JP2013507234A - Si結合された流動層触媒の製造方法 - Google Patents
Si結合された流動層触媒の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013507234A JP2013507234A JP2012532574A JP2012532574A JP2013507234A JP 2013507234 A JP2013507234 A JP 2013507234A JP 2012532574 A JP2012532574 A JP 2012532574A JP 2012532574 A JP2012532574 A JP 2012532574A JP 2013507234 A JP2013507234 A JP 2013507234A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluidized bed
- bed catalyst
- silicone resin
- catalyst
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/068—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
- B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/44—Noble metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
- B01J29/74—Noble metals
- B01J29/7476—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J29/7876—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0045—Drying a slurry, e.g. spray drying
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/02—Monocyclic hydrocarbons
- C07C15/04—Benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
- C07C2/82—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen oxidative coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/76—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen
- C07C2/82—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen oxidative coupling
- C07C2/84—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation of hydrocarbons with partial elimination of hydrogen oxidative coupling catalytic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
- C07C5/412—Catalytic processes with metal oxides or metal sulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/32—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen
- C07C5/373—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation
- C07C5/393—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with formation of free hydrogen with simultaneous isomerisation with cyclisation to an aromatic six-membered ring, e.g. dehydrogenation of n-hexane to benzene
- C07C5/41—Catalytic processes
- C07C5/415—Catalytic processes with metals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/32—Reaction with silicon compounds, e.g. TEOS, siliconfluoride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
- B01J37/0027—Powdering
- B01J37/0036—Grinding
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/755—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
- C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
- C07C2529/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合物を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン混合樹脂とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程
を有するものである。本発明はさらに、この方法により製造可能なSi結合された流動層触媒、並びに当該触媒を、C1〜C4脂肪族化合物を非酸化的に脱水素芳香族化するために用いる使用に関する。
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合物を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン混合樹脂とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程
を有する、Si結合された流動層触媒を製造するための本発明による方法によって、また、本発明により製造可能な微粒子状のSi結合された流動層触媒によって解決される。
