JP2014088354A - 口唇化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び化粧効果の持続性に優れた口唇化粧料を提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする口唇化粧料。
（Ａ）ペンタエリスリトールに、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸をエステル化することによって得られる、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物
（Ｂ）一般式（１）で表わされるアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン

【選択図】なし

Description

本発明は口唇化粧料に関するものである。

従来、口唇化粧料の化粧効果の持続性を高めるために種々の検討が行われている。その中で、揮発性シリコーンや揮発性炭化水素油などの揮発性油分とシリコーン系樹脂などの樹脂を配合し、揮発性油分の揮発後に形成される樹脂皮膜によって化粧効果を持続させる方法が幅広く採用されている。しかしこの方法では、揮発性油分による唇の乾燥感や化粧塗膜の光沢の消失、樹脂皮膜による唇の違和感等を避けることが困難であり、結果として口唇化粧料として総合的に満足できる品質を得ることはできていない。

特許文献１及び２には、特定の変性ポリシロキサンを利用することによって、上記のような揮発タイプの色持続口紅の欠点を避けつつ化粧効果の持続性を向上させる油性化粧料が提案されている。また、特許文献３には、フッ素ポリエーテル共変性シリコーンと、多分岐型イソステアリン酸とジペンタエリスリトールをエステル化して得られる液状エステル組成物とを併用することで艶感や化粧効果の持続性に優れた口唇化粧料が得られることが提案されている。また、特許文献４には、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物、脂肪酸及びペンタエリスリトールをエステル化して得られるエステル化反応生成物を配合した化粧料が、耐水皮膜形成性、艶感、水分閉塞性が良好であることが記載されている。

特許第３４７７２２２号公報 特許第４５８４６９７号公報 特許第４１８３６６５号公報 特開２０１２−１１７０５０号公報

しかしながら、特定の変性シリコーンの利用、さらには、多分岐型イソステアリン酸や１２−ヒドロキシステアリン酸重合物を用いたエステル化合物を利用することによって化粧効果の持続性は高められたものの、艶・潤い感の持続性に関しては十分満足できるレベルには達していなかった。

従って、本発明は、塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び化粧効果の持続性に優れた口唇化粧料を提供することにある。

そこで、本発明者は、化粧効果の持続性だけでなく、艶・潤い感が持続した口唇化粧料を開発すべく、種々検討したところ、ペンタエリスリトールに７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物とベヘン酸をエステル化することにより得られるエステル化反応生成物と、アルキルグリセリル変性シリコーンとを組み合せて配合することにより、塗布時の使用感が良好で化粧効果が持続するだけでなく、艶・潤い感が長時間持続する口唇化粧料が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする口唇化粧料である。
（Ａ）ペンタエリスリトールに、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸をエステル化することによって得られる、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物
（Ｂ）一般式（１）で表わされるアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン

〔式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基又はフェニル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は水素原子又は炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｐは１〜５００の数を示し、ｑは１〜５０の数を示す〕

本発明により、塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び化粧効果の持続性に優れた口唇化粧料を提供することができる。

本発明に用いられる成分（Ａ）は、ペンタエリスリトールに、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸をエステル化することによって得られる、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物である。
なお、本明細書において、「重合度」又は「量体」という場合には、平均重合度又は平均量体数のことをいうものとする。

成分（Ａ）のエステル化反応生成物としては、特許文献４記載のものを用いることができる。

エステル化反応生成物（Ａ）の製造に用いられる１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度は、酸価測定から算出することができる。
例えば、酸価が１９．８の場合、５６．１１×１０００/１９．８＝２８３８であり、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物１０量体の分子量２８３８であることから、この重合体の重合度は１０量体となる。エステル化反応生成物を製造（Ａ）の製造に用いられる１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度は７以上である。重合度が７以上であると、耐水皮膜性が高く、艶感が向上した口唇化粧料を得ることができる。エステル化反応生成物の重合度は、好ましくは８以上であり、更に好ましくは９以上である。また、エスエル化反応生成物の重合度は、上限は好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１８以下であり、更に好ましくは１６以下であり、特に好ましくは１２以下である。重合度の上限と下限の好ましい組み合わせとしては、７〜２０であることが好ましく、７〜１８であることが更に好ましく、７〜１６であることが更に好ましく、７〜１２であることが特に好ましい。また、８〜２０であることが更に好ましく、８〜１８であることが更に好ましく、８〜１６であることが更に好ましく、８〜１２であることが特に好ましい。また、９〜２０であることが好ましく、９〜１８であることが更に好ましく、９〜１６であることが更に好ましく、９〜１２であることが特に好ましい。重合度を上記範囲内とすることにより、艶、ぬりやすさ、潤い、化粧持ち、べたつきのなさ等が向上し、適度な感触や使用感を有する口唇化粧料が得られる。

エステル化反応生成物（Ａ）の製造に用いられる１２−ヒドロキシステアリン酸重合物は、分子内に水酸基を１個有する、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸の重合物であり、例えば、ヒマシ種子油を加水分解して得られるリシノール酸を水素添加し得られる１２−ヒドロキシステアリン酸を重合反応することによって得ることができる。
１２−ヒドロキシステアリン酸の重合反応は、１２−ヒドロキシステアリン酸分子中の水酸基又はカルボキシル基を、他の１２−ヒドロキシステアリン酸分子中のカルボキシル基又は水酸基とをエステル化する反応、すなわち分子間エステル化反応である。

１２−ヒドロキシステアリン酸としては、その純度が９４質量％以上のものを用いることが好ましく、純度が９６質量％以上のものが更に好ましく、９８質量％以上のものが最も好ましい。本明細書において、１２−ヒドロキシステアリン酸の純度とは、後述する方法により測定した値を意味する。
１２−ヒドロキシステアリン酸として、その純度が９４質量％より低いものを用いた場合、重合度が低くなる場合があり、７重量体以上の重合物の割合が低くなる場合がある。
１２−ヒドロキシステアリン酸としては、市販品を使用することができ、例えば、小倉合成工業社製、商品名「１２−ヒドロ酸（ＨＰ）」が使用可能である。

なお、平均重合度を７以上とするには、１２−ヒドロキシステアリン酸の重合反応中に、反応生成物の酸価を測定することによって実施することができる。すなわち、１２−ヒドロキシステアリン酸の重合反応中に反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定することにより平均重合度を算出し、所望の平均重合度となった時点でエステル化反応（重合反応）を停止することによって容易に実施可能である。また、後述するような方法によりエステル化反応生成物を製造することにより、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度を上記範囲とすることができる。

エステル化反応生成物は、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸と、ペンタエリスリトールとをエステル化することにより得られる。エステル化反応の際の、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物とベヘン酸との仕込み比（モル比）は、３５：６５〜９０：１０が好ましい。モル比は、更に好ましくは、４０：６０〜７５：２５であり、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０であり、特に好ましくは４０：６０〜５０：５０である。１２−ヒドロキシステアリン酸重合物のモル比（％）を３５％未満とすると、耐水皮膜性、艶感、水分閉塞性が得られない場合があり、一方、９０％を超えて使用すると適度な官能性が得られない場合がある。

また、ペンタエリスリトールの仕込み比は、好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物１モルに対し、ペンタエリスリトール０．１〜１．０モルであり、更に好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物１モルに対し、ペンタエリスリトール０．２〜０．９モルであり、最も好ましくは、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物１モルに対し、ペンタエリスリトール０．３〜０．８モルである。ペンタエリスリトールの仕込み量が上記範囲よりも少ないと、ベヘン酸が残存してしまい、エステル化合物が得られない場合があり、一方、使用割合が上記範囲よりも多いと耐水皮膜形成能、肌等に対する密着性、保湿性などの機能が損なわれる場合がある。
上記のように、仕込量を調整することにより、得られるエステル生成物の外観、粘度等を適切なものに調整することができる。

エステル化反応は、特許文献４記載の条件で行うことができる。

エステル化反応生成物（Ａ）の水酸基価は、好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、更に好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである。水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、目的とする耐水皮膜性、艶感を得ることができなくなる場合がある。また、水酸基価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、製造が困難になる場合がある。一方、水酸基価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい場合も製造が困難になる場合がある。エステル化反応生成物の水酸基価を上記範囲とするには、例えば、ペンタエリスリトールと、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸の使用割合を調整することにより実施することができる。

