JPH04226597A - 改善された特性をもつガソリン・エンジン用燃料 - Google Patents
改善された特性をもつガソリン・エンジン用燃料Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明はガソリン・エンジン用燃料、特に
優れた環境特性および使用特性をもったガソリン燃料に
関する。
優れた環境特性および使用特性をもったガソリン燃料に
関する。
【０００２】本発明によれば適当なオクタン価をもつと
同時に、火花点火式内燃機関により放出される排気生成
物の最大反応性を減少させることにより地上におけるオ
ゾンの生成、スモッグの生成、および大気汚染による他
の悲惨な結果を生じる潜在的能力が低いガソリンを製造
および使用する最も効果的で効率的な方法が提供される
。
同時に、火花点火式内燃機関により放出される排気生成
物の最大反応性を減少させることにより地上におけるオ
ゾンの生成、スモッグの生成、および大気汚染による他
の悲惨な結果を生じる潜在的能力が低いガソリンを製造
および使用する最も効果的で効率的な方法が提供される
。
【０００３】本発明の具体化例は次のとおりである。
【０００４】（Ａ）（ｉ）ガソリンの沸点範囲をもつ基
質燃料配合成分の主として炭化水素から成る配合物、お
よび（ｉｉ）オクタン価の目標値を達成するために必要
な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わ
りに用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガ
ンに相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル化合物から成る予め設定され
た目標値のオクタン価をもつガソリンにおいて、該ガソ
リンを火花点火式内燃機関に使用した場合に生じる排気
管放出物の最高反応性が上記成分（ｉ）およびオクタン
価の該目標値を達成するために必要な１種またはそれ以
上の芳香族ガソリン炭化水素を含むガソリンを該内燃機
関に使用した場合の排気管放出物の最高反応性よりも低
いことを特徴とするガソリン。
質燃料配合成分の主として炭化水素から成る配合物、お
よび（ｉｉ）オクタン価の目標値を達成するために必要
な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わ
りに用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガ
ンに相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル化合物から成る予め設定され
た目標値のオクタン価をもつガソリンにおいて、該ガソ
リンを火花点火式内燃機関に使用した場合に生じる排気
管放出物の最高反応性が上記成分（ｉ）およびオクタン
価の該目標値を達成するために必要な１種またはそれ以
上の芳香族ガソリン炭化水素を含むガソリンを該内燃機
関に使用した場合の排気管放出物の最高反応性よりも低
いことを特徴とするガソリン。
【０００５】（Ｂ）主として炭化水素から成る配合物お
よびスクロペンタジエニルトリカルボニル化合物を違い
に配合することによりガソリンを製造する方法。
よびスクロペンタジエニルトリカルボニル化合物を違い
に配合することによりガソリンを製造する方法。
【０００６】（Ｃ）内燃機関に対するガソリンとして予
め目標値が設定されたオクタン価を有する上記ガソリン
を使用する適当なオクタン価をもったガソリンを使用し
て火花点火式内燃機関を作動させる方法。
め目標値が設定されたオクタン価を有する上記ガソリン
を使用する適当なオクタン価をもったガソリンを使用し
て火花点火式内燃機関を作動させる方法。
【０００７】本発明の他の具体化例および特徴は特許請
求の範囲および下記の説明から明らかであろう。
求の範囲および下記の説明から明らかであろう。
【０００８】上記に要約した各具体化例において、ガソ
リンをつくるのに用いられるガソリン型の炭化水素は一
般に飽和成分、オレフィンおよび芳香族成分から成って
おり、さらにヒドロカルビルエーテルのような含酸素燃
料配合成分を含んでいることもある。本発明の好適な具
体化例においては、芳香族化合物は比較的高い反応性を
もった排気生成物を生じ易いために、芳香族のガソリン
炭化水素の含量に関しては制限が設けられている。同様
にオレフィン炭化水素も高い反応性をもった排気生成物
を生成し易いから、比較的少量（例えば１０容量％より
、好ましくは５容量％より少量）のオレフィン炭化水素
を含むガソリンをつくりまた使用することが望ましい。
リンをつくるのに用いられるガソリン型の炭化水素は一
般に飽和成分、オレフィンおよび芳香族成分から成って
おり、さらにヒドロカルビルエーテルのような含酸素燃
料配合成分を含んでいることもある。本発明の好適な具
体化例においては、芳香族化合物は比較的高い反応性を
もった排気生成物を生じ易いために、芳香族のガソリン
炭化水素の含量に関しては制限が設けられている。同様
にオレフィン炭化水素も高い反応性をもった排気生成物
を生成し易いから、比較的少量（例えば１０容量％より
、好ましくは５容量％より少量）のオレフィン炭化水素
を含むガソリンをつくりまた使用することが望ましい。
【０００９】貯蔵ガソリンのオクタン価を上げるために
現在最も広く使用されている方法は基質配合物の中に芳
香族ガソリン炭化水素を使用する方法である。しかし不
幸にしてベンゼンのような或る種の芳香族炭化水素は発
癌性物質と考えられている。さらに、また上記のように
芳香族炭化水素は（およびオレフィン炭化水素も）比較
的反応性をもった分子種を含む排気生成物を生じる傾向
があり、これらの分子種は地上におけるオゾン、スモッ
グおよび他の大気汚染をもたらす物質の生成に関与して
いると考えられている。
現在最も広く使用されている方法は基質配合物の中に芳
香族ガソリン炭化水素を使用する方法である。しかし不
幸にしてベンゼンのような或る種の芳香族炭化水素は発
癌性物質と考えられている。さらに、また上記のように
芳香族炭化水素は（およびオレフィン炭化水素も）比較
的反応性をもった分子種を含む排気生成物を生じる傾向
があり、これらの分子種は地上におけるオゾン、スモッ
グおよび他の大気汚染をもたらす物質の生成に関与して
いると考えられている。
【００１０】本発明においては燃料中に１ガロン当たり
１／３２ｇ以下の少量で含まれるマンガンによりオクタ
ン価を著しく上昇させる能力をもったアンチノック剤を
使用することによりこのジレンマが克服される。即ち石
油精製業者は所望のオクタン価をもつと同時に基質燃料
中の芳香族成分の量がそのままに保たれ、場合によって
は減少したガソリンを提供することができる。その結果
本発明の燃料を使用することにより排気管から放出され
る炭化水素は、アンチノック剤の代わりにオクタン価を
同じ水準に保つのに必要な量の芳香族炭化水素を使用し
た場合に同じ燃料から放出される炭化水素に比べ、最高
反応性が低下している。実際、少なくとも或る場合には
、本発明の燃料はシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニルを含まない同じ基質燃料から放出される炭化水
素に比べ、全体最高反応性が実質的に低い炭化水素放出
物を生じる。本発明の特に好適な具体化例は実施例４に
例示されている。
１／３２ｇ以下の少量で含まれるマンガンによりオクタ
ン価を著しく上昇させる能力をもったアンチノック剤を
使用することによりこのジレンマが克服される。即ち石
油精製業者は所望のオクタン価をもつと同時に基質燃料
中の芳香族成分の量がそのままに保たれ、場合によって
は減少したガソリンを提供することができる。その結果
本発明の燃料を使用することにより排気管から放出され
る炭化水素は、アンチノック剤の代わりにオクタン価を
同じ水準に保つのに必要な量の芳香族炭化水素を使用し
た場合に同じ燃料から放出される炭化水素に比べ、最高
反応性が低下している。実際、少なくとも或る場合には
、本発明の燃料はシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニルを含まない同じ基質燃料から放出される炭化水
素に比べ、全体最高反応性が実質的に低い炭化水素放出
物を生じる。本発明の特に好適な具体化例は実施例４に
例示されている。
【００１１】さらに本発明の好適な具体化例に従えば、
燃料組成物中のオレフィン炭化水素の量は約１０容量％
より（好ましくは５容量％より）少なくなるように抑制
することができ、また適当な蒸溜特性をもった酸素含有
配合成分（例えばヒドロカルビルエーテル）を燃料中に
含有させることができる。環境の立場から燃料組成物を
さらに改善するためには、レイド（Ｒｅｉｄ）蒸気圧（
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−３２３）が９．０ｐｓｉ以下、最も
好ましくは８．０ｐｓｉ以下になるように各成分から燃
料組成物を配合しなければならない。この方法で貯蔵お
よび給油操作中に大気中に蒸発することによる燃料の損
失を効果的に減少させることができる。よく知られてい
るようにレイド蒸気圧は１００°Ｆ（３７．８℃）で決
定される。
燃料組成物中のオレフィン炭化水素の量は約１０容量％
より（好ましくは５容量％より）少なくなるように抑制
することができ、また適当な蒸溜特性をもった酸素含有
配合成分（例えばヒドロカルビルエーテル）を燃料中に
含有させることができる。環境の立場から燃料組成物を
さらに改善するためには、レイド（Ｒｅｉｄ）蒸気圧（
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−３２３）が９．０ｐｓｉ以下、最も
好ましくは８．０ｐｓｉ以下になるように各成分から燃
料組成物を配合しなければならない。この方法で貯蔵お
よび給油操作中に大気中に蒸発することによる燃料の損
失を効果的に減少させることができる。よく知られてい
るようにレイド蒸気圧は１００°Ｆ（３７．８℃）で決
定される。
【００１２】本発明のガソリンは燃料中に有機鉛のアン
チノック剤が配合されていないと言う意味で無鉛である
。痕跡量の鉛が含まれたとしても、燃料を製造、配合、
貯蔵、輸送または消費するシステムにおいてはこれはま
さに例外的な不純物と考えられる。
チノック剤が配合されていないと言う意味で無鉛である
。痕跡量の鉛が含まれたとしても、燃料を製造、配合、
貯蔵、輸送または消費するシステムにおいてはこれはま
さに例外的な不純物と考えられる。
【００１３】ガソリン配合物をつくるのに用い得る炭化
水素ガソリン基質原料油には、直溜原料油、軽質ナフサ
溜分、熱分解または接触分解、水素化分解または同様な
方法で得られた分解ガソリン原料油、接触改質法または
同様な方法で得られた改質生成物、オレフィンの重合に
より得られた重合ガソリン、オレフィンをイソブタンに
付加させて得られるアルキレートまたはアルキル化法に
より得られる他の炭化水素、低級直鎖パラフィン、例え
ばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の異性化により得られ
た異性化生成物、および適当な石油精製工程によって得
られるガソリンの沸点範囲をもった他の炭化水素を含ん
でいる。必要に応じ石炭、頁岩またはタール・サンド採
掘時におけるような他の方法で得られる適当な炭化水素
を適当な量で含ませることができる。例えばフィッシャ
ー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）法
で得られる液体燃料をベースにしたリ改質生成物を配合
物の中に含ませることができる。しかしすべての場合に
おいて得られたガソリンは本発明の排気管炭化水素放出
物の最高反応性の減少値に関する要求を満たし、また通
常の無鉛のレギュラー、中程度、プレミアムまたはスー
パー・プレミアム・ガソリンに典型的な蒸溜特性をもっ
ていなければならない。例えばこれらの自動車用ガソリ
ンはＡＳＴＭ Ｄ４８４１４のパラメータの範囲内に
あり、典型的には標準ＡＳＴＭ蒸溜試験法（ＡＳＴＭ
Ｄ８６）によって測定された初期沸点が７０〜１１５
°Ｆであり、最終沸点は３７０〜４４０°Ｆの範囲内に
ある。飽和化合物、オレフィンおよび芳香族化合物の容
積百分率によるガソリンの炭化水素の組成は典型的には
ＡＳＴＭ試験法Ｄ１３１９によって決定される。
水素ガソリン基質原料油には、直溜原料油、軽質ナフサ
溜分、熱分解または接触分解、水素化分解または同様な
方法で得られた分解ガソリン原料油、接触改質法または
同様な方法で得られた改質生成物、オレフィンの重合に
より得られた重合ガソリン、オレフィンをイソブタンに
付加させて得られるアルキレートまたはアルキル化法に
より得られる他の炭化水素、低級直鎖パラフィン、例え
ばｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の異性化により得られ
た異性化生成物、および適当な石油精製工程によって得
られるガソリンの沸点範囲をもった他の炭化水素を含ん
でいる。必要に応じ石炭、頁岩またはタール・サンド採
掘時におけるような他の方法で得られる適当な炭化水素
を適当な量で含ませることができる。例えばフィッシャ
ー・トロプシュ（Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈ）法
で得られる液体燃料をベースにしたリ改質生成物を配合
物の中に含ませることができる。しかしすべての場合に
おいて得られたガソリンは本発明の排気管炭化水素放出
物の最高反応性の減少値に関する要求を満たし、また通
常の無鉛のレギュラー、中程度、プレミアムまたはスー
パー・プレミアム・ガソリンに典型的な蒸溜特性をもっ
ていなければならない。例えばこれらの自動車用ガソリ
ンはＡＳＴＭ Ｄ４８４１４のパラメータの範囲内に
あり、典型的には標準ＡＳＴＭ蒸溜試験法（ＡＳＴＭ
Ｄ８６）によって測定された初期沸点が７０〜１１５
°Ｆであり、最終沸点は３７０〜４４０°Ｆの範囲内に
ある。飽和化合物、オレフィンおよび芳香族化合物の容
積百分率によるガソリンの炭化水素の組成は典型的には
ＡＳＴＭ試験法Ｄ１３１９によって決定される。
【００１４】一般に基質ガソリンはいくつかの精製工程
で得られた原料油の配合物である。最終配合物はまた他
の方法で得られた炭化水素、例えば硫酸またはフッ化水
