JP2014035222A - 排ガスセンサ - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ここで開示される排ガスセンサ100は、Mn濃度が20ppmを上回る燃料を使用する内燃機関の排ガス中の酸素濃度もしくは空燃比を検出可能な排ガスセンサ100であって、該排ガスセンサ100の酸素濃度もしくは空燃比を検出するセンサ素子10の表面の少なくとも一部には、少なくとも700℃において排ガス中に含まれるMn成分を吸収可能なガラス被膜20が形成されている。
【選択図】図1
Description
SiO2 30質量%〜45質量%;
B2O3 10質量%〜20質量%;
Al2O3 1質量%〜10質量%;
BaO 20質量%〜30質量%;
R2O 2質量%〜10質量%;
であり、かつ、これらの主成分の合計が70質量%以上である。かかる組成のホウケイ酸ガラスは、Mnを吸収しやすい性質を示すため、本発明の目的に適したガラス被膜材料として好適に使用し得る。
センサ素子10は、一対の電極14A、14Bを両側に備えた固体電解質層12と、通電により発熱する発熱抵抗体18Aを含むヒータ層18と、排ガスを透過させる多孔質の拡散抵抗層16とが積層されてなる。
固体電解質層12は、酸素イオン伝導性を有する固体電解質から構成されている。かかる固体電解質としては、例えば、ジルコニア(例えば、イットリア安定化ジルコニア(YSZ))などが挙げられる。
ヒータ層18は、アルミナを主体とする絶縁基体18Bと、絶縁基体18B上に積層された発熱抵抗体18Aとから構成されている。ジルコニア等からなる固体電解質層12は、常温では絶縁性を示すが、高温環境下になると活性化され、高い酸素イオン伝導性を示すようになる。ヒータ層18は、上記固体電解質層12の加熱領域を形成してその活性化温度となるように加熱制御される。この実施形態では、ヒータ層18は、固体電解質層12の基準電極14B側において保護層15の外層に配設されている。発熱抵抗体18Aは、例えば、白金等の抵抗体から構成されている。
ガラス被膜20は、上述した固体電解質層12と拡散抵抗層16とヒータ層18とからなるセンサ素子10の表面の少なくとも一部に形成されている。この実施形態では、ガラス被膜20は、センサ素子10の表面において、多孔質拡散抵抗層16を除く領域の全面に形成されている。ガラス被膜20は、少なくとも500℃において排ガス中に含まれるMn成分を吸収可能なガラス組成物を主体として構成されており、排ガス中に含まれるMn成分を取り込むために設けられている。すなわち、ガラス被膜20に付着したMn成分は、センサ加熱時の温度(酸素センサの場合は500℃〜600℃、空燃比センサの場合は700℃〜800℃)によってガラス被膜20中に固体拡散し、ガラス被膜20の内部に取り込まれる。これにより、センサ素子10に付着したMn成分と排ガスとが直接接触しなくなる。
<実施例1>
表1に示すように、ホウケイ酸ガラスからなるガラス被膜20の原料粉末を所定比率で配合して混合した後、混合物を水に分散して釉薬スラリーを調製した。この釉薬スラリーをセンサ素子10の表面に塗布した後、950℃で1時間焼成した。このようにして、センサ素子10の表面にガラス被膜20が形成された排ガスセンサ100を得た。
上記得られたガスセンサ100についてMn耐久試験を行った。Mn耐久試験は、Mn3O4粉末をガラス被膜20の上に塗布し、800℃で24時間焼成することにより行った。上記Mn耐久試験後におけるX線回折パターンを図2に示す。また、上記Mn耐久試験後におけるセンサ素子10の断面SEM像を図3に示す。
表2に示すように、ガラス被膜20の組成を変えたこと以外は実施例1と同様にガスセンサ100を作製した。かかるガスセンサ100について、実施例1と同様にMn耐久試験を行った。上記Mn耐久試験後におけるホウケイ酸ガラスからなるガラス被膜のX線回折パターンを図4に示す。また、上記Mn耐久試験後におけるセンサ素子10の断面SEM像を図5に示す。
上記実施例1、2のガスセンサについて、上述のMn耐久試験後におけるセンサ出力波形を測定した。センサ出力波形の測定は、各例のガスセンサをガス検出器に組み付け、所定の酸素濃度を有する試験ガス中に該センサを保持することにより行った。上記センサ出力波形測定を上述のMn耐久試験の前後に行った。図6は実施例1に係るMn耐久試験前後におけるセンサ出力波形であり、図7は実施例2に係るMn耐久試験前後におけるセンサ出力波形である。
11 測定ガス空間
12 固体電解質層
13 基準ガス空間
14A 測定電極
14B 基準電極
15 保護層
16 拡散抵抗層
17 遮蔽層
18 ヒータ層
18A 発熱抵抗体
18B 絶縁基体
20 ガラス被膜
100 排ガスセンサ
Claims (5)
- Mn濃度が20ppmを上回る燃料を用いる内燃機関の排ガス中の酸素濃度もしくは空燃比を検出可能な排ガスセンサであって、
該排ガスセンサの酸素濃度もしくは空燃比を検出するセンサ素子の表面の少なくとも一部には、少なくとも700℃において排ガス中に含まれるMn成分を吸収可能なガラス被膜が形成されている、排ガスセンサ。 - 前記排ガスセンサは、Mn濃度が20ppmを上回る燃料を用いる内燃機関の排ガス中の酸素濃度もしくは空燃比を検出するために用いられる、請求項1に記載された排ガスセンサ。
- 前記ガラス被膜は、少なくともSiとBとを含むホウケイ酸ガラスにより構成されている、請求項1または2に記載された排ガスセンサ。
- 前記ホウケイ酸ガラスは、Si、B、Al、BaおよびR(ここでRはLi、Na、Kのうちの少なくとも一種)を主体として構成されており、
ガラス全体を100質量%としたときに、酸化物換算の質量比が以下の通り:
SiO2 30質量%〜45質量%;
B2O3 10質量%〜20質量%;
Al2O3 1質量%〜10質量%;
BaO 20質量%〜30質量%;
R2O 2質量%〜10質量%;
であり、かつ、これらの主成分の合計が70質量%以上である、請求項3に記載された排ガスセンサ。 - 前記センサ素子は、一対の電極を両側に備えた固体電解質層と、通電により発熱する発熱体を含むヒータ層と、前記一対の電極のうちの一方に前記排ガスが導入されるように、前記排ガスを透過させる多孔質の拡散抵抗層とが積層されてなり、
前記ガラス被膜は、前記センサ素子の表面において、前記拡散抵抗層を除く領域に形成されている、請求項1〜4の何れか一つに記載された排ガスセンサ。
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