また、エステル化反応生成物（Ａ）の酸価は、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、においが生じてしまうことがあり、また目的とする耐水皮膜性や艶感を得られない場合がある。なお、酸価が３ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、においがわずかに発生する場合があるが、その他の効果（耐水皮膜性や艶感）を考慮し、エステル化反応生成物（Ａ）としては、酸価が上記範囲内であることが好ましい。酸価の下限値については、製造コストを考慮した場合、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満ではコスト的に高くなってしまう場合がある。従って、エステル化反応生成物（Ａ）の酸価の下限は、好ましくは０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、更に好ましくは０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。コストを考慮した場合、酸価の上限と下限の好ましい組み合わせとしては、０．１〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．８〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。またさらにより好ましい組み合わせとしては０．１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、０．８〜３ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
エステル化反応生成物（Ａ）の酸価を上記範囲とするには、上述のエステル化反応中に、反応生成物をサンプリングし、その酸価を測定し、所望の酸価となった時点でエステル化反応を停止することによって実施可能である。

また、エステル化反応生成物（Ａ）は、上述したように、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物、ベヘン酸及びペンタエリスリトールを用いてエステル化反応させて製造されたものであるから、このエステル化反応の前後において構成脂肪酸（脂肪酸残基）の組成は変化しない。従って、得られるエステル化反応生成物の構成脂肪酸の割合は、エステル化反応の際の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸仕込み量の割合と同じであり、エステル化反応生成物の脂肪酸残基における７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物のモル比（％）は、３５％以上が好ましく、更に好ましくは４０％以上であり、また９０％以下が好ましく、更に好ましくは７５％以下であり、更に好ましくは６０％以下であり、特に好ましくは５０％以下であり、好適な範囲としては、好ましくは３５〜９０％であり、更に好ましくは４０〜７５％であり、更に好ましくは４０〜６０％であり、特に好ましくは４０〜５０％である。また、ベヘン酸のモル比（％）は、１０％以上が好ましく、更に好ましくは２５％以上であり、特に好ましくは４０％以上であり、特に好ましくは５０％以上であり、また６５％以下が好ましく、更に好ましくは６０％以下であり、好適な範囲としては、好ましくは１０〜６５％であり、更に好ましくは２５〜６０％であり、更に好ましくは４０〜６０％であり、特に好ましくは５０〜６０％である。７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸のモル比（％）が上記範囲内であると、耐水皮膜形成能、肌等に対する密着性、保湿性などの機能が得られる。

成分（Ａ）の含有量は、耐色移り性、化粧塗膜の艶感、艶や潤い感の持続性、使用感及び口唇化粧料の経時安定性の観点から、口唇化粧料総量を基準として１質量％以上が好ましく、より好ましくは２質量％以上であり、また５０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以下であり、さらに好ましくは２０質量％以下であり、好適な範囲としては、１〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましく、２〜２０質量％がさらに好ましい。

本発明における成分（Ｂ）のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、油性成分として配合されるものである。従って、（Ｂ）アルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、油状物となるようなアルキルグリセリルエーテル変性度を有するもの、すなわち、アルキルグリセリルエーテル変性度の少ないものが好ましい。

かかる好ましいアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンを具体的に示すと、以下の一般式（１）で表わされるものが挙げられる。

〔式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁹はそれぞれ同一又は異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜３２の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基、又はフェニル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は互いに同一又は異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜３２の直鎖若しくは分岐鎖の炭化水素基を示し、同一分子内に存する複数個のＲ¹⁰、Ｒ¹¹はそれぞれ異なるものであってもよい。ｐは１〜５００の数を示し、ｑは１〜５０の数を示す。なお、ｐ及びｑは分子中におけるアルキルグリセリルエーテル基；−Ｑ−ＯＣＨ₂−ＣＨ₂（ＯＲ¹⁰）−ＣＨ₂（ＯＲ¹¹）の含有量が１〜５０質量％となる数を示すのが好ましい。〕

前述の一般式（１）において、Ｑで示される炭素数３〜２０の二価の炭化水素基としては、炭素数３〜２０の直鎖又は分岐鎖アルキレン基が好ましい。より具体的には、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、テトラデカメチレン、ヘキサデカメチレン、オクタデカメチレン等の直鎖アルキレン基；プロピレン、２−メチルトリメチレン、２−メチルテトラメチレン、２−メチルペンタメチレン、３−メチルペンタメチレン等の分岐鎖アルキレン基等が挙げられる。

また、Ｒ¹〜Ｒ¹¹の定義中、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイコシル、オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖アルキル基；イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、１−ヘプチルデシル等の分岐鎖アルキル基などが挙げられる。本発明において、Ｒ¹〜Ｒ⁹は炭素数１〜２５の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基（但し、一部が水素原子であってもよい）が好ましく、特に炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基（但し、一部が水素原子であってもよい）が好ましい。また、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基が好ましく、さらに水素原子が好ましい。

更に、ｐ及びｑは、アルキルグリセリルエーテル基；−Ｑ−ＯＣＨ₂−ＣＨ₂（ＯＲ¹⁰）−ＣＨ₂（ＯＲ¹¹）の含有量が１〜５０質量％となる数が好ましく、原料となるオルガノポリシロキサンの入手のしやすさ、製造時の操作性などの点から１〜５００の範囲とするのが好ましい。また一般式（１）において、ｐは１〜５００の範囲であり、さらに１０〜３０の範囲が好ましく、ｑは１〜５０の範囲であり、さらに１〜３０の範囲が好ましい。

本発明における成分（Ｂ）のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、良好な化粧持ちを得る点から、分子中におけるアルキルグリセリルエーテル基；−Ｑ−ＯＣＨ₂−ＣＨ₂（ＯＲ¹⁰）−ＣＨ₂（ＯＲ¹¹）の含有量が１〜５０質量％、さらに５〜４０質量％、さらに１０〜３０質量％であることが好ましい。

かかる成分（Ｂ）のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、特開平４−１３４０１３号公報や特開２００５−１９４５２３号公報記載の方法に従って、少なくとも１個のケイ素−水素結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンに、対応するアルケニルグリセリルエーテルを反応させることにより製造することができる。

成分（Ｂ）の含有量は、色持続効果、製造性等の点から、口唇化粧料の総量を基準として１質量％以上が好ましく、より好ましくは２質量％以上であり、また１５質量％以下が好ましく、より好ましくは１０質量％以下であり、好適な範囲としては、１〜１５質量％が好ましく、２〜１０質量％がより好ましい。

本発明の口唇化粧料における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び化粧効果の持続性の点から、０．１以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、また、１５以下が好ましく、５以下がより好ましい。好適な範囲としては０．１〜１５が好ましく、０．３〜５がより好ましい。

本発明の口唇化粧料には、さらに成分（Ｃ）次の式（２）で表わされる多分岐型イソステアリン酸エステル化して得られる液状エステル化合物を含有するのが、化粧効果の持続性及び塗布時の伸びをより良好なものとする点で好ましい。

成分（Ｃ）の多分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル化合物としては、前記式（２）で示される多分岐型イソステアリン酸を多価アルコールでエステル化した液状化合物が好ましい。ここで液状とは、２５℃において液状であることをいう。多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の２〜６価の多価アルコールが好ましい。成分（Ｃ）の具体例としては、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、ペンタイソステアリン酸ジペンタエリスリチル、テトライソステアリン酸ジペンタエリスリチルなどが挙げられる。市販品としては、日清オイリオグループ社製の「サラコス３３１８」、「コスモール４３Ｎ」、「サラコスＤＰ−５１８Ｎ」などが挙げられる。

本発明に用いられる成分（Ｃ）は、必要に応じて一種または二種以上を用いることができ、含有量は、発現する効果の程度と伸びなどの使用感の観点から、口唇化粧料総量を基準として５質量％以上が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％が更に好ましく、また６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、４０質量％以下が更に好ましい。具体的な範囲としては５〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。成分（Ｃ）の含有量がこの範囲にあると、化粧効果の持続性、及び、塗布時の伸びが良好となる。

また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）との質量比（Ａ＋Ｂ／Ｃ）は、塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び化粧効果の持続性の点から、０．１以上が好ましく、０．２以上がより好ましく、また１以下が好ましく、０．８以下がより好ましい。具体的な範囲としては、０．１〜１が好ましく、０．２〜０．８がより好ましい。

本発明の口唇化粧料には、本発明の目的を損なわない範囲で、前記の必須成分以外にパルミチン酸デキストリン、ステアリン酸イヌリン、１２−ヒドロキシステアリン酸、ジブチルエチルヘキサノイルグルタミド、ジブチルラウロイルグルタミド等の油性ゲル化剤、シリカ、シリル化処理無水ケイ酸、（スチレン／ブタジエン）コポリマー、（スチレン／イソプレン）コポリマー、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／エチレン／スチレン）コポリマーなどの増粘剤；ワセリン、オレイン酸フィトステリル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、テトラ（ベヘン酸／安息香酸／エチルヘキサン酸）ペンタエリスリチル、ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／ベヘニル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル／ベヘニル）等のペースト油；水添ポリイソブテン、スクワラン、トリ（カプリル・カプリン）酸グリセリル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、イソノナン酸イソトリデシル、ジメチルポリシロキサン等の液状油性成分；酸化チタン、酸化鉄などの無機着色顔料；赤色２０２号、赤色２２３号、黄色４号等の有機色素及びそのレーキ化物、雲母チタン、ベンガラ被覆雲母チタン、酸化チタン被覆ガラスフレーク等の光輝性着色顔料；マイカ、ナイロンパウダー、架橋型シリコーン末等の粉体成分；紫外線吸収剤、防腐剤、香料、植物抽出物、抗酸化剤等を配合することができる。

本発明の口唇化粧料は、前記成分を用いて溶解、粉体分散、混合等通常の製法に従って半製品を製造した後、充填を行うことにより得ることができる。具体的な例としては口紅、リップグロス及びリップクリームなどが挙げられる。

次に本発明の態様及び好ましい実施態様を挙げる。
＜１＞下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする口唇化粧料。
（Ａ）ペンタエリスリトールに、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸をエステル化することによって得られる、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物
（Ｂ）一般式（１）で表わされるアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン

〔式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基又はフェニル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は水素原子又は炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｐは１〜５００の数を示し、ｑは１〜５０の数を示す〕

＜２＞成分（Ａ）における１２−ヒドロキシステアリン酸重合物の重合度が７以上、好ましくは８以上であり、更に好ましくは９以上であり、上限は好ましくは２０以下であり、更に好ましくは１８以下であり、更に好ましくは１６以下であり、特に好ましくは１２以下である＜１＞の口唇化粧料。
＜３＞成分（Ａ）の水酸基価が、１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、好ましくは１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは１０〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇである＜１＞又は＜２＞の口唇化粧料。
＜４＞成分（Ａ）の酸価が、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、特に好ましくは３ｍｇＫＨＯ／ｇ以下であり、また０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である＜１＞〜＜３＞の口唇化粧料。
＜５＞成分（Ａ）の含有量が、口唇化粧料総量を基準として１質量％以上、好ましくは２質量％以上であり、また５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である＜１＞〜＜４＞の口唇化粧料。
＜６＞成分（Ｂ）の分子中におけるアルキルグリセリルエーテル基（−Ｑ−ＯＣＨ₂−ＣＨ₂（ＯＲ¹⁰）−ＣＨ₂（ＯＲ¹¹））の含有量が１〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、更に好ましくは１０〜３０質量％である＜１＞〜＜５＞の口唇化粧料。
＜７＞成分（Ｂ）の含有量が、口唇化粧料の総量を基準として１質量％以上、好ましくは２質量％以上であり、また１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である＜１＞〜＜６＞の口唇化粧料。
＜８＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が０．１以上、好ましくは０．３以上であり、また、１５以下、好ましくは５以下である＜１＞〜＜７＞の口唇化粧料。
＜９＞更に成分（Ｃ）下記式（２）で表される多分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル化合物を含有する＜１＞〜＜８＞の口唇化粧料。
＜10＞成分（Ｃ）が、前記式（２）で示される多分岐型イソステアリン酸を多価アルコールでエステル化した液状エステル化合物である＜９＞の口唇化粧料。
＜11＞成分（Ｃ）の含有量が、口唇化粧料総量を基準として、５質量％以上、好ましくは１０質量％、より好ましくは２０質量％であり、また６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である＜９＞又は＜10＞の口唇化粧料。
＜12＞成分（Ｃ）の含有量が、口唇化粧料総量を基準として、５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％、より好ましくは２０〜４０質量％である＜９＞〜＜１１＞の口唇化粧料。
＜13＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）との含有質量比（Ａ＋Ｂ／Ｃ）が、０．１以上、好ましくは０．２以上であり、また１以下、好ましくは０．８以下である＜９＞〜＜１２＞の口唇化粧料。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を詳説する。本発明において使用した方法及び評価項目は下記の通りである。尚、実施例及び比較例に示す％とは質量％である。

（１）使用特性評価試験方法
女性パネラー２０名の唇に、実施例、比較例を塗布してもらい、以下の項目について５点から１点までの５段階評価をしてもらった。そして２０名のつけた点数の平均をその実施例もしくは比較例の点数とした。
・塗布時の感触（滑らかさ）
・艶感
・３時間経過時の艶・潤い感持続
・３時間経過時の化粧効果持続
（２）経時安定性試験方法
実施例及び比較例をそれぞれ４５℃の恒温槽に静置し、３ヶ月後に観察を行い、変化のなかったものをＡ、表面に僅かに発汗現象が観察されたものをＢ、著しく発汗現象が観察されたものをＣとした。

＜実施例１〜５、比較例１〜５（口紅）＞
（製造方法）
成分１〜１６を均一に溶解混合し、成分１７〜２２を加え、混練後再溶解する。これに成分２３〜２４を加え均一に分散混合し、脱気して金型に流し込み、冷却固化後容器に収納し口紅を得た。成分組成及び評価試験結果を表１に示す。

※１ 日清オイリオグループ社内製；ジペンタエリスリトールと式（２）で示される多分岐型イソステアリン酸のテトラエステル
※２ サラコスＤＰ−５１８Ｎ（日清オイリオグループ社製）
※３ 製造例から得られた組成物
※４ 製造比較例から得られた組成物
※５ 一般式（１）において、Ｒ¹及びＲ⁷が炭素数の最頻値が１８であるアルキル基であり、Ｒ²〜Ｒ⁶及びＲ⁸〜Ｒ⁹がメチル基であり、Ｑが炭素数１１の直鎖であるアルキレン基であり、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹¹が水素原子であり、ｐ（平均値）が２３であり、ｑ（平均値）が４．０であり、重合タイプがランダム共重合のもの

尚、表１に記載した製造例、製造比較例は以下の通りである。

製造例［テトラ（ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリチルの製造］
撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた１Ｌの四つ口フラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸（小倉合成工業社製、商品名「１２−ヒドロ酸ＨＰ」、純度：９９質量％）５４０ｇを仕込み、触媒として全体仕込み量の０．１％の塩化スズ、及び還流溶剤として全体仕込み量の５％のキシロールを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら２００℃の温度で、１５時間反応を行い、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物を得た。得られた重合物の酸価を測定したところ、酸価は１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価より算出した平均重合度は１０．２であることから、得られた生成物は１２−ヒドロキシステアリン酸１０量体であることがわかった。

次いで、撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた１Ｌの四つ口フラスコに、上述のようにして得られた１２−ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価：１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、１０量体）５１４ｇ、ベヘン酸（ユニケマ社製、商品名「ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９」）８２ｇ及びペンタエリスリトール（李長栄化学工業社製、商品名「ペンタエリスリトール」）１６ｇを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら２１０℃の温度で、生成物の酸価が１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を行った。
反応終了後、触媒を濾別し、次に活性白土を用いて脱色後、常法にて脱臭を行い、常温でペースト状のエステル化反応生成物（テトラ（ポリ１２-ヒドロキシステアリン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリチル（ＯＨＶ＝２１））２４６ｇを得た。得られたエステル化反応生成物の酸価は１．６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は２１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また得られたエステル化反応生成物の脂肪酸残基におけるベヘン酸のモル比は５７％である。