素酸のような酸触媒を使用してＣ４オレフィンとブタン
とを反応させて得られるアルキレート、および改質工程
から得られる芳香族化合物を含んでいることができる。
で得られた原料油の配合物である。最終配合物はまた他
の方法で得られた炭化水素、例えば硫酸またはフッ化水
素酸のような酸触媒を使用してＣ４オレフィンとブタン
とを反応させて得られるアルキレート、および改質工程
から得られる芳香族化合物を含んでいることができる。
【００１５】飽和ガソリン成分はパラフィンおよびナフ
テンから成っている。これらの飽和化合物は一般に（１
）蒸溜して得られる新しいガソリン（直溜ガソリン）、
（２）アルキル化工程（アルキレート）、および（３）
異性化工程（通常のパラフィンからオクタン価の高い分
岐したパラフィンへの異性化）から得られる。飽和ガソ
リン成分はまたいわゆる天然ガソリンとしても得られる
。これらの他に熱分解ガソリン、接触分解ガソリンおよ
び接触改質生成物は若干量の飽和成分を含んでいる。本
発明の好適な具体化例に従えば、基質ガソリン配合物は
主成分として飽和ガソリン成分を含んでいる。一般に必
要なオクタン価および蒸溜特性をもつ燃料を製造する場
合、それに対応した飽和成分の含量は多いほど良好であ
る。
テンから成っている。これらの飽和化合物は一般に（１
）蒸溜して得られる新しいガソリン（直溜ガソリン）、
（２）アルキル化工程（アルキレート）、および（３）
異性化工程（通常のパラフィンからオクタン価の高い分
岐したパラフィンへの異性化）から得られる。飽和ガソ
リン成分はまたいわゆる天然ガソリンとしても得られる
。これらの他に熱分解ガソリン、接触分解ガソリンおよ
び接触改質生成物は若干量の飽和成分を含んでいる。本
発明の好適な具体化例に従えば、基質ガソリン配合物は
主成分として飽和ガソリン成分を含んでいる。一般に必
要なオクタン価および蒸溜特性をもつ燃料を製造する場
合、それに対応した飽和成分の含量は多いほど良好であ
る。
【００１６】オレフィン・ガソリン成分は通常熱分解法
および接触分解法を用いてつくられる。パラフィンを脱
水素してオレフィンにする方法は精油所で生じるガス状
のオレフィンを補い、重合工程またはアルキル化工程へ
の供給原料油とすることができる。シクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル・アンチノック剤化合物を添
加した効果をオクタン価に最も大きく反映させるために
は、燃料中にオレフィンを使用する場合、これは実質的
に直鎖の１−オレフィン、例えば１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン、および１−デセンでなければなら
ない。この種のオレフィンはシクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニルに対するアンチノック応答性が優れ
ていることが知られている。ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）お
よびロヴェル（Ｌｏｖｅｌｌ）のインダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌５０巻１０号、１９５８年１０月
号、１５４７〜５０頁記載の論文参照。
および接触分解法を用いてつくられる。パラフィンを脱
水素してオレフィンにする方法は精油所で生じるガス状
のオレフィンを補い、重合工程またはアルキル化工程へ
の供給原料油とすることができる。シクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニル・アンチノック剤化合物を添
加した効果をオクタン価に最も大きく反映させるために
は、燃料中にオレフィンを使用する場合、これは実質的
に直鎖の１−オレフィン、例えば１−ヘプテン、１−オ
クテン、１−ノネン、および１−デセンでなければなら
ない。この種のオレフィンはシクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニルに対するアンチノック応答性が優れ
ていることが知られている。ブラウン（Ｂｒｏｗｎ）お
よびロヴェル（Ｌｏｖｅｌｌ）のインダストリアル・ア
ンド・エンジニアリング・ケミストリー（Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ）誌５０巻１０号、１９５８年１０月
号、１５４７〜５０頁記載の論文参照。
【００１７】本発明によるシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニル添加剤を配合したガソリン基質原料油
配合物は一般に飽和成分を４０〜９０容量％、オレフィ
ンを最高３０容量％（好ましくは１０容量％より、さら
に好ましくは５容量％より少量）、芳香族化合物を最高
４５容量％含んでいる。本発明に使用される好適なガソ
リン基質原料油配合物は芳香族化合物を４０容量％以下
、好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２８容
量％以下、最も好ましくは２５容量％以下しか含んでい
ない。好ましくは全体としての燃料配合物はベンゼンを
１容量％以下、最も好ましくは０．８容量％以下しか含
んでいない。
ントリカルボニル添加剤を配合したガソリン基質原料油
配合物は一般に飽和成分を４０〜９０容量％、オレフィ
ンを最高３０容量％（好ましくは１０容量％より、さら
に好ましくは５容量％より少量）、芳香族化合物を最高
４５容量％含んでいる。本発明に使用される好適なガソ
リン基質原料油配合物は芳香族化合物を４０容量％以下
、好ましくは３０容量％以下、さらに好ましくは２８容
量％以下、最も好ましくは２５容量％以下しか含んでい
ない。好ましくは全体としての燃料配合物はベンゼンを
１容量％以下、最も好ましくは０．８容量％以下しか含
んでいない。
【００１８】本発明によりつくられるおよび／または使
用される特に好適な無鉛ガソリンは本発明の放出物の反
応性に関する基準を満たすばかりでなく、（１）最大硫
黄含量が３００ｐｐｍであり、（２）最大の臭素数が２
０であり、（３）芳香族化合物の最大含量が２０容量％
であり、（４）ベンゼンの最大含量が１容量％であり、
（５）少なくとも１種のモノエーテルまたはポリエーテ
ルの形の含酸素化合物の最低含量が１重量％であること
を特徴としており、このようなガソリンはメチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとして１ガロン
当たり最高１／３２ｇのマンガンを溶解して含んでいる
。マンガン添加剤を含まないこの種のガソリンはしばし
ば改質ガソリンと言われる。例えばオイル・アンド・ガ
ス・ジャーナル（Ｏｉｌ ＆ Ｇａｓ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ）誌１９９０年４月９日号４３〜４８頁参照。
用される特に好適な無鉛ガソリンは本発明の放出物の反
応性に関する基準を満たすばかりでなく、（１）最大硫
黄含量が３００ｐｐｍであり、（２）最大の臭素数が２
０であり、（３）芳香族化合物の最大含量が２０容量％
であり、（４）ベンゼンの最大含量が１容量％であり、
（５）少なくとも１種のモノエーテルまたはポリエーテ
ルの形の含酸素化合物の最低含量が１重量％であること
を特徴としており、このようなガソリンはメチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとして１ガロン
当たり最高１／３２ｇのマンガンを溶解して含んでいる
。マンガン添加剤を含まないこの種のガソリンはしばし
ば改質ガソリンと言われる。例えばオイル・アンド・ガ
ス・ジャーナル（Ｏｉｌ ＆ Ｇａｓ Ｊｏｕｒ
ｎａｌ）誌１９９０年４月９日号４３〜４８頁参照。
【００１９】オクタン価の立場からすれば好適なガソリ
ン基質原料油配合物は（Ｒ＋Ｍ）／２で表されるオクタ
ン価が７８〜９５のものである。
ン基質原料油配合物は（Ｒ＋Ｍ）／２で表されるオクタ
ン価が７８〜９５のものである。
【００２０】種々のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物を本発明に使用することができる。本
発明において使用し得るマンガン化合物の例にはシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、ジメチルシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル、トリメチル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、テトラ
メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル、ジエチルシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル、イソプロピルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニル、オクチルシクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニル、ドデシルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、エチルメチルシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニル、およびインデニルマン
ガントリカルボニル、およびこれらの化合物の２種また
はそれ以上の混合物が含まれる。一般的に言えば、好適
な化合物または化合物の混合物は通常の周囲温度におい
て液体であるもの、例えばメチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、シクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルとメチルシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルとの液体混合物、およびメチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとエチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとの混合物であ
る。市販されており特性と効果との組み合わせが優れて
いるために最も好適な化合物はメチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルである。
カルボニル化合物を本発明に使用することができる。本
発明において使用し得るマンガン化合物の例にはシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、メチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニル、ジメチルシク
ロペンタジエニルマンガントリカルボニル、トリメチル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、テトラ
メチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル、
ペンタメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル、エチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル、ジエチルシクロペンタジエニルマンガントリカル
ボニル、プロピルシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル、イソプロピルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル、ｔ−ブチルシクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニル、オクチルシクロペンタジエニルマ
ンガントリカルボニル、ドデシルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、エチルメチルシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニル、およびインデニルマン
ガントリカルボニル、およびこれらの化合物の２種また
はそれ以上の混合物が含まれる。一般的に言えば、好適
な化合物または化合物の混合物は通常の周囲温度におい
て液体であるもの、例えばメチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、エチルシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル、シクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルとメチルシクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニルとの液体混合物、およびメチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとエチルシクロ
ペンタジエニルマンガントリカルボニルとの混合物であ
る。市販されており特性と効果との組み合わせが優れて
いるために最も好適な化合物はメチルシクロペンタジエ
ニルマンガントリカルボニルである。
【００２１】本発明の放出物の反応性の低下の基準を満
たすために、エンジンを作動させた際に放出されるＣ１
〜Ｃ１０炭化水素種の最高反応性は、米国カルフォルニ
ア州リヴァーサイド（Ｒｉｖｅｒｓｉｄｅ）のカルフォ
ルニア大学大気汚染研究センター（Ａｉｒ Ｐｏｌｌ
ｕｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ）の
ウィリアム・ピー・エル・カーター（Ｗｉｌｌｉａｍ
Ｐ．Ｌ．Ｃａｒｔｅｒ）が開発したオゾン反応性の価
を用いて決定する。
たすために、エンジンを作動させた際に放出されるＣ１
〜Ｃ１０炭化水素種の最高反応性は、米国カルフォルニ
ア州リヴァーサイド（Ｒｉｖｅｒｓｉｄｅ）のカルフォ
ルニア大学大気汚染研究センター（Ａｉｒ Ｐｏｌｌ
ｕｔｉｏｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ）の
ウィリアム・ピー・エル・カーター（Ｗｉｌｌｉａｍ
Ｐ．Ｌ．Ｃａｒｔｅｒ）が開発したオゾン反応性の価
を用いて決定する。
【００２２】自動車の場合、その方法は米国連邦試験法
（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
）［連邦規制に関する合衆国法律（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓ
ｔａｔｅｓＣｏｄｅ ｏｆ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒ
ｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ）、タイトル４０、パート８６、
サブパートＡおよびＢ、軽質ガソリン車輛に適用］に従
ってシャーシー動力計［例えば直接駆動慣性可変はずみ
車系を備えたクレイトン（Ｃｌａｙｔｏｎ）ＥＣＥ−５
０型、１０００〜８８７５ポンドの間で１２５ポンド毎
の増分をもった車の重量に模したもの］上において車輛
を動作させる方法である。図１および２に模式的に示し
たように、自動車からの排気ガスをステンレス鋼の希釈
トンネルに通し、ここで濾過した空気と混合する。希釈
された排気ガスから定容採取装置（ＣＶＳ）により規制
放出物質に対する試料およびＣ１〜Ｃ１０炭化水素を分
離同定するための料を採取し、通常の方法で袋［例えば
テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）樹脂の袋）の中に集める。
（Ｆｅｄｅｒａｌ Ｔｅｓｔ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ
）［連邦規制に関する合衆国法律（Ｕｎｉｔｅｄ Ｓ
ｔａｔｅｓＣｏｄｅ ｏｆ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｒ
ｅｇｕｌａｔｉｏｎｓ）、タイトル４０、パート８６、
サブパートＡおよびＢ、軽質ガソリン車輛に適用］に従
ってシャーシー動力計［例えば直接駆動慣性可変はずみ
車系を備えたクレイトン（Ｃｌａｙｔｏｎ）ＥＣＥ−５
０型、１０００〜８８７５ポンドの間で１２５ポンド毎
の増分をもった車の重量に模したもの］上において車輛
を動作させる方法である。図１および２に模式的に示し
たように、自動車からの排気ガスをステンレス鋼の希釈
トンネルに通し、ここで濾過した空気と混合する。希釈
された排気ガスから定容採取装置（ＣＶＳ）により規制
放出物質に対する試料およびＣ１〜Ｃ１０炭化水素を分
離同定するための料を採取し、通常の方法で袋［例えば
テドラー（Ｔｅｄｌａｒ）樹脂の袋）の中に集める。
【００２３】連邦試験法ではアーバン（Ｕｒｂａｎ）の
運転スケジュールを使用する。その期間は１３７２秒間
である。このスケジュールを二つの部分に分割する。第
１の部分は５０５秒間（移行期間）であり、第２の部分
は８６７秒間（安定期間）である。この方法では低温始
動の５０５秒の部分と、安定化された８６７秒の部分が
必要であり、次に１０分間のソーキングの後に高温始動
の５０５秒が続く。ここで用いられる方法では規制放出
物質に対する試料とＣ１〜Ｃ１０炭化水素分離同定用の
試料とを低温始動の５０５秒の間、安定期間の８６７秒
の間および高温始動の５０５秒の間に別々に集める。
運転スケジュールを使用する。その期間は１３７２秒間
である。このスケジュールを二つの部分に分割する。第
１の部分は５０５秒間（移行期間）であり、第２の部分
は８６７秒間（安定期間）である。この方法では低温始
動の５０５秒の部分と、安定化された８６７秒の部分が
必要であり、次に１０分間のソーキングの後に高温始動
の５０５秒が続く。ここで用いられる方法では規制放出
物質に対する試料とＣ１〜Ｃ１０炭化水素分離同定用の
試料とを低温始動の５０５秒の間、安定期間の８６７秒
の間および高温始動の５０５秒の間に別々に集める。
【００２４】アルデヒドおよびケトンに対する排気ガス
の試料を集め分析することが望ましい場合には、試料採
取系に所望の試験期間中連続的に排気ガス試料を採取で
きるインピンジャー捕集系（図２参照）を含ませる。空
気で希釈した排気ガスを４リットル／分の割合で２，４
−ジニトロフェニルヒドラジンおよび過塩素酸アセトニ
トリル溶液を含む冷たいガラスのインピンジャーの中に
通す。
の試料を集め分析することが望ましい場合には、試料採
取系に所望の試験期間中連続的に排気ガス試料を採取で
きるインピンジャー捕集系（図２参照）を含ませる。空
気で希釈した排気ガスを４リットル／分の割合で２，４
−ジニトロフェニルヒドラジンおよび過塩素酸アセトニ
トリル溶液を含む冷たいガラスのインピンジャーの中に
通す。
【００２５】アルデヒドおよびケトンを採取する場合、
連邦試験法の期間を延長し、アルデヒドおよびケトンを
採取する４−サイクル試験を行う。従って（ａ）規制放
出物質に対する試料、（ｂ）炭化水素の分離同定用の試
料、および（ｃ）アルデヒドおよびケトンの試料を採取
する場合の試料採取スケジュールは、低温始動時の５０
５秒の部分、安定化期間の８６７秒の部分、および高温
始動時の５０５秒の部分の間における（ａ）の試料の採
取操作を含んでいる。しかし（ｃ）に対する試料は低温
始動時の５０５秒の部分および安定化期間の８６７秒の
部分で行われ、他の試料に対する採取は高温始動時の５
０５秒の部分に始まりそれに続く安定化期間の８６７秒
の部分に延長される。（ａ）と（ｂ）との試料だけを採
取する場合には、インピンジャー系およびそれに伴う試
料採取方法は使用しない。
連邦試験法の期間を延長し、アルデヒドおよびケトンを
採取する４−サイクル試験を行う。従って（ａ）規制放
出物質に対する試料、（ｂ）炭化水素の分離同定用の試
料、および（ｃ）アルデヒドおよびケトンの試料を採取
する場合の試料採取スケジュールは、低温始動時の５０
５秒の部分、安定化期間の８６７秒の部分、および高温
始動時の５０５秒の部分の間における（ａ）の試料の採
取操作を含んでいる。しかし（ｃ）に対する試料は低温
始動時の５０５秒の部分および安定化期間の８６７秒の
部分で行われ、他の試料に対する採取は高温始動時の５
０５秒の部分に始まりそれに続く安定化期間の８６７秒
の部分に延長される。（ａ）と（ｂ）との試料だけを採
取する場合には、インピンジャー系およびそれに伴う試
料採取方法は使用しない。
【００２６】炭化水素の分離同定を行うのに用いられる
分析法は下記実施例１に記載されている。アルデヒドお
よびケトンを分析するためには、アセトニトリル溶液の
一部を紫外線検出器を備えた液体クロマトグラフに注入
する。２，４−ジニトロフェニルフィドラジンのアルデ
ヒドおよびケトンの誘導体の外部基準を用いて定量を行
う。この方法の検出限界は希釈した排気ガス中でアルデ
ヒドまたはケトン０．００５ｐｐｍ程度である。
分析法は下記実施例１に記載されている。アルデヒドお
よびケトンを分析するためには、アセトニトリル溶液の
一部を紫外線検出器を備えた液体クロマトグラフに注入
する。２，４−ジニトロフェニルフィドラジンのアルデ
ヒドおよびケトンの誘導体の外部基準を用いて定量を行
う。この方法の検出限界は希釈した排気ガス中でアルデ
ヒドまたはケトン０．００５ｐｐｍ程度である。
【００２７】分離同定された炭化水素の全最高反応性を
決定するためには、それぞれの分離同定された炭化水素
に対するｍｇ／マイルの値にウィリアム・ピー・エル・
カーターが開発した反応定数を乗じる。分離同定された
炭化水素１ｇ当たりのオゾンのｇ数で表したカーターが
評価した反応性を表す定数を表１に掲げる。
決定するためには、それぞれの分離同定された炭化水素
に対するｍｇ／マイルの値にウィリアム・ピー・エル・
カーターが開発した反応定数を乗じる。分離同定された
炭化水素１ｇ当たりのオゾンのｇ数で表したカーターが
評価した反応性を表す定数を表１に掲げる。
【００２８】
【表１】
表１ 炭化水素
反応性
、ｇオゾン／ｇ炭化水素 メタン
０．０１０２ エ
タン
０．１４７
プロパン
０．３３
ｎ−ブタン
０．６４
ｎ−ペンタン
０．６４ ｎ−
ヘキサン
０．６１ ｎ−ヘプ
タン
０．４８ ｎ−オクタン
０．４１ ｎ−ノナン
０．２９ ｎ−デカン
０．２５ イソブタン
０．８５ 一緒になったＣ４〜Ｃ５
アルカン ０．７８
分岐したＣ５アルカン
０．８８
イソペンタン
０．８８ ネオ
ペンタン
０．１９ ２−メチ
ルペンタン
０．９１ ３−メチルペンタン
０．９
５ 分岐したＣ６アルカン
０．９１
２，３−ジメチルブタン
０．７４ ２
，２−ジメチルブタン
０．４１ 一緒になったＣ６
＋アルカン ０．７
２，４−ジメチルペンタン
１．０７
３−メチルヘキサン
０．８５ ４−メチル
ヘキサン
０．８５ 分岐したＣ７アルカン
０．８５
２，３−ジメチルペンタン
０．９６
イソオクタン
０．７ ４
−メチルヘプタン
０．７２ 分岐したＣ８
アルカン
０．７２ 分岐したＣ９アルカン
０．６８
４−エチルヘプタン
０．６８
分岐したＣ１０アルカン
０．６ ３ま
たは４−プロピルヘプタン ０
．６ シクロペンタン
１．６
メチルシクロペンタン
１．７
Ｃ６シクロアルカン
０．８４ シクロ
ヘキサン
０．８４ Ｃ７シクロア
ルカン
１．１ メチルシクロヘキサン
１．１７
エチルシクロヘキサン
１．３６
Ｃ８シクロアルカン
１．３６ Ｃ９
シクロアルカン
１．６ Ｃ１０シクロア
ルカン
１．３１−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−
エテン
５．３
プロペン
６．６ １
−ブテン
６．１ １−ペ
ンテン
４．２ ３−メチル−
１−ブテン ４．
２ １−ヘキセン
３
Ｃ６末端アルケン
３
Ｃ７末端アルケン
２．４ Ｃ８末端
アルケン
１．９ Ｃ９末端アルケン
１．６ Ｃ１０末端アルケン
１．３２
イソブテン
４．２
２−メチル−１−ブテン
３．７
トランス−２−ブテン
７．３ シス−２−ブテ
ン
７．３ ２−メチル−２−ブテン
５
Ｃ５−内部アルケン
６．２ ２，
３−ジメチル−２−ブテン ３
．７ Ｃ６−内部アルケン
５．３
Ｃ７−内部アルケン
４．４
Ｃ８−内部アルケン
３．６ Ｃ９−
内部アルケン
３．２ Ｃ１０−内部アル
ケン ２
．８ １，３−ブタジエン
７．７
イソプレン
６．５
シクロペンテン
４ シク
ロヘキセン
３．３ α−ピネン
１．９ β−ピネン
１．９−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−
ベンゼン
０．２８
トルエン
１． エ
チルベンゼン
１．８ ｎ−プロピ
ルベンゼン
１．４４ イソプロピルベンゼン
１．５
ｓｅｃ−ブチルベンゼン
１．２９
Ｃ１０モノアルキルベンゼン
１．２８ ｍ−キシレン
６ ｏ−キシレン
５．２
ｐ−キシレン
５．２
Ｃ９ジアルキルベンゼン
５．３
Ｃ１０ジアルキルベンゼン
４．８ １，３，５−ト
リエチルベンゼン ７．５
１，２，３−トリエチルベンゼン
７．４ １，２，４−
トリエチルベンゼン ７．４
Ｃ１０トリアルキルベンゼン
６．７ １
，２，３，４−テトラヒドロナフタレン ０．７３
ナフタレン
０．８７−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−− アセチレン
０．３７−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−下記実施例１
〜４には本発明方法およびそれによって得られる有利な
結果を例示する。 これらの実施例は本発明を限定するものではない。
表１ 炭化水素
反応性
、ｇオゾン／ｇ炭化水素 メタン
０．０１０２ エ
タン
０．１４７
プロパン
０．３３
ｎ−ブタン
０．６４
ｎ−ペンタン
０．６４ ｎ−
ヘキサン
０．６１ ｎ−ヘプ
タン
０．４８ ｎ−オクタン
０．４１ ｎ−ノナン
０．２９ ｎ−デカン
０．２５ イソブタン
０．８５ 一緒になったＣ４〜Ｃ５
アルカン ０．７８
分岐したＣ５アルカン
０．８８
イソペンタン
０．８８ ネオ
ペンタン
０．１９ ２−メチ
ルペンタン
０．９１ ３−メチルペンタン
０．９
５ 分岐したＣ６アルカン
０．９１
２，３−ジメチルブタン
０．７４ ２
，２−ジメチルブタン
０．４１ 一緒になったＣ６
＋アルカン ０．７
２，４−ジメチルペンタン
１．０７
３−メチルヘキサン
０．８５ ４−メチル
ヘキサン
０．８５ 分岐したＣ７アルカン
０．８５
２，３−ジメチルペンタン
０．９６
イソオクタン
０．７ ４
−メチルヘプタン
０．７２ 分岐したＣ８
アルカン
０．７２ 分岐したＣ９アルカン
０．６８
４−エチルヘプタン
０．６８
分岐したＣ１０アルカン
０．６ ３ま
たは４−プロピルヘプタン ０
．６ シクロペンタン
１．６
メチルシクロペンタン
１．７
Ｃ６シクロアルカン
０．８４ シクロ
ヘキサン
０．８４ Ｃ７シクロア
ルカン
１．１ メチルシクロヘキサン
１．１７
エチルシクロヘキサン
１．３６
Ｃ８シクロアルカン
１．３６ Ｃ９
シクロアルカン
１．６ Ｃ１０シクロア
ルカン
１．３１−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−
エテン
５．３
プロペン
６．６ １
−ブテン
６．１ １−ペ
ンテン
４．２ ３−メチル−
１−ブテン ４．
２ １−ヘキセン
３
Ｃ６末端アルケン
３
Ｃ７末端アルケン
２．４ Ｃ８末端
アルケン
１．９ Ｃ９末端アルケン
１．６ Ｃ１０末端アルケン
１．３２
イソブテン
４．２
２−メチル−１−ブテン
３．７
トランス−２−ブテン
７．３ シス−２−ブテ
ン
７．３ ２−メチル−２−ブテン
５
Ｃ５−内部アルケン
６．２ ２，
３−ジメチル−２−ブテン ３
．７ Ｃ６−内部アルケン
５．３
Ｃ７−内部アルケン
４．４
Ｃ８−内部アルケン
３．６ Ｃ９−
内部アルケン
３．２ Ｃ１０−内部アル
ケン ２
．８ １，３−ブタジエン
７．７
イソプレン
６．５
シクロペンテン
４ シク
ロヘキセン
３．３ α−ピネン
１．９ β−ピネン
１．９−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−
ベンゼン
０．２８
トルエン
１． エ
チルベンゼン
１．８ ｎ−プロピ
ルベンゼン
１．４４ イソプロピルベンゼン
