD)2とが1対1で反応したニッケル錯体を合成した。
エチレンとアクリル酸t−ブチルエステル(tBA)との共重合:
内容積2.4リットルの攪拌翼付きオートクレーブに、乾燥トルエン(1.0リットル)と、トリn−オクチルアルミニウム(TNOA)を36.6mg(0.1mmol)及び所定量のアクリル酸t−ブチルエステルを7.3ml(50mmol)仕込んだ。攪拌しながらオートクレーブを90℃に昇温し、窒素を0.3MPaまで供給した後、エチレンをオートクレーブに供給し、圧力が2.8MPaになるように調整した。調整終了後、遷移金属錯体(B−27DM−Ni錯体)50μmolを窒素で圧入して共重合を開始させた。55分間重合させた後、冷却、脱圧して反応を停止した。反応溶液は、1リットルのアセトンに投入してポリマーを析出させた後、ろ過洗浄を行い回収し、さらに減圧下で恒量になるまで乾燥を行なった。
なお、共重合に用いたアクリル酸エステルは、モレキュラーシーブ3Aにより脱水したものを使用した。
重合の条件及び重合結果を表1に記載した。表1において、tBAは、アクリル酸t−ブチルを示す。また、重合活性は、重合に用いた錯体1molあたり、重合圧力1MPaあたり及び重合時間1時間あたりの共重合体収量(kg)を表す。なお、重合活性は、B−27DMとNi(COD)2が1対1で反応してニッケル錯体を形成しているとして計算した。
得られた重合体に関するGPC及びにDSC測定結果についても、表1に記載した。
内容積2.4リットルの攪拌翼付きオートクレーブに、乾燥トルエン(1.0リットル)と、所定量のアクリル酸t−ブチルエステルを7.3ml(50mmol)仕込んだ。
攪拌しながらオートクレーブを90℃に昇温し、窒素を0.3MPaまで供給した後、エチレンをオートクレーブに供給し、圧力が2.8MPaになるように調整した。調整終了後、遷移金属錯体(B−27DM−Ni錯体)50μmol及びトリn−オクチルアルミニウム(TNOA)を36.6mg(0.1mmol)を接触させ、窒素で圧入して共重合を開始させ、55分間重合させた後、冷却、脱圧して反応を停止した。結果を表1に示した。
エチレンとtBAとの共重合(有機アルミニウム化合物不使用):
トリn−オクチルアルミニウムを使用せず、重合温度を100℃、重合時間を120分とした以外は、実施例1と同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンとアクリル酸−4−ヒドロキシブチルグリシジルエーテル(4−HBAGE)との共重合:
極性基含有コモノマーとして、4−HBAGEを9.1ml(50mmol)を用い、遷移金属錯体量を100μmol、重合時間を90分とした以外は、実施例1同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンと4−HBAGEとの共重合(有機アルミニウム化合物不使用):
トリn−オクチルアルミニウムを使用しなかった以外は、実施例2と同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンと4−アクリロイルオキシ−2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン(4AP)との共重合:
極性基含有コモノマーとして、4PAの酢酸エチル溶液(37wt%)を4.2g(4PAとして20mmol)を用い、遷移金属錯体量を20μmol、重合時間を30分とした以外は、実施例1同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンと4APとの共重合(有機アルミニウム化合物不使用):
トリn−オクチルアルミニウムを使用せず、重合時間を120分とした以外は、実施例3と同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンと、シクロペンタジエンと無水マレイン酸無水物のディールスアルダー反応物(NB−DCA)との共重合:
極性基含有コモノマーとして、NB−DCAを3.3g(20mmol)を用い、遷移金属錯体量を5μmol、重合温度を100℃、重合時間を20分とした以外は、実施例1同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンとNB−DCAとの共重合(有機アルミニウム化合物不使用):
トリn−オクチルアルミニウムを使用せず、遷移金属錯体量を20μmolとした以外は、実施例4と同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンとtBAとの共重合:
極性基含有コモノマーとして、tBA29.2ml(200mmol)を用い、遷移金属錯体量を50μmol、重合温度を90℃、重合時間を95分とした以外は、実施例1同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンとtBAとの共重合(有機アルミニウム化合物不使用):
トリn−オクチルアルミニウムを使用せず、遷移金属錯体量を100μmolとし、重合時間を120分とした以外は、実施例5と同様に行なった。結果を表1に示した。
エチレンとtBAとの共重合(TNOAの添加時期):
トリn−オクチルアルミニウム(TNOA)を、アクリル酸t−ブチルエステル添加後、遷移金属錯体添加前に仕込んだ以外は、実施例1と同様に行った。結果を表1に示した。
エチレンとtBAとの共重合(TNOAの添加時期):
内容積2.4リットルの攪拌翼付きオートクレーブに、乾燥トルエン(1.0リットル)とアクリル酸t−ブチルエステルを7.3ml(50mmol)仕込んだ。攪拌しながらオートクレーブを90℃に昇温し、窒素を0.3MPaまで供給した後、エチレンをオートクレーブに供給し、圧力が2.8MPaになるように調整した。調整終了後、トリn−オクチルアルミニウム(TNOA)36.6mg(0.1mmol)及び遷移金属錯体(B−27DM−Ni錯体)50μmolを接触させたものを窒素で圧入して共重合を開始させた。結果を表1に示した。
これに対して、比較例1〜比較例6は、例えば、接触順が異なる、アルキルアルミ化合物を使用せず等の本発明の条件を満たさなかったので、重合活性が不良であった。
Claims (11)
- α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造において、
極性基含有コモノマーと有機金属化合物とを接触させた後、置換基を有してもよいアリールホスフィン化合物、アリールアルシン化合物又はアリールアンチモン化合物が配位した遷移金属錯体の存在下、共重合を行なうことを特徴とするα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。 - 前記遷移金属錯体は、下記構造式(A)及び/又は(B)で表される遷移金属錯体であることを特徴とする請求項1に記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記遷移金属錯体は、下記構造式(C)で表される遷移金属錯体であることを特徴とする請求項1又は2に記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記遷移金属は、Mがニッケル(II)、パラジウム(II)、白金(II)、コバルト(II)及びロジウム(III)からなる群から選択される元素であることを特徴とする請求項2又は3に記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記α−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体は、該共重合体中の極性基含有コモノマーの構成単位の割合が0.001〜20mol%であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記有機金属化合物は、極性基含有コモノマーに対するモル比が10−5〜0.9となる量を接触させることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記有機金属化合物は、炭素数が4以上の直鎖状の炭化水素基を有する有機金属化合物であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記有機金属化合物は、トリアルキルアルミニウムであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記α−オレフィンは、エチレン又はプロピレンであることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 前記極性基含有コモノマーは、分子中に炭素−炭素二重結合及び炭素原子と異なった電気陰性度をもつ原子を含む置換基または極性基を有する化合物であって、極性基を有する非環状オレフィン化合物及び環状オレフィン化合物からなる群から選択される化合物であることを特徴とする請求項1〜9のいずれかに記載のα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体の製造方法。
- 請求項1〜10のいずれかに記載の製造方法により製造されたα−オレフィンと極性基含有コモノマーとの共重合体。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016079408A (ja) * | 2014-10-15 | 2016-05-16 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系アイオノマーの製造方法及びエチレン系アイオノマー |
JP2017214561A (ja) * | 2016-05-25 | 2017-12-07 | 日本ポリエチレン株式会社 | オレフィン共重合体、及びその製造方法 |
Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06184214A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-07-05 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合方法 |
JP2002145947A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらの用途 |
JP2002145944A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体および該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002145948A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体および該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002155109A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-05-28 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体の製造方法 |
JP2002521534A (ja) * | 1998-07-27 | 2002-07-16 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | 重合方法 |
JP2007046032A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-22 | Kuraray Co Ltd | 金属化合物、それを用いたビニル系モノマー重合用触媒組成物および該組成物を用いたビニル系モノマーの重合への使用 |
WO2010050256A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | 日本ポリプロ株式会社 | 新規な金属錯体ならびにそれを用いたα-オレフィン重合体の製造方法およびα-オレフィンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
JP2010150246A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-07-08 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを用いたα−オレフィン系重合触媒並びにα−オレフィン系共重合体の製造方法。 |
JP2010202647A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-09-16 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを使用するα−オレフィン系重合触媒並びにα−オレフィン系共重合体の製造方法。 |
JP2010260913A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Japan Polypropylene Corp | 新規な金属錯体を含む重合触媒成分およびそれを用いたα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
JP2011088831A (ja) * | 2009-10-20 | 2011-05-06 | Japan Polypropylene Corp | 新規な金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンとプロペン酸誘導体エステル共重合体の製造方法 |
JP2011137120A (ja) * | 2009-12-31 | 2011-07-14 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを用いたα−オレフィン重合触媒、並びにその重合触媒によるα−オレフィン・(メタ)アクリル酸系共重合体の製造方法。 |
JP2011525211A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-15 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | Pd(ii)及びni(ii)複合物の粘土による活性化 |
JP2012201657A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Japan Polyethylene Corp | 金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
-
2012
- 2012-12-21 JP JP2012278948A patent/JP5877148B2/ja active Active
Patent Citations (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06184214A (ja) * | 1992-09-21 | 1994-07-05 | Shell Internatl Res Maatschappij Bv | 重合方法 |
JP2002521534A (ja) * | 1998-07-27 | 2002-07-16 | バセル テクノロジー カンパニー ビー.ブイ. | 重合方法 |
JP2002155109A (ja) * | 2000-09-07 | 2002-05-28 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体の製造方法 |
JP2002145947A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体、該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物およびこれらの用途 |
JP2002145944A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体および該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP2002145948A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Mitsui Chemicals Inc | 極性基含有オレフィン共重合体および該共重合体を含む熱可塑性樹脂組成物 |
JP2007046032A (ja) * | 2005-07-14 | 2007-02-22 | Kuraray Co Ltd | 金属化合物、それを用いたビニル系モノマー重合用触媒組成物および該組成物を用いたビニル系モノマーの重合への使用 |
JP2011525211A (ja) * | 2008-06-19 | 2011-09-15 | ザ リージェンツ オブ ザ ユニバーシティ オブ カリフォルニア | Pd(ii)及びni(ii)複合物の粘土による活性化 |
WO2010050256A1 (ja) * | 2008-10-30 | 2010-05-06 | 日本ポリプロ株式会社 | 新規な金属錯体ならびにそれを用いたα-オレフィン重合体の製造方法およびα-オレフィンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
JP2010150246A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-07-08 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを用いたα−オレフィン系重合触媒並びにα−オレフィン系共重合体の製造方法。 |
JP2010202647A (ja) * | 2009-02-05 | 2010-09-16 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを使用するα−オレフィン系重合触媒並びにα−オレフィン系共重合体の製造方法。 |
JP2010260913A (ja) * | 2009-04-30 | 2010-11-18 | Japan Polypropylene Corp | 新規な金属錯体を含む重合触媒成分およびそれを用いたα−オレフィン重合体またはα−オレフィン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
JP2011088831A (ja) * | 2009-10-20 | 2011-05-06 | Japan Polypropylene Corp | 新規な金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンとプロペン酸誘導体エステル共重合体の製造方法 |
JP2011137120A (ja) * | 2009-12-31 | 2011-07-14 | Japan Polyethylene Corp | 新規なトリアリールホスフィン又はトリアリールアルシン化合物及びそれらを用いたα−オレフィン重合触媒、並びにその重合触媒によるα−オレフィン・(メタ)アクリル酸系共重合体の製造方法。 |
JP2012201657A (ja) * | 2011-03-28 | 2012-10-22 | Japan Polyethylene Corp | 金属錯体ならびにそれを用いたα−オレフィン重合体の製造方法およびα−オレフィンと(メタ)アクリル酸エステル共重合体の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016079408A (ja) * | 2014-10-15 | 2016-05-16 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン系アイオノマーの製造方法及びエチレン系アイオノマー |
JP2017214561A (ja) * | 2016-05-25 | 2017-12-07 | 日本ポリエチレン株式会社 | オレフィン共重合体、及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5877148B2 (ja) | 2016-03-02 |
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