JP2014122202A - 化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布時の伸び、感触性に優れた化粧料組成物を提供すること。
【解決手段】超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物であって、上記超高分子量ポリオレフィン微粒子が、［Ａ］１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上であり、［Ｂ］平均粒子径が２０μｍ以下であり、［Ｃ］粒子径が０μｍより大きく４０μｍ以下の範囲にある粒子が９０重量％以上である化粧料によって、上記課題が解決できる。
【選択図】なし

Description

本発明は、超高分子量ポリエチレン微粒子を含有する化粧料組成物に関する。

ファンデーション、白粉、ほほ紅、アイシャドー、アイブロウ等のメイキャップ化粧品や、ボディーパウダー、ベビーパウダー等のボディー化粧品等の化粧料には、一般に、顔料として粒子径が５μｍ以下の無機系微粒子と、塗布時の伸び、感触性、滑り性、均一性等を改良する目的で粒子径が０．２〜３０μｍの球状微粒子とが併用されている。

上記球状微粒子としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、セルロース、１２−ナイロン樹脂、６−ナイロン樹脂、スチレン／アクリル酸共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン、シリカ、酸化チタン等の球状微粒子が用いられている。

これらのうち、セルロースの球状微粒子等は親水性が高いため、油性基剤への均一分散が難しい。また、シリカ、酸化チタン等の無機系球状微粒子は、表面硬度が高いため滑り性が改善されているものの、粒子が硬く、皮膚に塗布した際の感触性に劣るという欠点がある。

一方、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、１２−ナイロン樹脂、６−ナイロン樹脂、スチレン／アクリル酸共重合体樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂等の球状微粒子は、塗布時の伸びや感触性の改良に対し優れた効果を発揮する。しかしながら、球状微粒子の粒子径のばらつきが大きく、化粧料の塗布時の伸び、感触性が悪化すると言った問題がある。また、ポリスチレン樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、スチレン／アクリル酸共重合体樹脂等は、樹脂中に残存するモノマーによる皮膚への刺激性等の安全性が憂慮される。

さらに、ポリエチレン樹脂に関しては、特定の体積平均粒子径および硬度を満たすものが塗布時の伸び、感触性に優れた化粧料を提供することができるとの報告がある（特許文献１）。しかしながら、特許文献１に記載されたポリエチレン樹脂は、化粧料組成物製造時の温度を高くするとポリエチレン樹脂粒子自体が融解もしくは変形し粒子形状が変形し、塗布時の伸び、感触性低下が生じるとの問題がある。

特開２００２−３７０９２０号公報

本発明は、塗布時の伸び、感触性に優れた化粧料組成物を提供することを目的とする。さらに、化粧料組成物製造時の温度条件等にかかわらず、均質な品質を有する化粧料組成物を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、粒径が小さく、粒度分布が狭い超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物が、塗布時の伸び、感触性に優れていることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物であって、上記超高分子量ポリオレフィン微粒子は、［Ａ］１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上であり、［Ｂ］平均粒子径が２０μｍ以下であり、［Ｃ］粒子径が０μｍより大きく４０μｍ以下の範囲にある粒子が９０重量％以上であることを特徴とする。

さらに、上記超高分子量ポリオレフィン微粒子は、［Ｄ］ＤＳＣで測定した融点（Ｔ_ｍ）が１２５〜１４５℃の範囲にあるのが好ましい。

また、上記超高分子量ポリオレフィン微粒子は、前記要件を満たす超高分子量ポリオレフィン微粒子をさらに架橋してなる架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子であることが好ましい。

また、上記超高分子量ポリオレフィン微粒子は、化粧料組成物全体に対して、２．５〜２０重量％含有するのが好ましい。

本発明にかかる化粧料組成物の好ましい剤型としては、固形剤型またはクリーム剤型が挙げられる。

本発明によると、特定の極限粘度、特定の平均粒子径および特定の平均粒子径の粒子含有量を満たす超高分子量ポリオレフィン微粒子を化粧料に配合することにより、塗布時の伸び、感触性に優れた効果が発現される。