１．５
ｓｅｃ−ブチルベンゼン
１．２９
Ｃ１０モノアルキルベンゼン
１．２８ ｍ−キシレン
６ ｏ−キシレン
５．２
ｐ−キシレン
５．２
Ｃ９ジアルキルベンゼン
５．３
Ｃ１０ジアルキルベンゼン
４．８ １，３，５−ト
リエチルベンゼン ７．５
１，２，３−トリエチルベンゼン
７．４ １，２，４−
トリエチルベンゼン ７．４
Ｃ１０トリアルキルベンゼン
６．７ １
，２，３，４−テトラヒドロナフタレン ０．７３
ナフタレン
０．８７−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−− アセチレン
０．３７−−−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−下記実施例１
〜４には本発明方法およびそれによって得られる有利な
結果を例示する。 これらの実施例は本発明を限定するものではない。
【００２９】
【実施例】実施例 １
実質的に同じ走行距離（６６，５７８および６７，０９
６マイル）をもった２台のフォード（Ｆｏｒｄ）の１９
８８年型クラウン・ヴィクトリア（ＣｒｏｗｎＶｉｃｔ
ｏｒｉａ）４ドア・セダンを、シャシー動力計上におい
て動力計の設定を慣性４０００ポンド、道路の負荷を毎
時５０マイルにおいて１１．４馬力とし、同じ条件で運
転した。この一対の比較試験に対し、市販の無鉛ガソリ
ンを入手し二つのバッチに分割した。この一つのバッチ
には１ガロン当たり約１／３２ｇのマンガンに相当する
量でメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ルを配合し、得られた燃料（「ＭＭＴ燃料」）の（Ｒ＋
Ｍ）／２に関するオクタン価を決定した。基質ガソリン
の他のバッチにはＭＭＴ含有燃料のオクタン価を得るの
に必要な量のキシレンを配合した。また後者の燃料（「
ＸＹ燃料」）にはｎ−ブタンを配合して蒸気圧をＭＭＴ
燃料のレイド蒸気圧に一致させた。これら二つの試験燃
料および基質ガソリンに対する検査データを表２に示す
。ここで「−−」は「測定せず」を意味する。
６マイル）をもった２台のフォード（Ｆｏｒｄ）の１９
８８年型クラウン・ヴィクトリア（ＣｒｏｗｎＶｉｃｔ
ｏｒｉａ）４ドア・セダンを、シャシー動力計上におい
て動力計の設定を慣性４０００ポンド、道路の負荷を毎
時５０マイルにおいて１１．４馬力とし、同じ条件で運
転した。この一対の比較試験に対し、市販の無鉛ガソリ
ンを入手し二つのバッチに分割した。この一つのバッチ
には１ガロン当たり約１／３２ｇのマンガンに相当する
量でメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニ
ルを配合し、得られた燃料（「ＭＭＴ燃料」）の（Ｒ＋
Ｍ）／２に関するオクタン価を決定した。基質ガソリン
の他のバッチにはＭＭＴ含有燃料のオクタン価を得るの
に必要な量のキシレンを配合した。また後者の燃料（「
ＸＹ燃料」）にはｎ−ブタンを配合して蒸気圧をＭＭＴ
燃料のレイド蒸気圧に一致させた。これら二つの試験燃
料および基質ガソリンに対する検査データを表２に示す
。ここで「−−」は「測定せず」を意味する。
【００３０】
【表２】
表２ 試
験燃料に対する検査データ
ＭＭＴ 燃料
ＸＹ 燃料 Ｂａｓｅ 燃料密度，°ＡＰＩ（Ｄ
１２９８） ５８．８
５６．９ −−
比重， ６０°Ｆ
０．７４３６ ０．７５１
１ −− 蒸溜特性， °Ｆ
（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
７８／９７ ７７／９
５ ９５／−− １０／２０
１１３／１４
１ １１５／１４５ １２２／−
− ３０／４０
１７１／１９５ １７７／２
０３ −− ５０／６０
２１５／２
２９ ２２１／２３６ ２１８／
−− ７０／８０
２４０／２６９ ２５４／
２７７ −− ９０／９５
３１５／
３４３ ３０９／３３５ ３２０
／−− ＦＢＰ
３９１
３８６ ３９１ 回収率， 容量
％ ９９．０
９９．０ ９９．０
レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
８．９５ ９．０５
９．２ 炭化水素種， 容量％（Ｄ １
３１９） 芳香族成分
３２．６ ３７．０
２８．６ オレフイン
２．１
３．２ ４．５ 飽和成
分
６５．３ ５９．８
６６．９ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９７．９ ９７．９
９７．２ モーター（Ｄ ２７００）
８７．９
８７．８ ８７．３ （Ｒ＋Ｍ）／２
９２．９
９２．９ ９２．２
試験に使用した車の一つはＭＭＴ燃料で走らせ、他
の一つはＸＹ燃料で走らせた。試験の前にそれぞれの車
を３袋の連邦試験法［連邦規制に関する合衆国法律、タ
イトル４０、パート８６、サブパートＡおよびＢ、軽質
ガソリン車輛に適用］を行い、規制放出物質を測定する
。 次に２台の車について上記連邦試験法の延長版を用い二
つの走行距離において二回試験を行い、（ａ）規制放出
物質、（ｂ）炭化水素分離同定用、および（ｃ）アルデ
ヒドおよびケトンに対して別々の試料を集めた。従って
ここで使用した試験スケジュールは連邦規制法に規定さ
れた方法と一致するばかりでなく、アルデヒドおよびケ
トンを採取する４−サイクル採取法を提供する。全炭化
水素、一酸化炭素および窒素酸化物に対する排気ガス放
出率はｇ／マイルの単位で報告する。
験燃料に対する検査データ
ＭＭＴ 燃料
ＸＹ 燃料 Ｂａｓｅ 燃料密度，°ＡＰＩ（Ｄ
１２９８） ５８．８
５６．９ −−
比重， ６０°Ｆ
０．７４３６ ０．７５１
１ −− 蒸溜特性， °Ｆ
（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
７８／９７ ７７／９
５ ９５／−− １０／２０
１１３／１４
１ １１５／１４５ １２２／−
− ３０／４０
１７１／１９５ １７７／２
０３ −− ５０／６０
２１５／２
２９ ２２１／２３６ ２１８／
−− ７０／８０
２４０／２６９ ２５４／
２７７ −− ９０／９５
３１５／
３４３ ３０９／３３５ ３２０
／−− ＦＢＰ
３９１
３８６ ３９１ 回収率， 容量
％ ９９．０
９９．０ ９９．０
レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
８．９５ ９．０５
９．２ 炭化水素種， 容量％（Ｄ １
３１９） 芳香族成分
３２．６ ３７．０
２８．６ オレフイン
２．１
３．２ ４．５ 飽和成
分
６５．３ ５９．８
６６．９ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９７．９ ９７．９
９７．２ モーター（Ｄ ２７００）
８７．９
８７．８ ８７．３ （Ｒ＋Ｍ）／２
９２．９
９２．９ ９２．２
試験に使用した車の一つはＭＭＴ燃料で走らせ、他
の一つはＸＹ燃料で走らせた。試験の前にそれぞれの車
を３袋の連邦試験法［連邦規制に関する合衆国法律、タ
イトル４０、パート８６、サブパートＡおよびＢ、軽質
ガソリン車輛に適用］を行い、規制放出物質を測定する
。 次に２台の車について上記連邦試験法の延長版を用い二
つの走行距離において二回試験を行い、（ａ）規制放出
物質、（ｂ）炭化水素分離同定用、および（ｃ）アルデ
ヒドおよびケトンに対して別々の試料を集めた。従って
ここで使用した試験スケジュールは連邦規制法に規定さ
れた方法と一致するばかりでなく、アルデヒドおよびケ
トンを採取する４−サイクル採取法を提供する。全炭化
水素、一酸化炭素および窒素酸化物に対する排気ガス放
出率はｇ／マイルの単位で報告する。
【００３１】この試験に使用した定容採取装置（ＣＶＳ
）を直径１８インチ、長さ１６フィートのステンレス鋼
の希釈トンネル（図１参照）と組み合わせて使用し、公
称３２０ｓｃｆｍで作動させた。一般にこの流速によっ
て連邦試験法実施中トンネルの採取区域温度が１１０°
Ｆを越えないようにすることができる。すべての試験サ
イクル中５０００ｃｆｍの容量をもった冷却用のファン
を車の前で使用した。すべてのサイクル中フードを全開
にし、ソーキング期間中はフードを閉じた。下記の論文
および報告に記載された研究結果による手引に用いられ
たシステムを使用して排気ガスの採取を行った。
）を直径１８インチ、長さ１６フィートのステンレス鋼
の希釈トンネル（図１参照）と組み合わせて使用し、公
称３２０ｓｃｆｍで作動させた。一般にこの流速によっ
て連邦試験法実施中トンネルの採取区域温度が１１０°
Ｆを越えないようにすることができる。すべての試験サ
イクル中５０００ｃｆｍの容量をもった冷却用のファン
を車の前で使用した。すべてのサイクル中フードを全開
にし、ソーキング期間中はフードを閉じた。下記の論文
および報告に記載された研究結果による手引に用いられ
たシステムを使用して排気ガスの採取を行った。
【００３２】アーバン（Ｕｒｂａｎ）等、「動作不良の
自動車から排出される規制および規制外排気ガス（Ｒｅ
ｇｕｌａｔｅｄ ａｎｄ Ｕｎｒｅｇｕｌａｔｅｄ
Ｅｘｈａｕｓｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ
Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏｎｉｎｇ Ａｕｔｏｍｏｂ
ｉｌｅｓ）」、１９７９年６月、米国ミシガン州デアボ
ーン（Ｄｅａｒｂｏｒｎ）における１９７９年度ＳＡＥ
パッセンジャー・カー・ミーティング（Ｐａｓｓｅｎｇ
ｅｒ Ｃａｒ Ｍｅｅｔｉｎｇ）に提出された報告
第７９０６９６号。
自動車から排出される規制および規制外排気ガス（Ｒｅ
ｇｕｌａｔｅｄ ａｎｄ Ｕｎｒｅｇｕｌａｔｅｄ
Ｅｘｈａｕｓｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ
Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏｎｉｎｇ Ａｕｔｏｍｏｂ
ｉｌｅｓ）」、１９７９年６月、米国ミシガン州デアボ
ーン（Ｄｅａｒｂｏｒｎ）における１９７９年度ＳＡＥ
パッセンジャー・カー・ミーティング（Ｐａｓｓｅｎｇ
ｅｒ Ｃａｒ Ｍｅｅｔｉｎｇ）に提出された報告
第７９０６９６号。
【００３３】アーバン等、「不良な三方向触媒を装着し
た自動車からの排気ガスの放出（Ｅｘｈａｕｓｔ Ｅ
ｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏ
ｎｉｎｇＴｈｒｅｅ−ｗａｙ Ｃａｔａｌｙｓｔ−Ｅ
ｑｕｉｐｐｅｄ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）」、１９
８０年２月、米国ミシガン州デトロイト（Ｄｅｔｒｏｉ
ｔ）における１９８０年度の会議および展示会に提出さ
れた報告第８００５１１号。
た自動車からの排気ガスの放出（Ｅｘｈａｕｓｔ Ｅ
ｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒｏｍ Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏ
ｎｉｎｇＴｈｒｅｅ−ｗａｙ Ｃａｔａｌｙｓｔ−Ｅ
ｑｕｉｐｐｅｄ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓ）」、１９
８０年２月、米国ミシガン州デトロイト（Ｄｅｔｒｏｉ
ｔ）における１９８０年度の会議および展示会に提出さ
れた報告第８００５１１号。
【００３４】アーバン、「不良な非触媒および酸化触媒
ガソリン自動車から放出される規制および規制外排気ガ
ス（Ｒｅｇｕｌａｔｅｄ ａｎｄ Ｕｎｒｅｇｕｌ
ａｔｅｄＥｘｈａｕｓｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒ
ｏｍ Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏｎｉｎｇ Ｎｏｎ−Ｃ
ａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ
Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇａｓｏｌｉｎｅ Ａｕｔｏｍ
ｏｂｉｌｅｓ）」、ＥＰＡリポート（Ｒｅｐｏｒｔ）４
６０／３ー８０ー００３、１９８０年スミス（Ｓｍｉｔ
ｈ）等、「ＮＯｘ放出量が低くなるように設計された自
動車からの放出物のキャラクダリゼーション（Ｃｈａｒ
ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ
ｆｒｏｍ Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ
Ｄｅｓｉｇｎｅｄ ｆｏｒ Ｌｏｗ ＮＯｘ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）」、１９８０年６月、契約番号第
６８−０２−２４９７号により作成された最終報告ＥＰ
Ａ６００／２−８０−１７６表３にはこれらの試験にお
ける炭化水素の分離同定法をまとめる。
ガソリン自動車から放出される規制および規制外排気ガ
ス（Ｒｅｇｕｌａｔｅｄ ａｎｄ Ｕｎｒｅｇｕｌ
ａｔｅｄＥｘｈａｕｓｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｆｒ
ｏｍ Ｍａｌｆｕｎｃｔｉｏｎｉｎｇ Ｎｏｎ−Ｃ
ａｔａｌｙｓｔ ａｎｄ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ
Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｇａｓｏｌｉｎｅ Ａｕｔｏｍ
ｏｂｉｌｅｓ）」、ＥＰＡリポート（Ｒｅｐｏｒｔ）４
６０／３ー８０ー００３、１９８０年スミス（Ｓｍｉｔ
ｈ）等、「ＮＯｘ放出量が低くなるように設計された自
動車からの放出物のキャラクダリゼーション（Ｃｈａｒ
ａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ
ｆｒｏｍ Ｍｏｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ
Ｄｅｓｉｇｎｅｄ ｆｏｒ Ｌｏｗ ＮＯｘ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）」、１９８０年６月、契約番号第