Ia ゼオライト含有水性懸濁液の湿式粉砕
を行うことができる。
前記式中、
R1、R2、及びR3は、OH、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキル、及びC6〜C9アリールであり、
R4は、H、C1〜C6アルキル、及びC6〜C9アリールであり、
nは、シリコーン樹脂予備縮合物の質量平均分子量が、100〜10,000g/molであるように選択する。
好ましくは、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物5〜99質量%と、さらなるSi含有結合剤1〜95質量%、
特に好ましくは、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物10〜95質量%と、さらなるSi含有結合剤5〜90質量%、
極めて特に好ましくは、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物15〜90質量%と、さらなるSi含有結合剤10〜85質量%、
であり、ここではそれぞれ固体含分をベースとする。とりわけ好ましくは、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物と、Si含有結合剤との比は、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物75〜85質量%と、さらなるSi含有結合剤15〜25質量%である。ここで、工程IIで使用される結合剤の全量は、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物について上述のように選択し、これによりシリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物の量の代わりに、シリコーン樹脂/シリコーン樹脂予備縮合物の全量と、さらなるSi結合剤を使用することができる。
i)NH4含有混合物を用いた処理により、アンモニウム交換する工程、
ii)ゼオライト粒子を、乾燥及びか焼する工程、
iii)NH4含有混合物を用いた処理により、二度目のアンモニウム交換を行う工程、及び
iv)ゼオライト粒子を任意で乾燥する工程、及び/又はゼオライト粒子を任意でか焼する工程。
V.工程IVから得られる微粒子状流動層触媒に少なくとも1種の活性金属を施与し、引き続き、任意で微粒子状流動層触媒を乾燥する工程、及び/又は任意で微粒子状流動層触媒をか焼する工程
を行う。
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合体を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン混合樹脂とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程、及び
V.前記工程IVから得られる流動層触媒に少なくとも1種の活性金属を施与し、引き続き、任意で流動層触媒を乾燥する工程、及び/又は任意で流動層触媒をか焼する工程
を有し、ここで任意でさらに、工程Ia、及び工程i)〜iv)を上述のように実施することができる。
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合体を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン混合樹脂とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程、
ここで任意でさらに、工程Ia、及び工程i)〜iv)を上述のように実施することができる。
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合体を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン混合樹脂とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程、及び
V.前記工程IVから得られる微粒子状流動層触媒に少なくとも1種の活性金属を施与し、引き続き、任意で微粒子状流動層触媒を乾燥する工程、及び/又は任意で微粒子状流動層触媒をか焼する工程、
ここで任意でさらに、工程Ia、及び工程i)〜iv)を上述のように実施することができる。
A 微粒子状流動層触媒の製造
A1.アンモニウム交換
ゼオライトとしては、市販で得られるH−ZSM−5型のゼオライト(Zeochem社)を用いた。このゼオライトは既にH型であったため、アンモニウム交換は一回だけ行った。
A1から得られるゼオライトを、撹拌ミル(Buehler DCP SF 12)での湿式粉砕により、ゼオライトの水性懸濁液(50%)として粉砕し、D90値を<3μmにした。
A2から得られる水性ゼオライト懸濁液の一部をそれぞれ撹拌し、各結合剤の相応量をゆっくりと添加した。各触媒におけるゼオライト及びシリカの質量部はそれぞれ表に記載してあり、これはスプレー乾燥させた触媒粒子か焼後のゼオライト及びSiO2から得られる全質量に対するものである。この混合物を、1時間混合した。
スプレー乾燥はA3から得られる懸濁液を用いて、市販のNiro社の噴霧乾燥機で、噴霧ガスとしては窒素を使用して行った。2個の異なるノズル、すなわち「二成分ノズル」と「圧力ノズル」を用いた。乾燥の間の温度は、100〜280℃であった。
A4から得られるスプレー乾燥した触媒粒子は、引き続き120℃で一晩、追加乾燥し、特に記載していなければ引き続き500℃で、4時間、空気雰囲気下でか焼した。
A5から得られる微粒子状触媒粒子1kgを、アンモニウムヘプタンモリブデート水溶液(>99%、Aldrich社)で含浸し、これにより触媒粒子上のモリブデン量は触媒の全質量に対して6質量%となり、ここで触媒粒子の細孔含浸に必要な量の水を用いた。この触媒を、1時間混合した。
A6から得られる触媒を引き続き120℃で1晩乾燥させ、500℃で4時間、空気雰囲気でか焼した。実施例1〜10から得られる触媒については、工程A1〜A5を行い、実施例11及び12から得られる触媒については、工程A1〜A7を行った。
結合剤としては、シリコーン樹脂予備縮合物としてメチルメトキシシロキサンを使用し、これはSilres(登録商標)MSE 100という市販名でWacker Silikon社から手に入るものである。Silres(登録商標)MSE 100は、ポリメトキシメチルシロキサン/メチルシルセスキシロキサンを60〜100質量%、トルエンを1〜5質量%、及びメタノールを様々な量で含む。スプレー乾燥は、二成分ノズルを用いて行った。
結合剤としては、コロイド状シリカI(水中で40%の懸濁液)を使用する(Ludox(登録商標)AS 40Aldrich社)。スプレー乾燥は、二成分ノズルを用いて行った。
結合剤としては、コロイド状シリカII(非晶質のコロイド状シリカ粒子を水に分散させたもの)を使用する。SiO2の濃度は、30質量%である(Nalco(登録商標)DVSZN006、Nalco Company社)。スプレー乾燥は、二成分ノズルによって行った。
結合剤としては、SiO2含分が34質量%であり、平均アグリゲート径が0.3μmのシリカの水性懸濁液I(AERODISP(登録商標)WS1836、Evonik社)を用いた。スプレー乾燥は、二成分ノズルを用いて行った。
結合剤としては、シリカ懸濁液II(熱分解法ケイ酸の水性懸濁液)を使用したのだが、これはAEROSIL(登録商標)200 という名称で、Evonik社から得られるものである。スプレー乾燥は、二成分ノズルを用いて行った。
結合剤としては、実施例1から得られるシリコーン樹脂予備縮合物を用いた。スプレー乾燥は、圧力ノズルを用いて行った。
結合剤としては、実施例1から得られるシリコーン樹脂予備縮合物を用いた。スプレー乾燥は、圧力ノズルを用いて行った。
結合剤としては、実施例1から得られるシリコーン樹脂予備縮合物を用いた。スプレー乾燥の際には、圧力ノズルを用いた。実施例8とは異なり、水性ゼオライト懸濁液と、シリコーン樹脂予備縮合物との混合物を、混合後に静置し、スプレー乾燥の前に均質化を行わなかった。有機相は、スプレー乾燥の前に分離した。
触媒粒子の製造の際には、実施例8と同様に行ったのだが、その相違点は、スプレー乾燥及び追加乾燥後に、実施例8のように500℃ではなく、800℃で一晩か焼したことである。
実施例4から得られる触媒粒子に、A6及びA7のようにMoを施与した。
実施例1から得られる触媒粒子に、A6及びA7のようにMoを施与した。
実施例1に記載のように行ったのだが、メチルメトキシシロキサンの量は、ゼオライト量が完成した触媒で71質量%であるように選択した。
結合剤としては、実施例1から得られるシリコーン樹脂予備縮合物(ポリメトキシシロキサン)と、実施例4から得られるコロイド状シリカIIとの混合物を使用した。これら2つの成分は、ゼオライトに添加する前に、60℃で混合した。ゼオライト2500gに、結合剤1000g(結合剤の固体量)を、ポリメトキシシロキサン:コロイド状シリカIIの質量比が0.25:1であるように使用した(ポリメトキシシロキサン20質量%:コロイド状シリカII80質量%に相当)。スプレー塔入口での温度は、280℃であった。
実施例13と同様に行ったのだが、ここでポリメトキシシロキサン対コロイド状シリカIIの質量比は、1:1であった(ポリメトキシシロキサン50質量%:コロイド状シリカII50質量%に相当)。
実施例14と同様に行ったのだが、か焼は800℃で行った。
実施例13と同様に行ったのだが、ここでポリメトキシシロキサン対コロイド状シリカIIの質量比は、2.3:1であった(ポリメトキシシロキサン70質量%:コロイド状シリカII30質量%に相当)。
実施例13と同様に行ったのだが、ここでポリメトキシシロキサン対コロイド状シリカIIの質量比は、4:1であった(ポリメトキシシロキサン80質量%:コロイド状シリカII20質量%に相当)。
実施例17と同様に行ったのだが、か焼は800℃で行った。
実施例17と同様に行ったのだが、ここでスプレー塔入口での温度は、155℃であった。
実施例13と同様に行ったのだが、ここでポリメトキシシロキサン対コロイド状シリカIIの質量比は、9:1であった(ポリメトキシシロキサン90質量%:コロイド状シリカII10質量%に相当)。
実施例18から得られる触媒には、処置A6及びA7のようにMoを6質量%施与し、ここでアンモニウムヘプタモリブデートによる含浸、及び120℃での乾燥の後に、硝酸ニッケル(<99%、Aldrich社)による第二の含浸を行い、これにより触媒粒子上のNi量は、触媒の全質量に対して0.5質量%となった。この触媒を再度120℃で乾燥させ、引き続き5時間、500℃でか焼した。
摩耗度の測定は、ジェット摩耗装置でASTM D5757と同様に行った。
実施例1(本発明による)及び実施例4(本発明によらない)から得られる触媒については、窒素吸収等温性(Stickstoffabsorptionsisothermen)を測定する。この測定は、Quantachrom Autosorb 6bを用いて行った:窒素吸収は−196℃、出発温度200℃、排ガス時間14時間で行い、細孔体積の測定は、DR法で行った。
各触媒100gで、流動床反応器で試験を行った。流速100NL/hのメタン流を反応器に通すことによって、反応温度に達するまで、反応前に触媒を較正した。この流速は、常圧及び常温に対して算出したものである。反応は、700℃、2.5barで直ちに連続して開始し、CH4/Heの混合物(90:10)を用いて、流速20 NL/hで行った。触媒は規則的な間隔で、水素を4bar、750℃で通すことにより再生した。反応サイクルは、10時間であった。
Claims (16)
- Si結合された流動層触媒の製造方法であって、
以下の工程I〜IV:
I.ゼオライト粒子含有水性懸濁液を用意する工程、
II.1種又は複数種の加水分解性シリコーン樹脂予備縮合物を含有するシリコーン樹脂混合物を添加し、前記水性懸濁液と前記シリコーン樹脂混合物とを混合する工程、
III.前記工程IIから得られる混合物をスプレー乾燥する工程、ここで前記混合物はスプレー乾燥前に均質化し、
IV.前記工程IIIから得られるスプレー乾燥した流動層触媒をか焼する工程
を有する、前記製造方法。 - 前記工程IVの後に、以下の工程V:
V.少なくとも1種の活性金属を、前記工程IVから得られる流動層触媒に施与し、引き続き前記流動層触媒を任意で乾燥させ、かつ/又は任意でか焼する工程、
を行うことを特徴とする、請求項1に記載の方法。 - 前記工程IとIIとの間に、
Ia ゼオライト粒子含有水性懸濁液を湿式粉砕する工程
を行うことを特徴とする、請求項1又は2に記載の方法。 - 前記工程Iの前に、ゼオライト粒子について以下の工程i)〜iv):
i)NH4含有混合物で処理することによりアンモニウム交換を行う工程、
ii)ゼオライト粒子を乾燥及びか焼する工程、
iii)NH4含有混合物で処理することにより、2回目のアンモニウム交換を行う工程、
iv)ゼオライト粒子を任意で乾燥させ、かつ/又は任意でか焼する工程
を行うことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。 - 前記シリコーン樹脂混合物が、加水分解性のC1〜C6アルコキシ官能化されたシリコーン樹脂予備縮合物を少なくとも1種含有することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリコーン樹脂混合物が、加水分解性のメチルメトキシシロキサン、オリゴメチルメトキシシロキサン、ポリメチルメトキシシロキサン、又はこれらの混合物を含有することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記シリコーン樹脂混合物がさらに、水よりも沸点が高い溶剤を含有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記水性懸濁液中の前記ゼオライト粒子が、≦10μmのD90値を有することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 前記工程IIで、少なくとも1種のさらなるSi含有結合剤を用いることを特徴とする、請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1から9までのいずれか1項に記載の方法により製造可能な微粒子状流動層触媒。
- 前記流動層触媒が、当該流動層触媒の全質量に対して、
二酸化ケイ素5〜40質量%、及び
ゼオライト60〜95質量%
を含有する、請求項10に記載の微粒子状流動層触媒。 - ペンタシル構造及び/又はMWW構造を有するゼオライトを含有することを特徴とする、請求項9又は10に記載の微粒子状流動層触媒。
- 前記微粒子状流動層触媒が、Mo、W、Re、Ir、Ru、Rh、Pt、Pd、及びこれらの混合物から成る群から選択される活性金属を、当該微粒子状流動層触媒の全質量に対して0.1〜20質量%含有する、請求項9から12までのいずれか1項に記載の微粒子状流動層触媒。
- W、Cu、Ni、Fe、Co、Mn、Cr、Nb、Ta、Zr、V、Zn、及びGaから成る群から選択される別の金属を、少なくとも1種含有することを特徴とする、請求項12に記載の微粒子状流動層触媒。
- C1〜C4脂肪族化合物を非酸化的に脱水素芳香族化するための、請求項13又は14に記載の流動層触媒の使用。
- C1〜C6脂肪族化合物を含有する原料流Eを、請求項13又は14に記載の流動層触媒の存在下で変換することによる、C1〜C4脂肪族化合物を非酸化的に脱水素芳香族化するための方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09172603.4 | 2009-10-08 | ||
EP09172603 | 2009-10-08 | ||
PCT/EP2010/064876 WO2011042451A1 (de) | 2009-10-08 | 2010-10-06 | Verfahren zur herstellung eines si-gebundenen wirbelschicht-katalysators |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013507234A true JP2013507234A (ja) | 2013-03-04 |
JP5474204B2 JP5474204B2 (ja) | 2014-04-16 |
Family
ID=43216934
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012532574A Expired - Fee Related JP5474204B2 (ja) | 2009-10-08 | 2010-10-06 | Si結合された流動層触媒の製造方法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9486796B2 (ja) |
EP (1) | EP2485840B1 (ja) |
JP (1) | JP5474204B2 (ja) |
KR (1) | KR20120099670A (ja) |
CN (1) | CN102648051B (ja) |
EA (1) | EA024080B1 (ja) |
ES (1) | ES2600877T3 (ja) |
PL (1) | PL2485840T3 (ja) |
WO (1) | WO2011042451A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013514247A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 鉄ゼオライト、鉄ゼオライトの製造方法、および亜酸化窒素の触媒還元方法 |
JP2015124094A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-07-06 | ユニオン昭和株式会社 | ゼオライト微粒粉末の製造方法及びゼオライト微粒粉末 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8946459B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-03 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by reacting EDFA and/or EDMFA with HCN |
US9012638B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-04-21 | Basf Se | Process for preparing EDDN and/or EDMN by conversion of FACH and EDA |
US9096497B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-08-04 | Basf Se | Process for preparing EDDN and EDMN |
US8952156B2 (en) | 2011-08-31 | 2015-02-10 | Basf Se | Process for working up reaction outputs from the hydrogenation of EDDN or EDMN |
GB201118228D0 (en) | 2011-10-21 | 2011-12-07 | Ingen Gtl Ltd | Methods of preparation and forming supported active metal catalysts and precursors |
EA027722B1 (ru) * | 2011-10-21 | 2017-08-31 | Игтл Текнолоджи Лтд. | Способы получения и формирования нанесенных активных металлических катализаторов и предшественников |
WO2015059175A1 (en) * | 2013-10-23 | 2015-04-30 | Basf Se | Powder or granulate for a zeolitic material and process for its production |
TWI617536B (zh) * | 2015-06-12 | 2018-03-11 | 薩比克環球科技公司 | 藉由甲烷之非氧化偶合製造烴類之方法 |
US11781076B2 (en) | 2022-03-01 | 2023-10-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Multi-tube reactor systems and processes for no-oxidative conversion of methane |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008502637A (ja) * | 2004-06-18 | 2008-01-31 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メチルアミン類を連続的に合成する方法 |
JP2008502563A (ja) * | 2004-06-18 | 2008-01-31 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 微孔質材料および少なくとも1種の珪素含有結合剤を含有する成形体、その製造方法、特にトリエチレンジアミン(teda)を製造するための方法における触媒としてのその使用 |
JP2009028710A (ja) * | 2007-06-29 | 2009-02-12 | Meidensha Corp | 低級炭化水素の芳香族化触媒 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5352645A (en) | 1989-04-14 | 1994-10-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Silica microspheres, method of improving attrition resistance and use |
US5633217A (en) * | 1994-09-12 | 1997-05-27 | Corning Incorporated | Method of making a high strength catalyst, catalyst support or adsorber |
US5492883A (en) * | 1994-11-21 | 1996-02-20 | Corning Incorporated | Molecular sieve structures using aqueous emulsions |
US5907074A (en) * | 1997-01-13 | 1999-05-25 | Phillips Petroleum Company | Catalyst composition and processes therefor and therewith |
BE1011577A3 (fr) * | 1997-11-27 | 1999-11-09 | Solvay | Catalyseur d'epoxydation, son utilisation et procede d'epoxydation en presence de catalyseur. |
DE19826209A1 (de) * | 1998-06-08 | 1999-12-09 | Grace Gmbh | Formkörper aus Zeolith, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung |
US6124227A (en) * | 1998-08-28 | 2000-09-26 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon conversion catalyst composition and processes therefor and therewith |
DE60222243T2 (de) | 2001-03-07 | 2008-01-03 | Daicel Chemical Industries, Ltd., Sakai | Trennmittel für optisches isomer |
AU2003278771A1 (en) | 2003-09-08 | 2005-04-21 | Uop Llc | A process for preparing a catalyst with a non-acidic binder and a process for using the catalyst to produce aromatics |
US20060199730A1 (en) | 2005-03-02 | 2006-09-07 | Seely Michael J | Composition and method for improving density and hardness of fluid bed catalysts |
WO2008002343A2 (en) * | 2006-06-23 | 2008-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of aromatic hydrocarbons and syngas from methane |
EP2116301A4 (en) * | 2007-03-20 | 2011-01-12 | Meidensha Electric Mfg Co Ltd | CATALYST FOR AROMATISING LOW CARBON DIOXIDES AND METHOD FOR PRODUCING AROMATIC COMPOUNDS |
US8558045B2 (en) * | 2007-06-29 | 2013-10-15 | Meidensha Corporation | Catalyst for aromatization of lower hydrocarbons and process for production of aromatic compounds |
CN101417236B (zh) * | 2007-10-24 | 2012-03-28 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种甲苯甲醇烷基化制对二甲苯和低碳烯烃流化床催化剂 |
US20100312031A1 (en) | 2008-01-29 | 2010-12-09 | Basf Se | Method for oligomerizing alkenes |
EP2276566A1 (de) * | 2008-04-08 | 2011-01-26 | Basf Se | Katalysator zur dehydroaromatisierung von methan und methanhaltigen gemischen |
AU2009235497B2 (en) | 2008-04-08 | 2013-11-14 | Basf Se | Method for the dehydroaromatisation of mixtures containing methane by regenerating the corresponding catalysts that are devoid of precious metal |
WO2009124902A1 (de) | 2008-04-08 | 2009-10-15 | Basf Se | Katalysator zur dehydroaromatisierung von aliphatischen kohlenwasserstoffen mit siliziumhaltigem bindemittel |
US8779228B2 (en) | 2008-11-19 | 2014-07-15 | Basf Se | Oligomerisation of olefins |
US20120022310A1 (en) | 2010-07-21 | 2012-01-26 | Basf Se | Process for preparing aromatics from methane |
-
2010
- 2010-10-06 WO PCT/EP2010/064876 patent/WO2011042451A1/de active Application Filing
- 2010-10-06 ES ES10763183.0T patent/ES2600877T3/es active Active
- 2010-10-06 US US13/500,966 patent/US9486796B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-06 PL PL10763183T patent/PL2485840T3/pl unknown
- 2010-10-06 EA EA201270529A patent/EA024080B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2010-10-06 JP JP2012532574A patent/JP5474204B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-06 EP EP10763183.0A patent/EP2485840B1/de not_active Not-in-force
- 2010-10-06 CN CN201080055354.6A patent/CN102648051B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-10-06 KR KR1020127011737A patent/KR20120099670A/ko active IP Right Grant
-
2016
- 2016-09-21 US US15/272,082 patent/US9821300B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008502637A (ja) * | 2004-06-18 | 2008-01-31 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | メチルアミン類を連続的に合成する方法 |
JP2008502563A (ja) * | 2004-06-18 | 2008-01-31 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | 微孔質材料および少なくとも1種の珪素含有結合剤を含有する成形体、その製造方法、特にトリエチレンジアミン(teda)を製造するための方法における触媒としてのその使用 |
JP2009028710A (ja) * | 2007-06-29 | 2009-02-12 | Meidensha Corp | 低級炭化水素の芳香族化触媒 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN7013002434; Qun DONG et al.: 'Studies on Mo/HZSM-5 Complex Catalyst for Methane Aromatization' Journal of Natural Gas Chemistry Vol.13, 2004, page.36-40 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013514247A (ja) * | 2009-12-18 | 2013-04-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 鉄ゼオライト、鉄ゼオライトの製造方法、および亜酸化窒素の触媒還元方法 |
JP2015124094A (ja) * | 2013-12-25 | 2015-07-06 | ユニオン昭和株式会社 | ゼオライト微粒粉末の製造方法及びゼオライト微粒粉末 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20120099670A (ko) | 2012-09-11 |
EP2485840B1 (de) | 2016-07-27 |
EP2485840A1 (de) | 2012-08-15 |
EA201270529A1 (ru) | 2012-12-28 |
CN102648051B (zh) | 2016-05-18 |
EA024080B1 (ru) | 2016-08-31 |
US9821300B2 (en) | 2017-11-21 |
PL2485840T3 (pl) | 2017-01-31 |
US9486796B2 (en) | 2016-11-08 |
US20170007989A1 (en) | 2017-01-12 |
ES2600877T3 (es) | 2017-02-13 |
JP5474204B2 (ja) | 2014-04-16 |
CN102648051A (zh) | 2012-08-22 |
US20120203045A1 (en) | 2012-08-09 |
WO2011042451A1 (de) | 2011-04-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5474204B2 (ja) | Si結合された流動層触媒の製造方法 | |
Wei et al. | Effects of ammonium exchange and Si/Al ratio on the conversion of methanol to propylene over a novel and large partical size ZSM-5 | |
Ding et al. | Porous clays and pillared clays-based catalysts. Part 2: a review of the catalytic and molecular sieve applications | |
KR101271945B1 (ko) | 제올라이트 함유 촉매 및 그 제조 방법과 프로필렌의 제조 방법 | |
RU2469792C2 (ru) | Способ приготовления кремнеалюмофосфатных (sapo) молекулярных сит, катализаторы, содержащие упомянутые сита, и способы каталитической дегидратации с использованием упомянутых катализаторов | |
Pan et al. | A fast route for synthesizing nano-sized ZSM-5 aggregates | |
Li et al. | Ordered mesoporous Sn-SBA-15 as support for Pt catalyst with enhanced performance in propane dehydrogenation | |
Konno et al. | Effects of crystal size and Si/Al ratio of MFI-type zeolite catalyst on n-hexane cracking for light olefin synthesis | |
JPH101309A (ja) | 球状のシリカ/ゼオライト複合材およびその製造方法 | |
WO2014092879A2 (en) | Nano sapo-35 and method of making | |
JP4823655B2 (ja) | キシレン類の製造方法 | |
KR101985861B1 (ko) | 메탄 및 프로판 공동 반응물의 직접 탈수소방향족화 반응을 위한 중형기공성 hzsm-11에 담지된 금속 산화물 촉매의 제조 방법 및 상기 촉매를 이용한 btx 제조 방법 | |
JP2003220338A (ja) | Mfi型ゼオライト系触媒の製造方法 | |
US6337296B1 (en) | Process for the preparation of catalysts based on MFI-type zeolite | |
Wang et al. | Tandem catalysts for the conversion of methanol to aromatics with excellent selectivity and stability | |
JP6413823B2 (ja) | ゼオライト成形体 | |
Zhang et al. | Enhanced aromatic selectivity using the core–shell synergistic effects of HZSM-5/SAPO-5 zeolites in isobutane conversion | |
Aloise et al. | Catalytic behavior in propane aromatization using GA-MFI catalyst | |
Kolesnichenko et al. | Dimethyl ether to olefins conversion in a slurry reactor: Effects of the size of particles and the textural and acidic properties of the MFI-type zeolite | |
KR100326413B1 (ko) | 개질된mcm-22촉매조성물 | |
Baradaran et al. | Experimental and modelling study of propane aromatization over H‐ZSM‐5 catalysts prepared by different silica sources | |
JP7009770B2 (ja) | ゼオライト成型体及び低級オレフィンの製造方法 | |
JP2016175038A (ja) | ゼオライト成形体 | |
JPH06346063A (ja) | 軽質炭化水素の接触変換法 | |
JPH06199707A (ja) | 軽質炭化水素の接触分解方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130529 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130701 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20130930 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131007 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131025 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131101 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131128 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140106 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140204 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |