JP2014019654A - 重合性アセチレン化合物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 一般式(I)
【化1】
で表される化合物を提供し、併せて当該化合物を含有する組成物、当該組成物を重合させることにより得られる重合体及び当該重合体を用いた光学異方体を提供する。
【選択図】 なし
Description
一般式(I)で表される化合物としてさらに具体的には、下記の式(I−1)から式(I−72)で表される化合物が好ましい。
(製法1)下記式(S−13)で表される化合物の製造
式(S−6)で表される化合物を例えばトリメチルシリルアセチレンと反応させることにより式(S−7)で表される中間体を得る。
式(S−7)で表される化合物を例えば炭酸カリウムと反応させることにより式(S−8)で表される中間体を得る。
式(S−8)で表される化合物を例えば式(S−9)で表される保護基(PG)(全工程中に複数存在するPGは同一であっても異なっていても良い。)で保護したハロゲン化フェノールとクロスカップリングさせることにより式(S−10)で表される中間体を得る。
(製法2)下記式(S−20)で表される化合物の製造
式(S−16)で表される化合物を式(S−17)で表されるアセチレン化合物とクロスカップリングさせることにより式(S−18)で表される中間体を得る。式(S−17)で表されるアセチレン化合物は例えば製法1における式(S−8)で表される化合物と同様にして得ることができる。
(実施例1) 式(I−1)で表される化合物の製造
式(I−1)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 1.25(t,3H),1.43(quin,4H),1.62(quin,2H),1.76(quin,2H),2.01(s,3H),2.60(quin,2H),3.97(t,2H),4.06(t,2H),6.40(d,1H),6.48(d,1H),6.95(d,2H),7.25(d,2H),7.48(d,2H),7.54(d,2H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.5,17.9,25.6,25.8,28.2,29.0,29.6,65.6,68.7,89.7,89.7,114.0,114.3,119.9,125.2,129.8,132.2,132.9,136.0,144.0,159.1,167.2ppm.
LRMS(EI)m/z 390
(実施例2) 式(I−2)で表される化合物の製造
式(I−2)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.92(t,3H),1.35(sex,2H),1.59(m,2H),2.17(pent,2H),2.61(t,2H),4.07(t,2H),4.36(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.86(d,2H),7.14(d,2H),7.43(dd,4H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 13.9,22.3,28.5,33.4,35.5,61.2,64.3,88.2,88.6,114.4,115.7,120.6,128.3,128.4,130.9,131.3,132.9,143.0,158.6,166.1ppm.
LRMS(EI)m/z 362
(実施例3) 式(I−3)で表される化合物の製造
式(I−3)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.92(t,3H),1.35(m,4H),1.59(m,2H),2.17(pent,2H),2.61(t,2H),4.07(t,2H),4.36(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.41(dd,1H),6.86(d,2H),7.14(d,2H),7.43(dd,4H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 13.9,22.3,28.5,30.9,33.4,35.5,61.2,64.3,88.2,88.6,114.4,115.7,120.6,128.3,128.4,130.9,131.3,132.9,143.0,158.6,166.1ppm.
LRMS(EI)m/z 376
(実施例4) 式(I−4)で表される化合物の製造
式(I−4)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.88(t,3H),1.29(m,4H),1.31(m,2H),1.43(m,4H),1.59(quin,2H),1.62(quin,2H),1.76(quin,2H),2.62(t,2H),3.97(t,2H),4.06(t,2H),5.59(dd,1H),6.05(dd,1H),6.27(dd,1H),6.95(d,2H),7.25(d,2H),7.48(d,2H),7.54(d,2H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.1,22.7,25.6,25.8,28.9,29.0,29.6,31.2,31.8,35.7,65.3,68.7,89.7,89.7,114.0,114.3,119.9,128.2,130.2,131.3,132.1,132.9,142.3,159.1,166.5ppm.
LRMS(EI)m/z 432
(実施例5) 式(I−5)で表される化合物の製造
式(I−5)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.88(t,3H),1.29(m,8H),1.31(m,2H),1.59(quin,2H),2.38(dd,1H),2.62(t,2H),2.63(dd,1H),2.86(quin,1H),3.38(dd,(1H),3.54(t,4H),3.63(d,1H),3.79(t,2H),4.31(t,2H),6.95(d,2H),7.25(d,2H),7.48(d,2H),7.54(d,2H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.1,22.7,29.2,29.3,29.6,31.2,31.9,35.7,44.2,52.3,65.9,69.3,70.0,70.1,70.4,89.7,89.7,114.0,114.3,119.9,130.2,132.1,132.9,142.3,159.1ppm.
LRMS(EI)m/z 450
(実施例6) 式(I−6)で表される化合物の製造
式(I−6)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 1.04(s,3H),1.25(t,3H),1.43(m,4H),1.51(quin,2H),1.76(quin,2H),2.60(quin,2H),3.37(t,2H),3.79(s,2H),4.14(m,4H),4.39(d,2H),7.25(d,2H),7.23(d,1H),7.39(s,1H),7.54(d,2H),7.57(d,1H),7.70(d,1H),7.93(d,1H),8.30(s,1H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.5,21.0,25.9,25.9,28.2,29.6,30.0,40.2,68.7,71.3,79.3,82.2,89.7,93.3,107.3,117.5,118.1,119.9,126.5,129.1,129.6,129.8,130.0,131.5,132.2,134.5,144.0,155.6ppm.
LRMS(EI)m/z 456
(実施例7) 式(I−7)で表される化合物の製造
式(I−7)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.90(t,3H),1.59(quin,2H),1.62(quin,2H),1.65(m,2H),2.62(t,2H),2.73(t,2H),3.97(t,2H),5.59(dd,1H),6.05(dd,1H),6.27(dd,1H),7.18(d,1H),7.25(d,2H),7.46(s,1H),7.54(d,2H),7.56(d,1H),7.74(s,1H),7.94(d,1H),8.34(s,1H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 13.7,24.1,28.6,29.0,35.4,38.3,65.3,89.7,93.3,118.6,119.9,127.1,127.3,128.0,128.1,128.2,129.3,130.2,131.3,131.3,131.4,132.1,133.4,137.1,142.3,166.5ppm.
LRMS(EI)m/z 396
(実施例8) 式(I−27)で表される化合物の製造
式(I−8)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 1.25(t,3H),1.43(m,4H),1.62(quin,2H),1.76(quin,2H),2.01(s,3H),2.60(quin,2H),3.97(t,2H),4.16(t,2H),6.40(d,1H),6.48(d,1H),7.23(d,1H),7.25(d,2H),7.39(s,1H),7.54(d,2H),7.57(d,1H),7.70(d,1H),7.93(d,1H),8.30(s,1H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.5,17.9,25.6,25.8,28.2,29.0,29.6,65.6,68.7,93.3,89.7,107.3,117.5,118.1,119.9,125.2,126.5,129.1,129.6,129.8,130.0,131.5,132.2,134.5,136.0,144.0,155.6,167.2ppm.
LRMS(EI)m/z 440
(実施例9) 式(I−9)で表される化合物の製造
式(I−9)で表される化合物の物性値
1H NMR(CDCl3)δ 0.90(t,3H),1.29(m,2H),1.31(m,2H),1.59(quin,2H),1.62(quin,2H),1.89(quin,2H),2.73(t,2H),3.97(t,2H),4.16(t,2H),5.59(dd,1H),6.05(dd,1H),6.27(dd,1H),7.18(d,1H),7.23(d,1H),7.39(s,1H),7.46(d,1H),7.56(d,1H),7.57(d,1H),7.70(d,1H),7.56(d,1H),7.93(d,1H),7.94(d,1H),8.30(s,1H),8.34(s,1H)ppm.
13C NMR(CDCl3)δ 14.1,22.7,25.3,27.7,30.9,31.4,36.1,65.3,68.4,93.3,93.3,107.3,117.5,118.1,118.6,126.5,127.1,127.3,128.0,128.1,128.2,129.1,129.3,129.6,130.0,131.3,131.3,131.4,131.5,133.4,134.5,137.1,155.6,166.5ppm.
LRMS(EI)m/z 490
(実施例10〜18及び比較例1〜5)保存安定性試験
保存安定性試験は、最大添加濃度により評価した。最大添加濃度は、母体液晶に評価対象となる化合物を添加し組成物を調製し、該組成物中の評価対象となる化合物の濃度が50%から90%まで10%刻みとなるよう添加した組成物を各々調製し、調製した組成物を20℃で500時間放置した後に、結晶の析出が起こらない当該化合物の添加濃度と定義した。最大添加濃度が大きい化合物は保存安定性が高く、長期間の保存によっても結晶の析出が発生しないことを意味する。
(実施例19〜実施例27及び比較例6〜比較例10)フィルムの作製
母体液晶(X)に評価対象となる化合物を50%添加することにより調製した組成物各々に対し、光重合開始剤Irgacure907(チバスペシャリティーケミカル社製)を3%添加した後シクロペンタノンに溶解させ25%の溶液とした。この溶液を、ラビング処理したポリイミド付きガラスにスピンコート法で塗布し、65℃で3分乾燥した。得られた塗膜を60℃のホットプレート上に置き、紫外線を20mW/cm2の強度で60秒間照射した。得られたフィルムについて、ヘイズ値及びムラの評価を行った。ヘイズ値は下記式
ヘイズ(%)=Td/Tt×100
(式中、Tdは拡散透過率、Ttは全光線透過率を表す。)で表され、測定にはヘイズ測定装置(日本電色工業株式会社製NHD2000)を用い、基板中央において測定を行った。また、目視によってフィルム上にムラが無く全体に均一であれば◎、ムラが1〜2カ所に小さく見られる場合には○、ムラが3〜5カ所に小さく見られる場合には△、ムラが無数に見られる場合は×とした。評価結果を表2に示す。
(実施例19〜実施例27及び比較例6〜比較例10)フィルムのポストベーク処理
得られた重合体を200℃で60分間ポストベークした。ポストベーク後のフィルムのイエローインデックス(YI)を評価した。イエローインデックスはJASCO UV/VIS Spectrophotometer V−560で重合体の吸収スペクトルを測定し、付属のカラー診断プログラムで黄色度(YI)を計算した。計算式は、
YI=100(1.28X−1.06Z)/Y (JIS K7373)
である。評価結果を表3に示す。
Claims (10)
- 一般式(I)において、Pが式(P−1)又は式(P−2)である請求項1記載の化合物。
- 一般式(I)において、Sが炭素原子数1から8のアルキレン基である請求項又は2記載の化合物。
- 一般式(I)において、Xが−O−、−COO−、−OCO−又は単結合である請求項1から3のいずれか1項に記載の化合物。
- 一般式(I)において、A及びBが1,4−フェニレン基である請求項1から4のいずれか1項に記載の化合物。
- 一般式(I)において、Rが炭素原子数4又は5のアルキル基である請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の化合物。
- 請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の化合物を含有する組成物。
- 20℃から120℃のいずれかの温度において液晶相を呈する請求項7記載の組成物。
- 請求項7又は8記載の組成物を重合することにより得られる重合体。
- 請求項9記載の重合体を用いた光学異方体。
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