６８−０２−２４９７号により作成された最終報告ＥＰ
Ａ６００／２−８０−１７６表３にはこれらの試験にお
ける炭化水素の分離同定法をまとめる。
【００３５】
【表３】
表３ 炭化水素の分離のためのサン
プリング及び分析法 化合物
捕集法
分析法 Ｃ１−Ｃ３ 炭化水
素 袋
ＧＣ−ＦＩＤ ベンゼン、トルエン
１，３−ブタジエンを
含む 袋 ＧＣ−Ｆ
ＩＤ Ｃ４炭化水素
Ｃ５−Ｃ１０炭化水素
袋 キヤ
ピラリー、カラム、
サブアンビエント装置、
ＦＩＤ装着 Ｃ１〜Ｃ３＋ベンゼンおよびトルエン、およびＣ４
（１，３−ブタジエン）に対する炭化水素の分離同定を
行うのに使用した分析法は下記の米国環境保護庁（Ｕｎ
ｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ）報告に詳
細に記載されている。
プリング及び分析法 化合物
捕集法
分析法 Ｃ１−Ｃ３ 炭化水
素 袋
ＧＣ−ＦＩＤ ベンゼン、トルエン
１，３−ブタジエンを
含む 袋 ＧＣ−Ｆ
ＩＤ Ｃ４炭化水素
Ｃ５−Ｃ１０炭化水素
袋 キヤ
ピラリー、カラム、
サブアンビエント装置、
ＦＩＤ装着 Ｃ１〜Ｃ３＋ベンゼンおよびトルエン、およびＣ４
（１，３−ブタジエン）に対する炭化水素の分離同定を
行うのに使用した分析法は下記の米国環境保護庁（Ｕｎ
ｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ａｌＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ）報告に詳
細に記載されている。
【００３６】スミス（Ｓｍｉｒｈ）等、「自動車から放
出される規制外汚染物質の分析法（Ａｎａｌｙｔｉｃａ
ａｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ
ｉｚｉｎｇ Ｕｎｒｅｇｕｌａｔｅｄ Ｐｏｌｌｕ
ｔａｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｒｏｍ Ｍｏ
ｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ）」、１９７９年２月、契
約番号第６８−０２−２４９７号により作成された報告
ＥＰＡ６００／２−７９−１７スミス、「ブタジエンの
測定法（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎ
ｔ Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ）」、１９８８年８月、
契約番号第６８−０３−４０４４号作業課題Ｂ−１によ
り作成された最終報告ＥＰＡ４６０／３−８８−００５
個別的な分析法は次の通りである。
出される規制外汚染物質の分析法（Ａｎａｌｙｔｉｃａ
ａｌ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒ
ｉｚｉｎｇ Ｕｎｒｅｇｕｌａｔｅｄ Ｐｏｌｌｕ
ｔａｎｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ ｆｒｏｍ Ｍｏ
ｔｏｒ Ｖｅｈｉｃｌｅｓ）」、１９７９年２月、契
約番号第６８−０２−２４９７号により作成された報告
ＥＰＡ６００／２−７９−１７スミス、「ブタジエンの
測定法（Ｂｕｔａｄｉｅｎｅ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎ
ｔ Ｍｅｔｈｏｄｏｌｏｇｙ）」、１９８８年８月、
契約番号第６８−０３−４０４４号作業課題Ｂ−１によ
り作成された最終報告ＥＰＡ４６０／３−８８−００５
個別的な分析法は次の通りである。
【００３７】Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、ベンゼンおよびトル
エンテドラーの袋の中に希釈した排気ガスを採取し、フ
レーム・イオン化検出器（ＦＩＤ）を取り付けたガスク
ロマトグラフ（ＧＣ）により分析する。分析した化合物
にはメタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン
、プロピレン、ベンゼンおよびトルエンが含まれる。Ｇ
Ｃ系には個々の化合物を分離同定するのに使用する４個
の別々の充填カラムが装着されている。タイマー系、ソ
レノイド・バルブ、およびガス採取バルブにより系の中
に試料を流す。キャリヤー・ガスはヘリウムである。ピ
ークの面積を外部基準の較正した配合物の面積と比較し
、ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃ
ｋａｒｄ）３３５３コンピュータ・システムを使用して
炭化水素の濃度を得る。Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、ベンゼン
およびトルエンに対する最低検出限界は０．０５ｐｐｍ
Ｃである。
エンテドラーの袋の中に希釈した排気ガスを採取し、フ
レーム・イオン化検出器（ＦＩＤ）を取り付けたガスク
ロマトグラフ（ＧＣ）により分析する。分析した化合物
にはメタン、エタン、エチレン、アセチレン、プロパン
、プロピレン、ベンゼンおよびトルエンが含まれる。Ｇ
Ｃ系には個々の化合物を分離同定するのに使用する４個
の別々の充填カラムが装着されている。タイマー系、ソ
レノイド・バルブ、およびガス採取バルブにより系の中
に試料を流す。キャリヤー・ガスはヘリウムである。ピ
ークの面積を外部基準の較正した配合物の面積と比較し
、ヒューレット・パッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃ
ｋａｒｄ）３３５３コンピュータ・システムを使用して
炭化水素の濃度を得る。Ｃ１〜Ｃ３炭化水素、ベンゼン
およびトルエンに対する最低検出限界は０．０５ｐｐｍ
Ｃである。
【００３８】１，３−ブタジエンを含むＣ４炭化水素こ
こで使用した方法では７種のＣ４化合物、即ちイソブタ
ン、ブタン、１−ブテン、イソブテン、シス−２−ブテ
ン、トランス−２−ブテンおよび１，３−ブタジエンを
分離してその濃度データが与えられる。標準の定容採取
装置（ＣＶＳ）で採取された袋の試料および蒸発放出さ
せた袋の試料をＦＩＤを装着したＧＣを用いＣ４化合物
の分析を行った。このＧＣシステムはＦＩＤ、２個の空
気圧力で動作し電気的にコントロールされるセスカー（
Ｓｅｉｓｃｏｒ）バルブ、および分析用カラムを装着し
たパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社
の３９２０Ｂ型ＧＣを使用した。このカラムは９フィー
ト×１／８インチのステンレス鋼のカラムであり、０．
１９％のピクリン酸が加えられた８０／１００カーボパ
ック（Ｃａｒｂｏｐａｃｋ）Ｃを含んでいる。分析を行
う際カラムの温度を４０℃に保つ。空気０の外部基準を
使用して結果の定量を行う。この方法の検出限界は０．
０３ｐｐｍＣ程度である。
こで使用した方法では７種のＣ４化合物、即ちイソブタ
ン、ブタン、１−ブテン、イソブテン、シス−２−ブテ
ン、トランス−２−ブテンおよび１，３−ブタジエンを
分離してその濃度データが与えられる。標準の定容採取
装置（ＣＶＳ）で採取された袋の試料および蒸発放出さ
せた袋の試料をＦＩＤを装着したＧＣを用いＣ４化合物
の分析を行った。このＧＣシステムはＦＩＤ、２個の空
気圧力で動作し電気的にコントロールされるセスカー（
Ｓｅｉｓｃｏｒ）バルブ、および分析用カラムを装着し
たパーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ）社
の３９２０Ｂ型ＧＣを使用した。このカラムは９フィー
ト×１／８インチのステンレス鋼のカラムであり、０．
１９％のピクリン酸が加えられた８０／１００カーボパ
ック（Ｃａｒｂｏｐａｃｋ）Ｃを含んでいる。分析を行
う際カラムの温度を４０℃に保つ。空気０の外部基準を
使用して結果の定量を行う。この方法の検出限界は０．
０３ｐｐｍＣ程度である。
【００３９】Ｃ５〜Ｃ１０炭化水素
この方法により自動車の排気ガス中の８０種以上の炭化
水素種を定量することができる。このＧＣシステムはサ
ブアンビエント（ｓｕｂａｍｂｉｅｎｔ）装置、キャピ
ラリー・カラム、およびＦＩＤを装着したパーキン・エ
ルマー製３９２０Ｂ型ＧＣを使用する。この系に使用し
たキャピラリー・カラムはパーキン・エルマー社製のＦ
−５０ヴァーシリューブ（Ｖｅｒｓｉｌｕｂｅ）、１５
０フィート×０．０２インチのＷＣＯＴステンレス鋼の
カラムである。最初カラムを−１３９°Ｆ（−９５℃）
に冷却して試料の注入を行う。注入後毎分７°Ｆ（４℃
）の割合でプログラムにより温度を１８５°Ｆ（８５℃
）に上げる。約１５分間温度を１８５°Ｆに保ち、カラ
ムのフラッシングを完了する。流量調節器を使用しヘリ
ウム／キャリヤーの流速を１．５ｍｌ／分に保つ。試料
の容積が１０ｍｌの場合ＦＩＤを用いて０．１ｐｐｍＣ
を定量することができる。
水素種を定量することができる。このＧＣシステムはサ
ブアンビエント（ｓｕｂａｍｂｉｅｎｔ）装置、キャピ
ラリー・カラム、およびＦＩＤを装着したパーキン・エ
ルマー製３９２０Ｂ型ＧＣを使用する。この系に使用し
たキャピラリー・カラムはパーキン・エルマー社製のＦ
−５０ヴァーシリューブ（Ｖｅｒｓｉｌｕｂｅ）、１５
０フィート×０．０２インチのＷＣＯＴステンレス鋼の
カラムである。最初カラムを−１３９°Ｆ（−９５℃）
に冷却して試料の注入を行う。注入後毎分７°Ｆ（４℃
）の割合でプログラムにより温度を１８５°Ｆ（８５℃
）に上げる。約１５分間温度を１８５°Ｆに保ち、カラ
ムのフラッシングを完了する。流量調節器を使用しヘリ
ウム／キャリヤーの流速を１．５ｍｌ／分に保つ。試料
の容積が１０ｍｌの場合ＦＩＤを用いて０．１ｐｐｍＣ
を定量することができる。
【００４０】上記表１のオゾン反応性のデータを使用し
て、各自動車から放出された分離同定された炭化水素の
全最高反応性を５００および１０００マイル走行時にお
いて決定した。表４にはこのようにして決定された全体
としての最高反応性を掲げる。
て、各自動車から放出された分離同定された炭化水素の
全最高反応性を５００および１０００マイル走行時にお
いて決定した。表４にはこのようにして決定された全体
としての最高反応性を掲げる。
【００４１】
【表４】
表４ 分離同定された炭化
水素の全最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オク
タン価上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊
反応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ
＊＊として１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ４７５
５４９ ５５０ ６６
２キシレン（ＸＹ） ５６２
７９４ ５７４
９３３差（ＸＹ−ＭＭＴ）
８７ ２４５ ２４
２７１ＭＭＴを用いた際の改善度、％
１５．５ ３１ ４
２９ ＊連邦試験法炭化水素、ｍｇ／マイ
ル。
水素の全最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オク
タン価上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊
反応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ
＊＊として１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ４７５
５４９ ５５０ ６６
２キシレン（ＸＹ） ５６２
７９４ ５７４
９３３差（ＸＹ−ＭＭＴ）
８７ ２４５ ２４
２７１ＭＭＴを用いた際の改善度、％
１５．５ ３１ ４
２９ ＊連邦試験法炭化水素、ｍｇ／マイ
ル。
【００４２】＊＊メチルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル。
トリカルボニル。
【００４３】表４のデータによれば、この燃料にメチル
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニルを用いる
と、炭化水素の全放出量を５００試験マイルにおいて１
５．５％、１０００試験マイルにおいて４％減少させ得
ることが判る。さらに５００マイルおよび１０００マイ
ル走行時において上記方法で決定された炭化水素の放出
量の全最高反応性はいずれも、ＭＭＴ含有燃料を使用し
た場合の方が、該ＭＭＴ含有燃料のオクタン価に見合う
量のキシレンを添加した同じ燃料を使用した場合に比べ
、約３０％（３１％および２９％）低かったという事実
はもっと重要である。
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニルを用いる
と、炭化水素の全放出量を５００試験マイルにおいて１
５．５％、１０００試験マイルにおいて４％減少させ得
ることが判る。さらに５００マイルおよび１０００マイ
ル走行時において上記方法で決定された炭化水素の放出
量の全最高反応性はいずれも、ＭＭＴ含有燃料を使用し
た場合の方が、該ＭＭＴ含有燃料のオクタン価に見合う
量のキシレンを添加した同じ燃料を使用した場合に比べ
、約３０％（３１％および２９％）低かったという事実
はもっと重要である。
【００４４】実施例 ２
基質燃料として種々の米国内の製油会社から市販されて
いる無鉛の普通規格の燃料を用いて実施例１を繰り返し
た。表５にはこれらの燃料から配合された２種の試験燃
料、即ちＭＭＴ燃料およびＸＹ燃料に対する主な検査デ
ータを示す。
いる無鉛の普通規格の燃料を用いて実施例１を繰り返し
た。表５にはこれらの燃料から配合された２種の試験燃
料、即ちＭＭＴ燃料およびＸＹ燃料に対する主な検査デ
ータを示す。
【００４５】
【表５】
表５ 試験燃料に対する検査デ
ータ
ＭＭＴ 燃料 ＸＹ 燃料密度，°
ＡＰＩ（Ｄ １２９８）
６２．６ ６１．０ 比重，
６０°Ｆ ０
．７２９０ ０．７３５１ 蒸溜特性，
°Ｆ（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
７９／９８ ７７／９
２ １０／２０
１１０／１２９ １０５／１
２５ ３０／４０
１４８／１７１ １５０／
１８０ ５０／６０
１９９／２３１ ２１１
／２４０ ７０／８０
２６１／２９６ ２６
６／２９２ ９０／９５
３４０／３７０ ３
２７／３５３ ＦＢＰ
４１０
４０５ 回収率， 容量 ％
９９．０ ９
９．０ レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
１０．５５ １０．５０
炭化水素種， 容量％（Ｄ １３１９） 芳香族成分
２９．
８ ３６．４ オレフイン
４．９
５．５ 飽和成分
６５．３
５８．１ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９２．６ ９２．６ モ
ーター（Ｄ ２７００）
８２．５ ８２．５ （Ｒ＋Ｍ）／
２ ８７．６
８７．６ これらの燃料を用いた比較試験の結果を表６に示す
。
ータ
ＭＭＴ 燃料 ＸＹ 燃料密度，°
ＡＰＩ（Ｄ １２９８）
６２．６ ６１．０ 比重，
６０°Ｆ ０
．７２９０ ０．７３５１ 蒸溜特性，
°Ｆ（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
７９／９８ ７７／９
２ １０／２０
１１０／１２９ １０５／１
２５ ３０／４０
１４８／１７１ １５０／
１８０ ５０／６０
１９９／２３１ ２１１
／２４０ ７０／８０
２６１／２９６ ２６
６／２９２ ９０／９５
３４０／３７０ ３
２７／３５３ ＦＢＰ
４１０
４０５ 回収率， 容量 ％
９９．０ ９
９．０ レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
１０．５５ １０．５０
炭化水素種， 容量％（Ｄ １３１９） 芳香族成分
２９．
８ ３６．４ オレフイン
４．９
５．５ 飽和成分
６５．３
５８．１ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９２．６ ９２．６ モ
ーター（Ｄ ２７００）
８２．５ ８２．５ （Ｒ＋Ｍ）／
２ ８７．６
８７．６ これらの燃料を用いた比較試験の結果を表６に示す
。
【００４６】
【表６】
表６ 分離同定された炭化水素
の全最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オクタ
ン価上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊
反応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ＊
＊として１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ５１０
７０５ ４７８ ５９
７キシレン（ＸＹ） ５４０
８７０ ５６８
８４４差（ＸＹ−ＭＭＴ）
３０ １６５ ９０
２４７ＭＭＴを用いた際の改善度、％
５．５ １９ １５．８
２９
＊連
邦試験法炭化水素、ｍｇ／マイル。
の全最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オクタ
ン価上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊
反応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ＊
＊として１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ５１０
７０５ ４７８ ５９
７キシレン（ＸＹ） ５４０
８７０ ５６８
８４４差（ＸＹ−ＭＭＴ）
３０ １６５ ９０
２４７ＭＭＴを用いた際の改善度、％
５．５ １９ １５．８
２９
＊連
邦試験法炭化水素、ｍｇ／マイル。
【００４７】＊＊メチルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル。
トリカルボニル。
【００４８】表６のデータによれば、この燃料ではＭＭ
ＴはＸＹ燃料に比べ炭化水素の全放出量が５．５および
１５．８％減少させるばかりでなく、もっと重要なこと
はＭＭＴ含有燃料を使用した場合の方が、該ＭＭＴ含有
燃料のオクタン価に見合う量のキシレンを添加した同じ
基質燃料（Ｍｎを含まない燃料）を使用した場合に比べ
、分離同定された放出炭化水素の全最高反応性が約１９
および２９％低いことが示される。
ＴはＸＹ燃料に比べ炭化水素の全放出量が５．５および
１５．８％減少させるばかりでなく、もっと重要なこと
はＭＭＴ含有燃料を使用した場合の方が、該ＭＭＴ含有
燃料のオクタン価に見合う量のキシレンを添加した同じ
基質燃料（Ｍｎを含まない燃料）を使用した場合に比べ
、分離同定された放出炭化水素の全最高反応性が約１９
および２９％低いことが示される。
【００４９】実施例 ３
再び実施例１の方法を繰り返したが、今回はエーテル配
合剤（メチルｔ−ブチルエーテルと考えられる）の形で
酸素を１重量％含有する米国内の種々の製油会社から市
販されている無鉛の普通規格のガソリンを用いた。表７
にはこれらの燃料から配合された２種の試験燃料、即ち
ＭＭＴ燃料およびＸＹ燃料に対する主な検査データを示
す。
合剤（メチルｔ−ブチルエーテルと考えられる）の形で
酸素を１重量％含有する米国内の種々の製油会社から市
販されている無鉛の普通規格のガソリンを用いた。表７
にはこれらの燃料から配合された２種の試験燃料、即ち
ＭＭＴ燃料およびＸＹ燃料に対する主な検査データを示
す。
【００５０】
【表７】
表７ 試験燃料に対する検査
データ
ＭＭＴ 燃料 ＸＹ 燃料密
度，°ＡＰＩ（Ｄ １２９８）
５９．３ ５８．７
比重， ６０°Ｆ
０．７４１６ ０．７４４０
蒸溜特性， °Ｆ（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
１０１／１２０ ９６／１１
５ １０／２０
１３４／１５７ １３１／１
５８ ３０／４０
１７８／１９８ １８０／
２０２ ５０／６０
２１７／２３９ ２２４
／２４０ ７０／８０
２６３／３０５ ２７
０／３０２ ９０／９５
３６５／４０１ ３
５５／４００ ＦＢＰ
４３４
４４０ 回収率， 容量 ％
９９．０ ９９
．０ レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
６．９５ ７．１０
炭化水素種， 容量％（Ｄ １３１９） 芳香
族成分
２５．２ ２６．４ オレフイン
４．２
５．０ 飽和成分
７０．６
６８．１ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９３．０ ９３．０ モ
ーター（Ｄ ２７００）
８３．８ ８４．０ （Ｒ＋Ｍ）／
２ ８８．４
８８．５ これらの燃料を用いた比較試験の結果を表８に示す
。
データ
ＭＭＴ 燃料 ＸＹ 燃料密
度，°ＡＰＩ（Ｄ １２９８）
５９．３ ５８．７
比重， ６０°Ｆ
０．７４１６ ０．７４４０
蒸溜特性， °Ｆ（Ｄ ８６） ＩＢＰ／５
１０１／１２０ ９６／１１
５ １０／２０
１３４／１５７ １３１／１
５８ ３０／４０
１７８／１９８ １８０／
２０２ ５０／６０
２１７／２３９ ２２４
／２４０ ７０／８０
２６３／３０５ ２７
０／３０２ ９０／９５
３６５／４０１ ３
５５／４００ ＦＢＰ
４３４
４４０ 回収率， 容量 ％
９９．０ ９９
．０ レイド蒸気圧， ｐｓｉ（Ｄ ３２３）
６．９５ ７．１０
炭化水素種， 容量％（Ｄ １３１９） 芳香
族成分
２５．２ ２６．４ オレフイン
４．２
５．０ 飽和成分
７０．６
６８．１ オクタン価 試験（Ｄ ２６９９）
９３．０ ９３．０ モ
ーター（Ｄ ２７００）
８３．８ ８４．０ （Ｒ＋Ｍ）／
２ ８８．４
８８．５ これらの燃料を用いた比較試験の結果を表８に示す
。
【００５１】
【表８】
表８ 分離同定された炭化水素の全
最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オクタン価
上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反
応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ＊＊と
して１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ５３０
６００ ６０５ ６８
９キシレン（ＸＹ） ５３６
７９６ ５９０
８７６差（ＸＹ−ＭＭＴ）
６ １９６ （１５）
１８７ＭＭＴを用いた際の改善度、％
１ ２５ （２．５）
２１
＊連邦
試験法炭化水素、ｍｇ／マイル。
最高反応性
５００マイル
１０００マイル
全最高 全最高オクタン価
上昇剤 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反
応性 ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性ＭＭＴ＊＊と
して１ガロン 当たり１／３２ｇのＭｎ ５３０
６００ ６０５ ６８
９キシレン（ＸＹ） ５３６
７９６ ５９０
８７６差（ＸＹ−ＭＭＴ）
６ １９６ （１５）
１８７ＭＭＴを用いた際の改善度、％
１ ２５ （２．５）
２１
＊連邦
試験法炭化水素、ｍｇ／マイル。
【００５２】＊＊メチルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル。
トリカルボニル。
【００５３】表８のデータによれば、この燃料ではＭＭ
Ｔ含有燃料を使用した場合の方が、該ＭＭＴ含有燃料の
オクタン価に見合う量のキシレンを添加した同じ基質燃
料（Ｍｎを含まない燃料）を使用した場合に比べ、分離
同定された放出炭化水素の全最高反応性が約２３％（２
５および２１％）低いことが示される。即ち炭化水素の
全放出量は２種の試験燃料においてほぼ同じであるが、
本発明のＭＭＴ燃料は実質的に反応性が低い炭化水素を
放出し、従って地上におけるオゾン生成能力が低下して
いる。
Ｔ含有燃料を使用した場合の方が、該ＭＭＴ含有燃料の
オクタン価に見合う量のキシレンを添加した同じ基質燃
料（Ｍｎを含まない燃料）を使用した場合に比べ、分離
同定された放出炭化水素の全最高反応性が約２３％（２
５および２１％）低いことが示される。即ち炭化水素の
全放出量は２種の試験燃料においてほぼ同じであるが、
本発明のＭＭＴ燃料は実質的に反応性が低い炭化水素を
放出し、従って地上におけるオゾン生成能力が低下して
いる。
【００５４】全体としてＭＭＴ燃料で走行させた自動車
は同じ条件でＸＹ燃料を用いて走行させた自動車に比べ
炭化水素、一酸化炭素および酸化窒素の放出量が低い。 また上記に詳細に説明したようにＭＭＴ燃料を用いた自
動車から放出された炭化水素の全最高反応性はＸＹ燃料
を使用した自動車から放出される炭化水素の全最高反応
性よりも低かった。また実施例１〜３において行われた
試験から判るように、ＭＭＴ燃料で走行している自動車
は一般にＸＹ燃料で走行した自動車に比べフォルムアル
デヒド、アセトアルデヒドおよびベンズアルデヒドのよ
うなアルデヒドの放出量が少ない。燃料の経済性はＭＭ
Ｔを給油した自動車の方が僅かに（１〜２％）低い。
は同じ条件でＸＹ燃料を用いて走行させた自動車に比べ
炭化水素、一酸化炭素および酸化窒素の放出量が低い。 また上記に詳細に説明したようにＭＭＴ燃料を用いた自
動車から放出された炭化水素の全最高反応性はＸＹ燃料
を使用した自動車から放出される炭化水素の全最高反応
性よりも低かった。また実施例１〜３において行われた
試験から判るように、ＭＭＴ燃料で走行している自動車
は一般にＸＹ燃料で走行した自動車に比べフォルムアル
デヒド、アセトアルデヒドおよびベンズアルデヒドのよ
うなアルデヒドの放出量が少ない。燃料の経済性はＭＭ
Ｔを給油した自動車の方が僅かに（１〜２％）低い。
【００５５】実施例 ４実施例１の方法を用い実施例
１のＭＭＴ燃料およびキシレンまたは他の芳香族化合物
を加えない同じ基質燃料から分離同定された炭化水素の
全最高反応性を比較した。要約すればこの試験では実施
例１の基質燃料と、１ガロン当たり約１／３２ｇのマン
ガンの濃度でＭＭＴを含む同じ基質燃料とを比較する。 表９にこの試験で得られた平均結果を示す。
１のＭＭＴ燃料およびキシレンまたは他の芳香族化合物
を加えない同じ基質燃料から分離同定された炭化水素の
全最高反応性を比較した。要約すればこの試験では実施
例１の基質燃料と、１ガロン当たり約１／３２ｇのマン
ガンの濃度でＭＭＴを含む同じ基質燃料とを比較する。 表９にこの試験で得られた平均結果を示す。
【００５６】
【表９】
表９ 分離同定された炭化水素の全最
高反応性
全最高 オクタン価上昇剤
ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性
ＭＭＴ＊＊として１ガロン
当たり１／３２ｇのＭｎ ５１２．
６ ６０６ キシレン（ＸＹ
） ５９５．０ ８４
５ 差（ＸＹ−ＭＭＴ）
８２．４ ２３９
ＭＭＴを用いた際の改善度、％ １４
２８
＊連邦試験法炭化水素、ｍｇ／マ
イル。
高反応性
全最高 オクタン価上昇剤
ＦＴＰ−ＨＣ＊ 反応性
ＭＭＴ＊＊として１ガロン
当たり１／３２ｇのＭｎ ５１２．
６ ６０６ キシレン（ＸＹ
） ５９５．０ ８４
５ 差（ＸＹ−ＭＭＴ）
８２．４ ２３９
ＭＭＴを用いた際の改善度、％ １４
２８
＊連邦試験法炭化水素、ｍｇ／マ
イル。
【００５７】＊＊メチルシクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル。
トリカルボニル。
【００５８】表９から判るように本発明のＭＭＴ燃料は
排気管からの炭化水素の全放出量が少ないばかりでなく
、もっと重要なことはきれいな（マンガンを含まない）
基質燃料に比べＭＭＴ燃料走行車から放出される分離同
定された炭化水素の全最高反応性が実質的に低い（２８
％低い）。また表２からＭＭＴ燃料のオクタン価はきれ
いな燃料のオクタン価よりも実質的に高い、即ち（Ｒ＋
Ｍ）／２が９２．２に対して９２．６であることに注意
された。
排気管からの炭化水素の全放出量が少ないばかりでなく
、もっと重要なことはきれいな（マンガンを含まない）
基質燃料に比べＭＭＴ燃料走行車から放出される分離同
定された炭化水素の全最高反応性が実質的に低い（２８
％低い）。また表２からＭＭＴ燃料のオクタン価はきれ
いな燃料のオクタン価よりも実質的に高い、即ち（Ｒ＋
Ｍ）／２が９２．２に対して９２．６であることに注意
された。
【００５９】本発明の燃料は１種またはそれ以上の添加
剤を、本発明の基質燃料が１ガロン当たり最高１／３２
ｇのマンガンを含みこれらの添加剤を含まない場合に示
す特性、特に実施例１〜４で示されたような改善された
排気ガス放出特性を著しく劣化させない限り、含有する
ことができる。酸化防止剤、沈澱抑制添加剤（例えば誘
導系洗滌助剤、キャブレター洗剤、およびＯＲＩ抑制添
加剤）、腐食防止剤、金属失活剤、および酸素を含んだ
配合材料、例えばジヒドロカルビルエーテルおよびポリ
エーテルがガソリンに普通使用される典型的な添加剤で
あり、上記の条件の下で本発明の燃料に使用ことができ
る。要約すれば本発明には本発明の燃料またはその特性
を改善し、且つ本発明で得られる特性上の利点を破壊ま
たは著しく劣化させない補助添加剤またはその混合物を
本発明の燃料中に含有して成る組成物も含まれる。
剤を、本発明の基質燃料が１ガロン当たり最高１／３２
ｇのマンガンを含みこれらの添加剤を含まない場合に示
す特性、特に実施例１〜４で示されたような改善された
排気ガス放出特性を著しく劣化させない限り、含有する
ことができる。酸化防止剤、沈澱抑制添加剤（例えば誘
導系洗滌助剤、キャブレター洗剤、およびＯＲＩ抑制添
加剤）、腐食防止剤、金属失活剤、および酸素を含んだ
配合材料、例えばジヒドロカルビルエーテルおよびポリ
エーテルがガソリンに普通使用される典型的な添加剤で
あり、上記の条件の下で本発明の燃料に使用ことができ
る。要約すれば本発明には本発明の燃料またはその特性
を改善し、且つ本発明で得られる特性上の利点を破壊ま
たは著しく劣化させない補助添加剤またはその混合物を
本発明の燃料中に含有して成る組成物も含まれる。
【００６０】本発明の燃料に配合することができる好適
な酸素含有物質は適当な低い揮発性をもったエーテル、
例えばメチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエ
ーテル、ｔ−アミルメチルエーテル、および２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオールである。またガソリ
ン中のオレフィン化合物を接触的にメトキシル化して生
じるメチルヒドロカルビルエーテルの混合物も効果的に
使用することができる。このような混合物の製造法は公
知であり、文献に記載されている。例えば米国特許第４
，７４６，７６１号およびＷＯ８９１１４６３参照のこ
と。また適当な低い揮発性をもった燃料に可溶なエステ
ルおよびアルコール、例えば酢酸ｔ−ブチル、１−ヘキ
サノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、およ
びポリエトキシエタノールも有用である。通常このよう
な酸素含有化合物は、現存のまたは提案された規制と抵
触しない限り燃料中に最高３〜４重量％の酸素を与える
のに十分な量で使用される。他の適当な酸素含有配合剤
としてはｐ−クレゾール、２，４−キシレン、３−メト
キシフェノール、２−メチルフラン、シクロペンタノン
、イソヴァレルアルデヒド、２，４−ペンタンジオン、
および同様な酸素含有化合物が含まれる。
な酸素含有物質は適当な低い揮発性をもったエーテル、
例えばメチルｔ−ブチルエーテル、エチルｔ−ブチルエ
ーテル、ｔ−アミルメチルエーテル、および２，２−ジ
エチル−１，３−プロパンジオールである。またガソリ
ン中のオレフィン化合物を接触的にメトキシル化して生
じるメチルヒドロカルビルエーテルの混合物も効果的に
使用することができる。このような混合物の製造法は公
知であり、文献に記載されている。例えば米国特許第４
，７４６，７６１号およびＷＯ８９１１４６３参照のこ
と。また適当な低い揮発性をもった燃料に可溶なエステ
ルおよびアルコール、例えば酢酸ｔ−ブチル、１−ヘキ
サノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、およ
びポリエトキシエタノールも有用である。通常このよう
な酸素含有化合物は、現存のまたは提案された規制と抵
触しない限り燃料中に最高３〜４重量％の酸素を与える
のに十分な量で使用される。他の適当な酸素含有配合剤
としてはｐ−クレゾール、２，４−キシレン、３−メト
キシフェノール、２−メチルフラン、シクロペンタノン
、イソヴァレルアルデヒド、２，４−ペンタンジオン、
および同様な酸素含有化合物が含まれる。
【００６１】本発明の燃料に対する好適な酸化防止剤は
立体障害をもったフェノール性酸化防止剤、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２、６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール、４−エチル−２、６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール、４−ブチル−２、６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、および主として２、６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールから成るｔ−ブチルフェノールの混合物である
。或る場合には芳香族アミン酸化防止剤を単独でまたは
フェノール性酸化防止剤と組み合わせて使用すると有利
であることが判っている。酸化防止剤は通常１０００バ
レル当たり最高２５ポンドの量で使用されるが、この使
用量は任意の与えられた場合におけるガソリンの安定性
（例えばオレフィン含量）に依存する。
立体障害をもったフェノール性酸化防止剤、例えば２，
６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６
−ｔ−ブチルフェノール、４−メチル−２、６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール、４−エチル−２、６−ジ−ｔ−ブ
チルフェノール、４−ブチル−２、６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、および主として２、６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェノールから成るｔ−ブチルフェノールの混合物である
。或る場合には芳香族アミン酸化防止剤を単独でまたは
フェノール性酸化防止剤と組み合わせて使用すると有利
であることが判っている。酸化防止剤は通常１０００バ
レル当たり最高２５ポンドの量で使用されるが、この使
用量は任意の与えられた場合におけるガソリンの安定性
（例えばオレフィン含量）に依存する。
【００６２】本発明の燃料に好適に使用される他の種類
の添加剤としては無灰分洗剤、例えばポリエーテルアミ
ン、ポリアルケニルアミン、アルケニルスクシノイミド
、ポリエーテルアミドアミン等がある。このような添加
剤は１０００バレル当たり５０〜５００ポンド、特に１
００〜２００ポンド／１０００バレルの処理量で使用す
ることができる。
の添加剤としては無灰分洗剤、例えばポリエーテルアミ
ン、ポリアルケニルアミン、アルケニルスクシノイミド
、ポリエーテルアミドアミン等がある。このような添加
剤は１０００バレル当たり５０〜５００ポンド、特に１
００〜２００ポンド／１０００バレルの処理量で使用す
ることができる。
【００６３】シクロペンタジエニルマンガントリカルボ
ニル化合物並びに他の補助的な添加剤または配合剤は通
常の混合装置を使用して公知方法により基質燃料と混合
することができる。本発明には本発明の主たる必要条件
に合致するすべての燃料が含まれるものとする。
ニル化合物並びに他の補助的な添加剤または配合剤は通
常の混合装置を使用して公知方法により基質燃料と混合
することができる。本発明には本発明の主たる必要条件
に合致するすべての燃料が含まれるものとする。
【００６４】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。 １．（ｉ）ガソリンの沸点範囲をもつ基質燃料配合成分
の主として炭化水素から成る配合物、および（ｉｉ）オ
クタン価の目標値を達成するために必要な１種またはそ
れ以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わりに用いられる
１ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガンに相当する量
の少なくとも１種のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物から成る予め設定された目標値のオク
タン価をもつガソリンにおいて、該ガソリンを火花点火
式内燃機関に使用した場合に生じる排気管放出物の最高
反応性が上記成分（ｉ）およびオクタン価の該目標値を
達成するために必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソ
リン炭化水素を含むガソリンを該内燃機関に使用した場
合の排気管放出物の最高反応性よりも低いガソリン。
る。 １．（ｉ）ガソリンの沸点範囲をもつ基質燃料配合成分
の主として炭化水素から成る配合物、および（ｉｉ）オ
クタン価の目標値を達成するために必要な１種またはそ
れ以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わりに用いられる
１ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガンに相当する量
の少なくとも１種のシクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物から成る予め設定された目標値のオク
タン価をもつガソリンにおいて、該ガソリンを火花点火
式内燃機関に使用した場合に生じる排気管放出物の最高
反応性が上記成分（ｉ）およびオクタン価の該目標値を
達成するために必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソ
リン炭化水素を含むガソリンを該内燃機関に使用した場
合の排気管放出物の最高反応性よりも低いガソリン。
【００６５】２．該ガソリンのガソリン沸点範囲をもつ
該基質燃料配合成分は飽和成分、オレフィンおよび芳香
族成分である上記第１項記載の組成物。
該基質燃料配合成分は飽和成分、オレフィンおよび芳香
族成分である上記第１項記載の組成物。
【００６６】３．該ガソリンのガソリン沸点範囲をもつ
該基質燃料配合成分は４０〜８０容量％の飽和成分、お
よび最高４５容量％の芳香族成分を含み、ベンゼンは１
容量％より少量しか含んでいない上記第２項記載の組成
物。
該基質燃料配合成分は４０〜８０容量％の飽和成分、お
よび最高４５容量％の芳香族成分を含み、ベンゼンは１
容量％より少量しか含んでいない上記第２項記載の組成
物。
【００６７】４．該ガソリンのガソリン沸点範囲をもつ
該基質燃料配合成分は１０容量％より少ない量でオレフ
ィンを含んでいる上記第１〜３項記載の組成物。
該基質燃料配合成分は１０容量％より少ない量でオレフ
ィンを含んでいる上記第１〜３項記載の組成物。
【００６８】５．該ガソリンのガソリン沸点範囲をもつ
該基質燃料配合成分は芳香族成分を２５容量％未満の量
で含み、ベンゼンは１容量％より少量しか含んでいない
上記第１〜４項記載の組成物。
該基質燃料配合成分は芳香族成分を２５容量％未満の量
で含み、ベンゼンは１容量％より少量しか含んでいない
上記第１〜４項記載の組成物。
【００６９】６．該ガソリンのガソリン沸点範囲をもつ
該基質燃料配合成分は少なくとも１種の酸素含有燃料配
合成分を含んでいる上記第１〜５項記載の組成物。
該基質燃料配合成分は少なくとも１種の酸素含有燃料配
合成分を含んでいる上記第１〜５項記載の組成物。
【００７０】７．該シクロペンタジエニルマンガントリ
カルボニル化合物は実質的にメチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニルであり、マンガンを含むガソ
リンのレイド蒸気圧（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−３２３）は８
．０ｐｓｉ以下である上記第１〜６項記載の組成物。
カルボニル化合物は実質的にメチルシクロペンタジエニ
ルマンガントリカルボニルであり、マンガンを含むガソ
リンのレイド蒸気圧（ＡＳＴＭ試験法Ｄ−３２３）は８
．０ｐｓｉ以下である上記第１〜６項記載の組成物。
【００７１】８．目標値のオクタン価をもつガソリンを
調合する方法において、ガソリンの沸点範囲をもつ基質
燃料配合成分を、オクタン価の目標値を達成するために
必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の
代わりに用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマ
ンガンに相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニル化合物と配合して該目標
値のオクタン価を達成することから成り、この際該マン
ガンを含有させて調合したガソリンにより生じる排気管
放出物の最高反応性が、シクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル化合物を含まずその代わりに同じ目標値
のオクタン価を達成するために必要な量の１種またはそ
れ以上の芳香族ガソリン炭化水素を含んだガソリンから
生じる排気管放出物の最高反応性よりも低くなるように
する方法。
調合する方法において、ガソリンの沸点範囲をもつ基質
燃料配合成分を、オクタン価の目標値を達成するために
必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の
代わりに用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマ
ンガンに相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニル化合物と配合して該目標
値のオクタン価を達成することから成り、この際該マン
ガンを含有させて調合したガソリンにより生じる排気管
放出物の最高反応性が、シクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル化合物を含まずその代わりに同じ目標値