以下、本発明にかかる化粧料組成物の原料である超高分子量ポリオレフィン微粒子およびその他の成分、さらには、当該超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物について詳細に説明する。
＜超高分子量ポリオレフィン微粒子＞
本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテンなどのホモポリマー以外に、エチレンと少量の他のα−オレフィン、たとえば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンおよび４−メチル−１−ペンテンなどとの共重合体からなるものであってもよいが、好ましくはエチレン系重合体であり、特に好ましくはポリエチレンである。

なお、本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、ポリオレフィン鎖同士を架橋させた架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子であってもよい。超高分子量ポリオレフィン微粒子を架橋することによって、分子鎖の切断と架橋が生じ、その結果、分子鎖が架橋点で結び合わされる。これより、高温においても分子鎖が勝手に流動することができなくなり、高温特性がさらに改善される。さらに応力を受けても形態を保つことができ、機械的特性を保持できるようになる。したがって、後述する化粧料組成物の製造時に高い温度となる場合には、架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子を用いてもよい。

本発明にかかる化粧料組成物は、上記のような極性を有しないポリオレフィン樹脂を含んでなる。一方、これまで主に化粧料組成物に添加されてきたナイロン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂などは、極性を有する樹脂であった。

超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物を肌等に塗った場合、超高分子量ポリオレフィン微粒子は化粧料組成物を構成する水系の基材と反発し、表面上（空気側）に遍在すると考えられる。このような特性により、化粧料組成物中の水分が超高分子量ポリオレフィン微粒子に妨げられて拡散が防止されるため、本発明にかかる化粧料組成物は保湿性が高くなると推測される。一方、既存のナイロン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂などを含む化粧料組成物では、水系の基材中に極性を有するナイロン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂が混在してしまうため、化粧料組成物表面上から放出される水分を保持するために機能することはなく、保湿性に劣ると考えられる。

さらに、本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、ナイロン樹脂やメタクリル酸メチル樹脂と対比して、圧縮強度が低い。そのため、超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物は、感触性、特に柔らかさの観点において優れている。

また一般的に、ポリオレフィンを微粒子状に成形するためには酸やアルカリなどによる処理を行う場合もあり、化粧品材料として好まれない場合も存在するが、本発明で用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、実質的に酸やアルカリなどを使用せず、オレフィン重合反応によって微粒子を形成するため本発明の用途である化粧品材料として好ましく用いることができる。

本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、下記［Ａ］〜［Ｃ］の要件を満たすことを特徴としている。さらに好ましくは［Ｄ］の要件を満たす。以下、各要件について説明する。
〔［Ａ］極限粘度［η］〕
本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］は、５ｄｌ／ｇ以上、好ましくは５〜５０ｄｌ／ｇ、より好ましくは５〜３０ｄｌ／ｇの範囲である。極限粘度が上記範囲内にあると、耐摩耗性、自己潤滑性および摺動性などに優れるので好ましい。
〔［Ｂ］平均粒子径〕
本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子の平均粒子径の上限は２０μｍ以下、好ましくは１５μｍ以下であり、下限は１μｍ以上、好ましくは５μｍである。

平均粒子径が２０μｍ以下である超高分子量ポリオレフィン微粒子を化粧料に含むと、当該化粧料を肌等に塗った際に均質かつ薄く広げることが可能となり、化粧料の使用感が向上するので好ましい。また、平均粒子径が１μｍであると、化粧料組成物製造時のハンドリング性が向上するので好ましい。なお、平均粒子径の測定方法は実施例に詳説する。
〔［Ｃ］粒度分布〕
また、本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子の粒度分布は、粒子径が０μｍより大きく４０μｍ以下（すなわち、４０μｍ以下）の範囲にある粒子が９０重量％以上、好ましくは、９２〜１００重量％、より好ましくは９２〜９８重量％である。ここで、前記粒子径については、１〜４０μｍの範囲にあるものが、上記重量割合の範囲にあることがより好ましい。粒子径が０μｍより大きく４０μｍの範囲にある粒子が９０重量％以上だと、粒度分布が狭く、化粧料塗布時の感触性などに優れるので好ましい。
〔［Ｄ］融点（Ｔ_ｍ）〕
さらに、本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子のＤＳＣで測定した融点（Ｔ_ｍ）は、好ましくは１２５〜１４５℃、より好ましくは１３０〜１４５℃、さらに好ましくは１３５〜１４５℃、さらにより好ましくは１３３〜１４５℃の範囲である。融点（Ｔ_ｍ）が１２５℃以上だと、化粧料組成物製造時の撹拌槽内の温度等のプロセス要因の変化によらず、ポリオレフィン微粒子自体が均一な物性を保ち続けることが可能となることが想定されるからである。例えば、化粧料組成物の製造に用いる撹拌装置として、高剪断能力を有するヘンシェルミキサーなどを用いると、撹拌中に槽内の物質間の摩擦によって、１００℃以上に発熱する場合がある。この際、化粧料に添加する粒子として、上記特許文献１で記載されているような、低密度ポリエチレン樹脂または直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いると、当該樹脂の融点（Ｔ_ｍ）は１２０℃程度であるため、槽内の発熱によって粒子自体が融解もしくは変形し粒子形状を保持することができないことになる。この結果として、化粧料組成物の塗布時の伸び、感触性などの使用感にも影響が生じてくるおそれがある。一方、本発明の超高分子量ポリオレフィン微粒子は、上述のとおり融点（Ｔ_ｍ）が１２５〜１４５℃と非常に高いため、撹拌槽内の温度上昇によってもなお、粒子形状を保持することができ、得られる化粧料組成物は、塗布時の伸び、感触性などにおいて高い使用感を得られることが期待できる。

上記特徴に加え、本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子は、真球性であることがより好ましい。より詳細には、アスペクト比によって規定することができる。アスペクト比は数値が１に近いほど真円に近く、すなわち真球に近い。

アスペクト比は、粒子を投影した図形を長方形で囲んだ時の最小長方形（外接長方計）の長さと幅の比で表され、１に近づくほど粒子投影図形が真円に近いということになり、株式会社セイシン企業社製、粒度・形状分布測定器ＰＩＴＡ−２を用い、画像解析処理することにより求めることができる。アスペクト比は、１．３０以下であり、好ましくは１．２０以下、より好ましくは１．１５以下である。
＜超高分子量ポリオレフィン微粒子の製造方法＞
上記超高分子量ポリオレフィン微粒子は以下の方法によって製造することができる。

すなわち、チタン原子およびマグネシウム原子を含む化合物を必須成分とする固体状遷移金属触媒成分（Ａ）と、有機アルミニウム化合物（Ｂ）とを含む触媒を用いてオレフィンを重合することで製造することができる。

固体状遷移金属触媒成分（Ａ）や、有機アルミニウム化合物（Ｂ）については、超高分子量ポリオレフィン微粒子の製造に使用できるものであれば特に限定することなく使用することができるが、例えば、国際公開公報２００９／０１１２３１号パンフレットに記載された製造方法を好ましく使用することができる。

本発明に用いられる超高分子量ポリオレフィン微粒子としては、例えば、ミペロン（登録商標）（三井化学株式会社製）等の商品名で一般に市販されているものを使用することができる。

また、架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子は、上述した超高分子量ポリオレフィン微粒子を有機化酸化物により処理する方法、放射線を照射する方法、およびシラン処理よる方法がある。例えば、超高分子量ポリオレフィン微粒子に放射線を照射することによって、分子鎖の切断と架橋が生じ、その結果、分子鎖が架橋点で結び合わされる。放射線としては、α線、β線、γ線、電子線、イオンなどがあり、いずれも使用可能であるが、電子線あるいはγ線が適している。

放射線の照射線量は、使用する超高分子量ポリオレフィン微粒子を構成するモノマー種によっても異なるが、通常５０〜７００ｋＧｙ、好ましくは１００〜５００ｋＧｙであることが望まれる。

