JP2013520583A - 寸法安定性不織布繊維ウェブ、並びにこれらの製造及び使用方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、その開示内容の全体を本明細書に援用する米国特許仮出願第61/307,260号(2010年2月23日出願)の恩典を主張するものである。
本開示は寸法安定性不織布繊維ウェブ、並びにかかるウェブの製造及び使用方法に関する。本開示は更に、使い捨て医療物品並びに生分解性及び生体適合性物品などの物品を製造するのに有用な熱可塑性高分子添加剤と脂肪族ポリエステルの配合物を含む寸法安定性不織布繊維ウェブに関する。
「二成分繊維」又は「多成分繊維」という用語は、2つ又はそれ以上の構成成分を備え、それぞれの構成成分がファイバー断面積の一部を占め、繊維の実質的な長さにわたって延在するような繊維を意味する。好適な多成分繊維構造は、芯鞘型構造、並列構造、海島型構造(例えば、株式会社クラレ(日本、岡山県)が製造する繊維)を含むが、これらに限定されない。
一部の実施形態では、寸法安定性不織布ウェブは、熱可塑性脂肪族ポリエステルと収縮防止添加剤の溶融混合物から形成され得る。特定の実施形態では、寸法安定性不織布ウェブは、スパンボンドウェブ、ブローンマイクロファイバーウェブ、水流絡合ウェブ、又はこれらの組み合わせ、並びにこれらのウェブの事後処理形態、並びに発泡体、フィルム、接着剤などとの組み合わせ及び積層体であり得る。
特定の実施形態では、寸法安定性不織布繊維ウェブは、繊維形成材料のフィラメントが、1つ以上の熱可塑性脂肪族ポリエステルと、混合物の重量に対して0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止脂肪族添加剤と、の混合物を押し出すことによって形成され、これに配向力をかけた後、押し出されたフィラメントの少なくとも一部が柔らかい状態になっている間にガス流の乱流領域を通過し、この乱流領域にある間に凝固点(例えば、フィラメントの繊維形成材料が固化する温度)に達するような、繊維形成プロセスによって調製され得る。そのような繊維形成プロセスとしては、例えば、溶融紡糸(すなわちスパンボンド)、フィラメント押出成形、電界紡糸、ガスジェット繊維形成又はこれらの組み合わせが挙げられる。
別の実施形態では、寸法安定性不織布繊維ウェブは、実質的に分子配向されていない繊維形成材料のフィラメントが、押出成形前又は押出成形中に、混合物の重量に対して0%重量超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤との、1つ以上の熱可塑性ポリエステル脂肪族ポリエステルの混合物から形成されるような、繊維形成プロセスにより調製され得る。好ましくは、収縮防止添加剤は、脂肪族ポリエステルの少なくとも0.5重量%の濃度、より好ましくは少なくとも1重量%の濃度で存在する。結果として得られるウェブは、ウェブが繊維のガラス転移温度を超える温度まで加熱されたときに、10%以下で減少する、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法を有する。幾つかの代表的な実施形態において、繊維はメルトブロー(例えば、BMF)プロセスを使用して形成され得る。
寸法安定性不織布繊維ウェブを生成するのに使用される、上に参照した繊維形成プロセスの、いくつかの代表的な実施形態では、好ましい繊維構成要素は微細繊維である。特定の好ましい実施形態では、微細繊維構成要素は、1マイクロメートル(μm)以下のメジアン繊維径を有する繊維を含む、サブマイクロメートル繊維構成要素である。よって、特定の代表的な実施形態において、繊維は、メジアン径が約1マイクロメートル(μm)以下を呈する。いくつかの代表的な実施形態では、サブマイクロメートル繊維成分は約0.2μm〜約0.9μmの範囲のメジアン繊維径を有する繊維を含む。他の代表的な実施形態では、サブマイクロメートル繊維成分は約0.5μm〜約0.7μmの範囲のメジアン繊維径を有する繊維を含む。
他の代表的実施形態では、サブマイクロメートル繊維集団を含む下層の上にマイクロファイバーの上層を含む寸法安定性不織布繊維ウェブを、支持層上に、単層不織布ウェブの主表面において少なくともサブマイクロメートル繊維の一部が支持層に接触するようにして、積層することにより、多層不織布ウェブが形成され得る。多層不織布繊維ウェブのそのような実施形態では、用語「積層」は、多層複合ウェブ内で少なくとも1層が別の層に重なる実施形態を説明するためのものであることが理解されよう。しかしながら、いずれの多層不織布繊維ウェブも、中央線を軸に180度反転させることにより、上層として説明されていたものが下層となり得るが、例示した実施形態へのそのような改変も本開示の範囲に入ることが、理解されよう更に、「層」への言及は、少なくとも1つの層を意味するとされ、それゆえ多層不織布繊維ウェブの例示されたそれぞれの実施形態は、本開示の範囲内で、1つ以上の追加的な層(図示せず)を含んでもよい。加えて、「層」への言及は、1つ以上の追加的な層(図示せず)を少なくとも部分的に覆う層を説明するものとする。
本開示の寸法安定性不織布繊維ウェブは更に、支持層を含み得る。支持層は、存在するとき、不織布繊維物品のほとんどの強度を提供することができる。一部の実施形態では、上述のサブマイクロメートル繊維構成要素は、強度が非常に低い傾向があり、通常の取り扱い中に損傷する可能性がある。サブマイクロメートル繊維成分を支持層に取り付けることは、サブマイクロメートル繊維成分に強度を与える一方、ソリディティを低く保持するので、サブマイクロメートル繊維成分に望まれる吸収特性を保持する。多層寸法安定性不織布繊維ウェブ構造はまた、ロール形状へのウェブの巻き取り、ロールからのウェブの取り出し、成型、ひだ付け、折りたたみ、ステープル処理、織り込みなどを含み得るがこれらに限定されない、以降の処理に対する十分な強度をもたらし得る。
本開示の寸法安定性不織布繊維ウェブは、サブマイクロメートル繊維構成要素、支持層、又はこの双方と組み合わせた追加層を含んでいてもよい。1層以上の追加層が、サブマイクロメートル繊維成分の外側表面の上又は下、支持層の外側表面の下、又はこれらの上下に存在してもよい。
特定の代表的な実施形態では、本開示の寸法安定性不織布繊維ウェブは、不織布繊維物品を基材に取り付けることができるよう1つ以上の取り付け手段を更に備えていてもよい。上述のように、接着剤を使用して不織布繊維物品を取り付けることができる。接着剤に加えて、その他の取り付け手段を使用してもよい。好適な取り付け手段には、ネジ、釘、スナップ、クリップ、ステープル、ステッチ、ねじ切り、フック及びループ材料などの機械的なファスナーが挙げられるが、これらに限定されない。
本開示による代表的な寸法安定性不織布繊維ウェブの様々な構成要素についてこれより説明する。一部の代表的な実施形態では、寸法安定性不織布繊維ウェブは1つ以上の熱可塑性脂肪族ポリエステルと、ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤と、を含む複数の連続繊維を含み得、この繊維は分子配向を呈し、ウェブ全体に実質的にエンドレスに延在し、更に、ウェブが、繊維のガラス転移温度を超える温度まで加熱されたときに、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が10%以下である。そのような寸法安定性不織布繊維ウェブは、特定の代表的な実施形態では、スパンボンド又は溶融紡糸プロセスを使用して製造され得る。
本開示の繊維ウェブは、繊維形成混合物中で主成分として使用される少なくとも1つの脂肪族ポリエステルを含む。本開示の特定の代表的実施形態の実用化において有用な脂肪族ポリエステルとしては、ポリ(ヒドロキシアルカノエート)のホモポリマー及びコポリマー、並びに1つ以上のポリオールと1つ以上のポリカルボン酸との反応生成物から誘導されるこれらの脂肪族ポリエステルのホモ及びコポリマーが挙げられ、これは典型的には、1つ以上のアルカンジオールと1つ以上のアルカンジカルボン酸(又はアシル誘導体)との反応生成物から形成される。ポリエステルは、更に、多官能性ポリオール、例えば、グリセリン、ソルビトール、ペンタエリスリトール、及びこれらの組み合わせから誘導されて、分枝鎖、星型、及びグラフトホモ及びコポリマーを形成してもよい。脂肪族ポリエステルと1つ以上の追加の半結晶質又は非晶質ポリマーとの混和性及び不混和性配合物を使用してもよい。
H(O−R−C(O)−)nOH
式中、Rは、所望により非カテナリー(炭素鎖内で炭素原子に結合している)酸素原子に置換されている、1〜20個の炭素原子、好ましくは1〜12個の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖であってよいアルキレン部分であり、nはエステルがポリマーであるような数であり、好ましくは、脂肪族ポリエステルの分子量が少なくとも10,000ダルトン、好ましくは少なくとも30,000ダルトン、最も好ましくは少なくとも50,000ダルトンであるような数である。高分子量ポリマーは、一般に、溶融加工されたポリマー及び溶媒流延ポリマーの両方で、より良好な機械的特性を有するフィルム及び繊維を生じるが、過剰な粘度は望ましくない。脂肪族ポリエステルの分子量は典型的に、1,000,000ダルトン以下、好ましくは500,000ダルトン以下、最も好ましくは300,000ダルトン以下である。Rは、1個以上のカテナリー(すなわち、m−鎖内の)エーテル酸素原子を更に含んでよい。一般に、ヒドロキシ酸のR基は、ペンダントヒドロキシル基が一級又は二級ヒドロキシル基であるようなものである。
「収縮防止」添加剤という用語は、脂肪族ポリエステルの10重量%未満の濃度で脂肪族ポリエステルに添加されると不織布ウェブを形成し、ウェブが、無抑制(自由に動ける)条件で、繊維のガラス転移温度を超えるが繊維の融点よりは低い温度まで加熱されたときに、10%以下で減少する、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法を有する熱可塑性高分子添加剤を指す。好ましい収縮防止添加剤は、混合物が23〜25℃に冷却されたときに脂肪族ポリエステル中に分散した相を形成する。好ましい収縮防止添加剤はまた、示差走査熱量測定法により測定されるような半結晶質熱可塑性ポリマーである。
本開示の代表的実施形態による不織布寸法安定性不織布繊維ウェブは、帯電防止添加剤又は帯電防止剤を有利に含む。現在好ましい帯電防止剤は、少なくとも1つのフルオロ化学物質を含む。驚くべきことに、一部の代表的実施形態では、フルオロ化学物質の帯電防止剤の使用は、良好な水分又は水の反撥性を維持し、低い静電荷能力及び/又は速い電荷放散能力を有する、繊維ウェブを生み出す。好適なフルオロ化学物質の帯電防止剤は、例えば、米国特許第5,674,671号、同第6,127,485号、同第6,262,180号、及び同第7,332,217号、米国特許出願公開第2007/0237948号及び同第2008/0005852号、並びにPCT国際公開第WO 2007/146855号に記載される。
また繊維は、顔料や染料などの特定の添加剤が配合された材料を含む、材料の配合物から形成されてもよい。前述の繊維形成用材料に加えて、様々な添加剤を繊維溶融物に添加し、押し出して、添加剤を繊維に組み込んでもよい。典型的には、収縮防止添加剤以外の添加剤の量は、脂肪族ポリエステルの総重量に基づいて約25重量%以下、望ましくは10重量%以下、より望ましくは5.0重量%以下である。好適な添加剤は、微粒子、充填剤、安定剤、可塑剤、粘着付与剤、流動性調整剤、硬化速度遅延剤、接着促進剤(シラン、チタン酸塩など)、補助剤、衝撃改質剤、発泡性微小球、熱伝導性粒子、電気伝導性粒子、シリカ、ガラス、粘土、タルク、顔料、着色剤、ガラスビーズ又はバブル、酸化防止剤、蛍光増白剤、抗微生物剤、界面活性剤、湿潤剤、難燃剤、並びに撥水剤(炭化水素ワックス、シリコーン、及びフルオロ化学物質など)を含むが、これらに限定されない。しかしながら、一部の充填剤(すなわち、例えば、費用低減のために、又は密度、色、付与質感、有効分解速度などの他の特性を付与するために、一般に添加されて重量、寸法を増補するか、あるいは樹脂内の空間を埋める、不溶性有機又は無機材料)は、繊維特性に対して悪影響を及ぼす可能性がある。
一部の代表的な実施形態では、熱可塑性ポリエステルのための可塑剤が、使用され得る。一部の代表的な実施形態では、熱可塑性ポリエステルのための可塑剤は、ポリ(エチレングリコール)、オリゴマーポリエステル、脂肪酸モノエステル及びジエステル、クエン酸エステル、又はこれらの組み合わせから選択される。好適な可塑剤は脂肪族ポリエステルと共に使用することができ、例えば、10,000ダルトン(Da)以下、好ましくは約5,000Da以下、より好ましくは約2,500Da以下の分子量を有する、グリコール(グリセリンなど)、プロピレングリコール、ポリエトキシレート化フェノール、単置換若しくは多置換ポリエチレングリコール、高級アルキル置換Nアルキルピロリドン、スルホンアミド、トリグリセリド、クエン酸エステル、酒石酸エステル、ベンゾエートエステル、ポリエチレングリコール、及びエチレンオキシドプロピレンオキシドのランダム及びブロックコポリマー、及びこれらの組み合わせが挙げられる。高引張強度を必要とする実施形態には、(充填剤のような)可塑剤は、好ましくは脂肪族ポリエステルの10重量%未満、好ましくは脂肪族ポリエステルの5重量%未満、最も好ましくは脂肪族ポリエステルの3重量%未満で存在する。
一部の代表的な実施形態では、微細繊維を形成するために希釈剤が混合物に添加され得る。特定の代表的な実施形態では、この希釈剤は、脂肪酸モノエステル(FAME)、PLAオリゴマー、又はこれらの組み合わせから選択され得る。本明細書で使用される希釈剤は一般に、希釈剤がない状態で起こり得る結晶化度に比べ、結晶化度を阻害するか、遅延させるか、又は別の方法で影響を与えるような材料を指す。希釈剤は可塑剤としても機能し得る。
特定の代表的な実施形態では、繊維の形成のために界面活性剤を添加することが望ましいことがある。特定の代表的な実施形態では、界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、又はこれらの組み合わせから選択され得る。追加的な代表的実施形態では、界面活性剤は、フッ素系有機界面活性剤、シリコーン機能性界面活性剤、有機ワックス、又はジオクチルスルホスクシネートなどのアニオン性界面活性剤の塩から選択され得る。
(R−(O)xSO3 −)nMn+及び(R−O)2P(O)O−)nMn+又はR−OP(O)(O−)2aMn+
式中、R=は、分枝鎖若しくは直鎖のC8〜C30のアルキル又はアルキレン、あるいはC12〜C30のアラルキルであり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド基、オリゴマー乳酸及び/又はグリコール酸、又はこれらの組み合わせ等の0〜100個のアルキレンオキシド基で任意に置換され得、
X=0又は1であり、
M=はH、アルカリ金属塩、又はアルカリ土類金属塩、好ましくはLi+、Na+、若しくはK+、又はプロトン化トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムなどの、三級アミン及び四級アミンを含むアミン塩である。好ましくは、Mは、Ca++又はMg++であるが、これらはあまり好ましくなく、
n=1又は2であり、
n=2であるときa=1であり、n=1であるときa=2である。
R26−(OCH2CH2)n6(OCH(CH3)CH2)p2−(Ph)a−(OCH2CH2)m3−(O)b−SO3−M+
及び
R26−CH[SO3−M+]−R27
式中、a及びb=0又は1であり、n6、p2、及びm3=0〜100(好ましくは0〜20)であり、
R26は、以下に定義されるように、少なくとも1つのR26を提供されるか、又はR27が少なくともC8であり、R27は、N、O、若しくはS原子、又はヒドロキシル、カルボキシル、アミド、若しくはアミン基によって任意に置換され得る、(C1〜C12)アルキル基(飽和直鎖、分枝、又は環状基)であり、
Ph=フェニルであり、Mは、H、Na、K、Li、アンモニウム等のカチオン性対イオン、又はトリエタノールアミン等のプロトン化三級アミン、あるいは四級アンモニウム基である。
[R26−(Ph)a−O(CH2CH2O)n6(CH2CH(CH3)O)p2]q2−P(O)[O−M+]rにより表すことができ、
式中:Ph、R26、a、n6、p2、及びMは、上記に定義され、
rは0〜2であり、q2=1〜3であるが、但し、q2=1のとき、r=2であり、q2=2のとき、r=1であり、q2=3のとき、r=0である。上記のように、エチレンオキシド基(すなわち、「n6」基)及びプロピレンオキシド基(すなわち、「p2」基)は、逆の順番並びに無作為、順次、又はブロック配列で生じる場合がある。
一部の代表的実施形態では、ポリプロピレンの0重量%超で、10重量%以下の量の熱可塑性脂肪族ポリエステルポリマー(例えば、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレートなど)と、アルキル、アルケニル、アラルキル、若しくはアルカリルカルボキシレート及びカルボン酸、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される1つ以上の粘度調整剤と、を含む微細繊維が、繊維形成プロセスを使用して形成される。
(R−CO2 −)nMn+
を備える粘度調整剤が挙げられ、式中、Rは分枝鎖若しくは直鎖であるC8〜C30のアルキル若しくはアルキレン、又はC12〜C30アラルキルであり、エチレンオキシド、プロピレンオキシド基、オリゴマー乳酸及び/又はグリコール酸、又はこれらの組み合わせなどの0〜100個のアルキレンオキシド基で置換されているか又は置換されておらず、
MはH、アルカリ金属、又はアルカリ土類金属塩、好ましくはNa+、K+、若しくはCa++、又は三級及び四級アミン、例えば、プロトン化トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムなどのアミン塩であり、
nは1又は2であり、M基の価数である。
微細繊維に抗菌活性を付与するために抗微生物性成分が添加されてもよい。抗微生物性成分は、少なくとも一部の抗菌活性を提供する成分であり、すなわち、それは少なくとも1種の微生物に対して少なくともいくらかの抗菌活性を有する。それは、好ましくは、微細繊維から放出され、細菌を死滅させるのに十分多い量で存在する。それはまた、生分解性であってもよく、及び/又は植物若しくは植物生成物のような再生可能な資源から製造されてもよく若しくは誘導されてもよい。生分解性抗微生物性成分は、加水分解的に又は酵素的に分解することができるエステル又はアミド結合のような、少なくとも1個の官能性結合を含んでよい。
繊維は更に、繊維内の内部微粒子相として、又は微細繊維の表面上若しくは表面近くの外部微粒子相として存在する、有機及び無機の充填剤を含み得る。移植可能な用途の場合、生分解性、吸収性、又は生体内分解性の無機充填剤が特に魅力的である場合がある。これらの物質は、ポリマー微細繊維の分解速度の制御を補助することができる。例えば、多くのカルシウム塩及びリン酸塩が好適であり得る。代表的な生体適合性の吸収性充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸カルシウムナトリウム、リン酸カルシウムカリウム、リン酸四カルシウム、α−リン酸三カルシウム、β−リン酸三カルシウム、リン酸カルシウムアパタイト、リン酸八カルシウム、リン酸二カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、硫酸カルシウム二水和物、硫酸カルシウム半水和物、フッ化カルシウム、クエン酸カルシウム、酸化マグネシウム、及び水酸化マグネシウムが挙げられる。特に好適な充填剤は、リン酸三塩基カルシウム(ヒドロキシアパタイト)である。
一部の代表的実施形態では、本開示は、脂肪族ポリエステルから選択される1つ以上の熱可塑性ポリエステルと、混合物の重量に対して0重量%超で、10重量%以下の量のポリプロピレンとの混合物を形成する工程と、この混合物から複数の繊維を形成する工程と、この繊維の少なくとも一部を捕集してウェブを形成する工程と、繊維の少なくとも一部分に、ウェブの0重量%で、10重量%以下の量の帯電防止剤を適用する工程と、を含む、寸法安定性不織布繊維ウェブの製造方法を提供し、この繊維は、分子配向を呈し、ウェブ全体に実質的にエンドレスに延在し、更に、ウェブが繊維のガラス転移温度を超えるが繊維の融点よりも低い温度まで加熱されたときに、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が10%以下である。一部の実施形態では、この繊維は、溶融紡糸、フィラメント押出成形、電界紡糸、ガスジェット繊維形成、又はこれらの組み合わせを使用して形成され得る。
サブマイクロメートル繊維の製造及び堆積には数々の方法を用いることができ、これにはメルトブロー法、溶融紡糸、又はこれらの組み合わせを含むが、これらに限定されない。特に好適な方法は、米国特許第3,874,886号(Levecqueら)、同第4,363,646号(Torobin)、同第4,536,361号(Torobin)、同第5,227,107号(Dickensonら)、同第6,183,670号(Torobin)、同第6,743,273号(Chungら)、同第6,800,226号(Gerking)、及びドイツ特許第19929709(C2)号(Gerking)に開示される方法を含むが、これらに限定されない。
マイクロファイバーの製造及び堆積には数々の方法を用いることができ、メルトブロー法、溶融紡糸、フィラメント押出、プレキシフィラメント形成、スパンボンド、湿式紡糸、乾式紡糸、又はこれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。好適なマイクロファイバー形成方法は、米国特許第6,315,806号(Torobin)、同第6,114,017号(Fabbricanteら)、同第6,382,526(B1)号(Renekerら)、及び同第6,861,025(B2)号(Ericksonら)に記載されている。あるいはまた、米国特許第4,118,531号(Hauser)に記載の工程を使用して、マイクロ繊維の集団を短繊維に形成又は変化させ、サブマイクロメートル繊維の集団と組み合わせてもよい。特定の代表的実施形態では、マイクロ繊維の集合は、後述するように、熱結合、接着剤結合、粉末バインダ結合、水流交絡、ニードルパンチ、カレンダ加工、又はこれらの組み合わせを用いて結合が達成できる、結合させたマイクロ繊維のウェブを含んでいてもよい。
ポリマー微細繊維を溶融加工するための様々な装置及び技術が当該技術分野において既知である。このような装置及び技術は、例えば、米国特許第3,565,985号(Schrenkら)、同第5,427,842号(Blandら)、同第5,589,122号(Leonardら)、同第5,599,602号(Leonard)、並びに同第5,660,922号(Henidgeら)に開示されている。溶融加工装置の例としては、本発明の微細繊維を溶融加工するための押出成形機(単軸及び二軸)、バンバリーミキサー、及びブラベンダー押出成形機が挙げられるが、これらに限定されない。
(2)1つ以上の追加層をサブマイクロメートル繊維成分の、マイクロ繊維成分の、及び/又は任意の支持層の、外面と接触させる工程、
(3)寸法安定性不織布繊維ウェブをカレンダ加工する工程、
(4)寸法安定性不織布繊維ウェブを表面処理剤又は他の組成物(例えば、難燃剤組成物、接着剤組成物、又は印刷層)でコーティングする工程、
(5)寸法安定性不織布繊維ウェブを厚紙又はプラスチックチューブに取り付ける工程、
(6)寸法安定性不織布繊維ウェブをロール形状に巻き上げる工程、
(7)寸法安定性不織布繊維ウェブを繊細化して、2つ以上のスリットロール及び/又は複数のスリットシートを形成する工程、
(8)寸法安定性不織布繊維ウェブを成形型に入れ、寸法安定性不織布繊維ウェブを新たな形状に成形する工程、
(9)存在する場合には、露出した任意の感圧性接着剤の層の上に剥離ライナーを塗布する工程、及び
(10)寸法安定性不織布繊維ウェブを、接着剤、又はクリップ、ブラケット、ボルト/ネジ、釘、及びストラップを含むがこれに限られないその他いずれかの取り付け手段を介し、別の基材に取り付ける工程。
本開示は、多様な用途における本開示の寸法安定性不織布繊維ウェブの使用方法もまた、目的とする。更に別の態様においては、本開示は、本開示による寸法安定性不織布繊維ウェブを含む物品に関する。本開示の不織布ウェブは、別の材料に積層されてもよい。積層に好適な材料としては、本明細書に記載のような支持層が挙げられるが、これに限定されない。積層に好適な方法としては、熱結合、接着剤結合、粉末バインダ結合、水流交絡、ニードルパンチ、カレンダ加工及び超音波溶接が挙げられるが、これらに限定されない。
見掛けの表面エネルギー
表面エネルギーを測定する方法は、以下に記載した変更を用いたAATCC試験法118−1983である。この変更試験法により測定した表面エネルギーは、以後「見かけの」表面エネルギーと呼ぶ。AATCC試験法118−1983は、一連の選択された炭化水素組成物による濡れに対する、布地の耐性を評価することにより、布地の表面エネルギーを決定する。しかしながら、AATCC 118−1983で説明されている炭化水素類は、25℃で約19.8〜27.3ダイン/センチメートルの表面エネルギーの測定を提供するにすぎない。この範囲は、布地耐性試験にメタノールと水の様々な混合物を使用することにより拡大される。組成物とその代表的な表面張力は、以下の通りである。
繊維直径(又は同等には繊維寸法)は、繊維ウェブの平均繊維直径を予測するために坪量、ウェブ厚さ、及び圧力低下を使用する、Daviesによって開発された有効繊維直径(EFD)法を使用して測定される。Davies,C.N.,The Separation of Airborne Dust and Particles,Inst.of Mech.Engineers,London,Proceedings 1B,1952。
押し出しの後、微細繊維ウェブは、10cm×10cm平方のウェブをアルミニウムトレイ上に、約14時間、80℃でオーブン内に配置することによる収縮も測定された。エージングの後、この正方形が測定され、平均線状収縮が記録された。
未希釈のポリ(乳酸)(PLA)、及び表Iに示している濃度でのPLAとポリプロピレン(PP)の混合物から、スパンボンドプロセスを用いて、不織布ウェブを作製した。使用されたPLAはNatureworks,LLC(Minnetonka,MN)から市販されているグレード6202Dであった。使用されたPPは、Total Petrochemicals(Houston,TX)から市販されているグレード3860Xであった。1つのサンプルには更に、可塑剤、希釈剤、及び親水性界面活性剤として、ジオクチルスルホスクシネートナトリウム塩(DOSS)とポリ(エチレングリコール)(PEG)の50/50混合物も含めた。DOSS/PEG混合物を、6202D PLAと混ぜ合わせ、マスターバッチとしてスパンボンドプロセスに加えた。
表IIに示している濃度でのポリ(乳酸)、PLA及びポリプロピレン(PP)からメルトブロープロセスを用いて、不織布ウェブを製造した。使用されたPLAは、Natureworks,LLC(Minnetonka,MN)から市販されているグレード6251Dであった。使用されたPPは、Total Petrochemicals(Houston,TX)から市販されているグレード3960であった。
表IIIに示している濃度でPLAと、組成物中で処理中に溶融物の見掛け粘度を大きく低減する多数の塩を用いて、メルトブロープロセスを使用して、不織布ウェブを製造した。完成した不織布ウェブの繊維直径も、塩を加えたときにより小さくなった。不織布ウェブの収縮を低減するため、一部の混合物にはポリプロピレンも添加された。結果として得られたウェブは、繊維直径の低減と収縮の低減の両方の特性を有していた。使用されたポリプロピレンは、Total Petrochemicals(Houston,TX)から市販されているグレード3960であった。使用されたPLAは、Natureworks,LLC(Minnetonka,MN)から市販されているグレード6251Dであった。試験された添加剤は以下のものを含んでいた:
ステアロイル乳酸カルシウム(CSL)(商標名Pationic CSL、RITA Corp.(Crystal Lake,IL)より市販)、
ステアロイル乳酸ナトリウム(SSL)(商標名Pationic SSL、RITA Corp.(Crystal Lake,IL)より市販)、
ステアリン酸カルシウム(Ca−S)Aldrich(St.Louis,MO)より市販、
ベヘノイル乳酸ナトリウム(SBL)(商標名Pationic SBL、RITA Corp.(Crystal Lake,IL)より市販)。
表IVに示している濃度でPETにPPを配合して、メルトブロープロセスを用いて、繊維ウェブを作製した。使用されたPET樹脂は、Invista(Wichita,KS)から市販されているグレード8603Aであった。使用されたポリプロピレンは、Total Petrochemicals(Houston,TX)から市販されているグレード3868であった。
追加のサンプルをPLAと共に溶融配合し、以下のパラメータで、準備的実施例2に記載のものと同一の装置を用いてメルトブローン繊維として押し出した。使用されたダイは、10インチ(25.4cm)幅で、ポリマー開口部が幅1インチ当たり(2.54cm当たり)25個で、各開口部は、直径0.015インチ(381マイクロメートル)であり、ダイを225℃の温度で操作し、空気加熱機温度は275℃であり、気圧は9.8psi(67.6キロパスカル)であり、回収距離は6.75インチ(17.1cm)であり、回収速度は2.3ft/分(0.70メートル/分)であった。エアーギャップは0.030インチ(0.076cm)であり、エアーナイフセットバックは0.010インチ(254マイクロメートル)であった。エアーギャップは、エアーナイフとダイチップとの間の間隙により形成されるエアースロットの厚さである。エアーナイフセットバックは、エアーナイフの面がダイチップの頂点よりも後ろにある距離として定義される。(すなわち、正のセットバックは、ダイチップの頂点がエアーナイフの面の後ろに延在していることを意味する)。不織布ウェブは、ポリ(乳酸)からのメルトブロープロセスを用いて、製造した。使用されたPLAはNatureworks,LLC(Minnetonka,MN)から市販されているグレード6251Dであった。ポリマー添加剤及び濃度を以下の表Vに示す。
圧縮を向上させるためにPLAポリマー配合物から製造したスパンポンド不織布の代表的実施形態を、以下の実施例において開示する:準備的実施例6は、添加剤なしの様々な配合物の相互作用を表し、準備的実施例7は、添加剤の存在下での様々な配合物の相互作用を表し、最後の準備的実施例8は、典型的な製造条件下での試験工場操作におけるスパンボンドウェブ製造のためにPLAポリマー配合物を使用することの有効性を示す。
「D含量」=L及びD乳酸残留物の混合物から誘導されるPLA中に存在するD異性体の%
サイズ排除クロマトグラフィーを用いて、PLAグレードの分子量を測定した。D含量の値は、NatureWorks(Minnetonka,MN)から供給された。
準備的実施例7
未希釈のポリ(乳酸)(PLA)6202D、PLAの様々な配合物、及びポリプロピレン(PP)とのPLAの混合物、及び最後に、添加物とのPLAの混合物(50/50混合物−ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩(DOSS)及びポリ(エチレングリコール)(PEG)及びCitroflex A4)から、スパンボンド不織布ウェブを製造した。添加剤のマスターバッチをPLA 6202D中に組み合わせた。使用されたPLAグレードは、Natureworks,LLC(Minnetonka,MN)からの6202D、6751D、及び6302Dであった。PLAグレードの特徴を表VIIに示す。マスターバッチを含む全てのPLAは、使用前に乾燥させた。スパンボンドプロセス条件は、準備的実施例6と同様である。平均紡糸速度は、4500m/分±200m/分に維持した。
未希釈のポリ(乳酸)(PLA)6202D、PLAの様々な配合物、及びポリプロピレン(PP)とのPLAの混合物、及び最後に、添加物とのPLAの混合物(50/50混合物−ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム塩(DOSS)及びポリ(エチレングリコール)(PEG)及びCitroflex A4)から、スパンボンド不織布ウェブを製造した。添加剤のマスターバッチをPLA 6202D中に組み合わせた。使用されたPLAグレードは、Natureworks,LLC(Minnetonka,MN)からの6202D、6751D、及び6302Dであった。PLAグレードの特徴を表VIIに示す。マスターバッチを含む全てのPLAは、使用前に乾燥させた。直径0.6mmの毛管について1メートル当たり約5800個の毛管の孔を有する単一ビームで幅1メートルのReicofil4ライン上でスパンボンドを製造した。上部及び下部紡糸筒内のプロセス空気温度は、それぞれ70℃及び50℃であった。また、上部及び下部紡糸筒内の両方の湿度は、それぞれ30%及び25%であった。押出及びカレンダの両方のプロセス条件を、表XIIIに提示する。高速での良好な圧縮の証明は、表XIVに与える。並びに、ウェブの引張特性を表XIIIに与える。WSP 110.4(05)EDANA ERT 20.2.89(Option B)試験法を用いて、引張特性を得た。
実施例1は、ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の帯電防止添加剤を含む寸法安定性スパンボンド−メルトブローン−スパンボンド(SMS)不織布繊維ウェブ、並びにその製造及び使用方法を例示する。50gsmのSMSウェブを、2つの20gsmスパンボンド層の間に10gsmのメルトブローンコアを挟持することによって製造した。77gsmのSMSを、2つの30gsmスパンボンドウェブの間に17gsmメルトブローンウェブを挟持することによって製造した。
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
D−17=2g
水=180.9g
実行2:
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC(PM−4701−カチオン性)=17.1g
帯電防止剤−Afilan FC=2.2g
水=180.6g
実行3:
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC(PM−4701=17.1g
Zelec TY=0.8g
水=182.1g
実行4:
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Stepantex SP90=0.6g
湿潤剤=0.4g
水=181.9g
実行5:
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=34g
R−56575=7.7g
湿潤剤=0.4g
水=157.6g
実行6:
上述のように調製した50gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC(PM−4701−カチオン性)=34g
帯電防止剤−R−56575=7.7g
水=158g
実行7:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
D17=2g
水=180.9g
実行8:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Afilan=2.2g
水=180.6g
実行9:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Stepantex SP90=0.6g
水=182.3g
実行10:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Zelec TY=0.8g
水=182.1g
実行11:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、
以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
D17=2g
湿潤剤=0.4g
水=180.4g
実行12:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Afilan=2.2g
湿潤剤=0.4g
水=180.2g
実行13:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Stepantex SP90=0.6g
湿潤剤=0.4g
水=181.9g
実行14:
上述のように調製した77gsmのPLA SMSシートを、以下の帯電防止剤組成物を使用してパッドコーティングした:
FC PM−4701=17.1g
Zelec TY=0.8g
湿潤剤=0.4g
水=181.6g
上述の実行1〜14のそれぞれにおいて、帯電防止剤組成物は、事前混合され、上述のようなパッド飽和コーティングを使用して、パッド化されたPLA SMS繊維ウェブに適用された。繊維表面の少なくとも一部分に帯電防止剤を適用された各繊維ウェブを、次いで、炉の中で100℃で5分間乾燥させた。乾燥ウェブサンプルは、次いで、上述のように、IPA撥水性(INDA Test Method IST 80.6−95)及びハイドロヘッド(hydrohead)(AATCC−127)を試験し、IST40.1−95に従って、帯電減衰(ウェブ横方向(CD)及び機械方向(MD)の両方)を試験した。試験結果を表XVIに要約する。
Claims (49)
- 複数の連続繊維を含むウェブであって、
1つ以上の熱可塑性脂肪族ポリエステルと、
前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤と、
前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の帯電防止添加剤と、を含み、
この繊維は、分子配向を呈し、ウェブ全体に実質的にエンドレスに延在し、
更に、ウェブが無抑制条件で繊維のガラス転移温度を超えるが融解温度よりも低い温度まで加熱されたときに、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が12%以下である、ウェブである。 - 複数の繊維を含むウェブであって、
脂肪族ポリエステルから選択される1つ以上の熱可塑性ポリエステルと、
前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤と、
前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の帯電防止添加剤と、を含み、
この繊維は分子配向を呈さず、
更に、ウェブが無抑制条件で繊維のガラス転移温度を超えるが融解温度よりも低い温度まで加熱されたときに、ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が12%以下である、ウェブである。 - 前記繊維の分子配向が少なくとも0.01の複屈折値をもたらす、請求項1〜2のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記帯電防止添加剤が、少なくとも1つのフルオロ化学物質を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記少なくとも1つのフルオロ化学物質が、ペルフルオロアルキルアクリレート又はその混合物から選択される、請求項4に記載のウェブ。
- 前記収縮防止添加剤が、脂肪族ポリエステル樹脂中に分散した相を形成する半結晶質熱可塑性ポリマーからなる群から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記少なくとも1つの収縮防止添加剤が、250nm未満の平均直径を有する分離粒子の分散した相を形成する、請求項6に記載のウェブ。
- 前記半結晶質熱可塑性ポリマーが、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、これらの配合物及びコポリマー、並びにこれらの誘導体からなる群から選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記熱可塑性ポリエステルが、1つ以上のポリ(乳酸)、ポリ(グリコール酸)、ポリ(乳酸−コ−グリコール酸)、ポリブチレンサクシネート、ポリヒドロキシブチレート、ポリヒドロキシバレレート、これらの配合物、及びこれらのコポリマーからなる群から選択される、少なくとも1つの脂肪族ポリエステルである、請求項1〜8のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記脂肪族ポリエステルが半結晶質である、請求項1〜9のいずれか一項に記載のウェブ。
- 可塑剤、希釈剤、界面活性剤、粘度調整剤、抗微生物性成分、又はこれらの組み合わせのうちの少なくとも1つを更に含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記界面活性剤が1つ以上のアルキル、アルケニル、アラルキル又はアルカリルのアニオン性界面活性剤であり、前記界面活性剤が前記ポリエステル中に組み込まれ、前記組成物が45℃にて10日超経過後も親水性を維持する、請求項9に記載のウェブ。
- 前記アニオン性界面活性剤が、1つ以上のアルキル、アルケニル、アルカリル、及びアラルキルスルホネート;アルキル、アルケニル、アルカリル、及びアラルキルサルフェート;アルキル、アルケニル、アルカリル、及びアラルキルホスホネート;アルキル、アルケニル、アルカリル、及びアラルキルホスフェート;アルキル、アルケニル、アルカリル、及びアラルキルカルボキシレート;アルキルアルコキシル化カルボキシレート;アルキルアルコキシル化サルフェート;アルキルアルコキシル化スルホネート;アルキルアルコキシル化ホスフェート、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項9に記載のウェブ。
- 前記収縮防止添加剤が、前記熱可塑性ポリエステルと固溶性ではない1つ以上の半結晶質ポリマーである、請求項1〜13のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記収縮防止添加剤が、ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリオキシメチレン、ポリ(フッ化ビニリデン)、ポリ(メチルペンテン)、ポリ(エチレン−クロロトリフルオロエチレン)、ポリ(フッ化ビニル)、ポリ(エチレンオキシド)、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(ブチレンテレフタレート)、ポリカプロラクトンなどの半結晶質脂肪族ポリエステル、ナイロン6及びナイロン66などの脂肪族ポリアミド並びにサーモトロピック液晶ポリマーからなる群から選択される熱可塑性半結晶質ポリマーである、請求項1〜12のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記ウェブ中の前記繊維が、少なくとも点位置で結合される、請求項1〜15のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記粘度調整剤が、以下の構造を有し、
(R−CO2 −)nMn+
式中、Rは分枝鎖若しくは直鎖炭素鎖としてのC8〜C30のアルキル若しくはアルキレン、又はC12〜C30アラルキルであり、場合により、エチレンオキシド、プロピレンオキシド基、オリゴマー乳酸及び/又はグリコール酸、又はこれらの組み合わせなどの0〜100個のアルキレンオキシド基で置換されてもよく、
Mは、H、アルカリ金属、アルカリ土類金属又はアンモニウム基、プロトン化三級アミン若しくは四級アミンであり、
nは1又は2であり、カチオンの価数に等しい、請求項11に記載のウェブ。 - 前記粘度調整剤が、アルキルカルボキシレート、アルケニルカルボキシレート、アラルキルカルボキシレート、アルキルエトキシル化カルボキシレート、アラルキルエトキシル化カルボキシレート、アルキルラクチレート、アルケニルラクチレート、ステアロイルラクチレート、ステアレート、並びにこれらのカルボン酸及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項11に記載のウェブ。
- 前記粘度調整剤が、前記ウェブの少なくとも0.25重量%で、約10重量パーセント以下の量で存在する、請求項11に記載のウェブ。
- 前記熱可塑性脂肪族ポリエステルとは異なる熱可塑性(コ)ポリマーを更に含む、請求項1〜19のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、約1マイクロメートル(μm)以下のメジアン繊維径を呈する、請求項1〜20のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、約25μm以下のメジアン繊維径を呈する、請求項1〜21のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、約12μm以下のメジアン繊維径を呈する、請求項1〜22のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、約10マイクロメートル(μm)以下のメジアン繊維径を呈する、請求項1〜23のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、約7マイクロメートル(μm)以下のメジアン繊維径を呈する、請求項1〜24のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、少なくとも1μmのメジアン繊維径を呈する、請求項1〜25のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記繊維が、前記収縮防止添加剤以外の添加剤を10重量%未満含む、請求項1〜26に記載のウェブ。
- 前記ウェブが生体適合性である、請求項1〜27のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記ウェブが、前記熱可塑性脂肪族ポリエステルを含む溶融混合物から形成される不織布ウェブであり、前記収縮防止添加剤がポリプロピレン又はナイロンである、請求項1〜28のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記不織布ウェブが、スパンボンドウェブ、ブローンマイクロファイバーウェブ、水流交絡ウェブ、又はこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項29に記載のウェブ。
- 気体濾過物品、液体濾過物品、音吸収物品、断熱物品、表面洗浄物品、細胞成長支持物品、薬物送達物品、個人用衛生物品、歯科衛生物品、接着剤コーティングされたテープ、及び創傷包帯物品からなる群から選択される、請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを含む、物品。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを含む、外科用又は医療用ドレープ。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを含む、外科用又は医療用ガウン。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを含む、殺菌ラップ。
- 1つ以上の抗微生物剤を更に含む、請求項34に記載の殺菌ラップ。
- 前記ウェブの前記繊維上又は前記ウェブの前記繊維内に、撥水性添加剤を更に含む、請求項34に記載の殺菌ラップ。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを含む、創傷接触材料。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを製造する方法であって、
溶融混合物であって、脂肪族ポリエステル及び芳香族ポリエステルから選択される1つ以上の熱可塑性ポリエステルと、前記混合物の重量に対して0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤との溶融混合物を形成する工程と、
前記溶融混合物から複数の繊維を同時に形成する工程と、
前記繊維の少なくとも一部分を捕集してウェブを形成する工程と、
前記繊維の少なくとも一部分に、前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の帯電防止剤を適用する工程であって、前記繊維が分子配向を呈し、前記ウェブ全体に実質的にエンドレスに延在し、更に、前記ウェブは前記繊維のガラス転移温度を超える温度まで加熱されたときに前記ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が12%以下である、工程と、を含む、方法。 - 前記溶融混合物が、前記脂肪族ポリエステル樹脂中に分散した相を形成する、1つ以上の半結晶質熱可塑性ポリマーからなる群から選択される収縮防止添加剤を更に含む、請求項38に記載の方法。
- 前記繊維が、少なくとも点位置で結合される、請求項38又は39に記載の方法。
- 前記繊維が、溶融紡糸、スパンボンド、フィラメント押出成形、電界紡糸、ガスジェット繊維形成、又はこれらの組み合わせを使用して形成される、請求項38〜40のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜30のいずれか一項に記載のウェブを製造する方法であって、
溶融混合物であって、脂肪族ポリエステルから選択される1つ以上の熱可塑性ポリエステルと、前記混合物の0重量%超で、10重量%以下の量の収縮防止添加剤との溶融混合物を形成する工程と、
前記溶融混合物から複数の繊維を同時に形成する工程と、
前記繊維の少なくとも一部分を捕集してウェブを形成する工程と、
前記繊維の少なくとも一部分に、前記ウェブの0重量%超で、10重量%以下の量の帯電防止剤を適用する工程であって、前記繊維が分子配向を呈さず、更に、前記ウェブは、前記ウェブが前記繊維のガラス転移温度を超える温度まで加熱されたときに、前記ウェブの平面内の少なくとも1つの寸法の減少が12%以下である、工程と、を含む、方法。 - 前記非収縮添加剤が、前記脂肪族ポリエステル樹脂中に分散した相を形成する1つ以上の半結晶質熱可塑性ポリマーからなる群から選択される、請求項42に記載の方法。
- 前記繊維が、少なくとも点位置で結合される、請求項42又は43に記載の方法。
- 前記繊維が、メルトブロー、電界紡糸、ガスジェット繊維形成、又はこれらの組み合わせを使用して形成される、請求項42〜44のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ウェブを加熱する工程を更に含む、請求項38〜45のいずれか一項に記載の方法。
- 前記帯電防止剤が、少なくとも1つのフルオロ化学物質を含む、請求項38〜46のいずれか一項に記載のウェブ。
- 前記少なくとも1つのフルオロ化学物質が、ペルフルオロアルキルアクリレート又はその混合物から選択される、請求項47に記載のウェブ。
- 前記繊維の少なくとも一部分に前記帯電防止剤を適用する工程が、スプレーコーティング、ロールコーティング、カーテンコーティング、ディップコーティング、及び飽和コーティングのうちの少なくとも1つを含む、請求項38〜48のいずれか一項に記載のウェブ。
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