のオクタン価を達成するために必要な量の１種またはそ
れ以上の芳香族ガソリン炭化水素を含んだガソリンから
生じる排気管放出物の最高反応性よりも低くなるように
する方法。
【００７２】９．適当なオクタン価をもったガソリンを
用いて火花点火式内燃機関を作動させる方法において、
該内燃機関に使用するガソリンとして（ｉ）ガソリンの
沸点範囲をもつ多数の炭化水素、および（ｉｉ）該オク
タン価の目標値を達成するために必要な１種またはそれ
以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わりに用いられる１
ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガンに相当する量の
少なくとも１種のシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル化合物から成る適当なオクタン価をもつ調合し
たガソリンを使用し、この際該ガソリンを該内燃機関に
使用した場合に生じる排気管放出物の最高反応性が上記
成分（ｉ）およびオクタン価の該目標値を達成するため
に必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素
を含むガソリンを該内燃機関に使用した場合の排気管放
出物の最高反応性よりも低くなるようにする方法。
用いて火花点火式内燃機関を作動させる方法において、
該内燃機関に使用するガソリンとして（ｉ）ガソリンの
沸点範囲をもつ多数の炭化水素、および（ｉｉ）該オク
タン価の目標値を達成するために必要な１種またはそれ
以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わりに用いられる１
ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガンに相当する量の
少なくとも１種のシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル化合物から成る適当なオクタン価をもつ調合し
たガソリンを使用し、この際該ガソリンを該内燃機関に
使用した場合に生じる排気管放出物の最高反応性が上記
成分（ｉ）およびオクタン価の該目標値を達成するため
に必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素
を含むガソリンを該内燃機関に使用した場合の排気管放
出物の最高反応性よりも低くなるようにする方法。
【００７３】１０．ガソリンの沸点範囲をもつ多数の炭
化水素、およびその中に溶解した少量の少なくとも１種
のシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物
のブレンドから成り、これを内燃機関中で燃焼させた時
に該機関の排気管から放出される排気ガスのＣ１〜Ｃ１
０炭化水素の最高反応性が該シクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニル化合物を含まないガソリンの沸点範
囲をもつ同じ多数の炭化水素から成るガソリンを同じ内
燃機関で作動させた場合に放出される排気ガス中のＣ１
〜Ｃ１０炭化水素の最高反応性よりも低くなるようにす
る火花点火式内燃機関を作動させるために使用した時の
オゾン生成反応性が低いガソリン燃料組成物。
化水素、およびその中に溶解した少量の少なくとも１種
のシクロペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物
のブレンドから成り、これを内燃機関中で燃焼させた時
に該機関の排気管から放出される排気ガスのＣ１〜Ｃ１
０炭化水素の最高反応性が該シクロペンタジエニルマン
ガントリカルボニル化合物を含まないガソリンの沸点範
囲をもつ同じ多数の炭化水素から成るガソリンを同じ内
燃機関で作動させた場合に放出される排気ガス中のＣ１
〜Ｃ１０炭化水素の最高反応性よりも低くなるようにす
る火花点火式内燃機関を作動させるために使用した時の
オゾン生成反応性が低いガソリン燃料組成物。
【図１】図１は実施例１〜４記載の試験に使用する排気
ガス希釈トンネルの模式図である。
ガス希釈トンネルの模式図である。
【図２】図２は実施例１〜４記載の試験に使用する自動
車排気ガス採取システムの模式図である。
車排気ガス採取システムの模式図である。
Claims (4)
- 【請求項１】 （ｉ）ガソリンの沸点範囲をもつ基質
燃料配合成分の主として炭化水素から成る配合物、およ
び（ｉｉ）オクタン価の目標値を達成するために必要な
１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わり
に用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガン
に相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジエニル
マンガントリカルボニル化合物から成る予め設定された
目標値のオクタン価をもつガソリンにおいて、該ガソリ
ンを火花点火式内燃機関に使用した場合に生じる排気管
放出物の最高反応性が上記成分（ｉ）およびオクタン価
の該目標値を達成するために必要な１種またはそれ以上
の芳香族ガソリン炭化水素を含むガソリンを該内燃機関
に使用した場合の排気管放出物の最高反応性よりも低い
ことを特徴とするガソリン。 - 【請求項２】 目標値のオクタン価をもつガソリンを
調合する方法において、ガソリンの沸点範囲をもつ基質
燃料配合成分を、オクタン価の目標値を達成するために
必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素の
代わりに用いられる１ガロン当たり最高１／３２ｇのマ
ンガンに相当する量の少なくとも１種のシクロペンタジ
エニルマンガントリカルボニル化合物と配合して該目標
値のオクタン価を達成することから成り、この際該マン
ガンを含有させて調合したガソリンにより生じる排気管
放出物の最高反応性が、シクロペンタジエニルマンガン
トリカルボニル化合物を含まずその代わりに同じ目標値
のオクタン価を達成するために必要な量の１種またはそ
れ以上の芳香族ガソリン炭化水素を含んだガソリンから
生じる排気管放出物の最高反応性よりも低くなるように
することを特徴とする方法。 - 【請求項３】 適当なオクタン価をもったガソリンを
用いて火花点火式内燃機関を作動させる方法において、
該内燃機関に使用するガソリンとして（ｉ）ガソリンの
沸点範囲をもつ多数の炭化水素、および（ｉｉ）該オク
タン価の目標値を達成するために必要な１種またはそれ
以上の芳香族ガソリン炭化水素の代わりに用いられる１
ガロン当たり最高１／３２ｇのマンガンに相当する量の
少なくとも１種のシクロペンタジエニルマンガントリカ
ルボニル化合物から成る適当なオクタン価をもつ調合し
たガソリンを使用し、この際該ガソリンを該内燃機関に
使用した場合に生じる排気管放出物の最高反応性が上記
成分（ｉ）およびオクタン価の該目標値を達成するため
に必要な１種またはそれ以上の芳香族ガソリン炭化水素
を含むガソリンを該内燃機関に使用した場合の排気管放
出物の最高反応性よりも低くなるようにすることを特徴
とする方法。 - 【請求項４】 ガソリンの沸点範囲をもつ多数の炭化
水素、およびその中に溶解した少量の少なくとも１種の
シクロペンタジエニルマンガントリカルボニル化合物の
ブレンドから成り、これを内燃機関中で燃焼させた時に
該機関の排気管から放出される排気ガスのＣ１〜Ｃ１０
炭化水素の最高反応性が該シクロペンタジエニルマンガ
ントリカルボニル化合物を含まないガソリンの沸点範囲
をもつ同じ多数の炭化水素から成るガソリンを同じ内燃
機関で作動させた場合に放出される排気ガス中のＣ１〜
Ｃ１０炭化水素の最高反応性よりも低くなるようにする
火花点火式内燃機関を作動させるために使用した時のオ
ゾン生成反応性が低いことを特徴とするガソリン燃料組
成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55209090A | 1990-07-13 | 1990-07-13 | |
| US552090 | 1995-11-02 |
Publications (2)
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|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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| JP2014035221A (ja) * | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Toyota Motor Corp | 排ガスセンサ |
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| US7332001B2 (en) | 2003-10-02 | 2008-02-19 | Afton Chemical Corporation | Method of enhancing the operation of diesel fuel combustion systems |
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| US7276094B2 (en) | 2003-11-25 | 2007-10-02 | Ethyl Petroleum Additives, Inc. | Mixed metal catalyst additive and method for use in hydrocarbonaceous fuel combustion system |
| US7111591B2 (en) | 2003-12-10 | 2006-09-26 | Afton Chemical Corporation | Method of improving the operation of combustion particulate filters |
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| US20170198229A1 (en) * | 2016-01-13 | 2017-07-13 | Afton Chemical Corporation | Method and composition for improving the combustion of aviation fuels |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US2818417A (en) * | 1955-07-11 | 1957-12-31 | Ethyl Corp | Cyclomatic compounds |
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| US4437436A (en) * | 1982-10-04 | 1984-03-20 | Shell Oil Company | Antiknock additive compositions and unleaded gasoline containing same |
| EP0235280B2 (en) * | 1985-08-28 | 1999-06-23 | ORR, William C. | Nonleaded fuel composition |
-
1991
- 1991-06-26 CA CA002045706A patent/CA2045706C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-04 AU AU80166/91A patent/AU651116B2/en not_active Ceased
- 1991-07-11 JP JP03196024A patent/JP3112990B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1991-07-12 ES ES91306360T patent/ES2055964T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-12 EP EP91306360A patent/EP0466512B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-12 DE DE69102683T patent/DE69102683T3/de not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| JP2014035222A (ja) * | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Toyota Motor Corp | 排ガスセンサ |
| JP2014035221A (ja) * | 2012-08-07 | 2014-02-24 | Toyota Motor Corp | 排ガスセンサ |
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| ES2055964T5 (es) | 2003-12-16 |
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| DE69102683T2 (de) | 1994-10-20 |
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| EP0466512B1 (en) | 1994-06-29 |
| EP0466512A1 (en) | 1992-01-15 |
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| AU651116B2 (en) | 1994-07-14 |
| ES2055964T3 (es) | 1994-09-01 |
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