照射線量が上記範囲内にある場合、ポリオレフィンの架橋反応が効率よく進行し、このようにして得られた架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子を化粧料組成物に使用すると、高温下でも微粒子形状を維持することができ、塗布時の伸び、感触性が特に向上することが期待できるため好ましい。

一方、照射線量が７００ｋＧｙ以上であると、ポリマーの劣化が激しくなり、また、照射線量が５０ｋＧｙ以下であると、ポリマー鎖の架橋が進まない若しくは遅くなってしまうため、好ましくない。
＜化粧料組成物＞
本発明における化粧料組成物は、上述した超高分子量ポリオレフィン微粒子と、その他通常化粧料に用いられる成分からなる。

超高分子量ポリオレフィン微粒子の配合量は、特に限定されるものではないが、化粧料組成物全体量に対して２．５〜２０重量％、好ましくは、２．５〜１５重量％、より好ましくは５．０〜１０．０重量％である。超高分子量ポリオレフィン微粒子の配合量が２．５重量％未満の場合、塗布時の伸び、感触性に優れた効果が発揮できないおそれがある。また、超高分子量ポリオレフィン微粒子の配合量が２０重量％を超える場合、経済的でないため好ましくない。

本発明の化粧料組成物は、上記の超高分子量ポリオレフィン微粒子以外に、通常化粧料に用いられる成分として、粉体（顔料、色素、樹脂）、油剤、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、紫外線防御剤、抗酸化剤、粘剤、防腐剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤などを同時に配合することができる。

粉体としては、例えば、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号などの色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキなどのレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロン（登録商標）パウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー、キチン、キトサン、アルギン酸カルシウムなどの高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青などの有色顔料、二酸化チタン、酸化セリウムなどの白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリンなどの体質顔料、雲母チタンなどのパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウムなどの金属塩、シリカ、アルミナなどの無機粉体、微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、粒子酸化鉄、アルミナ処理微粒子二酸化チタン、シリカ処理微粒子二酸化チタン、ベントナイト、スメクタイトなどが挙げられる。これらの粉体の形状、大きさに特に制限はない。

また、上記の粉体は、従来公知の各種表面処理、例えば、シリコーン処理、シラン処理、フッ素化合物処理、油剤処理、金属石鹸処理、ワックス処理、Ｎ−アシル化リジン処理、水溶性高分子化合物処理、樹脂処理、金属酸化物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、粘剤処理などが行われていてもいなくても構わない。

油剤の例としては、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノールなどの高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸などの脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチルなどのエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワランなどの炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウなどのロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油などの油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマーなどが挙げられる。

また、別の形態の油剤の例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴムなどのシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール、フッ素化シリコーンレジンなどのフッ素化合物が挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤を用いることができる。

溶媒としては、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、パーフルオロポリエーテル、代替フロン、揮発性シリコーンなどが挙げられる。

本発明の化粧料組成物としては、ファンデーション、フェイスパウダー、白粉、アイシャドー、アイライナー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料、乳液、クリーム、下地クリーム、ＢＢクリーム、ＵＶクリーム、艶かくしクリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、化粧下地料、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料などの基礎化粧料、ヘアカラー、ボディーパウダー、デオドラント、石鹸、ボディシャンプー、入浴剤、香水などが挙げられる。

本発明の化粧料組成物の剤型としては、固形剤型またはクリーム剤型であるものが好ましく用いられる。その他当該剤型に合致するものや、そうでないものも含め、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固形状、スティック状、ペースト状、パウダー状など従来公知の剤型を使用することができる。

以下に、製造例、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

本発明において、超高分子量ポリエチレン微粒子の極限粘度、平均粒子径、粒度分布ならび融点は以下の方法によって求めた。
（１）極限粘度［η］
デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した値である。すなわち超高分子量ポリエチレン微粒子約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηｓｐを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηｓｐを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηｓｐ／Ｃの値を極限粘度として求めた（下式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηｓｐ／Ｃ） （Ｃ→０）
（２）平均粒子径（ＳＥＭ測定）
ＳＥＭ観察用の試料台にカーボンペーストを塗布し、その上に超高分子量ポリエチレン微粒子を載せて乾燥させた後、蒸着装置（Ｅ−１０３０ 日立製作所製）にてＰｔ蒸着を行い、ＳＥＭ（ＪＥＭ−６３００Ｆ 日本電子製）にて２，０００倍像の写真を撮影した。次いで、写真に写った粒子６４個の長径を、ノギスを用いて計測して、その算術平均値を平均粒子径とした。
（３）粒度分布
粒度分布測定装置（ベックマン社製、コールター マルチサイザーＩＩ）を用いて、デカン溶液中に分散させた試料、すなわち超高分子量ポリエチレン微粒子を、直径２００μｍのノズルから噴出させたときの粒子の沈降速度から粒径を算出し、重量分布として求めた。
（４）融点（Ｔ_ｍ）
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ２２０Ｃ）を用い、測定用アルミパンに約５ｍｇの試料をつめて、１０℃／ｍｉｎで２００℃まで昇温させた時の結晶溶融ピークのピーク頂点から融点（Ｔ_ｍ）を算出した。
（５）微小１０％圧縮強度
島津社製微小圧縮試験機測定装置（ＭＣＴ）を用い、ダイヤモンド圧盤で粉体に負荷を与え、試験力と圧縮変位のより１０％圧縮させたときの強度を測定した。
（６）動摩擦係数
粉体１ｇを試験台の上に乗せ、その上にＳＵＳ板を置き、２００ｍｍ／ｍｉｎの速度でＳＵＳ板を滑らせ、動摩擦係数を測定した。
（７）耐摩耗性
粉体より成形シートを作成し、ＪＩＳＫ７２１８「プラスチックの滑り磨耗試験Ａ法」に準拠し、松原式摩擦磨耗試験機を使用して測定した。試験条件は、相手材：Ｓ４５Ｃ、速度：５０ｃｍ／秒、距離３ｋｍ、荷重１５ｋｇ、測定環境温度２３℃とした。
［実施例１］
［超高分子量ポリエチレン微粒子の調整］
〔固体状遷移金属触媒成分（Ａ）の調製〕
無水塩化マグネシウム４．７６ｇ、２−エチルヘキシルアルコール２３．２ｍｌおよびデカン２５ｍｌを１２０℃で２時間加熱して均一溶液とし、さらに安息香酸エチル０．９ｍｌを添加した。この均一溶液を−２０℃に冷却した後、四塩化チタン２００ｍｌ中に１時間かけて攪拌滴下した。滴下終了後、この混合物を１時間半かけて９０℃に昇温し、安息香酸エチル１．８ｍｌを添加し、さらに９０℃で２時間攪拌下に保持した後、固体成分を濾過によって採取した。次いで、この固体成分を四塩化チタン２００ｍｌに再び潤滑させ、９０℃で２時間加熱した後、濾過により固体成分を採取した。遊離したチタン化合物が洗液中に検出されなくなるまで精製ヘキサンで充分洗浄し、固体状遷移金属触媒成分（Ａ）を得た。

該固体状遷移金属触媒成分（Ａ）は原子換算で、チタン３．５重量％、塩素６２．０重量％、マグネシウム１７．０重量％および安息香酸エチル１４．３重量％を含んでいた。また、該固体状遷移金属触媒成分（Ａ）は、平均粒子径が１．０μｍで、粒度分布が幾何標準偏差１．２の顆粒状触媒であった。
〔本重合〕
内容積２Ｌのオートクレーブに、精製デカン１．０Ｌ、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌおよび前記固体状遷移金属触媒成分（Ａ）をチタン原子に換算して０．０５ｍｍｏｌ装入した。その後、６０℃まで昇温してからエチレンの供給を始め、６５℃で全圧２．５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇを維持するようにエチレンを６時間にわたり供給した。重合終了後、降温、脱圧し、重合体１３０ｇを得た。（固体状遷移金属触媒成分（Ａ）１ｇ当たりの重合体生成量１，８９６ｇ。）
得られた重合体（超高分子量ポリエチレン微粒子）の極限粘度［η］は１１．６ｄｌ／ｇであった。また重合体の平均粒子径は９．０μｍで、粒度分布は粒子径が０μｍより大きく４０μｍ以下の範囲にある粉末が９７．６重量％であった。また、ＤＳＣで測定した融点（Ｔ_ｍ）は１４２℃であった。
［固形状ファンデーションの調製］
本重合で得られた超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％、酸化チタン８重量％、セリサイト４５．２重量％、タルク１０重量％、雲母チタン２重量％、ベンガラ２重量％、黄酸化鉄３．５重量％、群青１重量％、ステアリン酸アルミニウム１重量％、ジメチルポリシロキサン５重量％、スクワラン７重量％、パラベン０．２重量％、香料０．１重量％からなる粉体を、ヘンシェルミキサーを用いて１００℃で混合し、これに油分を加えて更に混合した。ヘンシェルミキサー混合時のヘンシェルミキサーの内温は、１１０℃となっていた。これを中皿に充填し、固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
得られた固形ファンデーションの使用感を、１０名の評価パネラーがファンデーションをスポンジで顔面に塗布し、その時の感触性（しっとり感、柔らかさ）、使用時の保湿感、保持性、経時変化性について良いと感じがパネラーの人数を集計し、以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
［評価基準］
◎；非常に良い（良いと感じた人数が１０人）
○；良い（良いと感じた人数が８〜９人）
△；やや悪い（良いと感じた人数が６〜７人）
×；悪い（良いと感じた人数が５人以下）
［実施例２］
［架橋超高分子量ポリエチレン微粒子の調整］
実施例１で調整した超高分子量ポリエチレン微粒子に照射線量２００ｋＧｙの電子線を照射することによって、架橋超高分子量ポリエチレン微粒子を得た。
［固形状ファンデーションの調製］
実施例１において、超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％に変え、上記調整した架橋超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％とした以外は実施例１と同様の各成分の配合割合にて、ヘンシェルミキサーを用いて１２０℃で混合した。ヘンシェルミキサー混合時のヘンシェルミキサーの内温は、１３０℃となっていが。これを中皿に充填し、固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
実施例１と同様の方法にて固形状ファンデーションの評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例１］
［固形状ファンデーションの調製］
実施例１の固形状ファンデーションの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％に変えて、住友精化社製低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ＣＬ２０８０を１５重量％用いた以外は実施例１と同様にして固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
実施例１と同様の方法にて固形状ファンデーションの評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例２］
［固形状ファンデーションの調製］
実施例２の固形状ファンデーションの調製において、架橋超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％に変えて、住友精化社製低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）型番ＣＬ２０８０を１５重量％用いた以外は実施例２と同様にして固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
実施例１と同様の方法にて固形状ファンデーションの評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例３］
［固形状ファンデーションの調製］
実施例１の固形状ファンデーションの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％に変えて、ガンツ化成社製ナイロン６（ＧＰＡ−５５０）を１５重量％用いた以外は実施例１と同様にして固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
実施例１と同様の方法にて固形状ファンデーションの評価を行った。結果を表１に示す。
［比較例４］
［固形状ファンデーションの調製］
実施例１の固形状ファンデーションの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１５重量％に変えて、ガンツ化成社製の架橋されたポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）（ＧＰＸ０６１０）を１５重量％用いた以外は実施例１と同様にして固形状ファンデーションを得た。
［固形状ファンデーションの評価］
実施例１と同様の方法にて固形状ファンデーションの評価を行った。結果を表１に示す。

［実施例３］
［クリームの調製］
上記実施例１の本重合で得られた超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％、水８５重量％、硫酸バリウム０．５重量％、酸化ポリエチレン１．５重量％、ジメチルポリシロキサン０．２重量％、エチレングリコール０．５重量％、界面活性剤０．２重量％、香料０．１重量％を、攪拌容器を用いて１００℃で混合し、クリームを得た。攪拌容器混合時の攪拌容器内温は、１１５℃となっていた。
［クリームの評価］
得られたクリームの使用感を、１０名の評価パネラーがクリームを顔面に塗布し、その時の感触性（なめらかさ、浸透性、なじみ、伸び）、使用時の保湿感について良いと感じがパネラーの人数を集計し、以下の基準で評価した。結果を表２に示す。
［評価基準］
◎；非常に良い（良いと感じた人数が１０人）
○；良い（良いと感じた人数が８〜９人）
△；やや悪い（良いと感じた人数が６〜７人）
×；悪い（良いと感じた人数が５人以下）
［実施例４］
［クリームの調製］
実施例３において、超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％に変え、上記実施例２で調整した架橋超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％とした以外は実施例１と同様の各成分の配合割合にて、攪拌容器を用いて１２０℃で混合し、クリームを得た。攪拌容器内温は、１２５℃となっていた。
［クリームの評価］
実施例３と同様の方法にてクリームの評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例５］
［クリームの調製］
実施例３のクリームの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％に変えて、住友精化社製低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）ＣＬ２０８０を１２重量％用いた以外は実施例３と同様にしてクリームを得た。
［クリームの評価］
実施例３と同様の方法にてクリームの評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例６］
［クリームの調製］
実施例４のクリームの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％に変えて、住友精化社製のＬＤＰＥ（ＣＬ２０８０）１２重量％を用いた以外は実施例４と同様にしてクリームを得た。
［クリームの評価］
実施例３と同様の方法にてクリームの評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例７］
［クリームの調製］
実施例３のクリームの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％に変えて、ガンツ化成社製のナイロン６（ＧＰＡ５５０）を１２重量％用いた以外は実施例３と同様にしてクリームを得た。
［クリームの評価］
実施例３と同様の方法にてクリームの評価を行った。結果を表２に示す。
［比較例８］
［クリームの調製］
実施例３のクリームの調製において、超高分子量ポリエチレン微粒子１２重量％に変えて、ガンツ化成社製の架橋されたポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）（ＧＰＸ０６１０）を１２重量％用いた以外は実施例３と同様にしてクリームを得た。
［クリームの評価］
実施例３と同様の方法にてクリームの評価を行った。結果を表２に示す。

本発明にかかる化粧料組成物は、特定の物性を有する超高分子量ポリオレフィン微粒子を含有することから、塗布時の伸び、感触性に優れている。このことから、既存の化粧料と比べて使用感が格段に向上しているので、産業上の利用可能性は極めて高いと考えられる。

Claims (5)

1. 下記要件［Ａ］〜［Ｃ］を満たす超高分子量ポリオレフィン微粒子を含む化粧料組成物。［Ａ］１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が５ｄｌ／ｇ以上
   ［Ｂ］平均粒子径が２０μｍ以下
   ［Ｃ］粒子径が０μｍより大きく４０μｍ以下の範囲にある粒子が９０重量％以上
2. 前記超高分子量ポリオレフィン微粒子がさらに下記要件［Ｄ］を満たす、請求項１に記載の化粧料組成物。
   ［Ｄ］ＤＳＣで測定した融点（Ｔ_ｍ）が１２５〜１４５℃
3. 前記超高分子量ポリオレフィン微粒子が、前記要件を満たす超高分子量ポリオレフィン微粒子をさらに架橋してなる架橋超高分子量ポリオレフィン微粒子である、請求項１または２に記載の化粧料組成物。
4. 前記超高分子量ポリオレフィン微粒子が、化粧料組成物全体に対して、２．５〜１５重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の化粧料組成物。
5. 前記化粧料組成物が、固形剤型またはクリーム剤型である請求項１〜４のいずれか１項に記載の化粧料組成物。