製造比較例［テトラ（ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリチルの製造］
撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた１Ｌの四つ口フラスコに１２−ヒドロキシステアリン酸（小倉合成工業社製、商品名「１２−ヒドロ酸ＨＰ」、純度：９９質量％）４５０ｇを仕込み、触媒として全体仕込み量の０．１％の塩化スズ、及び還流溶剤として全体仕込み量の５％のキシロールを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら２００℃の温度で、６時間反応を行い、１２−ヒドロキシステアリン酸重合物を得た。得られた重合物の酸価を測定したところ、酸価は３２．４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価より算出した平均重合度は６．１であることから、得られた生成物は１２−ヒドロキシステアリン酸６量体であることがわかった。

次いで、撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離器を備えた１Ｌの四つ口フラスコに、上述のようにして得られた１２−ヒドロキシステアリン酸重合物（酸価：１９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、１０量体）４１２ｇ、ベヘン酸（ユニケマ社製、商品名「ＰＲＩＦＲＡＣ２９８９」）１１３ｇ及びペンタエリスリトール（李長栄化学工業社製、商品名「ペンタエリスリトール」）２３ｇを加え、窒素気流下、生成した水を除去しながら２１０℃の温度で、生成物の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで反応を行った。
反応終了後、触媒を濾別し、次に活性白土を用いて脱色後、常法にて脱臭を行い、常温でペースト状のエステル化反応生成物（テトラ（ポリ１２−ヒドロキシステアリン酸／ベヘン酸）ペンタエリスリチル）３８９ｇを得た。得られたエステル化反応生成物の酸価は１．１ｍｇＫＯＨ／ｇであり、水酸基価は１６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また得られたエステル化反応生成物の脂肪酸残基におけるベヘン酸のモル比は５７％である。

表１に示すように、本発明の実施例１〜５は、塗布時の感触や仕上がり、艶・潤い感の持続性、及び、化粧効果の持続性において比較例１〜５のものより明らかに優れたものであった。

＜実施例６（リップグロス）＞
以下に示す処方のリップグロスを製造し、前記評価項目について評価したところ、いずれの項目においても良好なものであった。

※１、※３及び※５は、表１で用いたものと同じ

（製造方法）
成分１〜１２を均一に溶解混合し、成分１３を加え、混練後再溶解する。これに成分１４〜１６を加え均一に分散混合し、脱気して金型に流し込み、冷却固化後容器に収納しリップグロスを得た。

＜実施例７（リキッドルージュ）＞
以下に示す処方のリキッドルージュを製造し、前記評価項目について評価したところ、いずれの項目においても良好なものであった。

※１、※３及び※５は、表１で用いたものと同じ

（製造方法）
成分１〜１２を均一に溶解混合し、成分１３〜１８を加え、混練後再溶解する。これに成分１９、２０を加え均一に分散混合し、脱気して容器に充填しリキッドルージュを得た。

以上のように本発明により、塗布時の使用感、艶・潤い感の持続性、及び、化粧効果の持続性に優れた口唇化粧料を提供できる。

Claims (4)

1. 下記成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有することを特徴とする口唇化粧料。
   （Ａ）ペンタエリスリトールに、７量体以上の１２−ヒドロキシステアリン酸重合物及びベヘン酸をエステル化することによって得られる、水酸基価が１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるエステル化反応生成物
   （Ｂ）一般式（１）で表わされるアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン
   

   

   〔式中、Ｑは炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁹は水素原子、炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基又はフェニル基を示し、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は水素原子又は炭素数１〜３２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、ｐは１〜５００の数を示し、ｑは１〜５０の数を示す〕
2. さらに成分（Ｃ）次の式（２）で表わされる多分岐型イソステアリン酸をエステル化して得られる液状エステル化合物を含有する請求項１記載の口唇化粧料。
   

   
3. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、０．１〜１５である請求項１又は２記載の口唇化粧料。
4. 成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計量と成分（Ｃ）との含有質量比（Ａ＋Ｂ／Ｃ）が、０．１〜１である請求項２又は３記載の口唇化粧料。