JP2014019584A - 六ホウ化ランタン焼結体、その製造方法、六ホウ化ランタン膜及び有機半導体デバイス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】六ホウ化ランタンと4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物とが固溶してなる六ホウ化ランタン焼結体であって、酸素元素含有量が1.0質量%以下、炭素元素含有量が0.1質量%以下であり、相対密度が88%以上であり、かつ、格子定数が4.1445Å以上4.1518Å以下である、六ホウ化ランタン焼結体。六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、酸処理して、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末を得る工程(a)と、前記工程(a)で得られた純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気から選択される1つの雰囲気中にて、1700℃以上、かつ10MPa以上で焼結する工程(b)とを有する、六ホウ化ランタン焼結体の製造方法。
【選択図】なし
Description
ホウ化物としては、例えば、ホウ化ハフニウム、ホウ化チタン、ホウ化タングステン、ホウ化ランタン等を挙げることができる。
電子放出材料としてのLaB6は薄膜として用いられることが多く、その製膜手法としては種々の手法が検討されている。それらの中でもLaB6ターゲットを用いたスパッタリング法は、緻密な膜を形成できるので好適に用いられている。
しかし、従来のLaB6微粒子の製造方法は、粒径を小さくするために粉砕工程が必要であったり、粒成長を防止するために過剰の炭素を加えたりしているため、高純度かつ微粒子の特徴を持つLaB6粒子を得ることは難しく、高純度化と緻密化を両立することは困難であった。
しかしながら、さらに仕事関数が低い膜を得ることが可能であり、相対密度の高い六ホウ化ランタン焼結体が求められていた。
[1]六ホウ化ランタンと4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物とが固溶してなる六ホウ化ランタン焼結体であって、酸素元素含有量が1.0質量%以下、炭素元素含有量が0.1質量%以下であり、相対密度が88%以上であり、かつ、格子定数が4.1445Å以上4.1518Å以下である、六ホウ化ランタン焼結体。
[2]前記4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物が、六ホウ化セリウム、六ホウ化ガドリニウム及び六ホウ化ルテチウムの群から選択される少なくとも1種である、[1]に記載の六ホウ化ランタン焼結体。
[3]六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、酸処理して、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末を得る工程(a)と、前記工程(a)で得られた純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気から選択される1つの雰囲気中にて、1700℃以上、かつ10MPa以上で焼結する工程(b)とを有する、六ホウ化ランタン焼結体の製造方法。
[4]工程(a)において、六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、大気中にて500℃以上800℃以下で加熱酸化処理し、次いで前記酸処理を行う、[3]に記載の六ホウ化ランタン焼結体の製造方法。
[5][1]又は[2]に記載の六ホウ化ランタン焼結体をターゲットとして用い、成膜してなる六ホウ化ランタン膜。
[6]紫外線光電子分光法による仕事関数が3.0V以下である、[5]に記載の六ホウ化ランタン膜。
[7][5]又は[6]に記載の六ホウ化ランタン膜を備えた有機半導体デバイス。
本発明の六ホウ化ランタン焼結体は、六ホウ化ランタンと4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物とが固溶してなる六ホウ化ランタン焼結体であって、酸素元素含有量が1.0質量%以下、炭素元素含有量が0.1質量%以下であり、相対密度が88%以上であり、かつ、格子定数が4.1445Å以上4.1518Å以下であるものである。
まず、六ホウ化ランタンが低仕事関数であるのは、伝導帯がホウ素の2s2p軌道とランタンの5d軌道との混在状態にあるため伝導帯の幅が広くなっていることに起因する。
ここで希土類金属の4f軌道に着目すると、ランタン以外の希土類金属は4f軌道の電子を有しており、4f軌道のエネルギー準位はランタン5d軌道の直下に存在する。従って4f軌道に電子を有する希土類金属のホウ化物を六ホウ化ランタンに固溶させると六ホウ化ランタンの伝導帯の電子密度が高くなり、仕事関数を低くすることができるものと考えられる。
4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物に含まれる希土類金属としては、5d軌道に電子を有し、かつ4f軌道のエネルギー準位がランタンの5d軌道に近いものが好ましい。希土類金属が5d軌道に電子を有していると、ホウ素の2s2p軌道と混在状態となって伝導帯の幅が広くなり、また、希土類金属の4f軌道の電子のエネルギー準位がランタンの5d軌道に近いと、六ホウ化ランタンにおける伝導帯の電子密度を高くすることができ、その結果、電子が伝導帯の真空準位の上の準位に移動しやすくなり、焼結体の仕事関数を低くできるからである。
このような4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物としては、六ホウ化セリウム(CeB6)六ホウ化ガドリニウム(GdB6)及び六ホウ化ルテチウム(LuB6)の1種又は2種以上が好ましい。これらの中でも、安価であるため、CeB6がより好ましい。
本発明の六ホウ化ランタン焼結体は、酸素元素含有量が1.0質量%以下、かつ炭素元素含有量が0.1質量%以下である。これにより、仕事関数が低く、かつ酸素及び炭素濃度の低い六ホウ化ランタン膜を得ることができる。
上記観点から、酸素元素含有量は、好ましくは0.8質量%以下であり、より好ましくは0.5質量%以下であり、更に好ましくは0.4質量%以下である。
同様に上記観点から、炭素元素含有量は、好ましくは0.08質量%以下であり、より好ましくは0.05質量%以下であり、更に好ましくは0.03質量%以下である。
本発明の六ホウ化ランタン焼結体は、相対密度が88%以上であり、かつ、格子定数が4.1445Å以上4.1518Å以下であるものである。これにより、仕事関数が低く、かつ酸素及び炭素濃度の低い六ホウ化ランタン膜を得ることができる。
上記観点から、相対密度は、好ましくは88.5%以上であり、より好ましくは89%であり、更に好ましくは90%以上である。同様の観点から、格子定数は、好ましくは4.1480Å以上4.1510Å以下であり、より好ましくは4.1485Å以上4.1498Å以下である。
六ホウ化ランタン焼結体中におけるセリウムの含有量は、低仕事関数の六ホウ化ランタン膜を得る観点から、好ましくは3〜45質量%であり、より好ましくは5〜42質量%であり、更に好ましくは10〜25質量%である。セリウムの含有量が3質量%以上であると、仕事関数の低減効果に優れ、45質量%以下であると、仕事関数が低いという六ホウ化ランタンの特性が維持される。
六ホウ化ランタン焼結体中における、4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物の固溶量は、低仕事関数の六ホウ化ランタン膜を得る観点から、好ましくは10〜70質量%であり、より好ましくは30〜40質量%である。当該固溶量が10質量%以上であると、仕事関数の低減効果に優れ、70質量%以下であると、仕事関数が低いという六ホウ化ランタンの特性が維持される。
同様の観点から、六ホウ化ランタン焼結体中における六ホウ化ランタンの固溶量は、好ましくは30〜90質量%であり、より好ましくは60〜70質量%である。
本発明の六ホウ化ランタン焼結体の製造方法は、六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、酸処理して、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末を得る工程(a)と、前記工程(a)で得られた純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気から選択される1つの雰囲気中にて、1700℃以上、かつ10MPa以上で焼結する工程(b)とを有する。
工程(a)は、六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末(以下、これらの粉末の一方及び双方を「原料粉末」ということがある)を、酸処理して、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末を得る工程である。
この酸処理は、六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を別々に行ってもよく、両粉末を混合した後に一緒に行ってもよい。予め両粉末を混合する場合の混合方法には特に制限はなく、例えば乾式ボールミルにて混合してもよい。
原料粉末である六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末には特に制限はなく、市販の粉末を使用することができる。
原料粉末には、酸化物や炭化物等の不純物が存在している。本発明では、工程(a)により、この不純物を十分に除去することができる。
酸処理に用いる酸としては、任意の混合比の無機酸と水の混合物、又は任意の混合比の有機酸と有機溶媒の混合物が好適に用いられる。洗浄後に水により酸成分が除去できることから無機酸を使用するのが好ましい。
酸処理に用いる無機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられるが、強い酸化力によって原料粉末自体を酸化させて収率を低下させてしまうのを防止又は抑制する観点から、塩酸を用いることが好ましい。
酸処理温度は40〜80℃が好ましい。40℃以上であると、不純物の溶出速度が速く酸処理を短時間で行うことができ、80℃以下であると、設備コストの低減を図ることができ、安全性にも優れる。
また、この酸処理は常温で行ってもよいが、加熱して行うのが好ましく、加熱処理する場合の酸処理温度は、40℃以上80℃以下が好ましい。酸処理温度がこの範囲にあれば、原料粉末自体が酸化されることなく、短時間で不純物の溶出を行うことができるため生産性が良好となる。この酸処理時間は、30分以上2時間以下、特に1時間以上1.5時間以下であることが好ましい。
上記酸処理により、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を得ることができる。
前記原料粉末は、加熱酸化処理を行ってから前記の酸処理を行うことが好ましい。
すなわち、前述のとおり、原料粉末は不純物を含んでいる。具体的には、六ホウ化ランタン粉末は、ランタン酸化物、ランタン炭化物、ホウ素酸化物、ランタンホウ素複合酸化物、ホウ素炭化物等の不純物を含んでいる。また、4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末は、希土類金属の酸化物、希土類金属の炭化物、ホウ素酸化物、希土類金属ホウ素複合酸化物、ホウ素炭化物等の不純物を含んでいる。これら不純物のうち、酸化物は容易に酸に溶解する。従って、原料粉末を加熱酸化処理し、炭化物やホウ素炭化物を酸化物に変換した後に前記の酸処理を行うことにより、原料粉末から不純物を容易に除去することができる。
好ましい加熱酸化処理温度は550℃以上700℃以下であり、より好ましくは600℃以上650℃以下である。また、大気中で加熱酸化処理する時間は、0.5時間以上4時間以下が好ましい。加熱酸化処理時間を上記範囲とすることにより、原料粉末の酸化を抑制しつつ不純物炭化物を酸化できる。この加熱酸化処理時間は1時間以上4時間以下、特に2時間以上4時間以下であることが好ましい。
工程(b)は、工程(a)で得られた純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気から選択される1つの雰囲気中にて、1700℃以上、かつ10MPa以上で焼結する工程である。
工程(a)において、予め六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を混合している場合は、工程(a)で純化した原料粉末をそのまま工程(b)における混合粉末として用いることができる。また、工程(a)において、これら原料粉末を混合していない場合は、工程(a)で純化した各原料粉末を混合したものを、工程(b)における混合粉末として用いることができる。混合方法としては工程(a)で挙げた方法を採用することができる。また、これらの混合粉末を、任意のバインダーと共に溶媒中に添加してスラリー化し、造粒した後に成型、脱脂したものを、工程(b)における混合粉末として用いることもできる。
六ホウ化ランタン粉末と4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末は、ランタンと4f軌道の電子を有する希土類金属のモル比が、90:10〜25:75となるように混合するのが好ましい。
雰囲気としては、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気のいずれかが挙げられる。
上記還元雰囲気で水素を使用する場合は、水素のみの雰囲気でもよいし、安全に配慮して、アルゴン、ヘリウム、窒素等の不活性ガスと混合させた雰囲気でもよい。不活性ガスと混合して水素を用いる場合は、還元反応を促進させて生産効率を挙げるために、水素の混合比が50体積%以上であることが好ましい。より好ましくは60体積%以上100体積%以下であり、特に好ましくは70体積%以上80体積%以下である。
一般的に金属ホウ化物は難焼結性であるが、工程(a)によって高純度化処理した原料粉末の混合物を、上記雰囲気中で1700℃以上、プレス圧10MPa以上にて加圧焼結することで、不純物炭化物が炭素換算で1.0質量%以下、不純物酸化物が酸素換算で0.1質量以下、相対密度が88%以上であり、希土類金属ホウ化物が固溶した六ホウ化ランタン焼結体を得ることができる。
なお、六ホウ化ランタンと希土類金属ホウ化物を固溶させる方法として、これらの混合物を焼結前に不活性雰囲気中1500℃以上で熱処理する方法もある。しかしながら、この方法では熱処理により、希土類金属ホウ化物が固溶した六ホウ化ランタン粉末が粒成長して焼結しにくくなるため、焼結前に粉砕する必要がある。この場合、粉砕による酸化や粉砕工程の不純物混入など不純物の含有が避けられない。従って、工程(a)で純化した原料粉末を、熱処理することなく上記のとおり焼結することが好ましい。
加圧力は、反応を促進させる観点から、好ましくは20MPa以上であり、より好ましくは30MPa以上である。また、加圧力は、コスト低減の観点から、好ましくは100MPa以下であり、より好ましくは60MPa以下である。
焼結時間は、合成反応性及び生産性のバランスの観点から、1〜4時間程度、特に1〜3時間、とりわけ2〜3時間が好ましい。
本実施形態の六ホウ化ランタン膜は、上記六ホウ化ランタン焼結体をターゲットとして用い、成膜されてなる。
本実施形態の六ホウ化ランタン膜は、本実施の形態に係る六ホウ化ランタン焼結体をターゲットとして用い、成膜されてなるので、高純度かつ緻密であり、結晶性に優れ、仕事関数が低いという優れた効果を奏する。
成膜方法は、焼結体をターゲットとして用いる方法であれば特に限定されず、例えば、スパッタリング法、電子ビーム蒸着法、イオンプレーティング法などが挙げられる。これらの方法の中でも、スパッタリング法が好ましい。
スパッタリング時の雰囲気は、Arガス等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
以上の方法により、仕事関数が低く、結晶性が高く、緻密な六ホウ化ランタン膜を得ることができる。
また、所定量の窒素が含有された六ホウ化ランタン焼結体をターゲットして用いて成膜された六ホウ化ランタン膜の場合には、仕事関数が低く、結晶性が高く、緻密で電気特性が良好な六ホウ化ランタン膜を得ることができる。
六ホウ化ランタン膜のUPS法による仕事関数は、好ましくは3.0eV以下であり、より好ましくは2.9eV以下であり、更に好ましくは2.8eV以下である。
六ホウ化ランタン膜のケルビンプローブ法による仕事関数は、好ましくは3.9eV以下であり、より好ましくは3.8eV以下であり、更に好ましくは3.7eV以下である。
これらUPS法及びケルビンプローブ法による測定方法は実施例に記載するとおりである。
本実施形態の有機半導体デバイスは、本実施形態の六ホウ化ランタン膜を備えたものである。有機半導体デバイスとしては、電子を運搬する役割を担う膜等を要する有機半導体デバイスであれば特に限定されず、例えば、有機EL素子や有機薄膜太陽電池等が挙げられる。
また、電子輸送層または電子注入層と接する少なくとも一方の電極は、仕事関数の低い金属(リチウム、ナトリウム、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、インジウム、銀、錫、鉛、クロムなど、及びそれらの合金等)から構成されていることが好ましい。
本実施形態の六ホウ化ランタン膜を有機半導体デバイス用途に用いる場合には、所定量の窒素が含有された六ホウ化ランタン焼結体ターゲットして用いて成膜された六ホウ化ランタン膜を用いるのが、電気特性にも優れる点で好ましい。
なお、各例における諸特性は下記の方法に従って測定した。また、原料粉末として、下記のものを用いた。
(1)酸素元素含有量及び炭素元素含有量
酸素元素含有量は、試料粉末40mgを取り、LECO社製TC−436型を使用して、不活性ガス溶融法にて測定した。
また、炭素元素含有量は、試料粉末100mgを取り、LECO社製WC−200型を使用して,赤外線吸収を用いる方法にて測定した。
なお、原料である六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末は、そのまま試料粉末として用いた。また、六ホウ化ランタン焼結体については、破砕粉にしたものを試料粉末として用いた。
市販の電子天秤を用いて、焼結体試料の空気中の重量と水中の重量を測定し、得られた浮力値から密度を計算する、いわゆるアルキメデス法を用いて密度を求め、理論密度に対する密度比(相対密度)を求めた。
X線回折装置[スペクトリス社製、機種名「PANalytical X'Pert
PRO」]を用い、六ホウ化ランタン(LaB6)の400面、410面、411面、331面、420面、421面のピークを用いて格子定数を算出した。
六ホウ化ランタン焼結体中におけるセリウム含有量を、ICP分析により測定した。具体的には、王水100g中に六ホウ化ランタン焼結体1gを添加して溶解させ、セリウム濃度をICP分析装置(バリアンテクノロジーズジャパンリミテッド社製、装置名「VARIAN ICP 発光分光分析装置 730−ES」)を用いて測定した。
走査型ケルビンプローブ[KPテクノロジー社製、SKP5050]を用い、大気中、室温にて、六ホウ化ランタン膜の仕事関数を測定した。
紫外線光電子分光装置[PHI社製、MUL−010HI]を用い、圧力1.33×10-6Paにて、六ホウ化ランタン膜の仕事関数を測定した。
六ホウ化ランタン市販粉末及び六ホウ化セリウム市販粉末を、それぞれ、大気中、700℃にて2時間、加熱酸化処理を行った。次いで、6N塩酸中で、60℃で120分間、酸処理を行った。
酸処理後の上記2種の原料粉末を、イオン交換水にて、液のpHが6以上、塩素イオン度が1mg/L以下になるまで洗浄し、110℃にて真空乾燥した。得られた六ホウ化ランタン粉末は、不純物酸化物が酸素換算で0.38質量%、不純物炭化物が炭素換算で0.006質量%であった。また、洗浄後の六ホウ化セリウム粉末は、不純物酸化物が酸素換算で0.26質量%、不純物炭化物が炭素換算で0.012質量%であった。
純化処理した六ホウ化ランタン粉末及び六ホウ化セリウム粉末を、La/Ce比(モル比)が70/30となるようにエタノール中で混合し、ろ過した後に110℃にて真空乾燥することにより六ホウ化ランタン粉末及び六ホウ化セリウム粉末の混合粉末を得た。
得られた粉末をホットプレス装置にてアルゴンガス中、1950℃、プレス圧40MPaにて2時間焼結した。得られた焼結体は90.7%の相対密度を有し、不純物量は酸素換算で0.28質量%、炭素換算で0.015質量%であった。
また、六ホウ化ランタン焼結体は、六ホウ化ランタン単相でその格子定数は4.1494Åであり、ICP分析によりセリウム含有量は17.5質量%であったことから、六ホウ化セリウムは六ホウ化ランタンに固溶していることが確認された。
得られた六ホウ化ランタン焼結体をターゲットとして、マグネトロンスパッタリング装置を用い、アルゴンガス中、圧力50mtorrにてスパッタリング成膜を行った。得られた六ホウ化ランタン膜の仕事関数は、ケルビンプローブ法による評価で3.47eV、真空UPSによる評価で2.70eVであり、良好な仕事関数を有する六ホウ化ランタン膜が得られた。実施例1における諸条件及び測定結果を表1に示す。
六ホウ化ランタン市販粉末及び六ホウ化セリウム市販粉末を、La/Ce比が表1に示すとおりとなるようにエタノール中で混合したこと、及び焼結条件を表1に示すとおりにしたこと以外は実施例1と同様の操作を行った。諸条件及び測定結果を表1に示す。
原料粉末として六ホウ化ランタン粉末のみを用い、六ホウ化セリウム粉末を用いなかったこと、及び、六ホウ化ランタン粉末及び六ホウ化セリウム粉末との混合工程を行わなかったこと以外は実施例1と同様の操作を行った。諸条件及び測定結果を表1に示す。
原料粉末として六ホウ化セリウム粉末のみを用い、六ホウ化ランタン粉末を用いなかったこと、及び、六ホウ化ランタン粉末及び六ホウ化セリウム粉末との混合工程を行わなかったこと以外は実施例1と同様の操作を行った。諸条件及び測定結果を表1に示す。
六ホウ化ランタン粉末及び六ホウ化セリウム粉末を、La/Ce比が表1に示すとおりとなるようにエタノール中で混合したこと、及び焼結条件を表1に示すとおりにしたこと以外は実施例1と同様の操作を行った。諸条件及び測定結果を表1に示す。
実施例1〜8の六ホウ化ランタン焼結体は、加圧化で焼結しているため、相対密度が88%以上と十分に高いものになった。一方、比較例5の六ホウ化ランタン焼結体は、常圧化で焼結しているため、相対密度が83.1%となり、相対密度が低いものになった。
実施例1〜8の六ホウ化ランタン膜は、ケルビンプローブ法による仕事関数が3.88eV以下と低かった。一方、比較例1〜5の六ホウ化ランタン膜は、ケルビンプローブ法による仕事関数が4.00eV以上と高かった。
また、実施例1〜8のうち、ケルビンプローブ法による仕事関数が最も高いのは実施例5であるが、実施例5のUPS法による仕事関数は3.00eVであるため、他の実施例1〜4、6〜8のUPS法による仕事関数は3.00eV以下であると考えられ、UPS法による仕事関数も十分に低い値となった。一方、比較例1,2のUPS法による仕事関数は、それぞれ3.70eV及び3.50eVであり、実施例1〜8と比べて著しく高い値となった。
Claims (7)
- 六ホウ化ランタンと4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物とが固溶してなる六ホウ化ランタン焼結体であって、
酸素元素含有量が1.0質量%以下、炭素元素含有量が0.1質量%以下であり、
相対密度が88%以上であり、
かつ、格子定数が4.1445Å以上4.1518Å以下である、六ホウ化ランタン焼結体。 - 前記4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物が、六ホウ化セリウム、六ホウ化ガドリニウム及び六ホウ化ルテチウムの群から選択される少なくとも1種である、請求項1に記載の六ホウ化ランタン焼結体。
- 六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、酸処理して、純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末を得る工程(a)と、
前記工程(a)で得られた純化した六ホウ化ランタン粉末及び純化した希土類金属ホウ化物粉末の混合粉末を、還元雰囲気及び不活性ガス雰囲気から選択される1つの雰囲気中にて、1700℃以上、かつ10MPa以上で焼結する工程(b)とを有する、六ホウ化ランタン焼結体の製造方法。 - 工程(a)において、六ホウ化ランタン粉末及び4f軌道の電子を有する希土類金属のホウ化物粉末を、大気中にて500℃以上800℃以下で加熱酸化処理し、次いで前記酸処理を行う、請求項3に記載の六ホウ化ランタン焼結体の製造方法。
- 請求項1又は2に記載の六ホウ化ランタン焼結体をターゲットとして用い、成膜してなる六ホウ化ランタン膜。
- 紫外線光電子分光法による仕事関数が3.0V以下である、請求項5に記載の六ホウ化ランタン膜。
- 請求項5又は6に記載の六ホウ化ランタン膜を備えた有機半導体デバイス。
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