JP2013544792A - 殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物 - Google Patents

殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物 Download PDF

Info

Publication number
JP2013544792A
JP2013544792A JP2013534284A JP2013534284A JP2013544792A JP 2013544792 A JP2013544792 A JP 2013544792A JP 2013534284 A JP2013534284 A JP 2013534284A JP 2013534284 A JP2013534284 A JP 2013534284A JP 2013544792 A JP2013544792 A JP 2013544792A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
group
spp
alkoxy
ring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013534284A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5953308B2 (ja
Inventor
ブレトシユナイダー,トーマス
ケーラー,アデリーネ
クルート・ヨアヒム
フユースライン,マルテイン
ジエシユケ,ペーター
フイツシヤー,ライナー
ミユールタウ,フリードリヒ・アウグスト
マルサム,オルガ
フエールステ,アルント
ミユーラー,クラウス−ヘルムート
善孝 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Intellectual Property GmbH filed Critical Bayer Intellectual Property GmbH
Publication of JP2013544792A publication Critical patent/JP2013544792A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5953308B2 publication Critical patent/JP5953308B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/761,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/541,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/6531,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/781,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/82Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with three ring hetero atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/04Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)

Abstract

本発明は、新規ヘテロ環式化合物、それらを調製する方法及び害虫(これは、節足動物を包含し、特に、昆虫類を包含する)を防除するためのそれらの使用に関する。

Description

本発明は、新規ヘテロ環式化合物、それらを調製する方法及び害虫(これは、節足動物を包含し、特に、昆虫類を包含する)を防除するためのそれらの使用に関する。
WO 2008/028903A2、WO 2003/077918A1及びWO 2003/029210A2には、ヘテロ環式化合物が開示されており、そのヘテロ環式化合物に関して医薬用途が記載されている。
WO 2009/149858、WO 2010/006713、WO 2011/045240及びWO 2011/045224には、植物保護において使用し得るさらなるヘテロ環が記載されている。
現代の作物保護組成物は、例えば、それらの作用の効力、作用の持続性及び作用領域並びに可能性のある用途などに関して、多くの要求を満たさなくてはならない。毒性の問題、別の活性化合物又は製剤助剤との組合せ可能性についての問題、及び、活性化合物の合成に必要とされる費用の問題は、ある種の役割を果たす。さらに、抵抗性も生じ得る。これら全ての理由により、新規作物保護剤の探求は、既に完結したものとは考えられ得ず、既知化合物と比較して少なくとも個々の性質に関して改善されている特性を有する新規化合物が絶えず求められている。
国際特許出願公開第2008/028903A2号 国際特許出願公開第2003/077918A1号 国際特許出願公開第2003/029210A2号 国際特許出願公開第2009/149858号 国際特許出願公開第2010/006713号 国際特許出願公開第2011/045240号 国際特許出願公開第2011/045224号
本発明の目的は、さまざまな局面下において殺害虫剤(pesticide)の薬効範囲を拡大させる化合物を提供することであった。
上記目的、及び、明記はされていないが本明細書中で論じられている文脈から理解され得るか又は誘導され得るさらなる目的は、式(I)
Figure 2013544792
〔式中、
は、N又はC−Aを表し;
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又は置換されていてもよいシクロアルキル若しくはシクロアルケニル(ここで、該シクロアルキル環及び該シクロアルケニル環における1以上の環員は、いずれの場合にも、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい)を表し;
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又は置換されていてもよいシクロアルキル若しくはシクロアルケニル(ここで、該シクロアルキル環及び該シクロアルケニル環における1以上の環員は、いずれの場合にも、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい)を表し;
Qは、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)
Figure 2013544792
Figure 2013544792
のうちの1つを表し;
ここで、
Uは、水素、アルキル、ハロアルキル又はシクロアルキルを表し;
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はシクロアルキルを表し;
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル又はシクロアルキルを表し;
並びに、ここで、
ラジカルQ−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48、Q−49、Q−50、Q−51、Q−52、Q−53、Q−58、Q−61、Q−62及びQ−63においては、
は、(G−1)〜(G−30)からなる群から選択されるラジカルを表し;
及び、
ラジカルQ−10、Q−26、Q−29、Q−32、Q−41、Q−42、Q−43、Q−47、Q−54、Q−55、Q−56、Q−57、Q−59、Q−60及びQ−64においては、
は、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−13、G−14、G−15、G−16、G−17、G−18、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−27、G−29及びG−30からなる群から選択されるラジカルを表し;
ここで、ラジカル(G−1)〜(G−30)は、下記意味:
Figure 2013544792
Figure 2013544792
を有し;
ここで、破線は、(Q−1)〜(Q−64)のヘテロ環への結合を示しており;
は、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノ、アルキルアミノ、ハロアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキル、ハロアルキル、置換されていてもよい飽和若しくは不飽和のシクロアルキル(ここで、該シクロアルキルには、1個以上のヘテロ原子が挿入されていてもよい)、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、ハロゲン化アルコキシアルキル、ビス(アルコキシ)アルキル、ビス(ハロアルコキシ)アルキル、アルコキシ(アルキルスルファニル)アルキル、アルコキシ(アルキルスルフィニル)アルキル、アルコキシ(アルキルスルホニル)アルキル、ビス(アルキルスルファニル)アルキル、ビス(ハロアルキルスルファニル)アルキル、ビス(ヒドロキシアルキルスルファニル)アルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、α−ヒドロキシイミノアルコキシカルボニルアルキル、α−アルコキシイミノアルコキシカルボニルアルキル、C(X)NR(ここで、Xは酸素、硫黄、NR又はNOHを表し、Rは水素又はアルキルを表し、並びに、R及びRは、互いに独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオアルキル、アリール、アリールアルキル及びヘタリールアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子を含み得る環を形成し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成する)、NR(ここで、Rは水素又はアルキルを表し、並びに、Rは水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオアルキル、アリール、アリールアルキル及びヘタリールアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子を含み得る環を形成する)、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ヘテロシクリルラジカル[ジオキサニル、ジオキソラニル、ジオキセパニル、ジオキソカニル、オキサチアニル、オキサチオラニル、オキサチエパニル、オキサチオカニル、ジチアニル、ジチオラニル、ジチエパニル、ジチオカニル、オキサチアニルオキシド、オキサチオラニルオキシド、オキサチエパニルオキシド、オキサチオカニルオキシド、オキサチアニルジオキシド、オキサチオラニルジオキシド、オキサチエパニルジオキシド、オキサチオカニルジオキシド、モルホリニル、トリアゾリノニル、オキサゾリニル、ジヒドロオキサジアジニル、ジヒドロジオキサジニル、ジヒドロオキサゾリル、ジヒドロオキサジニル、及び、ピラゾリノニル](ここで、該ヘテロシクリルラジカルは、それらに関する限り、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ及びアルコキシアルキルで置換され得る)、フェニル(ここで、該フェニルは、それに関する限り、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル及びハロアルキルで置換され得る)、ヘテロアリールラジカル[ピリジル、ピリジルN−オキシド、ピリミジル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、フラニル、チエニル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、及び、イソキノリニル](ここで、該ヘテロアリールラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル及びシクロアルキルで置換され得る)及びヘテロアリールアルキルラジカル[トリアゾリルアルキル、ピリジルアルキル、ピリミジルアルキル、及び、オキサジアゾリルアルキル](ここで、該ヘテロアリールアルキルラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン及びアルキルで置換され得る)からなる群から選択されるラジカルを表し;
又は、
は、(B−1)〜(B−9)
Figure 2013544792
からなる群から選択されるラジカルを表し;
ここで、破線は、ラジカル(G−1)〜(G−30)における隣接した環への結合を示しており;
Xは、酸素又は硫黄を表し;
nは、1又は2を表し;
は、水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニル、アルコキシアルキル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−で置換されていてもよいアルキルカルボニル及びアルキルスルホニル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいアルコキシカルボニル、場合によりハロゲン−、アルキル−、アルコキシ−、ハロアルキル−及びシアノ−で置換されていてもよいシクロアルキルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、カチオン、例えば、1価若しくは2価の金属イオン又はアルキル−若しくはアリールアルキルで置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し;
15及びRは、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
とR15は、さらにまた、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
17は、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
16は、水素、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
とR17は、さらにまた、それらが結合しているN−C(X)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
10は、水素又はアルキルを表し;
とR10は、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を表すこともでき;
ラジカル(B−1)中のRとRは、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
とR10は、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
とR16は、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
Lは、酸素又は硫黄を表し;
11及びR12は、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、シクロアルキルアルコキシ、アルキルチオ、アルケニルチオ、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリールアルコキシ及びヘテロアリールアルキルチオからなる群から選択されるラジカルを表し;
11とR12は、さらにまた、それらが結合しているリン原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のヘテロ原子を含み得る)を形成することもでき;
13及びR14は、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル及びフェニルアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し;
及びYは、互いに独立して、C=O又はS(O)を表し;及び、
mは、1、2、3又は4を表す〕
で表される新規化合物、並びに、式(I)で表される化合物の塩、互変異性体形態及び/又は異性体形態並びにN−オキシドによって達成される。
式(I)で表される化合物において挙げられているラジカルに関する好ましい置換基及び範囲について、以下で例示する。
は、N又はC−Aを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシを表すか、又は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル若しくはC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシを表すか、又は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル若しくはC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を表す。
Qは、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)
Figure 2013544792
Figure 2013544792
Figure 2013544792
のうちの1つを表し;
ここで、破線は、式(I)におけるQとそれに隣接するピリジル環又はピリミジル環の間の結合を示している。
Uは、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル又はC−C−シクロアルキルを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ又はC−C−シクロアルキルを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルコキシカルボニル又はC−C−シクロアルキルを表す。
ラジカルQ−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48、Q−49、Q−50、Q−51、Q−52、Q−53、Q−58、Q−61、Q−62及びQ−63においては、
は、(G−1)〜(G−30)からなる群から選択されるラジカルを表す。
ラジカルQ−10、Q−26、Q−29、Q−32、Q−41、Q−42、Q−43、Q−47、Q−54、Q−55、Q−56、Q−57、Q−59、Q−60及びQ−64においては、
は、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−13、G−14、G−15、G−16、G−17、G−18、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−27、G−29及びG−30からなる群から選択されるラジカルを表す。
ラジカル(G−1)〜(G−30)は、下記意味:
Figure 2013544792
Figure 2013544792
を有し;
ここで、破線は、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)におけるGとそれに隣接するヘテロシクリルの間の結合を示している。
は、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノ、C−C−アルキルアミノ、C−C−ハロアルキルアミノ、ジ−(C−C)−アルキルアミノ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、ハロゲン化C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、ビス(C−C−アルコキシ)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ハロアルコキシ)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルファニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルフィニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルホニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−アルキルスルファニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ハロアルキルスルファニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ヒドロキシアルキルスルファニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、α−ヒドロキシイミノ−C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、α−C−C−アルコキシイミノ−C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C(X)NR(ここで、Xは酸素、硫黄、NR又はNOHを表し、Rは水素又はC−C−アルキルを表し、並びに、R及びRは、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、シアノ−C−C−アルキル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル、アリール、アリール−C−C−アルキル及びヘタリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に4員〜7員の環(ここで、該環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のさらなるヘテロ原子を含むことができ、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を形成し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に4員〜7員の環(ここで、該環は、環員として当該窒素原子の他にさらなるヘテロ原子を含まない)を形成する)、NR(ここで、Rは水素又はC−C−アルキルを表し、並びに、Rは水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、シアノ−C−C−アルキル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル、アリール、アリール−C−C−アルキル又はヘタリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に環(ここで、該環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のさらなるヘテロ原子を含むことができ、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を形成する)、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、ヘテロシクリルラジカル[ジオキサニル、ジオキソラニル、ジオキセパニル、ジオキソカニル、オキサチアニル、オキサチオラニル、オキサチエパニル、オキサチオカニル、ジチアニル、ジチオラニル、ジチエパニル、ジチオカニル、オキサチアニルオキシド、オキサチオラニルオキシド、オキサチエパニルオキシド、オキサチオカニルオキシド、オキサチアニルジオキシド、オキサチオラニルジオキシド、オキサチエパニルジオキシド、オキサチオカニルジオキシド、モルホリニル、トリアゾリノニル、オキサゾリニル、ジヒドロオキサジアジニル、ジヒドロジオキサジニル、ジヒドロオキサゾリル、ジヒドロオキサジニル、及び、ピラゾリノニル](ここで、該ヘテロシクリルラジカルは、それらに関する限り、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ及びC−C−アルコキシ−C−C−アルキルで置換され得る)、フェニル(ここで、該フェニルは、それに関する限り、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル及びC−C−ハロアルキルで置換され得る)、ヘテロアリールラジカル[ピリジル、ピリジルN−オキシド、ピリミジル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、フラニル、チエニル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、及び、イソキノリニル](ここで、該ヘテロアリールラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルキルで置換され得る)及びヘテロアリールアルキルラジカル[トリアゾリルアルキル、ピリジルアルキル、ピリミジルアルキル、及び、オキサジアゾリルアルキル](ここで、該ヘテロアリールアルキルラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン及びC−C−アルキルで置換され得る)からなる群から選択されるラジカルを表すか、
又は、
は、(B−1)〜(B−9)
Figure 2013544792
からなる群から選択されるラジカルを表し;
ここで、破線は、ラジカル(G−1)〜(G−30)におけるGとそれに隣接した環の間の結合を示している。
Xは、酸素又は硫黄を表す。
nは、1又は2を表す。
は、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、シアノ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルケニル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいC−C−アルキルカルボニル及びC−C−アルキルスルホニル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいC−C−アルコキシカルボニル、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルキル−及びシアノ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、カチオン、例えば、1価若しくは2価の金属イオン又は場合によりC−C−アルキル−若しくはアリール−C−C−アルキル−で置換されていてもよいアンモニウムイオンを表す。
及びR15は、互いに独立して、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−及びC−C−ハロアルキルスルホニル−で置換されていてもよいC−C−アルキル、C−C−アルケニル及びC−C−アルキニル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−若しくはC−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルケニル(ここで、1つの環員は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい)[ここで、特に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(B−1)、(B−2)及び(B−6)における硫黄原子への結合を示している)を表す]、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、シアノ−(アルキル部分内におけるものも同様)、ニトロ−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−シクロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−、C−C−ハロアルキルスルホニル−、アミノ−、C−C−アルキルアミノ−、ジ(C−C−アルキル)アミノ−、C−C−アルキルカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−アルケニル−、C−C−アルキニル−、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル−、C−C−アルキルカルボニル−、C−C−アルコキシカルボニル−若しくはアミノカルボニル−で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリール−C−C−アルキル、ヘテロアリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、NR’R”(ここで、R’及びR”は、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルカルボニル及びC−C−アルコキシルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表す)を表す。
とR15は、さらにまた、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個若しくは2個のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき、特に、RとR15は、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(G−1)〜(G−30)における隣接する環への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
17は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−若しくはC−C−ハロアルキルスルホニル−で置換されていてもよいC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル及びC−C−アルキニル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−若しくはC−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい)、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、シアノ−(アルキル部分内におけるものも同様)、ニトロ−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−シクロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−、C−C−ハロアルキルスルホニル−、アミノ−、C−C−アルキルアミノ−、ジ(C−C−アルキル)アミノ−、C−C−アルキルカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−アルケニル−、C−C−アルキニル−、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル−、C−C−アルキルカルボニル−、C−C−アルコキシカルボニル−若しくはアミノカルボニル−で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリール−C−C−アルキル、ヘテロアリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、NR’R”(ここで、R’及びR”は、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルカルボニル及びC−C−アルコキシルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表す)を表す。
16は、水素、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−若しくはC−C−ハロアルキルスルホニル−で置換されていてもよいC−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニル及びC−C−アルキニル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−若しくはC−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい)、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、シアノ−(アルキル部分内におけるものも同様)、ニトロ−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−シクロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−、C−C−ハロアルキルスルホニル−、アミノ−、C−C−アルキルアミノ−、ジ(C−C−アルキル)アミノ−、C−C−アルキルカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−アルケニル−、C−C−アルキニル−、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル−、C−C−アルキルカルボニル−、C−C−アルコキシカルボニル−若しくはアミノカルボニル−で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリール−C−C−アルキル、ヘテロアリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、NR’R”(ここで、R’及びR”は、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−シクロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルキルカルボニル及びC−C−アルコキシルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表す)を表す。
とR17は、さらにまた、それらが結合しているN−C(X)基と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個若しくは2個のさらなるヘテロ原子並びに/又は1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき、特に、RとR17は、それらが結合しているN−C(X)基と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(B−8)における硫黄原子への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
10は、水素又はC−C−アルキルを表す。
とR10は、さらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和若しくは不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個若しくは2個のさらなるヘテロ原子並びに/又は1のカルボニル基を含み得る)を表すこともでき、特に、RとR10は、それらが結合しているN−N基と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(G−1)〜(G−30)における隣接する環への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
ラジカル(B−1)中のR及びRは、さらにまた、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個又は2個のヘテロ原子並びに/又は少なくとも1(好ましくは、1)のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき、特に、RとRは、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、C(X)基への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
及びR10は、さらにまた、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1(好ましくは、1)のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき、特に、RとR10は、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、C(X)基への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
とR16は、さらにまた、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1(好ましくは、1)のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき、特に、RとR16は、それらが結合している窒素原子と一緒に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(B−7)における硫黄原子への結合を示している)
からなる群から選択されるラジカルを表すことができる。
Lは、酸素又は硫黄を表す。
11及びR12は、互いに独立して、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、C−C−アルコキシ、C−C−アルケニルオキシ、C−C−アルキニルオキシ、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキルオキシ、C−C−シクロアルケニルオキシ、C−C−シクロアルキル−C−C−アルコキシ、C−C−アルキルチオ、C−C−アルケニルチオ、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリール−C−C−アルコキシ及びヘテロアリール−C−C−アルキルチオからなる群から選択されるいずれの場合にも場合によりハロゲン−で置換されていてもよいラジカルを表す。
11とR12は、さらにまた、それらが結合しているリン原子と一緒に、飽和又は不飽和の場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のヘテロ原子を含み得る)を形成することもでき、特に、R11とR12は、それらが結合しているリン原子と一緒に、ラジカル
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、ラジカル(B−3)における窒素原子への結合を示している)
を表すことができる。
13及びR14は、互いに独立して、C−C−アルキル、C−C−アルケニル、C−C−アルキニル、フェニル及びフェニル−C−C−アルキルからなる群から選択されるいずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいラジカルを表す。
及びYは、互いに独立して、C=O又はS(O)を表す。
mは、1、2、3又は4を表す。
式(I)で表される化合物において挙げられているラジカルに関する特に好ましい置換基及び範囲について、以下で例示する。
は、N又はC−Aを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシを表すか、又は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル若しくはC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシを表すか、又は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル若しくはC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を表す。
Qは、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)
Figure 2013544792
Figure 2013544792
Figure 2013544792
のうちの1つを表し;
ここで、破線は、式(I)におけるQとそれに隣接するピリジル環又はピリミジル環の間の結合を示している。
Uは、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル又はC−C−シクロアルキルを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ又はC−C−シクロアルキルを表す。
は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−アルコキシカルボニル又はC−C−シクロアルキルを表す。
ラジカルQ−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48、Q−49、Q−50、Q−51、Q−52、Q−53、Q−58、Q−61、Q−62及びQ−63においては、
は、(G−1)〜(G−30)からなる群から選択されるラジカルを表す。
ラジカルQ−10、Q−26、Q−29、Q−32、Q−41、Q−42、Q−43、Q−47、Q−54、Q−55、Q−56、Q−57、Q−59、Q−60及びQ−64においては、
は、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−13、G−14、G−15、G−16、G−17、G−18、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−27、G−29及びG−30からなる群から選択されるラジカルを表す。
ラジカル(G−1)〜(G−30)は、下記意味:
Figure 2013544792
Figure 2013544792
を有し;
ここで、破線は、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)におけるGとそれに隣接するヘテロ環の間の結合を示している。
は、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノ、C−C−アルキルアミノ、C−C−ハロアルキルアミノ、ジ−(C−C)−アルキルアミノ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよく、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、ハロゲン化C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、ビス(C−C−アルコキシ)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ハロアルコキシ)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルファニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルフィニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ(C−C−アルキルスルホニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−アルキルスルファニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ハロアルキルスルファニル)−C−C−アルキル、ビス(C−C−ヒドロキシアルキルスルファニル)−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、α−ヒドロキシイミノ−C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、α−C−C−アルコキシイミノ−C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C(X)NR(ここで、Xは酸素、硫黄、NR又はNOHを表し、Rは水素又はC−C−アルキルを表し、並びに、R及びRは、互いに独立して、水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、シアノ−C−C−アルキル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル、アリール、アリール−C−C−アルキル及びヘタリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に4員〜7員の環(ここで、該環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のさらなるヘテロ原子を含むことができ、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を形成し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に4員〜7員の環(ここで、該環は、環員として当該窒素原子の他にさらなるヘテロ原子を含まない)を形成する)、NR(ここで、Rは水素又はC−C−アルキルを表し、並びに、Rは水素、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、シアノ−C−C−アルキル、C−C−アルキニル、C−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルコキシカルボニル、C−C−アルコキシカルボニル−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル、アリール、アリール−C−C−アルキル又はヘタリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に環(ここで、該環は、窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のヘテロ原子を含むことができ、その際、2個の酸素原子は互いに直接隣接してはならない)を形成する)、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルスルフィニル、C−C−アルキルスルホニル、ヘテロシクリルラジカル[ジオキサニル、ジオキソラニル、ジオキセパニル、ジオキソカニル、オキサチアニル、オキサチオラニル、オキサチエパニル、オキサチオカニル、ジチアニル、ジチオラニル、ジチエパニル、ジチオカニル、オキサチアニルオキシド、オキサチオラニルオキシド、オキサチエパニルオキシド、オキサチオカニルオキシド、オキサチアニルジオキシド、オキサチオラニルジオキシド、オキサチエパニルジオキシド、オキサチオカニルジオキシド、モルホリニル、トリアゾリノニル、オキサゾリニル、ジヒドロオキサジアジニル、ジヒドロジオキサジニル、ジヒドロオキサゾリル、ジヒドロオキサジニル、及び、ピラゾリノニル](ここで、該ヘテロシクリルラジカルは、それらに関する限り、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ及びC−C−アルコキシ−C−C−アルキルで置換され得る)、フェニル(ここで、該フェニルは、それに関する限り、ハロゲン、シアノ、ニトロ、C−C−アルキル及びC−C−ハロアルキルで置換され得る)、ヘテロアリールラジカル[ピリジル、ピリジルN−オキシド、ピリミジル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、フラニル、チエニル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、及び、イソキノリニル](ここで、該ヘテロアリールラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン、ニトロ、C−C−アルキル、C−C−ハロアルキル、C−C−アルコキシ、C−C−ハロアルコキシ、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル、C−C−アルキルチオ、C−C−アルキルチオ−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルキルで置換され得る)及びヘテロアリールアルキルラジカル[トリアゾリルアルキル、ピリジルアルキル、ピリミジルアルキル、及び、オキサジアゾリルアルキル](ここで、該ヘテロアリールアルキルラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン及びC−C−アルキルで置換され得る)からなる群から選択されるラジカルを表すか、
又は、
は、
Figure 2013544792
からなる群から選択されるラジカルを表し;
ここで、矢印は、ラジカル(G−1)〜(G−30)におけるGとそれに隣接した環の間の結合を示している。
Xは、酸素を表す。
nは、2を表す。
は、水素、C−C−アルキル及びC−C−アルコキシ−C−C−アルキル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいC−C−アルキルカルボニル又はC−C−アルキルスルホニル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいC−C−アルコキシカルボニル、場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルキル−及びシアノ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、カチオン、例えば、1価若しくは2価の金属イオン又は場合によりC−C−アルキル−若しくはアリール−C−C−アルキル−で置換されていてもよいアンモニウムイオンを表す。
17は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−及びC−C−ハロアルキルスルホニル−で置換されていてもよいC−C−アルキル、C−C−アルケニル及びC−C−アルキニル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい)[ここで、特に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(B−8)におけるC(X)基への結合を示している)を表す]、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、シアノ−(アルキル部分内におけるものも同様)、ニトロ−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−シクロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−、C−C−ハロアルキルスルホニル−、アミノ−、C−C−アルキルアミノ−、ジ(C−C−アルキル)アミノ−、C−C−アルキルカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−アルケニル−、C−C−アルキニル−、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル−、C−C−アルキルカルボニル−、C−C−アルコキシカルボニル−若しくはアミノカルボニル−で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリール−C−C−アルキル及びヘテロアリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、NR’R”(ここで、R’及びR”は、互いに独立して、水素及びC−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表す)を表す。
は、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−及びC−C−ハロアルキルスルホニル−で置換されていてもよいC−C−アルキル、C−C−アルケニル及びC−C−アルキニル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−で置換されていてもよいC−C−シクロアルキル、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル及びC−C−シクロアルケニル(ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい)[ここで、特に、
Figure 2013544792
(ここで、矢印は、いずれの場合にも、ラジカル(B−1)における硫黄原子への結合を示している)を表す]、いずれの場合にも場合によりハロゲン−、シアノ−(アルキル部分内におけるものも同様)、ニトロ−、C−C−アルキル−、C−C−ハロアルキル−、C−C−シクロアルキル−、C−C−アルコキシ−、C−C−ハロアルコキシ−、C−C−アルキルチオ−、C−C−ハロアルキルチオ−、C−C−アルキルスルフィニル−、C−C−ハロアルキルスルフィニル−、C−C−アルキルスルホニル−、C−C−ハロアルキルスルホニル−、アミノ−、C−C−アルキルアミノ−、ジ(C−C−アルキル)アミノ−、C−C−アルキルカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシカルボニルアミノ−、C−C−アルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−ハロアルコキシ−C−C−アルキル−、C−C−アルケニル−、C−C−アルキニル−、C−C−シクロアルキル−C−C−アルキル−、C−C−アルキルカルボニル−、C−C−アルコキシカルボニル−若しくはアミノカルボニル−で置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリール−C−C−アルキル、ヘテロアリール−C−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、NR’R”(ここで、R’及びR”は、互いに独立して、水素及びC−C−アルキルからなる群から選択されるラジカルを表す)を表す。
式(I)で表される化合物の重要な群においては、Gは、CH又はCFを表し、Aは、水素を表し、Qは、Q−2、Q−12、Q−16、Q−18、Q−25、Q−26、Q−29、Q−32、Q−38、Q−43及びQ−56からなる群から選択されるラジカルを表し、Gは、G−19を表し、並びに、Gは、ピリミジル又はジオキサニルを表す。
上記定義において、環中に硫黄及び/又は窒素が存在している場合、例えば、「ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る」又は「ここで、1又は2の環員は、いずれの場合にも、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択されるヘテロ原子で置き換えられていてもよい」などのような表現において、環中に硫黄及び/又は窒素が存在している場合、当該硫黄は、SO又はSOとして存在していてもよく、及び、当該窒素は、−N=として存在していない限り、NHに加えて、N−アルキル(特に、N−C−C−アルキル)としても存在し得る。
好ましい定義においては、特に別途示されていない限り、
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択され、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素からなる群から選択される;
アリール(これは、さらに大きな単位(例えば、アリールアルキル)の一部分である場合を包含する)は、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントレニルからなる群から選択され、好ましくは、フェニルである;
ヘタリール(「ヘテロアリール」と同義;これは、さらに大きな単位(例えば、ヘタリールアルキル)の一部分である場合を包含する)は、フリル、チエニル、ピロリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,2,3−トリアゾリル、1,2,4−トリアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、イソチアゾリル、1,2,3−オキサジアゾリル、1,2,4−オキサジアゾリル、1,3,4−オキサジアゾリル、1,2,5−オキサジアゾリル、1,2,3−チアジアゾリル、1,2,4−チアジアゾリル、1,3,4−チアジアゾリル、1,2,5−チアジアゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピラジニル、1,2,3−トリアジニル、1,2,4−トリアジニル、1,3,5−トリアジニル、ベンゾフリル、ベンゾイソフリル、ベンゾチエニル、ベンゾイソチエニル、インドリル、イソインドリル、イソダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル、2,1,3−ベンゾオキサジアゾール、キノリニル、イソキノリニル、シンノリニル、フタラジニル、キナゾリニル、キノキサリニル、ナフチリジニル、ベンゾトリアジニル、プリニル、プテリジニル及びインドリジニルからなる群から選択される。
特に好ましい定義においては、特に別途示されていない限り、
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択され、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素からなる群から選択される;
アリール(これは、さらに大きな単位(例えば、アリールアルキル)の一部分である場合を包含する)は、フェニル、ナフチル、アントリル、フェナントレニルからなる群から選択され、好ましくは、フェニルである;
ヘタリール(これは、さらに大きな単位(例えば、ヘタリールアルキル)の一部分である場合を包含する)は、ピリミジル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、ピラジニル、イミダゾリル、チアゾリル及びフラニルからなる群から選択される。
極めて特に好ましい定義においては、特に別途示されていない限り、
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素からなる群から選択され、好ましくは、フッ素、塩素及び臭素からなる群から選択される;
ヘタリール(これは、さらに大きな単位(例えば、ヘタリールアルキル)の一部分である場合を包含する)は、ピリミジル、オキサジアゾリル、オキサゾリル、ピラジニル、イミダゾリル、チアゾリル及びフラニルからなる群から選択される。
ハロゲンで置換されているラジカル(例えば、ハロアルキル)は、モノハロゲン化されているか、又は、可能な置換基の最大数以下でポリハロゲン化されている。ポリハロゲン化の場合、該ハロゲン原子は、同一であっても又は異なっていてもよい。ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を意味し、特に、フッ素、塩素及び臭素を意味する。
飽和又は不飽和の炭化水素ラジカル(例えば、アルキル又はアルケニル)は、いずれの場合にも、可能であるかがり、直鎖又は分枝鎖であることができ、ヘテロ原子との組み合わせ(例えば、アルコキシ)に含まれている場合を包含する。
置換されていてもよい基は、1置換又は多置換されることが可能であり、多置換の場合には、その置換基は、同一であるか又は異なっていることが可能である。
ラジカルについて上記で与えられている定義又は説明は、一般に、又は、好ましい範囲内において、最終生成物とそれに対応する出発物質及び中間体の両方に当てはまる。ラジカルについてのこれらの定義は、必用に応じて互いに組み合わせることが可能であり、即ち、所与の好ましい範囲の間の組合せを包含する。
本発明に従って好ましいのは、好ましいものとして上記で挙げられている意味の組合せを含んでいる式(I)の化合物である。
本発明に従って特に好ましいのは、特に好ましいものとして上記で挙げられている意味の組合せを含んでいる式(I)の化合物である。
好ましい実施形態では、本発明は、式(I−1a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7a)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7b)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7c)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7d)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7e)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7f)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7g)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7h)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7i)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7j)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−1k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−2k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びUは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−3k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−4k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−5k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−6k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G、G及びRは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
好ましいさらなる実施形態では、本発明は、式(I−7k)
Figure 2013544792
〔式中、A、G及びGは、上記で与えられている意味を有する〕
で表される化合物に関する。
本発明による式(I)で表される化合物並びにそれらの酸付加塩及び金属塩錯体は、極めて活性が高く、特に、害虫(これは、節足動物を包含し、特に、昆虫類を包含する)の防除において、極めて活性が高い。
式(I)で表される化合物は、適切な場合には、その置換基の種類に応じて、立体異性体の形態で、即ち、幾何異性体及び/若しくは光学活性異性体として存在することができるか、又は、種々の組成の異性体混合物として存在することができる。本発明は、たとえ概して式(I)で表される化合物にしか言及されていなくても、純粋な立体異性体とそれらの異性体の任意の混合物を提供する。
しかしながら、本発明によれば、式(I)で表される化合物の光学的に活性な立体異性体形態及びそれらの塩を使用するのが好ましい。
従って、本発明は、害虫(これは、節足動物を包含し、特に、昆虫類を包含する)を防除するための純粋なエナンチオマー及びジアステレオマーの両方並びにそれらの混合物に関する。
一般式(I)で表される化合物の挙げることができる適切な塩は、慣習的な無毒性の塩、即ち、適切な塩基との塩及び付加酸との塩である。無機塩基との塩、例えば、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩又はセシウム塩、アルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム塩又はマグネシウム塩、アンモニウム塩、有機塩基との塩及びさらに無機アミンとの塩、例えば、トリエチルアンモニウム塩、ジシクロヘキシルアンモニウム塩、N,N’−ジベンジルエチレンジアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ピコリニウム塩又はエタノールアンモニウム塩、無機酸との塩、例えば、塩酸塩、臭化水素酸塩、二硫酸塩(dihydrosulfate)、三硫酸塩(trihydrosulfate)又はリン酸塩、有機カルボン酸若しくはスルホン酸との塩、例えば、ギ酸塩、酢酸塩、トリフルオロ酢酸塩、マレイン酸塩、酒石酸塩、メタンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩又はパラ−トルエンスルホン酸塩、塩基性アミノ酸との塩、例えば、アルギン酸塩、アスパラギン酸塩又はグルタミン酸塩などを好ましいものとして挙げることができる。
式(I)で表される化合物は、反応スキーム1〜反応スキーム11において示されている合成の種々の態様のうちの1種類に従って調製することができるか、又は、適切な場合には、複数種類に従って、調製することもできる。
式(I)〔式中、ヘテロ環Qは、Q−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−32、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46又はQ−48を表し、ラジカルGは、例えば、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25及びG−26を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム1に従って、調製することができる。
反応スキーム1
Figure 2013544792
例えば、式(A−1)で表される(ヘテロ)アリールボロン酸(M=B(OH))又は(ヘテロ)アリールボロン酸エステル(M=B(OR))を、一般的に知られている方法(cf. 「Chem. Rev. 1995, 95, 2457−2483」、「Tetrahedron 2002, 58, 9633−9695」、「Metal−Catalyzed Cross−Coupling Reactions (Eds.:A. de Meijere, F. Diederich), 2nd ed., Wiley−VCH, Weinheim, 2004」)に従い、遷移金属塩の群から選択される触媒の存在下で、式(A−2)〔これは、ハロゲンで置換されている(X=Cl、Br、I)、又は、別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表される適切なGで置換されているヘテロアリール化合物と反応させて、式(I−a)で表される化合物を生成させることができる。
式(A−1)で表される化合物は、既知調製方法によって得ることができる〔cf. 例えば、Q−4に関しては:3−(5−トリブチルスタンニル−2−チエニル)ピリジン誘導体(Sn(C):「H.−F. Lu et al. Macromolecules 2003, 36, 1543−1552」〕。
式(A−2)で表される化合物の一部は、既知であり、及び/又は、既知調製方法によって得ることができる〔2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジンに関しては、cf. 例えば、WO 2010/006713、「Tetrahedron Letters 2000, 41, 1653−1656」〕。
適切なカップリング反応については、例えば、ヘテロ環QとラジカルGの下記組合せに関して、記述されており、そして、類似した方法で適用することができる:Q−15とG−19(cf. 「H. Araki et al., Synlett, 2006, 4, 555−558」);Q−4とG−22(cf. WO2004/13130 A1);Q−6とG−22(cf. US 2003/220272 A1);Q−1とG−19(cf. 「V. Pomel, J. Med. Chem. 2006, 49, 3857−3871」);Q−24とG−19又はG−22(cf. 「M. P. Curtis et al., Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5479−5481」)。
対応するカップリング反応についても、トリアルキル錫で置換されているヘテロアリール化合物(M=SnR)に関して記述されており、そして、類似した方法で適用することができる:Q−23とG−19(cf. US 2003/55085 A1);Q−16とG−19(cf. 「Y. Kondo et al., Tetrahedron Lett. 1989, 30, 4249−4250」);Q−48とG−19(cf. 「B. C. Bookser, Tetrahedron Lett. 2000, 41, 2805−2809」);Q−12とG−23(cf. 「D. L. Boger et al., J. Med. Chem. 2005, 48, 1849−1856」);Q−4とG−19(cf. 「S. W. Thomas et al., J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 16641−16648」)。
トリアルキル亜鉛で置換されているヘテロアリール化合物(M=ZnR)との対応する反応も既知であり、そして、類似した方法で適用することができる:Q−1とG−19(cf. US 2008/171754 A1、「D. R. Gauthier, Org. Lett. 2004, 4, 375−378」)。
式(I)〔式中、ヘテロ環Qは、Q−1、Q−4、Q−6、Q−7、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−23、Q−24、Q−25、Q−26、Q−27、Q−28、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−41、Q−45、Q−46、Q−47、Q−49、Q−50、Q−53、Q−55又はQ−58を表し、ラジカルGは、G−3、G−5、G−9、G−12、G−13、G−16、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25及びG−26を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム2に従って、調製することができる。
反応スキーム2
Figure 2013544792
例えば、式(A−3)で表されるヘテロ環式化合物を、既知方法(「I. V. Seregin, V. Gevortgyan, Chem. Soc. Rev. 2007, 36, 1173−1193」、「G. P. McGlacken, L. M. Bateman, Chem. Soc. Rev. 2009, 38, 2447−2464」、「D. Alberico, M. E. Scott, M. Lautens, Chem. Rev. 2007, 107, 174−238」)に従い、遷移金属塩の群から選択される適切な触媒の存在下で、式(A−2)〔これは、ハロゲンで置換されている(X=Cl、Br、I)、又は、別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表される適切なGで置換されているヘテロ環と反応させて、式(I−a)で表される化合物を生成させることができる(cf. 同様に、調製実施例の実施例E)。
式(A−3)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる〔cf. 例えば、Q−1:3−(2−フラニル)ピリジン(DE 2052536);Q−4:3−(2−チエニル)ピリジン;Q−6:(3−チエニル)ピリジン(「H. Wynberg et al., J. Org. Chem. 1969, 34, 3175−3178」);Q−7:1−(2−クロロ−3−ピリジニル)−1H−ピロール(US 4,144,343);Q−12:2−(3−ピリジニル)オキサゾール(DE 1112076);Q−13:5−(3−ピリジル)オキサゾール(N. Primas et al., Tetrahedron 2009, 65, 6348−6353);Q−14:2−(3−ピリジニル)オキサゾール(M. Dadkha, B. Prijs, Helv. Chim. Acta 1962, 42, 375−381);Q−15:2−ブトキシ−5−(4−オキサゾリル)ピリジン(WO 2003/022821);Q−16:5−(3−イソオキサゾリル)−2−メチルピリジン(US 2006/287341);Q−17:2−ブトキシ−5−(5−イソオキサゾリル)ピリジン(WO 2003/022821);Q−18:3−(5−チアゾリル)ピリジン(WO 2000/009480);Q−19:3−(2−チアゾリル)ピリジン(WO 2010/006713);Q−20:3−(4−チアゾリル)ピリジン(EP 0 641 797);Q−23:2−(1H−イミダゾール−1−イル)−2−メチルピリジン(H. Chen et al., Synthesis 2010, 9, 1505−1511);Q−24:3−(1H−ピラゾール−1−イル)ピリジン(WO 2005/066162);Q−25:3−(1H−ピラゾール−3−イル)ピリジン(EP 525879);Q−26:3−(1H−イミダゾール−5−イル)ピリジン(WO 2000/002875);Q−27及びQ−28:3−イミダゾール−2−イルピリジン(US 2,847,417);Q−34:3−(1,2,4−チアゾール−5−イル)ピリジン及びQ−35:3−(1,3,4−オキサジアゾール−2−イル)ピリジン(EP 0116515);Q−36:3−(1,2,4−オキサジアゾール−3−イル)ピリジン及びQ−37:3−(1,2,4−オキサジアゾール−5−イル)ピリジン(K. Hemming, Science of Synthesis 2004, 13, 127−184);Q−38:2−フルオロ−5−(1H−1,2,3−トリアゾール−1−イル)ピリジン(WO 2009/129036);Q−39:2−エチル−5−(2H−1,2,3−トリアゾール−2−イル)ピリジン(WO 1997/01552);Q−40:3−(1H−1,2,4−トリアゾール−イル)ピリジン(M. A. Khan, J. B. Polya, J. Chem. Soc.[Section]C:Organic 1970, 1, 85−91);Q−41:3−(1H−1,2,3−トリアゾール−5−イル)ピリジン塩酸塩(WO 2009/127669);Q−45:2−クロロ−5−(1−メチル−1H−1,2,4−トリアゾール−3−イル)ピリジン(WO 2009/105500);Q−46:3−(1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)ピリジン(EP 0122693);Q−47:2−クロロ−5−(2H−テトラゾール−5−イル)ピリジン(S. H. Watterson et al. J. Med. Chem. 2010, 53, 3814−3830);Q−49:2−(2−チアゾリン−2−イル)ピリジン二臭化水素酸塩(DD 42938);Q−50:3−(2−オキサゾリン−2−イル)ピリジン(DE 2158615);Q−53:3−(フェニル−2−ピラゾリン−1−イル)ピリジン(R. Huisgen et al., Angew. Chem. 1962, 74, 30);Q−55:1,3−ジヒドロ−1−(3−ピリジニル−4H−イミダゾール−2−オン(DE 1965320);Q−57:1,2−ジヒドロ−1−[2[3−(トリフルオロメチル)−1H−ピラゾール−1−イル]−3−3−ピリジニル]−5H−テトラゾール−5−オン(WO 98/25912)、及び、Q−58:2−(5−ブロモ−3−ピリジニル)−2,4−ジヒドロ−5−メチル−3H−ピラゾール−3−オン(C. Zwart, J. P. Wibaut, Rec. Travaux Chim. Pays−Bas et de la Belgique 1955, 74, 1062−1069)〕。
式(A−2)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−2)で表される化合物は、同時に、ラジカルGを代表するものでもあり、その例として、以下のものを挙げることができる:G−3:2−ブロモ−4−オキサゾールカルボン酸エチル(「K. J. Hodgetts, M. T. Kershaw, Org. Lett. 2002, 4, 2905−2907」);G−5:2−ブロモ−4−ニトロチアゾール(DE 2252070);G−9:3−ブロモ−1,2,4−オキサジアゾール−5−カルボン酸エチル(「G. R. Humphrey et al., J. Heterocycl. Chem. 1989, 26, 23−24」);G−12:3−ブロモ−5−(メチルスルホニル)−1,2,4−チアジアゾール(「L. S. Wittenbrook et al., J. Org. Chem. 1973, 38, 465−471」):G−12:5−ブロモ−3−メチル−1,2,4−チアジアゾール(「J. Goerdeler et al., Chem. Ber. 1956, 89, 1534−1543」);G−13:3−クロロ−1,4,5,6−テトラヒドロ−1−フェニルピリダジン(「H. A. Dowlatshahi, Synth. Commun. 1987, 17, 1253−1259」)、及び、G−16:3−クロロ−4,5−ジヒドロ−1−フェニル−1H−ピラゾール(「S. C. Burford et al., EP 127 371」)。
そのようなカップリング反応については、例えば、Q−15とG−19の組合せに関して(cf. 「C. Verrier et al., J. Org. Chem. 2008, 73, 7383−7386」)、及び、Q−20とG−19又はG−23の組合せに関して(cf. 「T. Martin et al., Org. Lett. 2008, 10, 2909−2912」)、記述されており、そして、類似した方法で適用することができる。
式(I)〔式中、Qは、Q−26、Q−29、Q−32、Q−41、Q−42、Q−43、Q−47、Q−55又はQ−57を表し、ラジカルGは、例えば、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25及びG−26を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム3に従って、調製することができる。
反応スキーム3
Figure 2013544792
最初に、式(A−2)〔これは、ハロゲンで置換されている(X=Cl、Br、I)、又は、別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表されるGで置換されているヘテロ環を、既知方法(「Mini−Reviews in Organic Chemistry 2008, 5, 323−330」、「Molecules 2009, 14, 5169−5178」、「Pyrazol:Eur. J. Org. Chem. 2004, 4, 695−709」)に従い、遷移金属塩の群から選択される適切な触媒の存在下で、式(A−4)又は式(A−4a)で表されるヘテロ環式化合物と反応させて、式(I−b)又は式(I−ba)で表される化合物を生成させる(cf. 同様に、調製実施例C、調製実施例D、及び、調製実施例F)。
式(A−4)又は式(A−4a)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる〔cf. 例えば、Q−26:3−(1H−イミダゾール−4−イル)−ピリジン塩酸塩(WO 2000/002875)、5−(1H−イミダゾール−4−イル)ピリミジン二塩酸塩(WO 2003/004509);Q−29:2−メチル−5−(1H−ピラゾール−4−イル)ピリジン(「A. N. Kost et al., Zh. Obshchei Khim. 1962, 32, 2606−2612」);Q−32:3−(1H−ピラゾール−3−イル)ピリジン(EP 1004592A1);Q−41/Q−42:3−(1H−1,2,3−トリアゾール−4−イル)ピリジン(EP 296721A2);Q−43:3−(1H−1,2,4−トリアゾール−3−イル)ピリジン(「J. Org. Chem. 1979, 44, 4160−4164」);Q−47:3−ブロモ−5−(2H−テトラゾール−5−イル)ピリジン塩酸塩(WO 2010/025553);Q−55:1,3−ジヒドロ−1−(3−ピリジニル)−2H−イミダゾール−2−オン、1,3−ジヒドロ−4−メチル−1−(3−ピリジニル)−2H−イミダゾール−2−オン(DE 1965320)、又は、Q−57:1,2−ジヒドロ−1−(3−ピリジニル)−5H−テトラゾール−5−オン(EP 692482)〕。
式(A−2)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−2)で表される化合物は、同時に、ラジカルGを代表するものでもあり、その例は、上記で記載した。
このタイプのカップリング反応については、例えば、Q−26とG−22又はG−23の組合せに関して(cf. US 2003/125267)、Q−32とG−19の組合せに関して(cf. 「H. Brunner et al., Chem. Ber. 1992, 125, 701−710」)、Q−32とG−22の組合せに関して(cf. 「M. Ikeda et al., Chem. Pharm. Bull. 1996, 44, 1700−1706」)、及び、Q−47とG−19の組合せに関して(cf. WO 2010/5572)、記述されており(cf. 同様に、調製実施例の実施例C)、そして、類似した方法で適用することができる。
さらに、例えば、式(I)〔式中、Qは、Q−1、Q−4、Q−5、Q−6、Q−13、Q−14、Q−18、Q−20又はQ−48を表し、ラジカルGは、G−3、G−4、G−5、G−6、G−29、G−30を表す〕で表される化合物は、反応スキーム4に従って、調製することができる。
反応スキーム4
Figure 2013544792
式(A−1)で表される(ヘテロ)アリールボロン酸(M=B(OH))、(ヘテロ)アリールボロン酸エステル(M=B(OR))、トリアルキル錫で置換されているヘテロアリール化合物(M=SnR)又はトリアルキル亜鉛で置換されているヘテロアリール化合物(M=ZnR)を、既知方法(「Chem. Rev. 1995, 95, 2457−2483」、「Tetrahedron 2002, 58, 9633−9695」、「Metal−Catalyzed Cross−Coupling Reactions (Eds.:A. de Meijere, F. Diederich), 2nd ed., Wiley−VCH, Weinheim, 2004」)に従い、遷移金属塩の群から選択される適切な触媒の存在下で、式(A−5)〔これは、ハロゲン置換基(X=Cl、Br、I)又は別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表されるGで置換されているヘテロ環と反応させて、式(I−c)で表される化合物を生成させることができる(経路A)。
式(A−1)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは上記調製方法によって得ることができる。
経路Aに関して使用される式(A−5)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−5)で表される化合物は、同時に、ラジカルGを代表するものでもあり、その例については、上記で記載した。
式(A−6)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる〔cf. 例えば、Q−1を有する出発物質:3−(5−ブロモ−2−フラニル)ピリジン(「L. Fisera et al., Coll. Czech. Chem. Commun. 1977, 42, 105−111」);Q−2を有する出発物質:3−(4−ブロモ−3−フラニル)ピリジン(WO 2005/005435);Q−4を有する出発物質:3−(5−ブロモ−2−フラニル)ピリジン(「M. T. Burger et al., J. Med. Chem. 2006, 49, 1730−1734」);Q−5を有する出発物質:3−(4−ブロモ−2−チエニル)ピリジン(WO 2005/005435);Q−6を有する出発物質:3−(5−ブロモ−3−チエニル)ピリジン(「Y. Zhang et al., J. Heterocycl. Chem. 1995, 32, 435−444」);Q−16を有する出発物質:3−(5−クロロ−3−イソオキサゾリル)ピリジン(「M. A. El−Badawi et al., Bulg. Chem. Commun. 2008, 40, 70−77」);Q−18を有する出発物質:5−(2−クロロ−5−チアゾリル)−2−メチルピリジン(WO 2006/135604)、及び、Q−19を有する出発物質:3−(4−ブロモ−5−メチル−2−チアゾリル)ピリジン(「M. Irie, S. Takami, J. Phys. Org. Chem. 2007, 20, 894−899」)〕。
経路Bに関して必要とされる式(A−7)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−7)で表される化合物は、同時に、ラジカルGを代表するものでもあり、その例については、上記で記載した〔cf. 例えば、G−2を有する出発物質:1−エチル−3−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−1H−ピラゾール(WO 2010/075270);G−3を有する出発物質:(4−オクチル−2−オキサゾリル)ボロン酸(JP 2005/223238);G−4を有する出発物質:2−フェニル−4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)オキサゾール(JP 2007/145806);G−6を有する出発物質:2−フェニル−4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)チアゾール(「M. Schnuerch et al., Synthesis 2010, 5, 837−843」)、及び、G−20を有する出発物質:(5−メチル−2−ピリジニル)ボロン酸(WO 2010/018113)〕。
このタイプのカップリング反応については、例えば、Q−1とG−29又はG−30の組合せに関して(経路B:cf. 「M. A. Ismail et al., J. Med. Chem. 2003, 46, 4761−4769」)、Q−4とG−5の組合せに関して(cf. WO 2008/54702A1、Negishiカップリング)、Q−5とG−5の組合せに関して(cf. US 2009/149517、Suzukiカップリング)、Q−6とG−2の組合せに関して(cf. WO 2009/112845A1、Stilleカップリング)、Q−13とG−4の組合せに関して(cf.「E. Flegeau et al., J. Org. Chem. 2008, 73, 3303−3306」、Stilleカップリング)、Q−14とG−3の組合せに関して(cf. 「H. Araki et al., Synlett 2006, 555−558」、Suzukiカップリング)、Q−18とG−6の組合せに関して(cf. 「N. F. Langille et al., Org. Lett. 2002, 4, 2485−2488」、Stilleカップリング)、記述されており、そして、類似した方法で実施することができる。
あるいは、本発明による化合物(I−c)は、経路Bによって、式(A−7)で表される(ヘテロ)アリールボロン酸(M=B(OH))、(ヘテロ)アリールボロン酸エステル(M=B(OR))、トリアルキル錫で置換されているヘテロアリール化合物(M=SnR)又はトリアルキル亜鉛で置換されていてるヘテロアリール化合物(M=ZnR)と式(A−6)〔これは、ハロゲン置換基(X=Cl、Br、I)又は別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表される適切なGで置換されているヘテロ環から上記方法に従って調製することも可能である。
このタイプのカップリング反応は、例えば、ヘテロ環QとラジカルGの下記組合せに関して記述されている:Q−20とG−6(cf. 「J. Gebauer et al., Eur. J. Org. Chem. 2008, 16, 2701−2704」;Stilleカップリング)、Q−48とG−5(cf. US 2004/33970A1、Stilleカップリング)。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−1、Q−2、Q−4、Q−5、Q−6、Q−16、Q−18、Q−19、Q−20を表し、ラジカルGは、G−1、G−8、G−27又はG−28を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム5に従って、調製することができる。
反応スキーム5
Figure 2013544792
例えば、式(A−6)〔これは、ハロゲン置換基(X=Cl、Br、I)又は別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表されるヘテロ環を、遷移金属塩の群から選択される適切な触媒の存在下で、Gで置換されていているヘテロ環(A−8)と反応させて、式(I−d)で表される化合物を生成させることができる(cf. 同様に、反応スキーム3)。
式(A−6)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−6)で表される化合物は、同時に、ラジカルQを代表するものでもあり、その例については、上記で記載した。
式(A−8)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。ここで、式(A−8)で表される化合物は、同時に、ラジカルGを代表するものでもあり、その例については、上記で記載した〔cf. 例えば、G−27を有する出発物質:2,3−ジヒドロ−2−オキソ−1H−イミダゾール−1−カルボン酸エチル(「N. J. Leonard, D. F. Wiemer, J. Amer. Chem. Soc. 1976, 98, 8218−8221」)、及び、G−28を有する出発物質:1−(4−クロロフェニル)−2−イミダゾリジノン(JP 07138258)。
このタイプのカップリング反応は、例えば、Q−20とG−1又はG−8の組合せに関して記述されている(cf. US 6,468,979B1)。
式(I)〔式中、Qは、Q−16、Q−17、Q−21、Q−22、Q−25、Q−51又はQ−52を表し、ラジカルGは、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−8、G−9、G−10、G−11、G−12、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−29又はG−30を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム6に従って、調製することができる。
反応スキーム6
Figure 2013544792
本発明による化合物(I−e)を調製するために、Claisen縮合(経路A;cf. 「C. R. Hauser, B. E. Hudson, Org. Reactions 1942, 1, 266」)において、式(A−9)で表されるヘタリールメチルケトンを、自体公知の方法(cf. WO 2007/67836、cf. 調製実施例A)に従って、塩基性反応助剤の存在下で、式(A−10)で表される適切に置換されたカルボン酸エステルと反応させて、式(A−13)で表される化合物を生成させることができる。あるいは、化合物(A−13)は、さらにまた、式(A−12)で表されるメチルケトンを式(A−11)で表されるヘテロ環式エステルとの塩基が誘導する反応に付すことによって調製することも可能である(経路B;cf. 例えば、WO2008/4117)。本発明による化合物(I−e)は、ジケトン(A−13)を、適切な場合には、適切な溶媒中で適切な酸性反応助剤の存在下で、二官能性試薬、例えば、ヒドロキシルアミン(cf. 「E. Belgodere et al., Heterocycles 1983, 20, 501−504;cf. 同様に、調製実施例A)又はヒドラジン誘導体(cf. 「M. R. D. Giudice et al., Arch. Pharm. 2003, 336, 143−154」;cf. 調製実施例B)と反応させることによって、調製することができる。
適切な酸性反応助剤は、実質的に、全ての鉱酸、有機酸又はルイス酸である。そのような鉱酸としては、好ましくは、ハロゲン化水素酸、例えば、フッ化水素酸、塩酸、臭化水素酸又はヨウ化水素酸、及び、さらに、硫酸、リン酸、亜リン酸、硝酸などを挙げることができ、ルイス酸としては、好ましくは、塩化アルミニウム(III)、三フッ化ホウ素又はそのエーテラート、塩化チタン(V)及び塩化錫(V)などを挙げることができる。有機酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、乳酸、シュウ酸、フマル酸、アジピン酸(adipinic acid)、ステアリン酸、酒石酸、オレイン酸、メタンスルホン酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸又はパラ−トルエンスルホン酸などを挙げることができる。
使用する酸性反応助剤は、好ましくは、有機酸、例えば、酢酸である。
式(A−9)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることが可能であり、1−(5−フルオロ−3−ピリジニル)エタノン及び1−(5−クロロ−3−ピリジニル)エタノンに関しては、例えば、WO 2001/038332を参照されたい。
式(A−10)、式(A−11)及び式(A−12)で表される化合物の一部も同様に既知である、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる(cf. 調製実施例A)。
反応スキーム6に従って本発明による調製方法を実施するための塩基性反応助剤として使用するのに適しているものは、全ての適切な酸結合剤、例えば、アミン類、特に、第3級アミン類、並びに、アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物である。
挙げることができる例は、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム及びバリウムの水酸化物、水素化物、酸化物及び炭酸塩、さらに、さらなる塩基性化合物、例えば、アミジン塩基又はグアニジン塩基、例えば、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン(MTBD)、ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン(DBN)、ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン(DABCO)、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン(DBU)、シクロヘキシルテトラブチルグアニジン(CyTBG)、シクロヘキシルテトラメチルグアニジン(CyTMG)、N,N,N,N−テトラメチル−1,8−ナフタレンジアミン、ペンタメチルピペリジン、第3級アミン類、例えば、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリベンジルアミン、トリイソプロピルアミン、トリブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリアミルアミン、トリヘキシルアミン、N,N−ジメチル−アニリン、N,N−ジメチル−トルイジン、N,N−ジメチル−p−アミノピリジン、N−メチル−ピロリジン、N−メチル−ピペリジン、N−メチル−イミダゾール、N−メチル−ピラゾール、N−メチル−モルホリン、N−メチル−ヘキサメチレンジアミン、ピリジン、4−ピロリジノピリジン、4−ジメチルアミノ−ピリジン、キノリン、α−ピコリン、β−ピコリン、イソキノリン、ピリミジン、アクリジン、N,N,N’,N’−テトラメチレンジアミン、N,N’,N’−テトラエチレンジアミン、キノキサリン、N−プロピル−ジイソプロピルアミン、N−エチル−ジイソプロピルアミン、N,N’−ジメチルシクロヘキシルアミン、2,6−ルチジン、2,4−ルチジン又はトリエチレンジアミンなどである。
好ましくは、リチウム、カリウム又はナトリウムの水酸化物を使用する。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−38、Q−41、Q−47又はQ−48を表し、ラジカルGは、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−29又はG−30を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム7に従って、調製することができる。
反応スキーム7
Figure 2013544792
本発明による化合物(I−f)又は化合物(I−g)を調製するために、式(A−14)で表されるヘテロ環式アジド(経路A)を、自体公知の方法(cf. 調製実施例G)に従い、遷移金属塩(例えば、硫酸銅(II))の存在下で、1,3−二極性付加環化において式(A−15)で表される不飽和化合物と反応させる。あるいは、不飽和化合物(A−16)を式(A−17)で表されるヘテロ環式アジド又は芳香族アジドと反応させることができる(経路B)。
式(A−14)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって調製することが可能であり、5−アジドピリミジンに関しては、「K. D. Grimes et al.,Synthesis 2010, 9, 1441−1448」を、また、3−アジドピリジンに関しては、WO 2005/085214を参照されたい。
式(A−15)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることが可能である。G−6:4−エチニル−2−メチルチアゾール(K. C. Nicolau et al., ChemBioChem 2001, 2, 69−75);G−9:3−エチニル−5−[[(3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ]メチル]−1,2,4−オキサジアゾール(WO 2009/028727);G−11:3−エチニル−5−[[(3,3,3−トリフルオロプロピル)チオ]メチル]−1,2,4−チアジアゾール(WO 2009/028727)、及び、G−19:2−(6−エチニルピリジン−2−イル)ピリミジン(cf. 調製実施例Gの段階2)。
式(A−16)及び式(A−17)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは自体公知の調製方法によって得ることが可能である。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−21、Q−22、Q−33、Q−34を表し、ラジカルGha,G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−29又はG−30を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム8に従って、調製することができる。
反応スキーム8
Figure 2013544792
本発明による化合物(I−h)又は化合物(I−i)を調製するために、式(A−18)で表される3,4−オキサチアゾール−2−オン(経路A)を、自体公知の方法(cf. 「K. S. A. Vallin et al., J. Org. Chem. 2009, 74, 9328−9336」)に従い、1,3−二極性付加環化において式(A−15)で表される不飽和化合物と反応させることができる。あるいは、不飽和化合物(A−16)を式(A−19)で表される3,4−オキサチアゾール−2−オンと反応させることができる(経路B)。熱的脱カルボキシル化によって、それぞれの3,4−オキサチアゾール−2−オンは硫化ニトリルをもたらし、この硫化ニトリルはそのままで不安定であり、1,3−二極性付加環化において化合物(A−15)又は化合物(A−16)と反応する。
式(A−15)及び式(A−16)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは上記調製方法によって得ることができる(cf. 調製実施例Gの段階2)。
式(A−18)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることが可能であり、3−ピリジニル−1,3,4−オキサチアゾロンに関しては、例えば、WO 2000/007446を参照されたい。
式(A−19)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることが可能である:cf. 例えば、G−20:5−(2−ピリジニル)−1,3,4−オキサチアゾール−2−オン(「N. B. Islam, H. Kwart, J. Chem. Engineering Data 1985, 30, 507−509」);G−24:2−(2−ピリジニル)−1,3,4−オキサチアゾール−2−オン(「M. H. Gezginci et al., J. Med. Chem. 2001, 44, 1560−1563」)、及び、G−30:[4−(トリフルオロメチル)フェニル]−1,2,4−オキサジアゾール−2−オン(US 2005/096362)。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−10、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−26、Q−27、Q−28、Q−29、Q−30、Q−31、Q−32、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−41、Q−42、Q−43、Q−44、Q−45、Q−46又はQ−48を表し、ラジカルGは、G−13又はG−16を表す〕で表される化合物は、反応スキーム9に従って、調製することができる。
反応スキーム9
Figure 2013544792
本発明による化合物(I−j)を調製するために、一般式(A−1a)で表されるボロン酸誘導体を、既知方法(パラジウムが触媒するクロスカップリング;Suzukiカップリング)(cf. 「H.−J−Wang et al., Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2631−2634」)に従い、式(A−20)〔これは、ハロゲンで置換基されている(X=Cl、Br、I)、又は、別の適切な脱離基X(例えば、X=O−SOCF、O−SOCH)を有している〕で表される適切なGで置換されているヘテロ環と反応させることができる。
式(A−1a)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは上記調製方法によって得ることができる。
式(A−20)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる;G−13(3−クロロ−1,4,5,6−テトラヒドロ−1−フェニルピリダジン)に関しては、「H.−J−Wang et al., Tetrahedron Lett. 2005, 46, 2631−2634」を、及び、G−16(3−クロロ−4,5−ジヒドロ−1−フェニル−1H−ピラゾール)に関しては、EP 0127371を参照されたい。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−10、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48又はQ−49を表し、ラジカルGは、G−17又はG−18を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム10に従って、調製することができる。
反応スキーム10
Figure 2013544792
本発明によるを化合物(I−k)調製するために、式(A−21)で表されるヘテロ環式カルボン酸を、既知活性化方法によって、式(A−22a)又は式(A−22b)(PG=保護基)で表される対応するGで置換されているか又はN−保護基で置換されているカルボン酸ヒドラジドに変換することが可能であり、次いで、このカルボン酸ヒドラジドを、ホルミアルデヒドを用いて環化させて、2,3−ジヒドロ−1,3,4−オキサゾール誘導体(Y=O)を形成させることができる(cf. 「G. M. Rosen et al., J. Heterocycl. Chem. 1975, 12, 619−622」)。N−保護基で置換されている2,3−ジヒドロ−1,3,4−オキサゾール誘導体(I−ka)の場合、当該保護基(PG)を除去した後、(I−kb)をN−誘導体化させることができる。同様の方法で、Gで置換されているチオカルボン酸ヒドラジドをホルムアルデヒドの存在下で環化させて、2,3−ジヒドロ−1,3,4−チアジアゾール誘導体(Y=S)を生成させることができる(cf. 「D. M. Evans et al., J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1:Organic and Bio−Organic Chem.(1972−1999) 1986, 8, 1499−1505」)。
活性化試薬として使用するのに適しているものは、アミド結合又はヒドラジド結合を形成させるのに適している全ての試薬である(cf. 例えば、「Houben−Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Volume 15/2」、「Bodansky et al., Peptide Synthesis 2nd ed.(Wiley & Sons, New York 1976)」、又は、「Gross, Meienhofer, The Peptides: Analysis, Synthesis, Biology (Academy Press, New York 1979)」)。ホスホニウム試薬〔例えば、ビス(2−オキソ−3−オキサゾリジニル)−ホスホニウム酸クロリド(BOP−Cl)、ベンゾトリアゾール−1−イル−オキシ−トリス(ジメチルアミノ−ホスホニウム)ヘキサフルオロホスフェート(BOP)、ベンゾトリアゾール−1−イル−トリス−ピロリジノ−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート(PyBOB(登録商標))、ブロモ−トリス−ピロリジノ−ホスホニウムヘキサフルオロホスフェート(PyBroP(登録商標))〕、又は、ホスホン酸エステル試薬〔例えば、シアノホスホン酸ジエチル(DEPC)〕、又は、ジフェニルホスホリルアジド(DPPA)と、カップリングさせるのが好ましい。
式(A−21)で表されるカルボン酸に関して好ましい活性化試薬は、例えば、N−(3−ジメチルアミノプロピル)−N’−エチルカルボジイミドである。
あるいは、一般的に知られている方法を用いて酸ハロゲン化物を形成させることによって、活性化させることもできる。
式(A−22b)で表される化合物を調製するために、アミノ基に対する適切な保護基(PG)として、例えば、置換されているカルバメート類、アミド類、N−アルキルアミン類、N−アリールアミン類、イミン誘導体、エナミン誘導体、N−スルフェニル誘導体、N−スルホニル誘導体又はN−ジアリールホスフィニル誘導体などを使用することができる(cf. 「Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999, “Protection for the Amino Group”, p. 494」)。
カルバメートタイプの保護基を使用するのが好ましい。
一般に、保護基を脱保護する(deblocking)ためには、文献から知られている手順によって、適切な酸性反応助剤又は塩基性反応助剤を使用することができる。アミノ基に対してカルバメートタイプの保護基が使用されている場合、酸性反応助剤を使用するのが好ましい。t−ブチルカルバメート保護基(BOC基)が使用されている場合、例えば、鉱酸(例えば、塩酸、臭化水素酸、硝酸、硫酸、リン酸)又は有機酸(例えば、安息香酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸又はトルエンスルホン酸)と適切な希釈剤(例えば、水、及び/又は、有機溶媒、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、エタノール若しくはメタノール)の混合物を使用する。塩酸又は酢酸と水及び/又は有機溶媒(例えば、酢酸エチル)の混合物が好ましい。
式(A−21)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは既知調製方法によって得ることができる。Q−1:5−(3−ピリジニル)−2−フランカルボン酸(US 3,927,008);Q−4:5−(3−ピリジニル)−2−チオフェンカルボン酸(WO 2004/013130);Q−11:1−メチル−5−(3−ピリジニル)−1H−ピロール−2−カルボン酸(「G. B. D. De Graaff et al., Rec. Travaux Chim. Des Pay−Bas 1964, 83, 910−918」);Q−13:5−(3−ピリジニル)−2−オキサゾールカルボン酸リチウム塩(1:1)(WO 2005/061510);Q−18:5−(3−ピリジニル)−2−チアゾールカルボン酸リチウム塩(1:1)(「N. Haginoya et al., Bioorg. Med. Chem. 2004, 12, 5579−5586」);Q−21:3−(3−ピリジニル)−5−イソチアゾールカルボン酸(WO 2006/104141);Q−23:1−(3−ピリジニル)−1H−イミダゾール−4−カルボン酸(DE 3824658);Q−28:4−メチル−2−(3−ピリジニル)−1H−イミダゾールカルボン酸(「J. C. Yoburn, S. Baskaran, Org. Lett. 2005, 7, 3801−3803」)、及び、Q−38:1−(3−ピリジニル)−1H−1,2,3−トアゾール−4−カルボン酸(US 2010/160323)。
一般式(I)〔式中、Qは、Q−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−10、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48又はQ−49を表し、ラジカルGは、G−14又はG−15を表す〕で表される化合物は、例えば、反応スキーム11に従って、調製することができる。
反応スキーム11
Figure 2013544792
本発明による式(I−l)で表される化合物を調製するために、式(A−21)で表されるヘテロ環式カルボン酸を、既知方法によって、式(A−24a)又は式(A−24b)で表される対応するGで置換されていているN−2−LG−エチルカルボン酸ヒドラジド(Y=O)に変換することが可能であり、次いで、このカルボン酸ヒドラジドを環化させて、2,3−ジヒドロ−1,3,4−オキサゾール誘導体(Y=O)を形成させることができる(経路A)。記載されている脱離基(LG)は、例えば、ハロゲン(X=Cl、Br、I)又は活性化されたヒドロキシル基(例えば、O−SOCF、O−SOCH)であり得る。
あるいは(経路B)、式(A−21)で表されるカルボン酸を式(A−25)(Y=O)で表されるカルボン酸ヒドラジドに最初に変換することも可能であり、次いで、このカルボン酸ヒドラジドを適切なアルキル−ビス−ハロ化合物(例えば、1−ブロモ−2−フルオロエタン)の存在下で環化させて(cf. US 5,536,720)、式(I−Ia)で表される2位が置換されている4H−1,3,4−オキサジアジン(Y=O)を生成させる。式(I−l)で表されるGで置換されている4H−1,3,4−チアジアジン(Y=S)は、対応する方法で得ることができる。
式(A−21)で表される化合物の一部は既知であり、及び/又は、それらは上記調製方法によって得ることができる。
本発明による活性化合物は、植物が良好な耐性を示すこと及び温血動物に対する毒性が望ましい程度であること及び環境が良好な耐性を示すことと相まって、植物及び植物の器官を保護するのに適しており、収穫高を増大させるのに適しており、収穫物の質を向上させるのに適しており、並びに、農業において、園芸において、畜産業において、森林で、庭園やレジャー施設で、貯蔵生産物や材料物質の保護において、及び、衛生学の分野において遭遇する害虫、特に、昆虫類、クモ形類動物、蠕虫類、線虫類及び軟体動物を防除するのに適している。それらは、好ましくは、植物保護組成物として使用することができる。それらは、通常の感受性種及び抵抗性種に対して有効であり、並びに、全ての発育段階又は個々の発育段階に対して活性を示す。上記害虫としては、以下のものを挙げることができる:
シラミ目(Anoplura)(Phthiraptera)の、例えば、ダマリニア属種(Damalinia spp.)、ハエマトピヌス属種(Haematopinus spp.)、リノグナツス属種(Linognathus spp.)、ペジクルス属種(Pediculus spp.)、トリコデクテス属種(Trichodectes spp.);
クモ綱(Arachnida)の、例えば、アカルス・シロ(Acarus siro)、アセリア・シェルドニ(Aceria sheldoni)、アクロプス属種(Aculops spp.)、アクルス属種(Aculus spp.)、アンブリオンマ属種(Amblyomma spp.)、アルガス属種(Argas spp.)、ボオフィルス属種(Boophilus spp.)、ブレビパルプス属種(Brevipalpus spp.)、ブリオビア・プラエチオサ(Bryobia praetiosa)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、デリマニスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、エオテトラニクス属種(Eotetranychus spp.)、エピトリメルス・ピリ(Epitrimerus pyri)、エウテトラニクス属種(Eutetranychus spp.)、エリオフィエス属種(Eriophyes spp.)、ヘミタルソネムス属種(Hemitarsonemus spp.)、ヒアロンマ属種(Hyalomma spp.)、イキソデス属種(Ixodes spp.)、ラトロデクツス・マクタンス(Latrodectus mactans)、メタテトラニクス属種(Metatetranychus spp.)、オリギニクス属種(Oligonychus spp.)、オルニトドロス属種(Ornithodoros spp.)、パノニクス属種(Panonychus spp.)、フィロコプトルタ・オレイボラ(Phyllocoptruta oleivora)、ポリファゴタルソネムス・ラツス(Polyphagotarsonemus latus)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)、リゾグリフス属種(Rhizoglyphus spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、スコルピオ・マウルス(Scorpio maurus)、ステノタルソネムス属種(Stenotarsonemus spp.)、タルソネムス属種(Tarsonemus spp.)、テトラニクス属種(tetranychus spp.)、バサテス・リコペルシシ(Vasates lycopersici);
ニマイガイ綱(Bivalva)の、例えば、ドレイセナ属種(Dreissena spp.);
キロポーダ目(Chilopoda)の、例えば、ゲオフィルス属種(Geophilus spp.)、スクチゲラ属種(Scutigera spp.);
コウチュウ目(Coleoptera)の、例えば、アカントセリデス・オブテクツス(Acanthoscelides obtectus)、アドレツス属種(Adoretus spp.)、アゲラスチカ・アルニ(Agelastica alni)、アグリオテス属種(Agriotes spp.)、アンフィマロン・ソルスチチアリス(Amphimallon solstitialis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、アノプロホラ属種(Anoplophora spp.)、アントノムス属種(Anthonomus spp.)、アントレヌス属種(Anthrenus spp.)、アポゴニア属種(Apogonia spp.)、アトマリア属種(Atomaria spp.)、アタゲヌス属種(Attagenus spp.)、ブルキジウス・オブテクツス(Bruchidius obtectus)、ブルクス属種(Bruchus spp.)、セウトリンクス属種(Ceuthorhynchus spp.)、クレオヌス・メンジクス(Cleonus mendicus)、コノデルス属種(Conoderus spp.)、コスモポリテス属種(Cosmopolites spp.)、コステリトラ・ゼアランジカ(Costelytra zealandica)、クルクリオ属種(Curculio spp.)、クリプトリンクス・ラパチ(Cryptorhynchus lapathi)、デルメステス属種(Dermestes spp.)、ジアブロチカ属種(Diabrotica spp.)、エピラクナ属種(Epilachna spp.)、ファウスチヌス・クバエ(Faustinus cubae)、ジビウム・プシロイデス(Gibbium psylloides)、ヘテロニクス・アラトル(Heteronychus arator)、ヒラモルファ・エレガンス(Hylamorpha elegans)、ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、ヒペラ・ポスチカ(Hypera postica)、ヒポテネムス属種(Hypothenemus spp.)、ラクノステルナ・コンサングイネア(Lachnosterna consanguinea)、レプチノタルサ・デセムリネアタ(Leptinotarsa decemlineata)、リソロプトルス・オリゾフィルス(Lissorhoptrus oryzophilus)、リキスス属種(Lixus spp.)、リクツス属種(Lyctus spp.)、メリゲテス・アエネウス(Meligethes aeneus)、メロロンタ・メロロンタ(Melolontha melolontha)、ミゴドルス属種(Migdolus spp.)、モノカムス属種(Monochamus spp.)、ナウパクツス・キサントグラフス(Naupactus xanthographus)、ニプツス・ホロレウクス(Niptus hololeucus)、オリクテス・リノセロス(Oryctes rhinoceros)、オリザエフィルス・スリナメンシス(Oryzaephilus surinamensis)、オチオリンクス・スルカツス(Otiorrhynchus sulcatus)、オキシセトニア・ジュクンダ(Oxycetonia jucunda)、ファエドン・コクレアリアエ(Phaedon cochleariae)、フィロファガ属種(Phyllophaga spp.)、ポピリア・ジャポニカ(Popillia japonica)、プレムノトリペス属種(Premnotrypes spp.)、プシリオデス・クリソセファラ(Psylliodes chrysocephala)、プチヌス属種(Ptinus spp.)、リゾビウス・ベントラリス(Rhizobius ventralis)、リゾペルタ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス属種(Sitophilus spp.)、スフェノホルス属種(Sphenophorus spp.)、ステルネクス属種(Sternechus spp.)、シンフィレテス属種(Symphyletes spp.)、テネブリオ・モリトル(Tenebrio molitor)、トリボリウム属種(Tribolium spp.)、トロゴデルマ属種(Trogoderma spp.)、チキウス属種(Tychius spp.)、キシロトレクス属種(Xylotrechus spp.)、ザブルス属種(Zabrus spp.);
トビムシ目(Collembola)の、例えば、オニキウルス・アルマツス(Onychiurus armatus);
ハサミムシ目(Dermaptera)の、例えば、ホルフィクラ・アウリクラリア(Forficula auricularia);
ジプローダ目(Diplopoda)の、例えば、ブラニウルス・グツラツス(Blaniulus guttulatus);
ハエ目(Diptera)の、例えば、アエデス属種(Aedes spp.)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、ビビオ・ホルツラヌス(Bibio hortulanus)、カリホラ・エリトロセファラ(Calliphora erythrocephala)、セラチチス・カピタタ(Ceratitis capitata)、クリソミイア属種(Chrysomyia spp.)、コクリオミイア属種(Cochliomyia spp.)、コルジオビア・アントロポファガ(Cordylobia anthropophaga)、クレクス属種(Culex spp.)、クテレブラ属種(Cuterebra spp.)、ダクス・オレアエ(Dacus oleae)、デルマトビア・ホミニス(Dermatobia hominis)、ドロソフィラ属種(Drosophila spp.)、ファンニア属種(Fannia spp.)、ガストロフィルス属種(Gastrophilus spp.)、ヒレミイア属種(Hylemyia spp.)、ヒポボスカ属種(Hyppobosca spp.)、ヒポデルマ属種(Hypoderma spp.)、リリオミザ属種(Liriomyza spp.)、ルシリア属種(Lucilia spp.)、ムスカ属種(Musca spp.)、ネザラ属種(Nezara spp.)、オエストルス属種(Oestrus spp.)、オシネラ・フリト(Oscinella frit)、ペゴミイア・ヒオシアミ(Pegomyia hyoscyami)、ホルビア属種(Phorbia spp.)、ストモキス属種(Stomoxys spp.)、タバヌス属種(Tabanus spp.)、タンニア属種(Tannia spp.)、チプラ・パルドサ(Tipula paludosa)、ウォールファールチア属種(Wohlfahrtia spp.);
マキガイ綱(Gastropoda)の、例えば、アリオン属種(Arion spp.)、ビオムファラリア属種(Biomphalaria spp.)、ブリヌス属種(Bulinus spp.)、デロセラス属種(Deroceras spp.)、ガルバ属種(Galba spp.)、リムナエア属種(Lymnaea spp.)、オンコメラニア属種(Oncomelania spp.)、スクシネア属種(Succinea spp.);
ゼンチュウ綱(Helminths)の、例えば、アンシロストマ・ズオデナレ(Ancylostoma duodenale)、アンシロストマ・セイラニクム(Ancylostoma ceylanicum)、アンシロストマ・ブラジリエンシス(Acylostoma braziliensis)、アンシロストマ属種(Ancylostoma spp.)、アスカリス・ルブリコイデス(Ascaris lubricoides)、アスカリス属種(Ascaris spp.)、ブルギア・マライ(Brugia malayi)、ブルギア・チモリ(Brugia timori)、ブノストムム属種(Bunostomum spp.)、カベルチア属種(Chabertia spp.)、クロノルキス属種(Clonorchis spp.)、コオペリア属種(Cooperia spp.)、ジクロコエリウム属種(Dicrocoelium spp)、ジクチオカウルス・フィラリア(Dictyocaulus filaria)、ジフィロボトリウム・ラツム(Diphyllobothrium latum)、ドラクンクルス・メジネンシス(Dracunculus medinensis)、エキノコックス・グラヌロスス(Echinococcus granulosus)、エキノコックス・ムルチロクラリス(Echinococcus multilocularis)、エンテロビウス・ベルミクラリス(Enterobius vermicularis)、ファシオラ属種(Faciola spp.)、ハエモンクス属種(Haemonchus spp.)、ヘテラキス属種(Heterakis spp.)、ヒメノレピス・ナナ(Hymenolepis nana)、ヒオストロングルス属種(Hyostrongulus spp.)、ロア・ロア(Loa Loa)、ネマトジルス属種(Nematodirus spp.)、オエソファゴストムム属種(Oesophagostomum spp.)、オピストルキス属種(Opisthorchis spp.)、オンコセルカ・ボルブルス(Onchocerca volvulus)、オステルタギア属種(Ostertagia spp.)、パラゴニムス属種(Paragonimus spp.)、シストソメン属種(Schistosomen spp.)、ストロンギロイデス・フエレボルニ(Strongyloides fuelleborni)、ストロンギロイデス・ステルコラリス(Strongyloides stercoralis)、ストロニロイデス属種(Stronyloides spp.)、タエニア・サギナタ(Taenia saginata)、タエニア・ソリウム(Taenia solium)、トリキネラ・スピラリス(Trichinella spiralis)、トリキネラ・ナチバ(Trichinella nativa)、トリキネラ・ブリトビ(Trichinella britovi)、トリキネラ・ネルソニ(Trichinella nelsoni)、トリキネラ・プセウドプシラリス(Trichinella pseudopsiralis)、トリコストロングルス属種(Trichostrongulus spp.)、トリクリス・トリクリア(Trichuris trichuria)、ウケレリア・バンクロフチ(Wuchereria bancrofti)。
さらにまた、エイメリア(Eimeria)などの原生動物も防除することができる。
ヘテロプテラ目(Heteroptera)の、例えば、アナサ・トリスチス(Anasa tristis)、アンテスチオプシス属種(Antestiopsis spp.)、ブリスス属種(Blissus spp.)、カロコリス属種(Calocoris spp.)、カムピロンマ・リビダ(Campylomma livida)、カベレリウス属種(Cavelerius spp.)、シメクス属種(Cimex spp.)、クレオンチアデス・ジルツス(Creontiades dilutus)、ダシヌス・ピペリス(Dasynus piperis)、ジケロプス・フルカツス(Dichelops furcatus)、ジコノコリス・ヘウェチ(Diconocoris hewetti)、ジスデルクス属種(Dysdercus spp.)、エウシスツス属種(Euschistus spp.)、エウリガステル属種(Eurygaster spp.)、ヘリオペルチス属種(Heliopeltis spp.)、ホルシアス・ノビレルス(Horcias nobilellus)、レプトコリサ属種(Leptocorisa spp.)、レプトグロスス・フィロプス(Leptoglossus phyllopus)、リグス属種(Lygus spp.)、マクロペス・エクスカバツス(Macropes excavatus)、ミリダエ(Miridae)、ネザラ属種(Nezara spp.)、オエバルス属種(Oebalus spp.)、ペントミダエ(Pentomidae)、ピエスマ・クワドラタ(Piesma quadrata)、ピエゾドルス属種(Piezodorus spp.)、プサルス・セリアツス(Psallus seriatus)、プセウドアシスタ・ペルセア(Pseudacysta persea)、ロドニウス属種(Rhodnius spp.)、サールベルゲラ・シングラリス(Sahlbergella singularis)、スコチノホラ属種(Scotinophora spp.)、ステファニチス・ナシ(Stephanitis nashi)、チブラカ属種(Tibraca spp.)、トリアトマ属種(Triatoma spp.);
ホモプテラ目(Homoptera)の、例えば、アシルトシポン属種(Acyrthosipon spp.)、アエネオラミア属種(Aeneolamia spp.)、アゴノセナ属種(Agonoscena spp.)、アレウロデス属種(Aleurodes spp.)、アレウロロブス・バロデンシス(Aleurolobus barodensis)、アレウロトリクスス属種(Aleurothrixus spp.)、アムラスカ属種(Amrasca spp.)、アヌラフィス・カルズイ(Anuraphis cardui)、アオニジエラ属種(Aonidiella spp.)、アファノスチグマ・ピリ(Aphanostigma piri)、アフィス属種(Aphis spp.)、アルボリジア・アピカリス(Arboridia apicalis)、アスピジエラ属種(Aspidiella spp.)、アスピジオツス属種(Aspidiotus spp.)、アタヌス属種(Atanus spp.)、アウラコルツム・ソラニ(Aulacorthum solani)、ベミシア属種(Bemisia spp.)、ブラキカウズス・ヘリクリシイ(Brachycaudus helichrysii)、ブラキコルス属種(Brachycolus spp.)、ブレビコリネ・ブラシカエ(Brevicoryne brassicae)、カリジポナ・マルギナタ(Calligypona marginata)、カルネオセファラ・フルギダ(Carneocephala fulgida)、セラトバクナ・ラニゲラ(Ceratovacuna lanigera)、セルコピダエ(Cercopidae)、セロプラステス属種(Ceroplastes spp.)、カエトシホン・フラガエホリイ(Chaetosiphon fragaefolii)、キオナスピス・テガレンシス(Chionaspis tegalensis)、クロリタ・オヌキイ(Chlorita onukii)、クロマフィス・ジュグランジコラ(Chromaphis juglandicola)、クリソムファルス・フィクス(Chrysomphalus ficus)、シカズリナ・ムビラ(Cicadulina mbila)、コッコミチルス・ハリイ(Coccomytilus halli)、コックス属種(Coccus spp.)、クリプトミズス・リビス(Cryptomyzus ribis)、ダルブルス属種(Dalbulus spp.)、ジアレウロデス属種(Dialeurodes spp.)、ジアホリナ属種(Diaphorina spp.)、ジアスピス属種(Diaspis spp.)、ドラリス属種(Doralis spp.)、ドロシカ属種(Drosicha spp.)、ジサフィス属種(Dysaphis spp.)、ジスミコックス属種(Dysmicoccus spp.)、エンポアスカ属種(Empoasca spp.)、エリオソマ属種(Eriosoma spp.)、エリトロネウラ属種(Erythroneura spp.)、エウセリス・ビロバツス(Euscelis bilobatus)、ゲオコックス・コフェアエ(Geococcus coffeae)、ホマロジスカ・コアグラタ(Homalodisca coagulata)、ヒアロプテルス・アルンジニス(Hyalopterus arundinis)、イセリア属種(Icerya spp.)、イジオセルス属種(Idiocerus spp.)、イジオスコプス属種(Idioscopus spp.)、ラオデルファクス・ストリアテルス(Laodelphax striatellus)、レカニウム属種(Lecanium spp.)、レピドサフェス属種(Lepidosaphes spp.)、リパフィス・エリシミ(Lipaphis erysimi)、マクロシフム属種(Macrosiphum spp.)、マハナルバ・フィムブリオラタ(Mahanarva fimbriolata)、メラナフィス・サッカリ(Melanaphis sacchari)、メトカルフィエラ属種(Metcalfiella spp.)、メトポロフィウム・ジロズム(Metopolophium dirhodum)、モネリア・コスタリス(Monellia costalis)、モネリオプシス・ペカニス(Monelliopsis pecanis)、ミズス属種(Myzus spp.)、ナソノビア・リビスニグリ(Nasonovia ribisnigri)、ネホテッチキス属種(Nephotettix spp.)、ニラパルバタ・ルゲンス(Nilaparvata lugens)、オンコメトピア属種(Oncometopia spp.)、オルテジア・プラエロンガ(Orthezia praelonga)、パラベムシア・ミリカエ(Parabemisia myricae)、パラトリオザ属種(Paratrioza spp.)、パルラトリア属種(Parlatoria spp.)、ペムフィグス属種(Pemphigus spp.)、ペレグリヌス・マイジス(Peregrinus maidis)、フェナコックス属種(Phenacoccus spp.)、フロエオミズス・パセリニイ(Phloeomyzus passerinii)、ホロドン・フムリ(Phorodon humuli)、フィロキセラ属種(Phylloxera spp.)、ピンナスピス・アスピジストラエ(Pinnaspis aspidistrae)、プラノコックス属種(Planococcus spp.)、プロトプルビナリア・ピリホルミス(Protopulvinaria pyriformis)、プセウダウラカスピス・ペンタゴナ(Pseudaulacaspis pentagona)、プセウドコックス属種(Pseudococcus spp.)、プシラ属種(Psylla spp.)、プテロマルス属種(Pteromalus spp.)、ピリラ属種(Pyrilla spp.)、クアドラスピジオツス属種(Quadraspidiotus spp.)、クエサダ・ギガス(Quesada gigas)、ラストロコックス属種(Rastrococcus spp.)、ロパロシフム属種(Rhopalosiphum spp.)、サイセチア属種(Saissetia spp.)、スカホイデス・チタヌス(Scaphoides titanus)、シザフィス・グラミヌム(Schizaphis graminum)、セレナスピズス・アルチクラツス(Selenaspidus articulatus)、ソガタ属種(Sogata spp.)、ソガテラ・フルシフェラ(Sogatella furcifera)、ソガトデス属種(Sogatodes spp.)、スチクトセファラ・フェスチナ(Stictocephala festina)、テナラファラ・マラエンシス(Tenalaphara malayensis)、チノカリス・カリアエホリアエ(Tinocallis caryaefoliae)、トマスピス属種(Tomaspis spp.)、トキソプテラ属種(Toxoptera spp.)、トリアレウロデス・バポラリオルム(Trialeurodes vaporariorum)、トリオザ属種(Trioza spp.)、チフロシバ属種(Typhlocyba spp.)、ウナスピス属種(Unaspis spp.)、ビテウス・ビチホリイ(Viteus vitifolii);
ハチ目(Hymenoptera)の、例えば、ジプリオン属種(Diprion spp.)、ホプロカンパ属種(Hoplocampa spp.)、ラシウス属種(Lasius spp.)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、及び、ベスパ属種(Vespa spp.);
ワラジムシ目(Isopoda)の、例えば、アルマジリジウム・ブルガレ(Armadillidium vulgare)、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)、及び、ポルセリオ・スカベル(Porcellio scaber);
シロアリ目(Isoptera)の、例えば、レチクリテルメス属種(Reticulitermes spp.)、及び、オドントテルメス属種(Odontotermes spp.);
チョウ目(Lepidoptera)の、例えば、アクロニクタ・マジョル(Acronicta major)、アエジア・レウコメラス(Aedia leucomelas)、アグロチス属種(Agrotis spp.)、アラバマ・アルギラセア(Alabama argillacea)、アンチカルシア属種(Anticarsia spp.)、バラトラ・ブラシカエ(Barathra brassicae)、ブックラトリクス・ツルベリエラ(Bucculatrix thurberiella)、ブパルス・ピニアリウス(Bupalus piniarius)、カコエシア・ポダナ(Cacoecia podana)、カプア・レチクラナ(Capua reticulana)、カルポカプサ・ポモネラ(Carpocapsa pomonella)、ケイマトビア・ブルマタ(Cheimatobia brumata)、キロ属種(Chilo spp.)、コリストネウラ・フミフェラナ(Choristoneura fumiferana)、クリシア・アンビグエラ(Clysia ambiguella)、クナファロセルス属種(Cnaphalocerus spp.)、エアリアス・インスラナ(Earias insulana)、エフェスチア・クエーニエラ(Ephestia kuehniella)、エウプロクチス・クリソルホエア(Euproctis chrysorrhoea)、エウキソア属種(Euxoa spp.)、フェルチア属種(Feltia spp.)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、ヘリコベルパ属種(Helicoverpa spp.)、ヘリオチス属種(Heliothis spp.)、ホフマノフィラ・プセウドスプレテラ(Hofmannophila pseudospretella)、ホモナ・マグナニマ(Homona magnanima)、ヒポノメウタ・パデラ(Hyponomeuta padella)、ラフィグマ属種(Laphygma spp.)、リトコレチス・ブランカルデラ(Lithocolletis blancardella)、リトファネ・アンテンナタ(Lithophane antennata)、ロキサグロチス・アルビコスタ(Loxagrotis albicosta)、リマントリア属種(Lymantria spp.)、マラコソマ・ネウストリア(Malacosoma neustria)、マメストラ・ブラシカエ(Mamestra brassicae)、モシス・レパンダ(Mocis repanda)、ミチムナ・セパラタ(Mythimna separata)、オリア属種(Oria spp.)、オウレマ・オリザエ(Oulema oryzae)、パノリス・フランメア(Panolis flammea)、ペクチノホラ・ゴシピエラ(Pectinophora gossypiella)、フィロクニスチス・シトレラ(Phyllocnistis citrella)、ピエリス属種(Pieris spp.)、プルテラ・キシロステラ(Plutella xylostella)、プロデニア属種(Prodenia spp.)、プセウダレチア属種(Pseudaletia spp.)、プセウドプルシア・インクルデンス(Pseudoplusia includens)、ピラウスタ・ヌビラリス(Pyrausta nubilalis)、スポドプテラ属種(Spodoptera spp.)、テルメシア・ゲンマタリス(Thermesia gemmatalis)、チネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、チネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella)、トルトリクス・ビリダナ(Tortrix viridana)、トリコプルシア属種(Trichoplusia spp.);
バッタ目(Orthoptera)の、例えば、アケタ・ドメスチクス(Acheta domesticus)、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、グリロタルパ属種(Gryllotalpa spp.)、レウコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、ロクスタ属種(Locusta spp.)、メラノプルス属種(Melanoplus spp.)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、シストセルカ・グレガリア(Schistocerca gregaria);
ノミ目(Siphonaptera)の、例えば、セラトフィルス属種(Ceratophyllus spp.)、及び、キセノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis);
コムカデ目(Symphyla)の、例えば、スクチゲレラ・インマクラタ(Scutigerella immaculata);
アザミウマ目(Thysanoptera)の、例えば、バリオトリプス・ビホルミス(Baliothrips biformis)、エンネオトリプス・フラベンス(Enneothrips flavens)、フランクリニエラ属種(Frankliniella spp.)、ヘリオトリプス属種(Heliothrips spp.)、ヘルシノトリプス・フェモラリス(Hercinothrips femoralis)、カコトリプス属種(Kakothrips spp.)、リピホロトリプス・クルエンタツス(Rhipiphorothrips cruentatus)、シルトトリプス属種(Scirtothrips spp.)、タエニオトリプス・カルダモニ(Taeniothrips cardamoni)、及び、トリプス属種(Thrips spp.);
シミ目(Thysanura)の、例えば、レピスマ・サカリナ(Lepisma saccharina)。
植物寄生性線虫としては、例えば、以下のものを挙げることができる:アングイナ属種(Anguina spp.)、アフェレンコイデス属種(Aphelenchoides spp.)、ベロノアイムス属種(Belonoaimus spp.)、ブルサフェレンクス属種(Bursaphelenchus spp.)、ジチレンクス・ジプサシ(Ditylenchus dipsaci)、グロボデラ属種(Globodera spp.)、ヘリオコチレンクス属種(Heliocotylenchus spp.)、ヘテロデラ属種(Heterodera spp.)、ロンギドルス属種(Longidorus spp.)、メロイドギネ属種(Meloidogyne spp.)、プラチレンクス属種(Pratylenchus spp.)、ラドホルス・シミリス(Radopholus similis)、ロチレンクス属種(Rotylenchus spp.)、トリコドルス属種(Trichodorus spp.)、チレンコリンクス属種(Tylenchorhynchus spp.)、チレンクルス属種(Tylenchulus spp.)、チレンクルス・セミペネトランス(Tylenchulus semipenetrans)、及び、キシフィネマ属種(Xiphinema spp.)。
本発明の化合物は、特定の濃度又は特定の施用量において、除草剤、薬害軽減剤、成長調節剤若しくは植物の特性を改善する作用薬としても使用し得るか、又は、殺微生物剤(microbicide)として、例えば、殺菌剤(fungicide)、抗真菌剤(antimycotic)、殺細菌剤若しくは殺ウイルス剤(これは、ウイロイドに対する作用薬も包含する)としても使用し得るか、又は、MLO(マイコプラズマ様生物)及びRLO(リケッチア様生物)に対する作用薬としても使用し得る。本発明の化合物は、さらなる活性化合物を合成するための中間体又は前駆物質としても使用することができる。
上記活性化合物は、溶液剤、エマルション剤、水和剤、水性懸濁液剤、油性懸濁液剤、粉末剤(powders)、粉剤(dusts)、ペースト剤、可溶性粉末剤、可溶性顆粒剤、ばらまき用顆粒剤、サスポエマルション製剤、活性化合物を含浸させた天然化合物、活性化合物を含浸させた合成物質、肥料及びさらにポリマー物質中にマイクロカプセル化したもののような慣習的な製剤に変換することができる。
これらの製剤は、既知方法で、例えば、場合により界面活性剤(即ち、乳化剤及び/又は分散剤及び/又は泡形成剤)を使用して、上記活性化合物を増量剤(即ち、液体溶媒及び/又は固体担体)と混合させることにより製造する。そのような製剤は、適切なプラントで製造するか、又は、施用前若しくは施用中に製造する。
補助剤として使用するのに適しているものは、当該組成物自体及び/又はそれから誘導された調製物(例えば、散布液、種子粉衣)に、特定の特性、例えば、特定の技術的特性及び/又特定の生物学的特性などを付与するのに適している物質である。典型的な補助剤としては、増量剤、溶媒及び担体などがある。
適切な増量剤は、例えば、水、並びに、極性及び非極性の有機化学的液体、例えば、以下の種類から選択されるものである:芳香族及び非芳香族の炭化水素類(例えば、パラフィン類、アルキルベンゼン類、アルキルナフタレン類、クロロベンゼン類)、アルコール類及びポリオール類(これらは、適切な場合には、置換されていてもよく、エーテル化されていてもよく、及び/又は、エステル化されていてもよい)、ケトン類(例えば、アセトン、シクロヘキサノン)、エステル類(これは、脂肪類及び油類を包含する)及び(ポリ)エーテル類、置換されていない及び置換されているアミン類、アミド類、ラクタム類(例えば、N−アルキルピロリドン類)及びラクトン類、スルホン類及びスルホキシド類(例えば、ジメチルスルホキシド)。
使用する増量剤が水である場合、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。本質的に、適する液体溶媒は、芳香族化合物、例えば、キシレン、トルエン又はアルキルナフタレン類、塩素化芳香族化合物及び塩素化脂肪族炭化水素、例えば、クロロベンゼン類、クロロエチレン類又は塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えば、シクロヘキサン又はパラフィン類、例えば、石油留分、鉱油及び植物油、アルコール類、例えば、ブタノール又はグリコールとそれらのエーテル及びエステル、ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン、強極性溶媒、例えば、ジメチルスルホキシドなどであり、さらに、水も適している。
適切な固体担体は、例えば、アンモニウム塩、及び、天然岩粉、例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルジャイト、モンモリロナイト又はケイ藻土、及び、合成岩粉、例えば、微粉砕シリカ、アルミナ及びシリケートなどであり; 粒剤に有用な固体担体としては、例えば、粉砕して分別した天然石、例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石及び苦灰岩、並びに、さらに、無機及び有機の粉末からなる合成顆粒や、有機材料、例えば、紙、おがくず、ココナッツ殻、トウモロコシ穂軸及びタバコの葉柄などからなる顆粒などがあり; 有用な乳化剤及び/又は泡形成剤としては、例えば、非イオン性及びアニオン性の乳化剤、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル類、アルキルスルホネート類、アルキルスルフェート類、アリールスルホネート類、及び、さらに、タンパク質加水分解物などがあり; 適切な分散剤は、非イオン性及び/又はイオン性の物質、例えば、アルコール−POE−及び/又は−POP−エーテル類、酸及び/又はPOP−POEエステル類、アルキルアリール及び/又はPOP−POEエーテル類、脂肪−及び/又はPOP−POE付加体、POE−及び/又はPOP−ポリオール誘導体、POE−及び/又はPOP−ソルビタン若しくは糖付加体、アルキルスルフェート類若しくはアリールスルフェート類、アルキルスルホネート類若しくはアリールスルホネート類及びアルキルホスフェート類若しくはアリールホスフェート類又はそれらの対応するPOエーテル付加体の類から選ばれたものである。さらに、適切なオリゴマー又はポリマー、例えば、ビニルモノマーから誘導されたもの、アクリル酸から誘導されたもの、EO及び/又はPOの単独又は例えば(ポリ)アルコール類若しくは(ポリ)アミン類と組み合わせたものから誘導されたもの。さらに、リグニン及びそのスルホン酸誘導体、未変性セルロース及び変性セルロース、芳香族及び/又は脂肪族スルホン酸、並びに、さらに、それらのホルムアルデヒドとの付加体なども使用することができる。
上記製剤において、粘着付与剤、例えば、カルボキシメチルセルロース、並びに、粉末若しくは顆粒若しくはラテックスの形態にある天然ポリマー及び合成ポリマー、例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ酢酸ビニル、又は、天然のリン脂質、例えば、セファリン及びレシチン、及び、合成リン脂質などを使用することができる。
着色剤、例えば、無機顔料、例えば、酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー(Prussian Blue)、並びに、有機染料、例えば、アリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、並びに、微量栄養素、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩及び亜鉛塩などを使用することができる。
可能な別の添加剤は、芳香物質、場合により改質されていてもよい鉱油又は植物油、蝋、並びに、栄養素(微量栄養素を包含する)、例えば、鉄塩、マンガン塩、ホウ素塩、銅塩、コバルト塩、モリブデン塩及び亜鉛塩などである。
安定剤(例えば、低温安定剤)、防腐剤、酸化防止剤、光安定剤、又は、化学的及び/若しくは物理的安定性を向上させる別の作用剤も存在させることができる。
上記製剤は、一般に、0.01〜98重量%の活性化合物、好ましくは、0.5〜90重量%の活性化合物を含有する。
本発明による活性化合物は、それらだけで使用し得るか、又は、それらの製剤中に含ませて使用することができ、ここで、これは、例えば、作用領域を拡大するために、作用の持続時間を長くするために、作用速度を増大させるために、相反を防止するために、又は、抵抗性の発達を防止するために、1種類以上の適切な殺菌剤、殺細菌剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、殺虫剤、殺微生物剤、肥料、誘引剤、不妊剤、協力剤、薬害軽減剤、情報化学物質及び/又は植物成長調節剤と混合されていることを包含する。さらに、この種の活性化合物組合せは、植物の成長を向上させることができ、高温若しくは低温に対する耐性、渇水に対する耐性又は水中及び/若しくは土壌中の塩の濃度の上昇に対する耐性を向上させることができ、開花能力を向上させることができ、収穫の容易性を向上させることができ、収量を増大させることができ、稔実を促進することができ、収穫された生産物の品質及び/若しくは栄養価を向上させることができ、収穫された生産物の貯蔵寿命を長くするができ、並びに/又は、収穫された生産物の加工性を改善することができる。一般に、本発明の活性化合物と混合相手剤を組み合わせることによって、相乗効果が得られる。即ち、当該混合物の効力は、個々の成分の効力よりも大きい。一般に、当該組合せは、種子処理として使用することが可能であるか、又は、プレミックス、タンクミックス若しくはレディーミックスにおいて使用することが可能である。
特に好ましい混合相手剤は、例えば、以下のものである。
殺虫剤/殺ダニ剤/殺線虫剤:
本明細書中において一般名で識別されている活性化合物は、既知であり、そして、例えば、農薬ハンドブック(“The Pesticide Manual” 14th Ed., British Crop Protection Council 2006)に記載されているか、又は、インターネット上で見いだすことができる(例えば、「http://www.alanwood.net/pesticides)。
(1) アセチルコリンエステラーゼ(AChE)阻害薬、例えば、
カーバメート系、例えば、アラニカルブ、アルジカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブトカルボキシム、ブトキシカルボキシム、カルバリル、カルボフラン、カルボスルファン、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、ホルメタネート、フラチオカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メソミル、メトルカルブ、オキサミル、ピリミカーブ、プロポクスル、チオジカルブ、チオファノックス、トリアザメート、トリメタカルブ、XMC、及び、キシリルカルブ;又は、
有機リン酸エステル系、例えば、アセフェート、アザメチホス、アジンホス(−メチル,−エチル)、カズサホス、クロルエトキシホス、クロルフェンビンホス、クロルメホス、クロルピリホス(−メチル)、クマホス、シアノホス、ジメトン−S−メチル、ダイアジノン、ジクロルボス/DDVP、ジクロトホス、ジメトエート、ジメチルビンホス、ダイスルホトン、EPN、エチオン、エトプロホス、ファムフール、フェナミホス、フェニトロチオン、フェンチオン、ホスチアゼート、ヘプテノホス、イソフェンホス、O−(メトキシアミノチオホスホリル)サリチル酸イソプロピル、イソキサチオン、マラチオン、メカルバム、メタミドホス、メチダチオン、メビンホス、モノクロトホス、ナレド、オメトエート、オキシジメトン−メチル、パラチオン(−メチル)、フェントエート、ホレート、ホサロン、ホスメット、ホスファミドン、ホキシム、ピリミホス(−メチル)、プロフェノホス、プロペタムホス、プロチオホス、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、キナルホス、スルホテップ、テブピリムホス、テメホス、テルブホス、テトラクロルビンホス、チオメトン、トリアゾホス、トリクロルホン、及び、バミドチオン;
(2) GABA制御塩化物チャンネル拮抗薬、例えば、
有機塩素系、例えば、クロルダン、及び、エンドスルファン(アルファー−);又は、
フィプロール系(フェニルピラゾール系)、例えば、エチプロール、フィプロニル、ピラフルプロール、及び、ピリプロール;
(3) ナトリウムチャンネルモジュレーター/電位依存性ナトリウムチャンネル遮断薬、例えば、
ピレスロイド系、例えば、アクリナトリン、アレスリン(d−シス−トランス,d−トランス)、ビフェントリン、ビオアレスリン、ビオアレスリン−S−シクロペンテニル、ビオレスメトリン、シクロプロトリン、シフルトリン(ベータ−)、シハロトリン(ガンマ−,ラムダ−)、シペルメトリン(アルファ−,ベータ−,シータ−,ゼータ−)、シフェノトリン[(1R)−トランス−異性体]、デルタメトリン、ジメフルトリン、エムペントリン[(EZ)−(1R)−異性体]、エスフェンバレレート、エトフェンプロックス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フルシトリネート、フルメトリン、フルバリネート(タウ−)、ハルフェンプロックス、イミプロトリン、メトフルトリン、ペルメトリン、フェノトリン[(1R)−トランス−異性体)]、プラレトリン、プロフルトリン、ピレトリン(除虫菊(pyrethrum))、レスメトリン、RU 15525、シラフルオフェン、テフルトリン、テトラメトリン[(1R)−異性体]、トラロメトリン、トランスフルトリン、及び、ZXI 8901;又は、
DDT;又は、メトキシクロル;
(4) ニコチン性(nicotinergic)アセチルコリン受容体作動薬、例えば、
ネオニコチノイド系、例えば、アセタミプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、イミダクロプリド、ニテンピラム、チアクロプリド、チアメトキサム;又は、
ニコチン;
(5) アロステリックアセチルコリン受容体モジュレーター(作動薬)、例えば、
スピノシン系、例えば、スピネトラム、及び、スピノサド;
(6) 塩化物チャンネル活性化薬、例えば、
アベルメクチン系/ミルベマイシン系、例えば、アバメクチン、エマメクチン安息香酸塩、レピメクチン、及び、ミルベメクチン;
(7) 幼若ホルモン類似体、例えば、
ハイドロプレン、キノプレン、メトプレン;又は、フェノキシカルブ;ピリプロキシフェン;
(8) 作用機序が知られていないか又は非特異的である活性化合物、例えば、
燻蒸剤、例えば、臭化メチル及び別のハロゲン化アルキル;又は、
クロロピクリン;フッ化スルフリル;ホウ砂;吐酒石;
(9) 選択的摂食阻害薬、例えば、
ピメトロジン;又は、フロニカミド;
(10) ダニ成長阻害薬、例えば、
クロフェンテジン、ジフロビダジン、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール;
(11) 昆虫消化管膜の微生物ディスラプター、例えば、
バシルス・ツリンギエンシス・亜種・イスラエレンシス(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、バシルス・スファエリクス(Bacillus sphaericus)、バシルス・ツリンギエンシス・亜種・アイザワイ(Bacillus thuringiensis subspecies aizawai)、バシルス・ツリンギエンシス・亜種・クルスタキ(Bacillus thuringiensis subspecies kurstaki)、バシルス・ツリンギエンシス・亜種・テネブリオニス(Bacillus thuringiensis subspecies tenebrionis)、及び、BT植物タンパク質:例えば、Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1;
(12) 酸化的リン酸化阻害薬、ATPディスラプター、例えば、
ジアフェンチウロン;又は、
有機スズ化合物、例えば、アゾシクロチン、シヘキサチン、酸化フェンブタスズ;又は、
プロパルギット;テトラジホン;
(13) Hプロトン勾配を遮断することにより作用する酸化的リン酸化デカップラー、例えば、
クロルフェナピル、及び、DNOC;
(14) ニコチン性アセチルコリン受容体拮抗薬、例えば、
ベンスルタップ、カルタップ(塩酸塩)、チオシクラム(thiocylam)、及び、チオスルタップ(ナトリウム);
(15) キチン生合成阻害薬(タイプ0)、例えば、
ベンゾイル尿素系、例えば、ビストリフルロン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロクスロン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ルフェヌロン、ノバルロン、ノビフルムロン、テフルベンズロン、及び、トリフルムロン;
(16) キチン生合成阻害薬(タイプ1)、例えば、
ブプロフェジン;
(17) 脱皮撹乱剤(moulting disruptors)、例えば、
シロマジン;
(18) エクジソン作動薬/ディスラプター、例えば、
ジアシルヒドラジン系、例えば、クロマフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、及び、テブフェノジド;
(19) オクトパミン作動薬、例えば、
アミトラズ;
(20) 複合体−III電子伝達阻害薬、例えば、
ヒドラメチルノン;アセキノシル;フルアクリピリム;
(21) 複合体−I電子伝達阻害薬、例えば、
METI殺ダニ剤の群に属するもの、例えば、フェナザキン、フェンピロキシメート、ピリミジフェン、ピリダベン、テブフェンピラド、トルフェンピラド;又は、
ロテノン(Derris);
(22) 電位依存性ナトリウムチャンネル遮断薬、例えば、
インドキサカルブ;メタフルミゾン;
(23) アセチルCoAカルボキシラーゼの阻害薬、例えば、
テトロン酸誘導体、例えば、スピロジクロフェン、及び、スピロメシフェン;又は、
テトラミン酸誘導体、例えば、スピロテトラマト;
(24) 複合体−IV電子伝達阻害薬、例えば、
ホスフィン系、例えば、リン化アルミニウム、リン化カルシウム、ホスフィン、リン化亜鉛;又は、シアン化物;
(25) 複合体−II電子伝達阻害薬、例えば、
シエノピラフェン;
(28) リアノジン受容体エフェクター、例えば、
ジアミド系、例えば、フルベンジアミド、クロラントラニリプロール(リナキシピル)、シアントラニリプロール(シアジピル)、及び、さらに、3−ブロモ−N−{2−ブロモ−4−クロロ−6−[(1−シクロプロピルエチル)カルバモイル]フェニル}−1−(3−クロロピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−5−カルボキサミド(WO 2005/077934から知られている)、又は、2−[3,5−ジブロモ−2−({[3−ブロモ−1−(3−クロロピリジン−2−イル)−1H−ピラゾール−5−イル]カルボニル}アミノ)ベンゾイル]−1,2−ジメチルヒドラジンカルボン酸メチル(WO 2007/043677から知られている)。
作用機序が知られていないさらなる活性化合物、例えば、アザジラクチン、アミドフルメト、ベンゾキシメート、ビフェナゼート、キノメチオネート、氷晶石(cryolite)、シフルメトフェン、ジコホル、フルエンスルホン(fluensulfone)(5−クロロ−2−[(3,4,4−トリフルオロブタ−3−エン−1−イル)スルホニル]−1,3−チアゾール)、フルフェネリム、ピリダリル、及び、ピリフルキナゾン;並びに、さらに、バシルス・フィルムス(Bacillus firmus)に基づく製品(I−1582, BioNeem, Votivo)、及び、以下の既知活性化合物:
4−{[(6−ブロモピリダ−3−イル)メチル](2−フルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115644から既知)、4−{[(6−フルオロピリダ−3−イル)メチル](2,2−ジフルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115644から既知)、4−{[(2−クロロ−1,3−チアゾール−5−イル)メチル](2−フルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115644から既知)、4−{[(6−クロロピリダ−3−イル)メチル](2−フルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115644から既知)、4−{[(6−クロロピリダ−3−イル)メチル](2,2−ジフルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115644から既知)、4−{[(6−クロロ−5−フルオロピリダ−3−イル)メチル](メチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115643から既知)、4−{[(5,6−ジクロロピリダ−3−イル)メチル](2−フルオロエチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115646から既知)、4−{[(6−クロロ−5−フルオロピリダ−3−イル)メチル](シクロプロピル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(WO 2007/115643から既知)、4−{[(6−クロロピリダ−3−イル)メチル](シクロプロピル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(EP−A−0539588から既知)、4−{[(6−クロロピリダ−3−イル)メチル](メチル)アミノ}フラン−2(5H)−オン(EP−A−0539588から既知)、[1−(6−クロロピリジン−3−イル)エチル](メチル)オキシド−λ−スルファニリデンシアナミド(WO 2007/149134から既知)及びそのジアステレオマー{[(1R)−1−(6−クロロピリジン−3−イル)エチル](メチル)オキシド−λ−スルファニリデン}シアナミド(A)及び{[(1S)−1−(6−クロロピリジン−3−イル)エチル](メチル)オキシド−λ−スルファニリデン}シアナミド(B)(同様に、WO 2007/149134から既知)、並びに、スルホキサフロル(同様に、WO 2007/149134から既知)及びそのジアステレオマー{(R)−1−[6−(トリフルオロメチル)ピリジン−3−イル]エチル}−(R)−(メチル)オキシド−λ−スルファニリデンシアナミド(A)及び{(S)−1−[6−(トリフルオロメチル)ピリジン−3−イル]エチル}−(S)−(メチル)オキシド−λ−スルファニリデンシアナミド(A)(ジアステレオマー群Aと称される)(WO 2010/074747、WO 2010/074751から既知)、{(R)−1−[6−(トリフルオロメチル)ピリジン−3−イル]エチル}−(S)−(メチル)オキシド−λ−スルファニリデンシアナミド(B)及び{(S)−1−[6−(トリフルオロメチル)ピリジン−3−イル]エチル}−(R)−(メチル)オキシド−λ−スルファニリデンシアナミド(B)(ジアステレオマー群Bと称される)(同様に、WO 2010/074747、WO 2010/074751から既知)、11−(4−クロロ−2,6−ジメチルフェニル)−12−ヒドロキシ−1,4−ジオキサ−9−アザジスピロ[4.2.4.2]テトラデカ−11−エン−10−オン(WO 2006/089633から既知)、3−(4’−フルオロ−2,4−ジメチルビフェニル−3−イル)−4−ヒドロキシ−8−オキサ−1−アザスピロ[4.5]デカ−3−エン−2−オン(WO 2008/067911から既知)、1−[2−フルオロ−4−メチル−5−[(2,2,2−トリフルオロエチル)スルフィニル]フェニル]−3−(トリフルオロメチル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5−アミン(WO 2006/043635から既知)、[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)−3−[(シクロプロピルカルボニル)オキシ]−6,12−ジヒドロキシ−4,12b−ジメチル−11−オキシ−9−(ピリジン−3−イル)−1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b−デカヒドロ−2H,11H−ベンゾ[f]ピラノ[4,3−b]クロメン−4−イル]メチル シクロプロパンカルボキシレート(WO 2006/129714から既知)、2−シアノ−3−(ジフルオロメトキシ)−N,N−ジメチルベンゼンスルホンアミド(WO 2006/056433から既知)、2−シアノ−3−(ジフルオロメトキシ)−N−メチルベンゼンスルホンアミド(WO 2006/100288から既知)、2−シアノ−3−(ジフルオロメトキシ)−N−エチルベンゼンスルホンアミド(WO 2005/035486から既知)、4−(ジフルオロメトキシ)−N−エチル−N−メチル−1,2−ベンゾチアゾール−3−アミン 1,1−ジオキシド(WO 2007/057407から既知)、及び、N−[1−(2,3−ジメチルフェニル)−2−(3,5−ジメチルフェニル)エチル]−4,5−ジヒドロ−1,3−チアゾール−2−アミン(WO 2008/104503から既知)。
本発明の好ましい実施形態では、作用を増強するために、作物保護組成物に浸透剤を付加的に加える。適切な浸透剤には、さらにまた、例えば、散布による被膜の中の式(I)の化合物の有用性を増進する物質も包含される。そのようなものとしては、例えば、鉱油及び植物油などがある。適切な油は、農薬組成物中で一般的に使用される全ての鉱油又は植物油(変性されているか又は変性されていない)である。例として、ヒマワリ油、ナタネ油(rapeseed oil)、オリーブ油、ヒマシ油、ナタネ油(colza oil)、トウモロコシ油(corn seed oil)、綿実油及びダイズ油又はそれら油のエステル類などを挙げることができる。ナタネ油(rapeseed oil)、ヒマワリ油及びそれらのメチルエステル及びエチルエステルが好ましく、ナタネ油(rapeseed oil)メチルエステルが特に好ましい。
本発明の組成物の中の浸透剤の濃度は、広い範囲内で変えることができる。製剤された作物保護組成物の場合、該濃度は、一般に、1重量%〜95重量%、好ましくは、1重量%〜55重量%、特に好ましくは、15重量%〜40重量%である。即時使用可能な組成物(散布液)では、該濃度は、一般に、0.1g/L〜10g/L、好ましくは、0.5g/L〜5g/Lである。
殺虫剤として使用する場合、本発明の活性化合物は、さらにまた、それらの市販されている製剤中においても、及び、それらの製剤から調製された使用形態中においても、協力剤との混合物として存在させることができる。協力剤は、本発明の活性化合物の効果を増大させる化合物であり、その際、加えられる協力剤自体は必ずしも活性を有する必要はない。
殺虫剤として使用する場合、本発明の活性化合物は、さらにまた、それらの市販されている製剤中においても、及び、それらの製剤から調製された使用形態中においても、抑制剤(inhibitor)との混合物として存在させることも可能であり、ここで、該抑制剤は、使用された後で、植物の周辺又は植物の部分の表面又は植物の組織内において該活性化合物の分解を低減させる。
市販されている製剤から調製された使用形態の上記活性化合物の含有量は、広い範囲内でさまざまであることができる。施用形態における上記活性化合物の濃度は、0.00000001重量%〜95重量%の活性化合物、好ましくは、0.00001重量%〜1重量%の活性化合物であることができる。
当該化合物は、その使用形態に適した慣習的な方法で使用する。
本発明に従って、全ての植物及び植物の全ての部分を処理することができる。植物は、本明細書においては、望ましい野生植物及び望ましくない野生植物又は作物植物(天然に発生している作物植物を包含する)のような全ての植物及び植物個体群を意味するものと理解される。かくして、作物植物は、慣習的な育種法と最適化法によって得ることができる植物であり得るか、又は、生物工学的方法と遺伝子工学的方法によって得ることができる植物であり得るか、又は、前記方法の組合せによって得ることができる植物であることができる。そのような作物植物には、トランスジェニック植物も包含され、また、品種の所有権によって保護され得る植物品種又は保護され得ない植物品種も包含される。挙げることができる例は、重要な作物植物、例えば、穀類(コムギ、イネ)、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、テンサイ、トマト、エンドウ及び他の野菜種、ワタ、タバコ、ナタネ、並びに、果実植物(果実のリンゴ、ナシ、柑橘類果実及びグレープを有する果実植物)である。植物の部分は、苗条、葉、花及び根などの、植物の地上部及び地下部の全ての部分及び器官を意味するものと理解され、その例として挙げることができるのは、葉、針状葉、茎、幹、花、子実体、果実及び種子、並びに、さらに、根、塊茎及び根茎である。収穫物、並びに、栄養繁殖器官(vegetative propagation material)及び生殖繁殖器官(generative propagation material)、例えば、挿穂(cutting)、塊茎、根茎、接ぎ穂(slip)及び種子なども、植物の部分に包含される。
該活性化合物を用いた植物及び植物の部分の本発明による処理は、慣習的な処理方法によって、例えば、浸漬、散布、気化、噴霧、ばらまき、塗布又は注入などによって、直接的に行うか、又は、該活性化合物を植物及び植物の部分の周囲、生息環境若しくは貯蔵空間に作用させることにより行い、また、繁殖器官(propagation material)の場合、特に種子の場合は、さらに、1以上のコーティングを施すことによっても行う。
上記で既に述べたように、本発明に従って、全ての植物及びそれらの部分を処理することができる。好ましい実施形態では、野生の植物種及び植物品種、又は、交雑若しくはプロトプラスト融合のような慣習的な生物学的育種法により得られた植物種及び植物品種、並びに、それらの部分を処理する。好ましいさらに別の実施形態では、適切な場合には慣習的な方法と組み合わせた遺伝子工学により得られたトランスジェニック植物及び植物品種(遺伝子組換え生物)及びそれらの部分を処理する。用語「部分(parts)」又は「植物の部分(parts of plants)」又は「植物の部分(plant parts)」については、既に上記で説明した。
さらに好ましくは、本発明に従って、それぞれ市販されているか又は使用されている植物品種の植物を処理する。植物品種は、慣習的な育種又は突然変異誘発又は組換えDNA技術によって得られた、新しい特性(「形質」)を有する植物を意味するものと理解される。それらは、品種、生物型及び遺伝子型であることができる。
植物種又は植物品種、並びに、それらの成育場所及び成育条件(土壌、気候、成育期、養分(diet))に応じて、本発明の処理により、相加効果を超える効果(「相乗効果」)が生じることもあり得る。例えば、本発明に従って使用し得る化合物及び組成物の施用量の低減及び/又は活性領域の拡大及び/又は活性の増強、植物の成育の向上、高温又は低温に対する耐性の向上、渇水又は水中若しくは土壌中に含まれる塩分のレベルに対する耐性の向上、開花能力の向上、収穫の容易性の向上、促進された成熟、収穫量の増加、収穫された生産物の品質の向上及び/又は栄養価の増加、収穫された生産物の貯蔵寿命の延長及び/又は加工性の向上などが可能であり、これらは、通常予期される効果を超えるものである。
特に有利で有益な特性(「形質」)を植物に付与する遺伝物質を遺伝子修飾を介して受け取った全ての植物は、本発明に従って処理される好ましいトランスジェニック植物又は植物品種(遺伝子工学により得られたもの)に包含される。そのような特性の例は、植物の向上した生育、高温又は低温に対する向上した耐性、渇水又は水中若しくは土壌中に含まれる塩分のレベルに対する向上した耐性、高められた開可能力、向上した収穫の容易性、促進された成熟、増加した収穫量、収穫された生産物の向上した品質及び/又は向上した栄養価、収穫された生産物の改善された貯蔵寿命及び/又は改善された加工性などである。そのような特性のさらに別の特に重要な例は、害虫及び有害微生物に対する植物の向上した防御、例えば、昆虫類、ダニ類、植物病原性の菌類、細菌類及び/又はウイルス類に対する植物の向上した防御、並びに、特定の除草活性化合物に対する植物の向上した耐性である。挙げることができるトランスジェニック植物の例は、重要な作物植物、例えば、穀類(コムギ、イネ)、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、テンサイ、トマト、エンドウ及び他のタイプの野菜、ワタ、タバコ、ナタネ、並びに、果実植物(果実のリンゴ、ナシ、柑橘類果実及びグレープを有する果実植物)などであり、トウモロコシ、ダイズ、ジャガイモ、ワタ、タバコ及びナタネは特に重要である。特に重要な形質は、植物体内で形成された毒素による、昆虫類、クモ形類動物、線虫類並びにナメクジ類及びカタツムリ類に対する植物の向上した防御であり、特に、バシルス・ツリンギエンシス(Bacillus thuringiensis)に由来する遺伝物質〔例えば、遺伝子CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb及びCryIF並びにそれらの組合せ〕により植物体内で形成された毒素による、昆虫類、クモ形類動物、線虫類並びにナメクジ類及びカタツムリ類に対する植物の向上した防御である(以下、「Bt植物」と称する)。同様に特に重要な形質は、全身獲得抵抗性(SAR)、システミン(systemin)、フィトアレキシン、誘導因子並びに抵抗性遺伝子及びそれにより発現されるタンパク質及び毒素による、菌類、細菌類及びウイルスに対する植物の向上した防御である。特に重要であるさらに別の形質は、特定の除草活性化合物、例えば、イミダゾリノン系、スルホニル尿素系、グリホセート又はホスフィノトリシンなどに対する植物の向上した耐性である(例えば、「PAT」遺伝子)。望まれる当該形質を付与する遺伝子は、トランスジェニック植物内で、互いに組み合わせて存在させることも可能である。「Bt植物」の例としては、YIELD GARD(登録商標)(例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、KnockOut(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、StarLink(登録商標)(例えば、トウモロコシ)、Bollgard(登録商標)(ワタ)、Nucotn(登録商標)(ワタ)、及び、NewLeaf(登録商標)(ジャガイモ)の商品名で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種、ダイズ品種及びジャガイモ品種などを挙げることができる。挙げることができる除草剤耐性植物の例は、Roundup Ready(登録商標)(グリホセートに対する耐性、例えば、トウモロコシ、ワタ、ダイズ)、Liberty Link(登録商標)(ホスフィノトリシンに対する耐性、例えば、ナタネ)、IMI(登録商標)(イミダゾリノン系に対する耐性)、及び、STS(登録商標)(スルホニル尿素系に対する耐性、例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されているトウモロコシ品種、ワタ品種及びダイズ品種である。挙げることができる除草剤抵抗性植物(除草剤耐性に関して慣習的な方法で品種改良された植物)としては、Clearfield(登録商標)(例えば、トウモロコシ)の商品名で販売されている品種などがある。もちろん、ここで述べたことは、これらの遺伝形質又は今後開発される遺伝形質を有し、将来において開発及び/又は販売されるであろう植物品種にも適用される。
上記で挙げた植物は、一般式(I)で表される化合物及び/又は本発明による活性化合物混合物を用いて、本発明に従って特に有利に処理することができる。該活性化合物又は混合物について上記で述べた好ましい範囲は、これらの植物の処理にも同様に適用される。特に重要なのは、本明細書内で具体的に言及されている化合物又は混合物による上記植物の処理である。
本発明による活性化合物は、植物の害虫、衛生害虫及び貯蔵生産物の害虫に対してのみではなく、獣医学の分野において、マダニ類(hard ticks)、ヒメダニ類(soft ticks)、疥癬ダニ類(mange mites)、ツツガムシ類(leaf mites)、ハエ類(刺咬性(biting)及び舐性(licking))、寄生性のハエ幼虫、シラミ類、ケジラミ類(hair lice)、ハジラミ類(feather lice)及びノミ類などの動物寄生虫(外部寄生虫及び内部寄生虫)に対しても作用する。これらの寄生虫としては、以下のものを挙げることができる:
アノプルリダ目(Anoplurida)の、例えば、ハエマトピヌス属種(Haematopinus spp.)、リノグナツス属種(Linognathus spp.)、ペジクルス属種(Pediculus spp.)、フチルス属種(Phtirus spp.)、及び、ソレノポテス属種(Solenopotes spp.);
マロファギダ目(Mallophagida)並びにアンブリセリナ亜目(Amblycerina)及びイスクノセリナ亜目(Ischnocerina)の、例えば、トリメノポン属種(Trimenopon spp.)、メノポン属種(Menopon spp.)、トリノトン属種(Trinoton spp.)、ボビコラ属種(Bovicola spp.)、ウェルネキエラ属種(Werneckiella spp.)、レピケントロン属種(Lepikentron spp.)、ダマリナ属種(Damalina spp.)、トリコデクテス属種(Trichodectes spp.)、及び、フェリコラ属種(Felicola spp.);
ハエ目(Diptera)並びにネマトセリナ亜目(Nematocerina)及びブラキセリナ亜目(Brachycerina)の、例えば、アエデス属種(Aedes spp.)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、クレキス属種(Culex spp.)、シムリウム属種(Simulium spp.)、エウシムリウム属種(Eusimulium spp.)、フレボトムス属種(Phlebotomus spp.)、ルトゾミイヤ属種(Lutzomyia spp.)、クリコイデス属種(Culicoides spp.)、クリソプス属種(Chrysops spp.)、ヒボミトラ属種(Hybomitra spp.)、アチロツス属種(Atylotus spp.)、タバヌス属種(Tabanus spp.)、ハエマトポタ属種(Haematopota spp.)、フィリポミイア属種(Philipomyia spp.)、ブラウラ属種(Braula spp.)、ムスカ属種(Musca spp.)、ヒドロタエア属種(Hydrotaea spp.)、ストモキシス属種(Stomoxys spp.)、ハエマトビア属種(Haematobia spp.)、モレリア属種(Morellia spp.)、ファンニア属種(Fannia spp.)、グロシナ属種(Glossina spp.)、カリフォラ属種(Calliphora spp.)、ルシリア属種(Lucilia spp.)、クリソミイア属種(Chrysomyia spp.)、ウォールファールチア属種(Wohlfahrtia spp.)、サルコファガ属種(Sarcophaga spp.)、オエストルス属種(Oestrus spp.)、ヒポデルマ属種(Hypoderma spp.)、ガステロフィルス属種(Gasterophilus spp.)、ヒポボスカ属種(Hippobosca spp.)、リポプテナ属種(Lipoptena spp.)、及び、メロファグス属種(Melophagus spp.);
シフォナプテリダ目(Siphonapterida)の、例えば、プレキス属種(Pulex spp.)、クテノセファリデス属種(Ctenocephalides spp.)〔クテノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、クテノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)〕、キセノプシラ属種(Xenopsylla spp.)、及び、セラトフィルス属種(Ceratophyllus spp.);
ヘテロプテリダ目(Heteropterida)の、例えば、シメキス属種(Cimex spp.)、トリアトマ属種(Triatoma spp.)、ロドニウス属種(Rhodnius spp.)、及び、パンストロンギルス属種(Panstrongylus spp.);
ブラッタリダ目(Blattarida)の、例えば、ブラッタ・オリエンタリス(Blatta orientalis)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、及び、スペラ属種(Supella spp.);
アカリ亜綱(Acari(Acarina))並びにメタスチグマタ目(Metastigmata)及びメソスチグマタ目(Mesostigmata)の、例えば、アルガス属種(Argas spp.)、オルニトドルス属種(Ornithodorus spp.)、オトビウス属種(Otobius spp.)、イキソデス属種(Ixodes spp.)、アンブリオンマ属種(Amblyomma spp.)、ボオフィルス属種(Boophilus spp.)、デルマセントル属種(Dermacentor spp.)、ハエモフィサリス属種(Haemophysalis spp.)、ヒアロンマ属種(Hyalomma spp.)、リピセファルス属種(Rhipicephalus spp.)、デルマニスス属種(Dermanyssus spp.)、ライリエチア属種(Raillietia spp.)、プネウモニスス属種(Pneumonyssus spp.)、ステルノストマ属種(Sternostoma spp.)、及び、バロア属種(Varroa spp.);
アクチネジダ目(Actinedida(Prostigmata))及びアカリジダ目(Acaridida(Astigmata))の、例えば、アカラピス属種(Acarapis spp.)、ケイレチエラ属種(Cheyletiella spp.)、オルニトケイレチア属種(Ornithocheyletia spp.)、ミオビア属種(Myobia spp.)、プソレルガテス属種(Psorergates spp.)、デモデキス属種(Demodex spp.)、トロムビクラ属種(Trombicula spp.)、リストロホルス属種(Listrophorus spp.)、アカルス属種(Acarus spp.)、チロファグス属種(Tyrophagus spp.)、カログリフス属種(Caloglyphus spp.)、ヒポデクテス属種(Hypodectes spp.)、プテロリクス属種(Pterolichus spp.)、プソロプテス属種(Psoroptes spp.)、コリオプテス属種(Chorioptes spp.)、オトデクテス属種(Otodectes spp.)、サルコプテス属種(Sarcoptes spp.)、ノトエドレス属種(Notoedres spp.)、クネミドコプテス属種(Knemidocoptes spp.)、シトジテス属種(Cytodites spp.)、及び、ラミノシオプテス属種(Laminosioptes spp.)。
本発明による式(I)で表される活性化合物は、さらにまた、農業用家畜(例えば、ウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、ブタ、ロバ、ラクダ、スイギュウ、ウサギ、ニワトリ、シチメンチョウ、アヒル、ガチョウ、ミツバチなど)、他のペット類(domestic animals)(例えば、イヌ、ネコ、籠のトリ及び水槽のサカナなど)及び試験動物(例えば、ハムスター、モルモット、ラット、マウスなど)を攻撃する節足動物を防除するのにも適している。これらの節足動物を防除することは、上記動物の死亡事例を低減し、及び、生産性(肉、ミルク、羊毛、皮革、卵、蜂蜜などの生産性)の低下を低減することを意図しており、その結果、本発明の活性化合物を使用することによって、より経済的で且つより容易な畜産業が可能である。
本発明による活性化合物は、獣医学の分野において、及び、畜産業において、既知方法で、例えば、錠剤、カプセル剤、飲み薬(potion)、水薬(drench)、顆粒剤、ペースト剤、大型丸薬、フィードスルー法及び坐剤などの形態で腸内投与することにより、並びに、例えば、注射(筋肉内注射、皮下注射、静脈内注射、腹腔内注射など)及びインプラントなどにより非経口投与することにより、並びに、鼻内投与することにより、並びに、例えば、浸漬(dipping)又は薬浴(bathing)、スプレー、ポアオン及びスポットオン、洗浄及び散粉(powdering)などの形態で皮膚に使用することにより、並びに、さらに、当該活性化合物を含有する成形品、例えば、首輪、耳標、尾標、肢バンド(limb bands)、端綱、マーキング装置などを用いて、使用する。
家畜、家禽及びペット(domestic animal)などに使用する場合、式(I)で表される活性化合物は、1〜80重量%の量の該活性化合物を含有する製剤(例えば、粉末剤、エマルション剤、フロアブル剤など)として、直接的に使用することができるか、又は、100倍〜10000倍に稀釈した後で使用することができるか、又は、それらは、薬浴として使用することができる。
さらに、本発明の化合物は、工業材料を破壊する昆虫に対しても強い殺虫作用を示すことが見いだされた。
非限定的な好ましい例としては、以下の昆虫を挙げることができる:
甲虫類(beetles)、例えば、ヒロトルペス・バジュルス(Hylotrupes bajulus)、クロロホルス・ピロシス(Chlorophorus pilosis)、アノビウム・プンクタツム(Anobium punctatum)、キセストビウム・ルフォビロスム(Xestobium rufovillosum)、プチリヌス・ペクチコルニス(Ptilinus pecticornis)、デンドロビウム・ペルチネキス(Dendrobium pertinex)、エルノビウス・モリス(Ernobius mollis)、プリオビウム・カルピニ(Priobium carpini)、リクツス・ブルネウス(Lyctus brunneus)、リクツス・アフリカヌス(Lyctus africanus)、リクツス・プラニコリス(Lyctus planicollis)、リクツス・リネアリス(Lyctus linearis)、リクツス・プベセンス(Lyctus pubescens)、トロゴキシロン・アエクアレ(Trogoxylon aequale)、ミンテス・ルギコリス(Minthes rugicollis)、キシレボルス属種(Xyleborus spec.)、トリプトデンドロン属種(Tryptodendron spec.)、アパテ・モナクス(Apate monachus)、ボストリクス・カプシンス(Bostrychus capucins)、ヘテロボストリクス・ブルネウス(Heterobostrychus brunneus)、シノキシロン属種(Sinoxylon spec.)、ジノデルス・ミヌツス(Dinoderus minutus);
ハサミムシ類(dermapterans)、例えば、シレキス・ジュベンクス(Sirex juvencus)、ウロセルス・ギガス(Urocerus gigas)、ウロセルス・ギガス・タイグヌス(Urocerus gigas taignus)、ウロセルス・アウグル(Urocerus augur);
シロアリ類(termites)、例えば、カロテルメス・フラビコリス(Kalotermes flavicollis)、クリプトテルメス・ブレビス(Cryptotermes brevis)、ヘテロテルメス・インジコラ(Heterotermes indicola)、レチクリテルメス・フラビペス(Reticulitermes flavipes)、レチクリテルメス・サントネンシス(Reticulitermes santonensis)、レチクリテルメス・ルシフグス(Reticulitermes lucifugus)、マストテルメス・ダルウィニエンシス(Mastotermes darwiniensis)、ズーテルモプシス・ネバデンシス(Zootermopsis nevadensis)、コプトテルメス・フォルモサヌス(Coptotermes formosanus);
シミ類(bristletails)、例えば、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccarina)。
本発明に関連して、工業材料は、非生物材料、例えば、好ましくは、プラスチック、接着剤、サイズ、紙及び厚紙、皮革、木材、加工木材製品及び塗料などを意味するものと理解される。
即時使用可能な(ready−to−use)組成物には、場合により、別の殺虫剤も含ませることができ、また、場合により、1種類以上の殺菌剤も含ませることができる。
可能な付加的な混合相手剤に関しては、上記で挙げた殺虫剤及び殺菌剤を参照する。
さらに、本発明による化合物は、海水又は淡海水と接触するもの、特に、船体、スクリーン、網、建造物、係船設備及び信号システムなどを、付着物から保護するために使用することもできる。
さらに、本発明による化合物は、単独で、又は、別の活性化合物と組み合わせて、汚れ止め組成物として用いることができる。
該活性化合物は、家庭内分野、衛生分野及び貯蔵生産物の保護において、密閉空間(例えば、住居、工場の通路、オフィス及び車両の客室など)で見られる害虫、特に、昆虫類、クモ形類動物及びダニ類を防除するのにも適している。それらは、上記害虫を防除するために、単独で使用することもできるし、又は、家庭用殺虫剤製品中において、別の活性化合物及び補助剤と組み合わせて使用することもできる。それらは、感受性種及び抵抗性種に対して有効であり、さらに、全ての成育段階に対して有効である。これらの害虫としては、以下のものを挙げることができる。
スコルピオニデア目(Scorpionidea)の、例えば、ブツス・オッシタヌス(Buthus occitanus);
ダニ目(Acarina)の、例えば、アルガス・ペルシクス(Argas persicus)、アルガス・レフレキスス(Argas reflexus)、ブリオビア属種(Bryobia spp.)、デルマニスス・ガリナエ(Dermanyssus gallinae)、グリシファグス・ドメスチクス(Glyciphagus domesticus)、オルニトドルス・モウバト(Ornithodorus moubat)、リピセファルス・サングイネウス(Rhipicephalus sanguineus)、トロムビクラ・アルフレズゲシ(Trombicula alfreddugesi)、ネウトロムビクラ・アウツムナリス(Neutrombicula autumnalis)、デルマトファゴイデス・プテロニシムス(Dermatophagoides pteronissimus)、デルマトファゴイデス・ホリナエ(Dermatophagoides forinae);
クモ目(Araneae)の、例えば、アビクラリイダエ(Aviculariidae)、アラネイダエ(Araneidae);
ザトウムシ目(Opiliones)の、例えば、プセウドスコルピオネス・ケリフェル(Pseudoscorpiones chelifer)、プセウドスコルピオネス・ケイリジウム(Pseudoscorpiones cheiridium)、オピリオネス・ファランギウム(Opiliones phalangium);
等脚目(Isopoda)の、例えば、オニスクス・アセルス(Oniscus asellus)、ポルセリオ・スカベル(Porcellio scaber);
倍脚目(Diplopoda)の、例えば、ブラニウルス・グツラツス(Blaniulus guttulatus)、ポリデスムス属種(Polydesmus spp.);
唇脚目(Chilopoda)の、例えば、ゲオフィルス属種(Geophilus spp.);
シミ目(Zygentoma)の、例えば、クテノレピスマ属種(Ctenolepisma spp.)、レピスマ・サッカリナ(Lepisma saccharina)、レピスモデス・インクイリヌス(Lepismodes inquilinus);
ゴキブリ目(Blattaria)の、例えば、ブラッタ・オリエンタリエス(Blatta orientalies)、ブラッテラ・ゲルマニカ(Blattella germanica)、ブラッテラ・アサヒナイ(Blattella asahinai)、レウコファエア・マデラエ(Leucophaea maderae)、パンクロラ属種(Panchlora spp.)、パルコブラッタ属種(Parcoblatta spp.)、ペリプラネタ・アウストララシアエ(Periplaneta australasiae)、ペリプラネタ・アメリカナ(Periplaneta americana)、ペリプラネタ・ブルネア(Periplaneta brunnea)、ペリプラネタ・フリギノサ(Periplaneta fuliginosa)、スペラ・ロンギパルパ(Supella longipalpa);
サルタトリア目(Saltatoria)の、例えば、アケタ・ドメスチクス(Acheta domesticus);
ハサミムシ目(Dermaptera)の、例えば、ホルフィクラ・アウリクラリア(Forficula auricularia);
シロアリ目(Isoptera)の、例えば、カロテルメス属種(Kalotermes spp.)、レチクリテルメス属種(Reticulitermes spp.);
チャタテムシ目(Psocoptera)の、例えば、レピナツス属種(Lepinatus spp.)、リポセリス属種(Liposcelis spp.);
コウチュウ目(Coleoptera)の、例えば、アントレヌス属種(Anthrenus spp.)、アタゲヌス属種(Attagenus spp.)、デルメステス属種(Dermestes spp.)、ラテチクス・オリザエ(Latheticus oryzae)、ネクロビア属種(Necrobia spp.)、プチヌス属種(Ptinus spp.)、リゾペルタ・ドミニカ(Rhizopertha dominica)、シトフィルス・グラナリウス(Sitophilus granarius)、シトフィルス・オリザエ(Sitophilus oryzae)、シトフィルス・ゼアマイス(Sitophilus zeamais)、ステゴビウム・パニセウム(Stegobium paniceum);
双翅目(Diptera)の、例えば、アエデス・アエギプチ(Aedes aegypti)、アエデス・アルボピクツス(Aedes albopictus)、アエデス・タエニオリンクス(Aedes taeniorhynchus)、アノフェレス属種(Anopheles spp.)、カリフォラ・エリトロセファラ(Calliphora erythrocephala)、クリソゾナ・プルビアリス(Chrysozona pluvialis)、クレキス・クインクエファシアツス(Culex quinquefasciatus)、クレキス・ピピエンス(Culex pipiens)、クレキス・タルサリス(Culex tarsalis)、ドロソフィラ属種(Drosophila spp.)、ファンニア・カニクラリス(Fannia canicularis)、ムスカ・ドメスチカ(Musca domestica)、フレボトムス属種(Phlebotomus spp.)、サルコファガ・カルナリア(Sarcophaga carnaria)、シムリウム属種(Simulium spp.)、ストモキシス・カルシトランス(Stomoxys calcitrans)、チプラ・パルドサ(Tipula paludosa);
鱗翅目(Lepidoptera)の、例えば、アクロイア・グリセラ(Achroia grisella)、ガレリア・メロネラ(Galleria mellonella)、プロジア・インテルプンクテラ(Plodia interpunctella)、チネア・クロアセラ(Tinea cloacella)、チネア・ペリオネラ(Tinea pellionella)、チネオラ・ビセリエラ(Tineola bisselliella);
ノミ目(Siphonaptera)の、例えば、クテノセファリデス・カニス(Ctenocephalides canis)、クテノセファリデス・フェリス(Ctenocephalides felis)、プレキス・イリタンス(Pulex irritans)、ツンガ・ペネトランス(Tunga penetrans)、キセノプシラ・ケオピス(Xenopsylla cheopis);
膜翅目(Hymenoptera)の、例えば、カムポノツス・ヘルクレアヌス(Camponotus herculeanus)、ラシウス・フリギノスス(Lasius fuliginosus)、ラシウス・ニゲル(Lasius niger)、ラシウス・ウムブラツス(Lasius umbratus)、モノモリウム・ファラオニス(Monomorium pharaonis)、パラベスプラ属種(Paravespula spp.)、テトラモリウム・カエスピツム(Tetramorium caespitum);
シラミ目(Anoplura)の、例えば、ペジクルス・フマヌス・カピチス(Pediculus humanus capitis)、ペジクルス・フマヌス・コルポリス(Pediculus humanus corporis)、ペムフィグス属種(Pemphigus spp.)、フィロエラ・バスタトリキス(Phylloera vastatrix)、フチルス・プビス(Phthirus pubis);
異翅目(Heteroptera)の、例えば、シメキス・ヘミプテルス(Cimex hemipterus)、シメキス・レクツラリウス(Cimex lectularius)、ロジヌス・プロリキスス(Rhodinus prolixus)、トリアトマ・インフェスタンス(Triatoma infestans)。
家庭用殺虫剤の分野においては、それらは、単独で使用するか、又は、別の適切な活性化合物(例えば、リン酸エステル系、カーバメート系、ピレスロイド系、ネオニコチノイド系、成長調節剤又は別の既知の種類の殺虫剤から選択される活性化合物など)と組み合わせて使用する。
それらは、エーロゾル、非加圧スプレー製品、例えば、ポンプスプレー及び噴霧スプレー、自動霧化システム(automatic fogging system)、噴霧器(fogger)、泡、ゲル、セルロース製又はプラスチック製のエバポレーター錠剤を有するエバポレーター製品、液体エバポレーター、ゲル及び膜エバポレーター、プロペラ駆動エバポレーター、エネルギーフリー型蒸発システム又は受動型蒸発システム、防虫紙(moth papers)、防虫バッグ(moth bags)及び防虫ゲル(moth gels)において使用されるか、又は、粒剤若しくは粉剤として、ばらまき用の餌に入れて使用されるか、又は、ベイトステーションで使用される。
調製実施例
実施例A: 2−ブロモ−6−[3−(ピリジン−3−イル)−1,2−オキサゾール−5−イル]ピリジン
段階1: 1−(6−ブロモピリジン−2−イル)−3−(ピリジン−3−イル)プロパン−1,3−ジオン
Figure 2013544792
100mLのテトラヒドロフランの中の4.00g(33.0mmol)の3−アセトピリジンと7.60g(33.0mmol)の6−ブロモ−2−ピリジンカルボン酸エチルの混合物に、3.71g(33.0mmol)のカリウムtert−ブトキシドを添加した。その溶液を、固体混合物が形成されるまで、室温で撹拌した。次いで、100mLの水及び10mLの酢酸を添加し、その後、その水相をジクロロメタンで抽出した。その有機相を合して硫酸マグネシウムで脱水し、次いで、減圧下に溶媒を除去した。残った残渣をクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/酢酸エチル)で精製し、次いで、固体をジエチルエーテルで洗浄した。これにより、6.91g(理論値の69%)の1−(6−ブロモピリジン−2−イル)−3−(ピリジン−3−イル)プロパン−1,3−ジオンが得られた。
質量(m/z)305.0;307.0(M+H)
H−NMR(d−DMSO):4.8;7.41;7.57−7.61;7.86−7.89;7.94−8.01;8.15−8.17;8.32−8.39;8.80−8.81;9.16−9.19ppm。(当該化合物の一部はエノール形態で存在している)。
段階2: 2−ブロモ−6−[3−(ピリジン−3−イル)−1,2−オキサゾール−5−イル]ピリジン
Figure 2013544792
1.10g(3.61mmol)の1−(6−ブロモピリジン−2−イル)−3−(ピリジン−3−イル)プロパン−1,3−ジオンと0.75g(10.8mmol)のヒドロキシルアミン塩酸塩と20mLのメタノールの混合物を、還流温度で90分間撹拌した。次いで、その反応混合物を室温まで冷却し、ロータリーエバポレーターで減圧下に溶媒を除去した。残った残渣を20mLの10%強度水酸化ナトリウム水溶液の中で還流温度で1時間撹拌した。次いで、その反応混合物を冷却し、固体を濾去し、HPLCで精製した。これにより、264mg(理論値の24%)の2−ブロモ−6−[3−(ピリジン−3−イル)−1,2−オキサゾール−5−イル]ピリジンが得られた。
HPLC−MS:logP(HCOOH)=2.23;
質量(m/z):302.0(M+H)
H−NMR(d−DMSO):7.58−7.61(m,1H),7.82−7.84(m,1H),7.90(s,1H),7.99−8.02(m,1H),8.06−8.08(m,1H),8.38−8.41(m,1H),8.73−8.74(m,1H),9.20−9.21ppm(m,1H)。
実施例B: 2−{6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
段階1: 2−ブロモ−6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジン
Figure 2013544792
100mLのメタノールに4.00g(13.1mmol)の1−(6−ブロモピリジン−2−イル)−3−(ピリジン−3−イル)プロパン−1,3−ジオンを最初に装入し、その混合物を加熱した。次いで、1.69g(36.7mmol)のN−メチルヒドラジン及び2mLの酢酸を添加し、その反応混合物を還流温度で4時間撹拌した。ロータリーエバポレーターで減圧下に溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/酢酸エチル)で精製した。これにより、3.62g(理論値の87%)の2−ブロモ−6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジンが得られたが、これは、HPLC−MSによれば、約32%の位置異性体も含んでいた。
HPLC−MS:logP(HCOOH)=1.94;質量(m/z):315.0(M+H)
H−NMR(d−DMSO):3.97(s,3H),7.07(s,1H),7.55−7.59(m,2H),7.79−7.83(m,1H),7.96−7.98(m,1H),8.08−8.11(m,1H),8.67−8.68(m,1H),8.85−8.86ppm(m,1H);
位置異性体:HPLC−MS:logP(HCOOH)=1.67。
段階2: 2−{6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
6mLのN,N−ジメチルホルムアミドの中に、600mg(1.90mmol;32%の位置異性体含有)の2−ブロモ−6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジン、773mg(2.09mmol)の2−(トリブチルスタンニル)ピリミジン、6.7mg(38μmol)のPdCl、76μL(76μmol;トルエン中の1M溶液)のP(t−Bu)、14.5mg(76μmol)のCuI及び578mg(3.81mmol)のCsFを最初に装入した。その反応混合物を45℃で15時間撹拌した。次いで、フッ化カリウムの飽和溶液を添加し、その混合物を室温で18時間撹拌した。次いで、その水相をジクロロメタンで抽出し、硫酸マグネシウムで脱水し、ロータリーエバポレーターで減圧下に溶媒を除去した。残った残渣をシリカゲルで精製し、位置異性体をHPLCで分離させた。これにより、3.62g(理論値の87%)の2−{6−[1−メチル−5−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−3−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP(HCOOH)=1.26;質量(m/z):315.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO):4.00(s,3H),7.14(s,1H),7.57−7.60(m,2H),8.03−8.06(m,1H),8.10−8.14(m,2H),8.30−8.32(m,1H),8.67−8.69(m,1H),8.88−8.89(m,1H),9.01−9.02ppm(m,2H);
位置異性体:HPLC−MS:logP(HCOOH)=1.12。
実施例C: 2−{6−[4−(ピリジン−3−イル)−1H−イミダゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
5.4mLの1−メチル−2−ピロリドンに、500mg(2.29mmol)の3−(1H−イミダゾール−4−イル)ピリジン二塩酸塩を最初に装入し、951mg(6.87mmol)の炭酸カリウムを添加した。その混合物を室温で30分間撹拌した。次いで、541mg(2.29mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジン(調製 cf. WO 2010/006713、「Tetrahedron Letters 2000, 41, 1653−1656」)を添加し、その反応混合物を130℃で3日間撹拌した。次いで、ロータリーエバポレーター(90℃の湯浴)で減圧下に溶媒を除去、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/酢酸エチル/メタノール)で精製した。これにより、140mg(理論値の20%)の2−{6−[4−(ピリジン−3−イル)−1H−イミダゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP(HCOOH)=0.75;質量(m/z):301.2(M+H)
H−NMR(d−DMSO):7.44−7.47(m,1H),7.62−7.64(m,1H),8.02−8.04(m,1H),8.24−8.28(m,2H),8.39−8.41(m,1H),8.48−8.49(m,1H),8.66−8.67(m,1H),8.73−8.74(m,1H),9.05−9.06(m,2H),9.12−9.13ppm(m,1H)。
実施例D: 2−[3−(ピリジン−3−イル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル]−6−(トリフルオロメチル)ピリジン
Figure 2013544792
5mLのN,N−ジメチルホルムアミドに、100mg(684μmol)の3−(1H−1,2,4−トリアゾール−3−イル)ピリジン(調製 cf. 「J. Org. Chem. 1979, 44、4160−4164」)、124mg(683μmol)の2−クロロ−6−(トリフルオロメチル)ピリジン及び142mg(1.03mmol)の炭酸カリウムを最初に装入し、その混合物を120℃で18時間撹拌した。冷却後、水を添加し、その混合物を酢酸エチルで3回抽出した。その有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過し、濃縮した。これにより、180mg(理論値の90%)の2−[3−(ピリジン−3−イル)−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル]−6−(トリフルオロメチル)ピリジンが白色の固体として得られた。
HPLC−MS:logP=2.11;質量(m/z)292.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)7.59(ddd,1H),8.02(d,1H),8.29(d,1H),8.42(t,1H),8.47(dt,1H),8.72(dd,1H),9.32ppm(dd,1H)。
実施例E: 2−{6−[2−(ピリジン−3−イル)−1,3−オキサゾール−5−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
アルゴン下、5mLのN,N−ジメチルホルムアミドに、130mg(0.88mmol)の2−(3−ピリジニル)オキサゾール(Hel. Chim. Acta 1962, 42, 375−381)、175mg(0.74mmol)の2−(6−ブロモ−2−ピリジル)ピリミジン、11mg(0.02mmol)の[(t−Bu)P(OH)]PdCl(POPd)及び205mg(1.48mmol)の炭酸カリウムを最初に装入し、その混合物を120℃で16時間撹拌した。後処理のために、その反応混合物を減圧下に濃縮し、残った粗製生成物をシリカゲルクロマトグラフィー(移動相:ジクロロメタン/メタノール)で精製した。これにより、126mg(理論値の54%)の2−{6−[2−(ピリジン−3−イル)−1,3−オキサゾール−5−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP =1.39;質量(m/z):302.1(M+H)
H−NMR(400MHz,d−DMSO)7.62(m,2H),8.08(m,1H),8.15(m,2H),8.39(m,1H),8.50(m,1H),8.79(m,1H),9.04(m,2H),9.32ppm(m,1H)。
実施例F :2−{6−[4−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
0.8g(5.5mmol)の3−(1H−ピラゾール−4−イル)ピリジン(Angew. Chemie, 2006, 118(8)1304)と1.3g(5.5mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジン(WO 2010/006713)と0.29g(0.82mmol)の銅−8−ヒドロキシキノリン錯体(cf. Tetrahedron Lett, 2006, 149)と2.28g(16.5mmol)の炭酸カリウムに、DMFを添加し、その混合物を、アルゴン下、120℃で16時間撹拌した。次いで、その反応混合物全体を減圧下に濃縮した。その残渣を、得られた混合物がアルカリ性反応物(pH=9)となるまで、水性クエン酸、水性塩化ナトリウム、酢酸エチル及び希水酸化ナトリウム水溶液と混合させ、その混合物を酢酸エチルで4回抽出した。その有機相を合して硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下に濃縮した。その残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/アセトン)で精製した。これにより、0.56g(理論値の32%)の2−{6−[4−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=1.04;質量(m/z):301.1(M+H)
H−NMR(400MHz,d−DMSO)7.45(,1H),7.6(m,1H),8.1−8.2(m,3H),8.35(m,2H),8.5(m,1H),9.05(m,3H),9.15(s,1H)。
実施例G: 2−{6−[1−(ピリジン−3−イル)−1H−1,2,3−トリアゾール−4−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
段階1: 2−{6−[(トリメチルシリル)エチニル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
15mLのテトラヒドロフランに、1.00g(3.99mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジン、45.5mg(239μmol)のヨウ化銅(I)及び670μL(4.78mmol)のN−イソプロピルプロパン−2−アミンを最初に装入し、アルゴン下、超音波浴の中で脱ガスした。次いで、その反応混合物を50℃まで加熱し、168mg(239μmol)のジクロロ[ビス(トリフェニルホスホラニル)]パラジウムを添加し、そして、1.70mL(12.0mmol)のエチニル(トリメチル)シランを1時間かけて滴下して加えた。次いで、その混合物を60℃でさらに2時間撹拌した。後処理のために、その混合物を半濃塩化ナトリウム溶液に添加した。その混合物をセライトで濾過し、その水相を酢酸エチルで繰り返し抽出した。その有機相を合して硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮し、クロマトグラフィーで精製した。これにより、520mg(理論値の51%)の2−{6−[(トリメチルシリル)エチニル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=3.11;質量(m/z)254.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)0.29(s,9H),7.59(t,1H),7.67(dd,1H),8.00(t,1H),8.37(dd,1H),8.99ppm(d,2H)。
段階2: 2−(6−エチニルピリジン−2−イル)ピリミジン
Figure 2013544792
アルゴン下、−5℃で、20mLのテトラヒドロフランに500mg(1.97mmol)の2−{6−[(トリメチルシリル)エチニル]ピリジン−2−イル}ピリミジンを最初に装入し、テトラヒドロフラン中のN,N,N−トリブチルブタン−1−アンモニウムフルオリドの1M溶液2.37mL(2.37mmol)を添加し、その混合物を該温度で2時間撹拌した。後処理のために、その反応混合物をシリカゲル(酢酸エチル)で濾過し、減圧下に濃縮し、クロマトグラフィーで精製した。これにより、311mg(理論値の87%)の2−(6−エチニルピリジン−2−イル)ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=1.05;質量(m/z)182.0(M+H)
H−NMR(d−DMSO)4.40(s,1H),7.59(t,1H),7.71(dd,1H),8.02(t,1H),8.38(d,1H),8.99(d,2H)ppm。
段階3: 2−{6−[1−(ピリジン−3−イル)−1H−1,2,3−トリアゾール−4−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
1mLの水と1mLのtert−ブタノールの混合物に、100mg(833μmol)の3−アジドピリジン(調製に関しては、「US 4,775,762」を参照されたい;爆発注意!)及び151mg(833μmol)の2−(6−エチニルピリジン−2−イル)ピリミジンを最初に装入し、16.5mg(83.3μmol)のL−アスコルビン酸ナトリウム塩及び20.8mg(83.3μmol)の硫酸銅(II)五水和物を添加し、その混合物を室温で23時間撹拌した。次いで、その反応混合物を水に添加し、ジクロロメタンで繰り返し抽出した。次いで、分離させた有機相を硫酸マグネシウムで脱水し、濾過し、濃縮した。クロマトグラフィーで精製して、26.0mg(理論値の10%)の2−{6−[1−(ピリジン−3−イル)−1H−1,2,3−トリアゾール−4−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンを得た。
HPLC−MS:logP=1.39;質量(m/z):302.0(M+H)
H−NMR(d−DMSO)7.61(t,1H),7.69(dd,1H),8.16(t,1H),8.29(d,1H),8.38(d,1H),8.51(m,1H),8.73(dd,1H),9.03(d,2H),9.31(d,1H),9.44(s,1H)ppm。
実施例H: 2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−3−フリル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
段階1: 3−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−2−フリル]ピリジン
Figure 2013544792
加熱して脱水しておいたフラスコ内の1.00g(4.46mmol)の3−(4−ブロモ−2−フリル)ピリジン(調製 cf. WO 2005/005435A1)に、アルゴン下、1.25g(4.91mmol)の4,4,4’,4’,5,5,5’,5’−オクタメチル−2,2’−ビ−1,3,2−ジオキサボロラン、1.31g(13.4mmol)の酢酸カリウム、182mg(223μmol)の1,1’−ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)及び80mLのジオキサンを添加し、その混合物を、100℃で4時間撹拌し、次いで、室温で一晩撹拌した。その反応混合物をシリカゲルで満たされているガラスフリットを通して濾過し、濾過ケーキをシクロヘキサン/酢酸エチルで洗浄し、その濾液をロータリーエバポレーターで減圧下に濃縮した。クロマトグラフィーで精製して、757mg(理論値の63%)の3−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−2−フリル]ピリジンを得た。
HPLC−MS:logP=2.25;質量(m/z)272.2(M+H)
H−NMR(d−DMSO)1.29(s,12H),7.20(s,1H),7.45(dd,1H),8.07(s,1H),8.10(m,1H),8.49(dd,1H),8.96(d,1H)ppm。
段階1: 2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−3−フリル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
20mLのジオキサンに、400mg(1.38mmol)の3−[4−(4,4,5,5−テトラメチル−1,3,2−ジオキサボロラン−2−イル)−2−フリル]ピリジン及び347mg(1.38mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジンを最初に装入し、3.46mLの2モル炭酸ナトリウム水溶液を添加した。その反応混合物を、アルゴン下、超音波浴中で脱ガスし、次いで、還流温度まで加熱し、そして、80℃で、48.0mg(42.0μmol)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(0)を添加した。その反応混合物を、還流しながら8時間撹拌し、次いで、室温で一晩撹拌した。次いで、その混合物を100mLの水の中に注ぎ入れ、ジクロロメタンで抽出した。その淡黄色の有機相を合し、100mLの水で洗浄し、次いで、MgSOで脱水した。次いで、その混合物を濾過し、ロータリーエバポレーターで減圧下に濃縮した。クロマトグラフィーで精製して、206mg(理論値の50%)の2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−3−フリル]ピリジン−2−イル}ピリミジン。
HPLC−MS:logP=1.26;質量(m/z)301.2(M+H)
H−NMR(d−DMSO)7.51(ddd,1H),7.61(t,1H),7.77(s,1H),7.94(dd,1H),8.06(t,1H),8.19(m,1H),8.28(dd,1H),8.55(dd,1H),8.57(d,1H),9.03(s,1H),9.04(s,1H),9.05(dd,1H)ppm。
実施例I: 2−{6−[3−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
515.5mg(3,55mmol)の3−(1H−ピラゾール−3−イル)ピリジン(調製 cf. WO 94/29300A1)、838.5mg(3.55mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジン(WO 2010/006713)、28.2mg(0.35mmol)の酸化銅(II)、2.31g(7.10mmol)の炭酸セシウム及び276.3mg(1.06mmol)の鉄(III)アセチルアセトナートに、10mLのDMFを添加し、その混合物を90℃で60時間撹拌した。次いで、その反応混合物全体を室温まで冷却し、水を添加した。次いで、その反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その有機相を分離させ、脱水し、減圧下に濃縮した。その残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。これにより、334g(理論値の31.3%)の2−{6−[3−(ピリジン−3−イル)−1H−ピラゾール−1−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=1.20;質量(m/z)301.2(M+H)
13C−NMRとH−NMRのデカップリング(CPD)(d−DMSO)113.6,121.8,124.1,128.3,133.1,140.8,147.1,149.6,150.8,153.6(ピリジン−C),106.4,129.2,150.7(ピラゾール−C),121.5,158.2,158.2,162.4(ピリミジン−C)ppm。
実施例J: 5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−4−[6−(ピリミジン−2−イル)ピリジン−2−イル]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン
段階1: 4−アミノ−5−エチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン
Figure 2013544792
反応段階1: 20分間、5mLのN,N−ジメチルホルムアミドの中の1.23g(6.0mmol)の3−ヨードピリジンと981mg(5.0mmol)の5−メチル−4−[(4−メチルペンタン−2−イリデン)アミノ]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン(調製 cf. EP 511569、WO 1993/004050)と1.037g(7.5mmol)の粉末状炭酸カリウムの混合物に、アルゴンの弱い流れを通した。次いで、205mg(1.0mmol)のヨウ化銅(I)を添加し、保護ガス下、その混合物を150℃で2時間加熱した。分析的な薄層クロマトグラフィーによって、トリアゾリノン出発物質はもはや見いだされなかった。その反応混合物を冷却し、撹拌しながら、それに、5mLの25%強度アンモニア溶液及び10mLの水を添加し、次いで、いずれの場合にも20mLの酢酸エチルで、3回抽出した。
反応段階2: その有機相を合して濃縮し、その残渣を取って20mLのエタノールの中に入れ、3mLの濃塩酸を添加した。大気圧を僅かに超える圧力下において、その反応混合物をロータリーエバポレーターで徐々に濃縮した。この操作(エタノール及び塩酸の添加と、それに続く濃縮)をさらに3回繰り返した。次いで、その残渣を取って酢酸エチルの中に入れ、5%強度炭酸ナトリウム溶液でpHを8〜9に調節した。次いで、その有機相を分離除去し、水相をさらに3回抽出した。その有機相を合して脱水し、減圧下に濃縮した。これにより、470mgの4−アミノ−5−メチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンが無色の固体として得られた。
HPLC−MS:logP=測定できなかった;質量(m/z)192.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)2.25(s,3H);3.36(br.s,2H);7.49−7.51(m,1H);8.23−8.25(m,1H);8.42−8.43(m,1H);9.12(m,1H)ppm。
以下の化合物は、同様の方法で得られた。
(a) 4−アミノ−5−エチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンは、5−エチル−4−[(4−メチルペンタン−2−イリデン)アミノ]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンから得られた:
HPLC−MS:logP=0.32;質量(m/z)206.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)1.22−1.25(t,3H);2.62−2.66(q,2H);3.3−3.6(br.s,2H);7.57(br.s,1H);8.27−8.28(m,1H);8.4−8.65(br.s,1H);9.1−9.4(br.s)ppm。
(b) 4−アミノ−5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンは、5−イソプロピル−4−[(4−メチルペンタン−2−イリデン)アミノ]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンから得られた:
HPLC−MS:logP=0.85;質量(m/z)220.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)1.26−1.29(d,6H);3.04−3.11(m,1H);5.45(br.s,2H);7.52(br.s,1H);8.22−8.25(d,1H);8.35−8.6(br.s,1H);9.05−9.3(br.s,1H)。
段階2 :5−メチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン
Figure 2013544792
750mg(3.923mmol)の4−アミノ−5−メチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンを、9mLの水と3mLの濃塩酸の混合物に溶解させた。次いで、5℃で、314mg(4.55mmol)の亜硝酸ナトリウムを1mLの水に溶解させた溶液を滴下して加えた。次いで、その反応混合物を室温まで昇温させ、さらに1時間撹拌した。その反応混合物を30%強度水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和し、ヨウ化カリウム/澱粉紙を用いた試験が陰性になるように数滴の亜硫酸水素ナトリウム水溶液を添加した。その混合物を酢酸エチルで繰り返し抽出し、その有機相を合して硫酸ナトリウムで脱水し、濃縮した。これにより、253mgの5−メチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オンが白色の固体の形態で得られた(含有量LC−MS:100%)。これは、次の反応に使用した。
HPLC−MS:logP=−0.21;質量(m/z)177.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)2.20(s,3H);7.45−7.48(dd,1H);8.20−8.22(d,1H);8.39−8.40(d,1H);9.08−9.09(m,1H);12.0(br.s,1H)ppm。
以下の化合物は、同様の方法で得られた。
(a) 5−エチル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン:
HPLC−MS:logP=0.30;質量(m/z)191.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)1.19−1.23(t,3H);2.52−2.58(q,2H);7.45−7.48(m,1H);8.20−8.23(m,1H);8.40(br.s,1H);9.10(br.s);12.0(br.s,1H)ppm。
(b) 5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン:
HPLC−MS:logP=0.71;質量(m/z)205.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)1.18−1.28(d,6H);2.82−2.89(m,1H);7.45−7.49(m,1H);8.20−8.23(m,1H);8.39−8.41(m,1H);9.10−9.11(br.s,1H);12.0(br.s,1H)ppm。
段階3: 5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−4−[6−(ピリミジン−2−イル)ピリジン−2−イル]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン
Figure 2013544792
20分間、3.2mLのN,N−ジメチルホルムアミドの中の278mg(1.359mmol)の5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン(cf. 段階1)と401mg(1.699mmol)の2−(6−ブロモピリジン−2−イル)ピリミジンと293mg(2.12mmol)の粉末状炭酸カリウムの混合物に、アルゴンの弱い流れを通した。次いで、58.7mg(0.286mmol)のヨウ化銅(I)を添加し、保護ガス下、その反応混合物を150℃で2時間加熱した。分析的な薄層クロマトグラフィーによって、両方の出発物質がまだ検出された。120mg(0.585mmol)のさらなるヨウ化銅(I)を添加し、その混合物を150℃で16時間加熱した。その反応混合物を冷却し、次いで、減圧下に濃縮し、それを取って30mLの酢酸エチルの中に入れ、0.5mLの25%強度アンモニア溶液及び2mLの水で滴定した。その水を硫酸ナトリウムを添加することによって束縛した。濾過し、濃縮して、247mgの褐色の粘性の油状物を得た。これを、Combiflashシステム(Rediseptカラム、シリカ4g;移動相:ジクロロメタン/メタノール)上でのクロマトグラフィーにより、前精製した。HPLCで再精製して、30mgの5−イソプロピル−2−(ピリジン−3−イル)−4−[6−(ピリミジン−2−イル)ピリジン−2−イル]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン(含有量LC−MS:96%)を得た。
HPLC−MS:logP=1.77;質量(m/z)360.1(M+H)
H−NMR(d−DMSO)2.50−2.52(t,6H);3.43−3.47(m,1H);7.56−7.58(dd,1H);7.61−7.63(t,1H);7.94−7.95(d,1H);8.29−8.33(m,2H);8.49−8.50(m,1H);8.54−8.56(d,1H);9.03(br.s,2H);9.19(br.s,1H)ppm。
以下の化合物は、同様の方法で得られた。
(a) 5−エチル−2−(ピリジン−3−イル)−4−[6−(ピリミジン−2−イル)ピリジン−2−イル]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン(cf. 表1、実施例15);及び、
(b) 5−メチル−2−(ピリジン−3−イル)−4−[6−(ピリミジン−2−イル)ピリジン−2−イル]−2,4−ジヒドロ−3H−1,2,4−トリアゾール−3−オン(cf. 表1、実施例16)。
実施例K: 2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−1,3−チアゾール−2−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
段階1: 2−[6−(1,3−チアゾール−2−イル)ピリジン−2−イル]ピリミジン
Figure 2013544792
アルゴン下、2.69g(7.18mmol)の2−トリブチルスタンニルチアゾール、1.69g(7.18mmol)の2−ブロモ−6−ピリミジルピリジン及び0.49g(0.43mmol)のテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウムを100mLのトルエンの中で100℃で16時間撹拌した。後処理のために、減圧下に溶媒を除去し、得られた粗製精製物をジクロロメタンに溶解させ、飽和フッ化カリウム溶液を一緒に16時間撹拌した。その混合物をセライトで濾過し、その有機相を濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/酢酸エチル)でさらに精製した。これにより、0.93g(理論値の54%)の2−[6−(1,3−チアゾール−2−イル)ピリジン−2−イル]ピリミジンが得られた。これは、次の反応に使用した。
HPLC−MS:logP=1.43;質量(m/z)241.1(M+H)
H−NMR(DMSO):7.92(m,1H),8.05(m,1H),8.18(m,2H),8.39(m,1H),8.45(m,1H),9.08(m,2H)ppm。
段階2: 2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−1,3−チアゾール−2−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
アルゴン下、79mg(0.50mmol)の3−ブロモピリジン、120mg(0.50mmol)の2−[6−(1,3−チアゾール−2−イル)ピリジン−2−イル]ピリミジン(cf. 段階1)、326mg(1.0mmol)の炭酸セシウム及び8mg(0.01mmol)の[(t−Bu)P(OH)]PdCl(“POPd”)を10mLのN,N−ジメチルホルムアミドの中で120℃で16時間撹拌した。後処理のために、減圧下に溶媒を除去し、その残渣を酢酸エチルと水の間で分配させた。その有機相を脱水し、減圧下に濃縮し、シリカゲルRP−18上でのカラムクロマトグラフィー(移動相:水/アセトニトリル/ギ酸)で精製した。これにより、28mg(理論値の18%)の2−{6−[5−(ピリジン−3−イル)−1,3−チアゾール−2−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=1.79;質量(m/z)318.0(M+H)
H−NMR(DMSO):7.51(m,1H),7.63(m,1H),8.20(m,3H),8.48(m,1H),8.58(m,2H),9.05(m,3H)ppm。
実施例L: 2−{6−[5−(5−フルオロピリジン−3−イル)−1,3−チアゾール−2−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジン
Figure 2013544792
アルゴン下、88mg(0.50mmol)の3−ブロモ−5−フルオロピリジン、120mg(0.50mmol)の2−[6−(1,3−チアゾール−2−イル)ピリジン−2−イル]ピリミジン(cf. 実施例K、段階1)、326mg(1.0mmol)の炭酸セシウム及び8mg(0.01mmol)の[(t−Bu)P(OH)]PdCl(“POPd”)を10mLのN,N−ジメチルホルムアミドの中で120℃で16時間撹拌した。後処理のために、減圧下に溶媒を除去し、その残渣を酢酸エチルと水の間で分配させた。その有機相を脱水し、減圧下に濃縮し、シリカゲルRP−18上でのカラムクロマトグラフィー(移動相:水/アセトニトリル/ギ酸)で精製した。これにより、11mg(理論値の7%)の2−{6−[5−(5−フルオロピリジン−3−イル)−1,3−チアゾール−2−イル]ピリジン−2−イル}ピリミジンが得られた。
HPLC−MS:logP=2.13;質量(m/z)336.0(M+H)
H−NMR(DMSO):7.63(m,1H),8.20(m,1H),8.29(m,2H),8.49(m,1H),8.62(m,2H),8.93(m,1H),9.06(m,2H)ppm。
実施例M: 6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−N−[(ジメチルアミノ)スルホニル]−2−ピリジンカルボキサミド
段階1:(E/Z)−3−(ジメチルアミノ)−1−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−2−プロペン−1−オン
Figure 2013544792
40mLのDMFに、5.00g(35.9mmol)の1−(5−フルオロ−3−ピリジニル)エタノン及び4.70g(35.9mmol)のN,N−ジメチル−ホルムアミドジメチルアセタールを最初に装入し、130℃で4時間撹拌した。次いで、減圧下に余分な溶媒を除去し、残った残渣をメチル−tert−ブチルエーテルで滴定した。これにより、5.52g(理論値の79%)の(E/Z)−3−(ジメチルアミノ)−1−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−2−プロペン−1−オンが得られた。これは、それ以上精製することなく、該環化反応に使用した。
HPLC−MS:logP=0.91;質量(m/z)195.1(M+H)
段階2: 3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール
Figure 2013544792
5.52g(28.4mmol)of(E/Z)−3−(ジメチルアミノ)−1−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−2−プロペン−1−オン(調製 cf. 段階1)を50mLのメタノールの中で撹拌した。次いで、1.42g(28.4mmol)のヒドラジン水和物を滴下して加え、その反応混合物を室温で48時間撹拌した。減圧下に濃縮して、4.60g(理論値の99%)の3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾールを得た。これは、それ以上精製することなく、次の反応に使用した。
HPLC−MS:logP=0.92;質量(m/z)164.2(M+H)
段階3: 6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボン酸メチル
Figure 2013544792
1.88g(11.5mmol)の3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール(調製 cf. 段階2)、2.50g(11.5mmol)の6−ブロモ−2−ピリジンカルボン酸メチル、92.0mg(1.15mmol)の酸化銅(II)、7.54g(23.10mmol)の炭酸セシウム及び1.22g(3.47mmol)の鉄(III)アセチルアセトナートに30mLのDMFを添加し、その混合物を90℃で60時間撹拌した。次いで、その反応混合物全体を室温まで冷却し、水を添加した。次いで、その反応混合物を酢酸エチルで抽出した。その有機相を分離し、脱水し、濾過し、減圧下に濃縮した。その残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。これにより、191mg(理論値の5.0%)の6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボン酸メチルが得られた。
HPLC−MS:logP=1.07;質量(m/z)99.0(M+H)
H−NMR(CDCN)3.96(s,3H),7.03(d,1H),8.01−8.13(m,3H),8.29(dd,1H),8.48(d,1H),8.67(d,1H),9.01(dd,1H)ppm。
段階4: 6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボキシレート
Figure 2013544792
3.3mLのジオキサンに、180mg(0.60mmol)の6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボン酸メチル(調製 cf. 段階3)を最初に装入し、撹拌しながら、0.33mLの水及び178mg(4.46mmol)の45%強度水酸化ナトリウム溶液を添加した。次いで、その反応混合物全体を還流温度で5時間加熱した。後処理のために、その反応混合物を室温まで冷却し、減圧下にジオキサンを留去した。次いで、残った残渣に少量の冷水を添加し、濃塩酸を用いてpHを3に調節した。生じた沈澱物を濾過し、乾燥させた。これにより、121mg(理論値の66.8%)の6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボキシレートが得られた。これは、次の反応に使用することができる。
HPLC−MS:logP=1.81;質量(m/z)285.1(M+H)
段階5: 6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−N−[(ジメチルアミノ)スルホニル]−2−ピリジンカルボキサミド
Figure 2013544792
10mLのテトラヒドロフラン(THF)に、110mg(0.38mmol)の6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−2−ピリジンカルボン酸(調製 cf. 段階4)を最初に装入し、撹拌しながら、94.1mg(0.58mmol)のN,N−カルボニルイミダゾールを添加した。次いで、その反応混合物を還流温度で1時間加熱した。その反応溶液を冷却した後、6mLのTHFに溶解させた72.0mg(0.58mmol)のN,N−ジメチルスルホンアミドを滴下して加え、その混合物を室温で10分間撹拌した。1,8−ジアザビシクロ(5.4.0)−ウンデカ−7−エンを添加した後、その反応混合物を室温でさらに12時間撹拌した。後処理のために、その反応混合物全体を減圧下に濃縮し、残った残渣に水を添加した。その水相を塩化メチレンで抽出した。その有機相を廃棄し、水相を濃塩酸を用いて酸性化し、塩化メチレンでもう一度抽出した。その有機相を分離させ、脱水し、次いで、減圧下に濃縮した。残った残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(移動相:シクロヘキサン/アセトン)で精製した。これにより、36g(理論値の23.8%)の6−[3−(5−フルオロ−3−ピリジニル)−1H−ピラゾール−1−イル]−N−[(ジメチルアミノ)スルホニル]−2−ピリジンカルボキサミドが得られた。
HPLC−MS:logP=2.61;質量(m/z)391.1(M+H)
13C−NMRとH−NMRのデカップリング(CPD)(CDCN)38.8(2×CH)、117.7、122.1、142.2、147.7(2−ピリジニル)、120.5、131.1、138.5、144.3、160.3(5−F−ピリジン−3−イル)、107.3、131.1、151.2(1H−ピラゾール−1−イル)、163.2(C=O)ppm。
NMRスペクトルによれば、当該化合物は、ジメチルアンモニウム塩〔cf. 13C−NMR(CDCN)38.6(2×)ppm,H−NMR(CDCN)2.57(s,2×C ),5.05(br.,NH)ppm〕との混合物として存在している。
表1
式(I)
Figure 2013544792
〔式中、Aは水素を表し、及び、GはCHを表す〕
で表される化合物:
Figure 2013544792
Figure 2013544792
Figure 2013544792
Figure 2013544792
表2
式(I)
Figure 2013544792
〔式中、Aは水素を表し、及び、GはCFを表す〕
で表される化合物:
Figure 2013544792
生物学的実施例
アブラムシ(Myzus)試験(噴霧処理)
溶媒: 78重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤: 0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた濃厚物を乳化剤を含有している水で稀釈して所望の濃度とする。全ての成育段階のモモアカアブラムシ(Myzus persicae)が発生しているハクサイ(Brassica pekinensis)のディスクに、所望の濃度を有する活性化合物調製物を噴霧する。
6日後、効果(%)を求める。100%は、全てのモモアカアブラムシが死んだことを意味し、0%は、死んだモモアカアブラムシが無かったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、500g/haの施用量で100%の効力を示す: 1、2、3、4、6、7、8、9、10、17、18、19;
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、500g/haの施用量で90%の効力を示す: 12、20、21。
ダニ(Tetranychus)試験(OP抵抗性/噴霧処理)
溶媒: 78.0重量部のアセトン
1.5重量部のジメチルホルムアミド
乳化剤: 0.5重量部のアルキルアリールポリグリコールエーテル
活性化合物の適切な調製物を調製するために、1重量部の活性化合物を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、得られた濃厚物を乳化剤を含有している水で稀釈して所望の濃度とする。全ての成育段階のナミハダニ(greenhouse red spider mite)(Tetranychus urticae)が発生しているインゲンマメ(Phaseolus vulgaris)の葉のディスクに所望の濃度を有する活性化合物調製物を噴霧する。
6日後、効果(%)を求める。100%は、全てのナミハダニが死んだことを意味し、0%は、死んだナミハダニが無かったことを意味する。
この試験において、例えば、調製実施例の下記化合物は、500g/haの施用量で100%の効力を示す: 7。

Claims (4)

  1. 式(I)で表される化合物:
    Figure 2013544792
    〔式中、
    は、N又はC−Aを表し;
    は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又は置換されていてもよいシクロアルキル若しくはシクロアルケニル(ここで、該シクロアルキル環及び該シクロアルケニル環における1以上の環員は、いずれの場合にも、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい)を表し;
    は、水素、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又は置換されていてもよいシクロアルキル若しくはシクロアルケニル(ここで、該シクロアルキル環及び該シクロアルケニル環における1以上の環員は、いずれの場合にも、ヘテロ原子で置き換えられていてもよい)を表し;
    Qは、ラジカル(Q−1)〜(Q−64)
    Figure 2013544792
    Figure 2013544792
    Figure 2013544792
    のうちの1つを表し;
    ここで、
    Uは、水素、アルキル、ハロアルキル又はシクロアルキルを表し;
    は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ又はシクロアルキルを表し;
    は、水素、ハロゲン、シアノ、ヒドロキシル、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、アルコキシカルボニル又はシクロアルキルを表し;
    並びに、ここで、
    ラジカルQ−1、Q−2、Q−3、Q−4、Q−5、Q−6、Q−7、Q−8、Q−9、Q−11、Q−12、Q−13、Q−14、Q−15、Q−16、Q−17、Q−18、Q−19、Q−20、Q−21、Q−22、Q−23、Q−24、Q−25、Q−27、Q−28、Q−30、Q−31、Q−33、Q−34、Q−35、Q−36、Q−37、Q−38、Q−39、Q−40、Q−44、Q−45、Q−46、Q−48、Q−49、Q−50、Q−51、Q−52、Q−53、Q−58、Q−61、Q−62及びQ−63においては、
    は、(G−1)〜(G−30)からなる群から選択されるラジカルを表し;
    及び、
    ラジカルQ−10、Q−26、Q−29、Q−32、Q−41、Q−42、Q−43、Q−47、Q−54、Q−55、Q−56、Q−57、Q−59、Q−60及びQ−64においては、
    は、G−2、G−3、G−4、G−5、G−6、G−7、G−9、G−10、G−11、G−12、G−13、G−14、G−15、G−16、G−17、G−18、G−19、G−20、G−21、G−22、G−23、G−24、G−25、G−26、G−27、G−29及びG−30からなる群から選択されるラジカルを表し;
    ここで、ラジカル(G−1)〜(G−30)は、下記の構造:
    Figure 2013544792
    Figure 2013544792
    を有し;
    ここで、破線は、(Q−1)〜(Q−64)のヘテロ環への結合を示しており;
    は、ハロゲン、ニトロ、アミノ、シアノ、アルキルアミノ、ハロアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルキル、ハロアルキル、置換されていてもよい飽和若しくは不飽和のシクロアルキル(ここで、該シクロアルキルには、1個以上のヘテロ原子が挿入されていてもよい)、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、ハロゲン化アルコキシアルキル、ビス(アルコキシ)アルキル、ビス(ハロアルコキシ)アルキル、アルコキシ(アルキルスルファニル)アルキル、アルコキシ(アルキルスルフィニル)アルキル、アルコキシ(アルキルスルホニル)アルキル、ビス(アルキルスルファニル)アルキル、ビス(ハロアルキルスルファニル)アルキル、ビス(ヒドロキシアルキルスルファニル)アルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、α−ヒドロキシイミノアルコキシカルボニルアルキル、α−アルコキシイミノアルコキシカルボニルアルキル、C(X)NR(ここで、Xは酸素、硫黄、NR又はNOHを表し、Rは水素又はアルキルを表し、並びに、R及びRは、互いに独立して、水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオアルキル、アリール、アリールアルキル及びヘタリールアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子を含み得る環を形成し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に環を形成する)、NR(ここで、Rは水素又はアルキルを表し、並びに、Rは水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルキニル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシカルボニル、アルコキシカルボニルアルキル、アルキルチオアルキル、アリール、アリールアルキル及びヘタリールアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し、又は、RとRはそれらが結合している窒素原子と一緒に窒素、酸素及び硫黄からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子を含み得る環を形成する)、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ヘテロシクリルラジカル[ジオキサニル、ジオキソラニル、ジオキセパニル、ジオキソカニル、オキサチアニル、オキサチオラニル、オキサチエパニル、オキサチオカニル、ジチアニル、ジチオラニル、ジチエパニル、ジチオカニル、オキサチアニルオキシド、オキサチオラニルオキシド、オキサチエパニルオキシド、オキサチオカニルオキシド、オキサチアニルジオキシド、オキサチオラニルジオキシド、オキサチエパニルジオキシド、オキサチオカニルジオキシド、モルホリニル、トリアゾリノニル、オキサゾリニル、ジヒドロオキサジアジニル、ジヒドロジオキサジニル、ジヒドロオキサゾリル、ジヒドロオキサジニル、及び、ピラゾリノニル](ここで、該ヘテロシクリルラジカルは、それらに関する限り、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ及びアルコキシアルキルで置換され得る)、フェニル(ここで、該フェニルは、それに関する限り、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アルキル及びハロアルキルで置換され得る)、ヘテロアリールラジカル[ピリジル、ピリジルN−オキシド、ピリミジル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、フラニル、チエニル、トリアゾリル、テトラゾリル、オキサジアゾリル、チアジアゾリル、ピラジニル、トリアジニル、テトラジニル、及び、イソキノリニル](ここで、該ヘテロアリールラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン、ニトロ、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルコキシアルキル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル及びシクロアルキルで置換され得る)及びヘテロアリールアルキルラジカル[トリアゾリルアルキル、ピリジルアルキル、ピリミジルアルキル、及び、オキサジアゾリルアルキル](ここで、該ヘテロアリールアルキルラジカルは、それらに関する限り、ハロゲン及びアルキルで置換され得る)からなる群から選択されるラジカルを表し;
    又は、
    は、(B−1)〜(B−9)
    Figure 2013544792
    からなる群から選択されるラジカルを表し;
    ここで、破線は、ラジカル(G−1)〜(G−30)における隣接した環への結合を示しており;
    Xは、酸素又は硫黄を表し;
    nは、1又は2を表し;
    は、水素、アルキル、ハロアルキル、シアノアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルケニル、アルコキシアルキル、いずれの場合にも場合によりハロゲン−で置換されていてもよいアルキルカルボニル及びアルキルスルホニル、場合によりハロゲン−で置換されていてもよいアルコキシカルボニル、場合によりハロゲン−、アルキル−、アルコキシ−、ハロアルキル−及びシアノ−で置換されていてもよいシクロアルキルカルボニルからなる群から選択されるラジカルを表すか、又は、カチオン、例えば、1価若しくは2価の金属イオン又はアルキル−若しくはアリールアルキルで置換されていてもよいアンモニウムイオンを表し;
    15及びRは、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
    とR15は、さらにまた、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    17は、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
    16は、水素、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル及びアルキニル、いずれの場合にも置換されていてもよいシクロアルキル、シクロアルキルアルキル及びシクロアルケニル(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のヘテロ原子を含み得る)、いずれの場合にも置換されていてもよいアリール、ヘテロアリール、アリールアルキル及びヘテロアリールアルキル並びに置換されていてもよいアミノ基からなる群から選択されるラジカルを表し;
    とR17は、さらにまた、それらが結合しているN−C(X)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    10は、水素又はアルキルを表し;
    とR10は、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される少なくとも1個のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    ラジカル(B−1)中のRとRは、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    とR10は、それらが結合しているN−S(O)基と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    とR16は、それらが結合している窒素原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい4員〜8員の環(ここで、該環は、硫黄、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び窒素からなる群から選択される1個以上のさらなるヘテロ原子並びに/又は少なくとも1のカルボニル基を含み得る)を形成することもでき;
    Lは、酸素又は硫黄を表し;
    11及びR12は、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルケニルオキシ、アルキニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルキルオキシ、シクロアルケニルオキシ、シクロアルキルアルコキシ、アルキルチオ、アルケニルチオ、フェノキシ、フェニルチオ、ベンジルオキシ、ベンジルチオ、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリールアルコキシ及びヘテロアリールアルキルチオからなる群から選択されるラジカルを表し;
    11とR12は、さらにまた、それらが結合しているリン原子と一緒に、飽和又は不飽和の置換されていてもよい5員〜7員の環(ここで、該環は、酸素(ここで、酸素原子は互いに直接隣接してはならない)及び硫黄からなる群から選択される1個又は2個のヘテロ原子を含み得る)を形成することもでき;
    13及びR14は、互いに独立して、いずれの場合にも置換されていてもよいアルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル及びフェニルアルキルからなる群から選択されるラジカルを表し;
    及びYは、互いに独立して、C=O又はS(O)を表し;及び、
    mは、1、2、3又は4を表す〕。
  2. 請求項1に記載の式(I)で表される化合物の塩、互変異性体形態及び/又は異性体形態並びにN−オキシド。
  3. 請求項1又は2に記載の式(I)で表される少なくとも1種類の化合物を含んでいることを特徴とする、組成物。
  4. 害虫を防除する方法であって、請求項1若しくは2に記載の式(I)で表される化合物又は請求項3に記載の組成物を害虫及び/又はその生息環境に作用させることを特徴とする、前記方法。
JP2013534284A 2010-10-22 2011-10-17 殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物 Expired - Fee Related JP5953308B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US40580210P 2010-10-22 2010-10-22
US61/405,802 2010-10-22
EP10188470 2010-10-22
EP10188470.8 2010-10-22
PCT/EP2011/068129 WO2012052412A1 (de) 2010-10-22 2011-10-17 Neue heterocylische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013544792A true JP2013544792A (ja) 2013-12-19
JP5953308B2 JP5953308B2 (ja) 2016-07-20

Family

ID=43568272

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013534284A Expired - Fee Related JP5953308B2 (ja) 2010-10-22 2011-10-17 殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物

Country Status (6)

Country Link
US (2) US9173396B2 (ja)
EP (1) EP2630133A1 (ja)
JP (1) JP5953308B2 (ja)
CN (1) CN103270029B (ja)
BR (1) BR112013009823A2 (ja)
WO (1) WO2012052412A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015133603A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途
JP2017508753A (ja) * 2014-03-06 2017-03-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤としてのヘテロ環化合物

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
UA107791C2 (en) 2009-05-05 2015-02-25 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions
EP2563786B1 (de) * 2010-04-28 2016-11-02 Bayer Intellectual Property GmbH Ketoheteroarylpiperidin und -piperazin Derivate als Fungizide
RU2576316C2 (ru) 2010-11-03 2016-02-27 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидная композиция, способ контроля вредителей, способ контроля эндопаразитов, эктопаразитов или обоих и способ усиления жизнестойкости растений
AU2012329045A1 (en) 2011-10-26 2014-04-17 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
NZ715920A (en) 2012-04-27 2016-07-29 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9282739B2 (en) 2012-04-27 2016-03-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US9708288B2 (en) 2012-04-27 2017-07-18 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and processes related thereto
US20150166528A1 (en) 2012-06-14 2015-06-18 Basf Se Pesticidal methods using substituted 3-pyridyl thiazole compounds and derivatives for combating animal pests
CN105101800B (zh) 2012-10-02 2018-04-13 拜耳农作物科学股份公司 作为杀虫剂的杂环化合物
MX2016004940A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparacion de compuestos plaguicidas.
EP3057425A4 (en) 2013-10-17 2017-08-02 Dow AgroSciences LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
WO2015058023A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CN105636442B (zh) 2013-10-17 2018-04-27 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
JP2016536296A (ja) 2013-10-17 2016-11-24 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 有害生物防除性化合物の製造方法
US9102654B2 (en) 2013-10-17 2015-08-11 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
CA2925873A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
AR098105A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas y métodos relacionados
WO2015061175A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
TW201519774A (zh) 2013-10-22 2015-06-01 Dow Agrosciences Llc 協同性殺蟲組成物及相關方法(六)
AR098088A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones plaguicidas sinérgicas y métodos relacionados
NZ719688A (en) 2013-10-22 2017-06-30 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
CA2926345A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
TW201517797A (zh) 2013-10-22 2015-05-16 Dow Agrosciences Llc 協同性殺蟲組成物及相關方法(十一)
CN105682462A (zh) 2013-10-22 2016-06-15 美国陶氏益农公司 杀虫组合物和与其相关的方法
AR098093A1 (es) 2013-10-22 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinérgicas y métodos relacionados
RU2656894C2 (ru) 2013-10-22 2018-06-07 ДАУ АГРОСАЙЕНСИЗ ЭлЭлСи Пестицидные композиции и соответствующие способы
WO2015061170A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
AU2014340413B2 (en) 2013-10-22 2017-09-07 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
MX2016005305A (es) 2013-10-22 2017-03-01 Dow Agrosciences Llc Composiciones pesticidas sinergicas y metodos relacionados.
US9491944B2 (en) * 2013-10-22 2016-11-15 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
WO2015061157A1 (en) 2013-10-22 2015-04-30 Dow Agrosciences Llc Pesticidal compositions and related methods
JP2016534073A (ja) 2013-10-22 2016-11-04 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー 相乗的有害生物防除組成物および関連する方法
US9149040B2 (en) 2013-10-22 2015-10-06 Dow Agrosciences Llc Synergistic pesticidal compositions and related methods
US9029555B1 (en) 2014-07-31 2015-05-12 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine
WO2016018443A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
KR20170039121A (ko) 2014-07-31 2017-04-10 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 3-(3-클로로-1h-피라졸-1-일)피리딘의 제조 방법
BR112017002735A2 (pt) 2014-08-19 2017-12-19 Dow Agrosciences Llc processo para a preparação de 3-(3-cloro-1h-pirazol-1-il)piridina
US9085552B1 (en) 2014-09-12 2015-07-21 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine
LT3421475T (lt) * 2016-02-26 2022-01-25 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Kondensuotas heterociklinis junginys, turintis prijungtų heterociklų, ir jo druskos, žemės ūkio (sodininkytės) insekticidas, turintis minėtą junginį, ir minėto junginio panaudojimo būdas
EP3562807B1 (en) 2016-12-29 2022-08-03 Corteva Agriscience LLC Processes for the preparation of pesticidal compounds
US10233155B2 (en) 2016-12-29 2019-03-19 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticide compounds
EP3886854A4 (en) 2018-11-30 2022-07-06 Nuvation Bio Inc. PYRROLE AND PYRAZOLE COMPOUNDS AND METHODS OF USE THERE

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02142788A (ja) * 1988-07-15 1990-05-31 Schering Ag N―ヘタリル―イミダゾール誘導体、該化合物を含有する向精神作用を有する医薬品、および該化合物の製造法
WO1998056785A1 (fr) * 1997-06-12 1998-12-17 Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. Derives de pyrazole
WO2001056974A2 (en) * 2000-02-07 2001-08-09 Genzyme Corporation Inha inhibitors and their use as antibacterials
JP2002504127A (ja) * 1997-06-16 2002-02-05 ヘキスト・シエーリング・アグレボ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 4−ハロアルキル−3−ヘテロサイクリルピリジンおよび4−ハロアルキル−5−ヘテロサイクリルピリミジン、それらの製造方法、それらを含有する組成物ならびに殺虫剤としてのそれらの使用
WO2002090335A1 (fr) * 2001-05-09 2002-11-14 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Composes de type azole, methode de preparation et utilisation desdits composes
WO2003027107A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-03 Bayer Pharmaceuticals Corporation Substituted 3-pyridyl oxazoles as c17,20 lyase inhibitors
WO2005047281A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2006038100A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Ranbaxy Laboratories Limited Oxazolidinone derivatives as antimicrobials
WO2007043400A1 (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. 含窒素芳香族複素環化合物およびそれを含有する医薬組成物
WO2008028903A2 (en) * 2006-09-04 2008-03-13 Neurosearch A/S Pharmaceutical combinations of a nicotine receptor modulator and a cognitive enhancer
JP2008539180A (ja) * 2005-04-28 2008-11-13 バイエル・ヘルスケア・アクチェンゲゼルシャフト 心血管および血液疾患の処置用の特異的hif−プロリル−4−ヒドロキシラーゼ阻害剤としての4−(ピリジン−3−イル)−2−(ピリジン−2−イル)−1,2−ジヒドロ−3h−ピラゾール−3−オン誘導体
WO2009032861A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-12 The Scripps Research Institute Substituted pyrimidinyl-amines as protein kinase inhibitors
WO2009051705A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Merck & Co., Inc. Substituted 1,2,4-oxadiazoles and analogs thereof as cb2 receptor modulators, useful in the treatment of pain, respiratory and non-respiratory diseases
WO2009146343A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Merck & Co., Inc. Novel substituted pyrazoles, 1,2,4-oxadiazoles, and 1,3,4-oxadiazoles
WO2009149135A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Abbott Laboratories Bis (hetero ) aryl substituted isoxazoles for use as neuronal nicotinic receptor modulators
WO2009148452A1 (en) * 2008-06-06 2009-12-10 Abbott Laboratories Novel 1,2,4 oxadiazole compounds and methods of use thereof
WO2010006713A2 (de) * 2008-07-17 2010-01-21 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
JP2010507619A (ja) * 2006-10-25 2010-03-11 ノイロサーチ アクティーゼルスカブ オキサジアゾール及びチアジアゾール化合物並びにニコチン性アセチルコリン受容体調節物質としてのその使用
WO2010026134A1 (en) * 2008-09-02 2010-03-11 Neurosearch A/S Triazole derivatives and their use as nicotinic acetylcholine receptor modulators
JP2010523654A (ja) * 2007-04-12 2010-07-15 アボット・ラボラトリーズ 複素環化合物およびその使用方法

Family Cites Families (89)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE42938C (de) Dr. O. BRAUN in Berlin W., Lützowstr. 60 Riemgetriebe mit Spannrollen und selbstthätiger Ausrückvorrichtung bei Ueberschreitung der vorbestimmten Kraftabgabe
US2847417A (en) 1956-07-13 1958-08-12 Houdry Process Corp Preparation of imidazole compounds
NL104788C (ja) 1957-07-11
US3542798A (en) 1968-12-30 1970-11-24 Geigy Chem Corp Pyridyl-2-imidazolone derivatives
US3666765A (en) 1969-10-27 1972-05-30 Union Carbide Corp Synthesis of 2-pyridones and derivatives thereof
US4089865A (en) 1971-10-27 1978-05-16 Syntex (U.S.A.) Inc. Certain thiazole compounds
BE790569A (fr) 1971-10-27 1973-04-26 Syntex Corp Agents cardiovasculaires a base de thiazoles
BE791871A (fr) 1971-11-26 1973-03-16 Veba Chemie Ag Procede de preparation d'esters d'imido-acide cycliques, et produits obtenus
US3927008A (en) 1973-08-30 1975-12-16 Denis M Bailey 5-(3-Pyridyl)-2-furoic acid
US4144343A (en) 1978-01-04 1979-03-13 Merck & Co., Inc. Heterocycle substituted (3-loweralkylamino-2-R1 O-propoxy)pyridines
ATE37267T1 (de) 1983-01-19 1988-10-15 Ciba Geigy Ag Schaedlingsbekaempfungsmittel.
GB8306351D0 (en) 1983-03-08 1983-04-13 Ici Plc Azole fungicides
US4824859A (en) 1983-05-21 1989-04-25 Fisons Plc. Pyrazoline compounds compositions and use
US4775762A (en) 1987-05-11 1988-10-04 The Dow Chemical Company Novel (1H-1,2,3-triazol-1-yl)pyridines
GB8714789D0 (en) 1987-06-24 1987-07-29 Lundbeck & Co As H Heterocyclic compounds
EP0539588A1 (en) 1990-07-05 1993-05-05 Nippon Soda Co., Ltd. Amine derivative
DE4114074A1 (de) 1991-04-30 1992-11-05 Bayer Ag Substituierte triazolinone
IE922270A1 (en) 1991-07-26 1993-01-27 Akzo Nv Pyrazole derivatives
DE4128029A1 (de) 1991-08-23 1993-02-25 Bayer Ag Substituierte triazolinone
US5536720A (en) 1992-09-09 1996-07-16 Uniroyal Chemical Company, Inc. Pesticidal oxadiazines
FR2707295A1 (fr) 1993-06-07 1995-01-13 Rhone Poulenc Agrochimie Fongicides pyrazoles substitués en position 3 par un hétérocycle.
JPH0741485A (ja) 1993-07-30 1995-02-10 Katayama Seiyakushiyo:Kk セフェム誘導体およびそれを含有する抗菌剤
JPH07138258A (ja) 1993-11-16 1995-05-30 Taiho Yakuhin Kogyo Kk チアゾリジンジオン誘導体又はその塩
JP3694051B2 (ja) 1994-07-12 2005-09-14 バイエルクロップサイエンス株式会社 1−ピリジルテトラゾリノン誘導体および除草剤
GB9512961D0 (en) 1995-06-26 1995-08-30 Pfizer Ltd Antifungal agents
WO1998025912A1 (en) 1996-12-13 1998-06-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal heterocyclic amides
FR2780973B1 (fr) 1998-07-09 2001-10-05 Hoechst Marion Roussel Inc Procede de preparation du 4-(3-pyridinyl)-1h-imidazole, et les intermediaires mis en oeuvre
IT1301968B1 (it) 1998-07-30 2000-07-20 Zambon Spa Derivati di eritromicina ad attivita' antibiotica
DE59905341D1 (de) 1998-08-04 2003-06-05 Ciba Sc Holding Ag Verwendung von Oxathiazolonen als Mikrobizide
US6747023B1 (en) 1998-08-11 2004-06-08 Daiichi Pharmaceutical Co., Ltd. Sulfonyl derivatives
FR2786188B1 (fr) 1998-11-24 2002-10-31 Hoechst Marion Roussel Inc Nouveaux derives de l'erythromycine, leur procede de preparation et leur applicaion comme medicaments
US6660753B2 (en) 1999-08-19 2003-12-09 Nps Pharmaceuticals, Inc. Heteropolycyclic compounds and their use as metabotropic glutamate receptor antagonists
CA2391643C (en) 1999-11-24 2010-01-12 Merck & Co., Inc. Gamma-hydroxy-2-(fluoroalkylaminocarbonyl)-1-piperazinepentanamides as hiv protease inhibitors
FI19992686A (fi) 1999-12-14 2001-06-15 Nokia Networks Oy Synkronitasasuuntaus
RU15525U1 (ru) 2000-07-04 2000-10-20 Федеральный научно-производственный центр закрытое акционерное общество "Научно-производственный концерн (объединение) "ЭНЕРГИЯ" Электродвигатель постоянного тока
AU2002316550A1 (en) 2001-07-03 2003-01-21 Chiron Corporation C12 modified erythromycin macrolides and ketolides having antibacterial activity
JPWO2003022821A1 (ja) 2001-09-06 2004-12-24 大正製薬株式会社 20−hete産生酵素阻害作用を有するヘテロ環誘導体
US6713455B2 (en) 2001-09-17 2004-03-30 Ortho-Mcneil Pharmaceutical, Inc. 6-O-carbamate-11,12-lacto-ketolide antimicrobials
EP1434773B1 (en) 2001-10-04 2008-05-21 Merck & Co., Inc. Heteroaryl substituted tetrazole modulators of metabotropic glutamate receptor-5
HUP0500018A3 (en) 2001-12-05 2009-09-28 Ortho Mcneil Pharm Inc 6-o-acyl ketolide derivatives of erythromycine processes for preparing them and using them as antibacterials
CA2478799C (en) 2002-03-12 2009-12-29 Merck & Co., Inc. Di-aryl substituted tetrazole modulators of metabotropic glutamate receptor-5
US20040033970A1 (en) 2002-04-30 2004-02-19 Clark Richard F. Antibacterial compounds with improved pharmacokinetic profiles
JP2005539001A (ja) 2002-08-02 2005-12-22 アージェンタ・ディスカバリー・リミテッド ヒストンデアセチラーゼインヒビターとしての置換チエニルヒドロキサム酸
JP2007516200A (ja) 2003-07-08 2007-06-21 アストラゼネカ・アクチエボラーグ α7ニコチン性アセチルコリン受容体に親和性を有するスピロ[1−アザビシクロ[2,2,2]オクタン−3,5’−オキサゾリジン]−2’−オン誘導体
UA79404C2 (en) 2003-10-02 2007-06-11 Basf Ag 2-cyanobenzenesulfonamide for controlling pests
UA84035C2 (ru) 2003-10-31 2008-09-10 Янссен Фармацевтика Н.В. Производные феноксиуксусных кислот, полезные как двойные агонисты активированных рецепторов пероксисомального пролифератора (ppar)
TW200529860A (en) 2003-12-22 2005-09-16 Astrazeneca Ab Nicotinic acetylcholine receptor ligands
WO2005066162A1 (en) 2003-12-23 2005-07-21 Human Biomolecular Research Institute Synthetic compounds and derivatives as modulators of smoking or nicotine ingestion and lung cancer
JP2005223238A (ja) 2004-02-09 2005-08-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機半導体材料及びそれを用いた有機薄膜トランジスタ、電界効果有機薄膜トランジスタ並びにそれらを用いたスイッチング素子
DK1717237T3 (da) 2004-02-18 2011-03-07 Ishihara Sangyo Kaisha Anthranilamid, fremgangsmåde til fremstilling deraf samt skadedyrsbekæmpelsesmidler indeholdende samme
CA2558278A1 (en) 2004-03-05 2005-09-15 Banyu Pharmaceutical Co., Ltd. Diaryl-substituted five-membered heterocycle derivative
TWI382020B (zh) 2004-10-20 2013-01-11 Kumiai Chemical Industry Co 3-三唑基苯基硫醚衍生物及以其為有效成份之殺蟲、殺蟎、殺線蟲劑
AU2005308962A1 (en) 2004-11-26 2006-06-01 Basf Aktiengesellschaft Novel 2-cyano-3-(halo)alkoxy-benzenesulfonamide compounds for combating animal pests
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
CA2601072A1 (en) 2005-03-24 2006-09-28 Basf Aktiengesellschaft 2-cyanobenzenesulfonamide compounds for seed treatment
JP3928086B2 (ja) 2005-03-29 2007-06-13 塩野義製薬株式会社 3−プロペニルセフェム誘導体
US7491738B2 (en) 2005-06-01 2009-02-17 Meiji Seika Kaisha, Ltd. Pest control agents
TWI388282B (zh) 2005-06-01 2013-03-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd 害蟲控制劑
EP1893607A4 (en) 2005-06-09 2010-07-21 Merck Sharp & Dohme CHECKPOINT KINASE INHIBITORS
US7452892B2 (en) 2005-06-17 2008-11-18 Bristol-Myers Squibb Company Triazolopyrimidine cannabinoid receptor 1 antagonists
JP2007145806A (ja) 2005-09-27 2007-06-14 Sagami Chem Res Center オキサゾール誘導体、それらの製造方法及びそれらを用いたオキサゾリル基導入方法
CA2623202C (en) 2005-10-14 2014-09-16 Sumitomo Chemical Company, Limited Hydrazide compound and pesticidal use of the same
BRPI0618810A2 (pt) 2005-11-21 2016-11-22 Basf Se métodos para combater ou controlar insetos, aracnídeos ou nematódeos e para proteger plantas em crescimento do ataque ou infestação por insetos, aracnídeos ou nematódeos e sementes de insetos do solo e as raízes e ramos de mudas de insetos do solo e foliares, semente e compostos de 3-amino-1, 2-benzisotiazol
JP2009518442A (ja) 2005-12-05 2009-05-07 ベーリンガー インゲルハイム インターナショナル ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 可溶性エポキシド加水分解酵素インヒビターとして有益な置換ピラゾール化合物
DE102006015470A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015468A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
US20080090834A1 (en) 2006-07-06 2008-04-17 Pfizer Inc Selective azole pde10a inhibitor compounds
KR20090075873A (ko) 2006-10-31 2009-07-09 쉐링 코포레이션 아닐리노피페라진 유도체 및 이의 사용방법
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
EP2125778A1 (en) 2006-12-22 2009-12-02 Millennium Pharmaceuticals, Inc. Certain pyrazoline derivatives with kinase inhibitory activity
WO2008104503A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising aminothiazoline compounds
JP5326424B2 (ja) 2007-08-31 2013-10-30 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物およびその有害節足動物防除剤
EP2070925A1 (de) 2007-12-10 2009-06-17 Bayer Schering Pharma Aktiengesellschaft Neue 2-substituierte Tiazol-4-carbonsäureamid-Derivative deren Herstellung und Verwendung als Arzneimittel
CA2714479A1 (en) 2008-02-21 2009-08-27 Schering Corporation Compounds that are erk inhibitors
GB0804685D0 (en) 2008-03-13 2008-04-16 Univ Edinburgh Therapeutic compounds and their use
US8343990B2 (en) 2008-04-14 2013-01-01 Merck Sharp & Dohme Corp. Substituted cyclopropyl compounds, compositions containing such compounds and methods of treatment
GB0806794D0 (en) 2008-04-15 2008-05-14 Ludwig Inst Cancer Res Therapeutic compounds
EP2730569B1 (de) 2008-06-13 2016-11-30 Bayer CropScience AG Neue Amide und Thioamide als Schädlingsbekämpfungsmittel
WO2010005572A2 (en) 2008-07-09 2010-01-14 The Scripps Research Institute Alpha-keto heterocycles as faah inhibitors
EP2321268A2 (en) 2008-08-15 2011-05-18 F. Hoffmann-La Roche AG Bi-aryl aminotetralines
AU2009290089A1 (en) 2008-09-08 2010-03-11 Merck Frosst Canada Ltd. Heteroaromatic compounds as inhibitors of stearoyl-coenzyme a delta-9 desaturase
TW201024277A (en) 2008-12-22 2010-07-01 Incyte Corp Substituted heterocyclic compounds
US20100160323A1 (en) 2008-12-23 2010-06-24 Alexander Bischoff NOVEL PIPERAZINE DERIVATIVES AS INHIBITORS OF STEAROYL-CoA DESATURASE
EP2369935B1 (en) 2008-12-26 2016-07-27 Dow AgroSciences LLC Stable insecticide compositions and methods for producing same
DK2369921T3 (en) 2008-12-26 2016-11-21 Dow Agrosciences Llc STABLE-sulfoximine Insecticidal
WO2011045224A1 (de) 2009-10-12 2011-04-21 Bayer Cropscience Ag 1- (pyrid-3-yl) -pyrazole und 1- (pyrimid-5-yl) -pyrazole als schädlingsbekämpfungsmittel
MX2012003376A (es) 2009-10-12 2012-06-27 Bayer Cropscience Ag Amidas y tioamidas como agentes para combatir parasitos.

Patent Citations (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02142788A (ja) * 1988-07-15 1990-05-31 Schering Ag N―ヘタリル―イミダゾール誘導体、該化合物を含有する向精神作用を有する医薬品、および該化合物の製造法
WO1998056785A1 (fr) * 1997-06-12 1998-12-17 Sumitomo Pharmaceuticals Co., Ltd. Derives de pyrazole
JP2002504127A (ja) * 1997-06-16 2002-02-05 ヘキスト・シエーリング・アグレボ・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 4−ハロアルキル−3−ヘテロサイクリルピリジンおよび4−ハロアルキル−5−ヘテロサイクリルピリミジン、それらの製造方法、それらを含有する組成物ならびに殺虫剤としてのそれらの使用
WO2001056974A2 (en) * 2000-02-07 2001-08-09 Genzyme Corporation Inha inhibitors and their use as antibacterials
WO2002090335A1 (fr) * 2001-05-09 2002-11-14 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Composes de type azole, methode de preparation et utilisation desdits composes
WO2003027107A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-03 Bayer Pharmaceuticals Corporation Substituted 3-pyridyl oxazoles as c17,20 lyase inhibitors
WO2003027101A1 (en) * 2001-09-26 2003-04-03 Bayer Pharmaceuticals Corporation Substituted 3-pyridyl pyrroles and 3-pyridyl pyrazoles as c17,20 lyase inhibitors
WO2005047281A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-26 Syngenta Participations Ag Novel herbicides
WO2006038100A1 (en) * 2004-10-08 2006-04-13 Ranbaxy Laboratories Limited Oxazolidinone derivatives as antimicrobials
JP2008539180A (ja) * 2005-04-28 2008-11-13 バイエル・ヘルスケア・アクチェンゲゼルシャフト 心血管および血液疾患の処置用の特異的hif−プロリル−4−ヒドロキシラーゼ阻害剤としての4−(ピリジン−3−イル)−2−(ピリジン−2−イル)−1,2−ジヒドロ−3h−ピラゾール−3−オン誘導体
WO2007043400A1 (ja) * 2005-10-07 2007-04-19 Kissei Pharmaceutical Co., Ltd. 含窒素芳香族複素環化合物およびそれを含有する医薬組成物
WO2008028903A2 (en) * 2006-09-04 2008-03-13 Neurosearch A/S Pharmaceutical combinations of a nicotine receptor modulator and a cognitive enhancer
JP2010507619A (ja) * 2006-10-25 2010-03-11 ノイロサーチ アクティーゼルスカブ オキサジアゾール及びチアジアゾール化合物並びにニコチン性アセチルコリン受容体調節物質としてのその使用
JP2010523654A (ja) * 2007-04-12 2010-07-15 アボット・ラボラトリーズ 複素環化合物およびその使用方法
WO2009032861A1 (en) * 2007-09-04 2009-03-12 The Scripps Research Institute Substituted pyrimidinyl-amines as protein kinase inhibitors
WO2009051705A1 (en) * 2007-10-18 2009-04-23 Merck & Co., Inc. Substituted 1,2,4-oxadiazoles and analogs thereof as cb2 receptor modulators, useful in the treatment of pain, respiratory and non-respiratory diseases
WO2009146343A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Merck & Co., Inc. Novel substituted pyrazoles, 1,2,4-oxadiazoles, and 1,3,4-oxadiazoles
WO2009149135A1 (en) * 2008-06-04 2009-12-10 Abbott Laboratories Bis (hetero ) aryl substituted isoxazoles for use as neuronal nicotinic receptor modulators
WO2009148452A1 (en) * 2008-06-06 2009-12-10 Abbott Laboratories Novel 1,2,4 oxadiazole compounds and methods of use thereof
WO2010006713A2 (de) * 2008-07-17 2010-01-21 Bayer Cropscience Ag Heterocyclische verbindungen als schädlingsbekämpfungsmittel
WO2010026134A1 (en) * 2008-09-02 2010-03-11 Neurosearch A/S Triazole derivatives and their use as nicotinic acetylcholine receptor modulators

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
AURELIE DOS SANTOS,他: "Unconventional oxazole formation from isocyanides", CHEMICAL COMMUNICATIONS (CAMBRIDGE, UNITED KINGDOM), vol. 26, JPN6015030059, 2009, pages 3907 - 3909, ISSN: 0003123126 *
BRANOWSKA, DANUTA ET AL.: "Synthesis and antiprotozoal activity of 2,5-bis[amidinoaryl]thiazoles", BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY, vol. Vol.18(10), JPN6015030057, March 2010 (2010-03-01), pages 3551 - 3558, ISSN: 0003123125 *
KERR, V. N.; HAYES, F. N.; OTT, D. G.; LIER, R.; HANSBURY, E.: "Liquid scintillators. VIII. The effect of the dialkylamino group", JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY, vol. 24, JPN6015030063, 1959, pages 1864 - 1866, ISSN: 0003123128 *
MIN, JAEKI; LEE, JAE WOOK; AHN, YOUNG-HOON; CHANG, YOUNG-TAE: "Combinatorial Dapoxyl Dye Library and its Application to Site Selective Probe for Human Serum Albumi", JOURNAL OF COMBINATORIAL CHEMISTRY, vol. Vol.9(6), JPN6015030061, 2007, pages 1079 - 1083, ISSN: 0003123127 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017508753A (ja) * 2014-03-06 2017-03-30 バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト 殺虫剤としてのヘテロ環化合物
WO2015133603A1 (ja) * 2014-03-07 2015-09-11 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途
JPWO2015133603A1 (ja) * 2014-03-07 2017-04-06 住友化学株式会社 縮合複素環化合物及びその有害生物防除用途
US9668482B1 (en) 2014-03-07 2017-06-06 Sumitomo Chemical Company, Limited Fused heterocyclic compound and pest control application thereof

Also Published As

Publication number Publication date
US20130261141A1 (en) 2013-10-03
WO2012052412A1 (de) 2012-04-26
EP2630133A1 (de) 2013-08-28
BR112013009823A2 (pt) 2016-07-05
JP5953308B2 (ja) 2016-07-20
US20150373978A1 (en) 2015-12-31
CN103270029A (zh) 2013-08-28
CN103270029B (zh) 2016-01-20
US9173396B2 (en) 2015-11-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5953308B2 (ja) 殺害虫剤としての新規ヘテロ環式化合物
US9233951B2 (en) Heterocyclic compounds as pesticides
US9688681B2 (en) Heterocyclic compounds as pest control agents
JP6215052B2 (ja) 有害生物防除剤としての複素環化合物
ES2555260T3 (es) Derivados de diamida de ácido antranílico
US8809547B2 (en) Heterocyclic compounds as pesticides
JP6025717B2 (ja) 新規なオルト置換されたアリールアミド誘導体
MX2008015707A (es) Derivados de diamidas de acido antranilico con sustituyentes heteroaromaticos y heterociclicos.
TW201118079A (en) Heterocyclic compounds as pesticides

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20141014

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20150625

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20150728

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20151026

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160308

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160517

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20160607

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20160613

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5953308

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees