JP2013216916A - シャダー防止添加剤組成物および潤滑油組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】潤滑粘度の油に使用される改良されたシャダー抑制添加剤を提供する。
【解決手段】少なくとも一種の中性亜リン酸エステルと、炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の無リン炭化水素置換コハク酸分散剤とを含むシャダー防止添加剤組成物であり、該添加剤はトランスミッション液に使用されてシャダーを低減する。
【選択図】なし

Description

本発明は、自動変速機および無段変速機用のトランスミッション液に有利に使用される改良されたシャダー防止添加剤組成物に関するものであり、また本発明はその製造方法にも関する。

特許文献１には、シャダー防止性が改善された自動変速機用トランスミッション液が記載されている。この自動変速機用トランスミッション液は、金属含有清浄剤、分散剤および摩擦緩和剤混合物を少なくとも０．２重量％含有している。この自動変速機用トランスミッション液は、電子制御式コンバータ・クラッチ用途に使用される。

特許文献２には、シャダーを克服するために使用される自動変速機用トランスミッション液（ＡＴＦ）が記載されている。このＡＴＦは基本的に、（ｉ）Ｎ−脂肪族炭化水素置換ジエタノールアミン（ただし、Ｎ−脂肪族炭化水素置換基は、アセチレン不飽和を含まず、炭素原子数が１４〜２０の範囲にある少なくとも一種の直鎖脂肪族炭化水素基である）、および（ｉｉ）Ｎ−脂肪族炭化水素置換トリメチレンジアミン（ただし、Ｎ−脂肪族炭化水素置換基は、アセチレン不飽和を含まず炭素原子数が約１４〜約２０の範囲にある少なくとも一種の直鎖脂肪族炭化水素基である）から構成される。

非特許文献１には、自動変速機用トランスミッション液に使用される代表的な添加剤および紙を基材とする摩擦材料に使用される各材料（黒鉛やカシュー粉末、アラミド繊維、炭素繊維）の、摩擦係数対滑り速度（μ−ｖ）特性に対する効果が記載されている。

特許文献３には、主要量の潤滑油と、（ａ）少なくとも一種の有機亜リン酸エステル、（ｂ）カルシウム清浄剤および（ｃ）摩擦緩和剤からなる有効量の性能増強添加剤組合せとの混合物を含む動力伝達装置用トランスミッション液が開示されている。また、特許文献４には、主要量の潤滑油と、（ａ）分子量が約１７５０００原子質量単位以下の粘度調整剤および（ｂ）選ばれた摩擦緩和剤との組合わせからなる添加剤とを含むように製造された動力伝達装置用トランスミッション液が開示されている。

特許文献５には、無段変速機用の潤滑油組成物が開示されている。この組成物は、亜鉛を含まず、そして（ａ）無灰性ポリイソブテニルコハク酸イミド分散剤、（ｂ）少なくとも一種の有機チオエーテル亜リン酸エステル、（ｃ）液中の全カルシウム量が約５００ｐｐｍ以下であるような濃度のカルシウムフェネート過塩基性清浄剤、（ｄ）一種以上のコハク酸イミドと一種以上のエトキシル化アミンとからなる摩擦緩和剤、および（ｅ）長鎖カルボン酸の第一級アミドを含んでいる。

特許文献６には、過剰の亜リン酸トリエチルを亜リン酸と反応させることによって亜リン酸ジエチルを製造する方法が開示されている。

特許文献７には、動力伝達装置用トランスミッション液、特に自動変速機用トランスミッション液のシャダー防止性を改善する組成物および方法が開示されている。この組成物は、（１）主要量の潤滑油と、（２）（ａ）油溶性のホスホン酸アルキル、（ｂ）無灰分散剤および（ｃ）金属清浄剤からなるシャダー防止改善有効量の添加剤組成物との混合物を含む。

特許文献８には、亜鉛を含まず、そして（ａ）添加剤分散剤、（ｂ）少なくとも一種の有機亜リン酸エステル、（ｃ）カルシウム清浄剤、（ｄ）コハク酸イミドとエトキシル化アミンとからなる群より選ばれた一種以上の摩擦緩和剤、および（ｅ）長鎖カルボン酸の第一級アミドを含む無段変速機用トランスミッション液が開示されている。

米国特許出願公開第２００２／０１５１４４１号明細書、スリニバサ ン、外 米国特許第５４４１６５６号明細書、オータニ、外 米国特許第６６６０６９５号明細書、ワッツ、外 米国特許第５９４２４７２号明細書、ワッツ、外 米国特許第６３３７３０９号明細書、ワッツ、外 米国特許第４３４２７０９号明細書、ジャフェ 米国特許第６１２７３２３号明細書、ワッツ、外 米国特許第６２２５２６６号明細書、ワッツ、外

クギミヤ、タカノリ、「ＡＴＦ添加剤およびＡＴ用摩擦材料成分の μ−ｖ特性効果」、日本トライボロジー学会誌、２０００年、第４５巻、第３号

従って、本発明の目的は、改良されたシャダー抑制添加剤および潤滑油添加剤を提供することにある。

従って、最も広い態様では、本発明は、下記の成分を含むシャダー防止添加剤組成物を提供する。
（ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、および
（ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
ただし、該添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして添加剤組成物がさらにモノコハク酸イミドを含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。

また、本発明は、下記の成分を含む潤滑油組成物をも提供する。
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）下記の成分を含む有効量のシャダー防止添加剤組成物：
（ｉ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、および
（ｉｉ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
ただし、該添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして添加剤組成物がさらにモノコハク酸イミドを含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。

さらに、本発明は、下記の工程からなるシャダー防止添加剤組成物の製造方法をも提供する。
約０．１重量％乃至約９０．９重量％の少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、約９．１重量％乃至約９９．９重量％の、炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤とを、エトキシル化アミンおよび長鎖カルボン酸の第一級アミドの不存在下で、かつ該添加剤組成物がさらにモノコハク酸イミドも含有する場合には該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドの比とが少なくとも７：３となるように混合する。

さらに、本発明は、下記の工程からなるトランスミッション液の製造方法にも提供する。
約０．１１重量％乃至約１１．０重量％の本発明のシャダー防止添加剤組成物を、主要量の潤滑粘度の油と混合する。

さらに、本発明は、下記の工程からなる変速機のシャダー低減方法をも提供する。
（ａ）潤滑粘度の油と、下記の成分を含むシャダー低減有効量のシャダー防止添加剤組成物とを：
（ｉ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
（ｉｉ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
エトキシル化アミンおよび長鎖カルボン酸の第一級アミドの不存在下で、かつさらにモノコハク酸イミドを含有する場合には該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７：３となるように、混合する、
（ｂ）（ａ）の混合物を変速機に添加する。

本発明によれば、摩擦緩和剤を添加することなく粘着滑りを低減でき、それによりシャダー（シャダー現象）の抑制に有効に作用するトランスミッション液が提供される。本発明のトランスミッション液（ＴＦ）は、自動変速機または無段変速機に使用したときの初期シャダーを抑制するのに特に効果がある。

本発明では各種の変更や代替形態が可能であり、その特定の態様については口述の実施例に例示することで明らかにしたが、一般的な態様については、以下に詳細に説明する。しかし、特定の態様についての以下の説明は開示する特定の形態に本発明を限定しようとするものではないこと、むしろ反対に、本発明は、特許請求の範囲に記載する本発明の真意および範囲内に入る全ての変更、同等の形態および代替形態を包含するものであることを了解されたい。

車両の変速機は、エンジンによって発生した動力を車両の車輪に供給するものである。変速機の機能は、車両の運転に重要であるが、非常に複雑である。変速機は、プレートやバンド付きクラッチ、トルクコンバータ、ギヤ、任意には数ある中でも湿式クラッチなど多数の部品から構成されている。通常、変速機は手動、自動または無段式のいずれかである。ＡＴＦが提供する様々な機能ゆえに、ＡＴＦ用添加剤については注意して選択することが欠かせない。トランスミッション液は通常、分散剤、摩擦緩和剤、耐摩耗性添加剤、酸化防止剤、および清浄剤等のような多数の添加剤を含んでいる。摩擦緩和剤はしばしばシャダーを抑えるために使用される。好適なトランスミッション液が無ければ、変速機はそのピークで作動せず、また自動車の運転に要する費用も増加することになる。

最近まで、大半の自動変速機に採用されていたクラッチ・メカニズムは連続滑り式トルクコンバータ・クラッチ（ＣＳＴＣＣ）であった。ＣＳＴＣＣには、優れた燃費と滑らかな乗り心地とを達成するために維持しなければならない特定の摩擦要求条件が要求される。しかし、ＣＳＴＣＣで要求されるような速度と共に摩擦が増加しないと、「粘着滑り（スティック−スリップ）」が生じる。「粘着滑り」とは、２つ以上の接触面の接触時間または速度が変化するときに、摩擦力の変動に起因した接触面の振動による相対移動をいう。変速機では粘着滑りの結果、車線に振動が生じることになって車両に乗車中に感知されるが、そのような振動はシャダーと呼ばれている。この粘着滑り現象を減らすために、自動変速機用トランスミッション液には通常シャダー防止添加剤が含まれている。

シャダーを低減する一般的な方法としては、トランスミッション液に摩擦緩和剤を添加する方法がある。摩擦緩和剤は、緩やかな滑りが生じたときに面と面の間の摩擦を低減する成分である。一般にこれら成分は、長鎖状炭化水素鎖と小さな極性官能基とから構成されている。摩擦緩和剤の例としては、脂肪酸、脂肪アミン、脂肪酸アミド、および脂肪酸のエステルが挙げられる。ただし、多くの摩擦緩和剤は、ブッシュの一般的な材料であるＰｂやＣｕに対して腐食性を示す。また、摩擦緩和剤は望ましくないクラッチ能力の低下を引き起こすことがある。

このような事情から、今日、自動車製造業者は、クラッチ・メカニズムとして電子制御式コンバータ・クラッチ（ＥＣＣＣ）を採用し始めている。この種のクラッチ・メカニズムは、ＣＳＴＣＣとは形状が異なり、また異なったエネルギー密度と高い作動温度を示す。ＣＳＴＣＣと同様にＥＣＣＣでも、最適作動条件を維持するためには、シャダーを最小に抑えなければならない。よって、トランスミッション液もこの種のクラッチ・メカニズムに適したものでなければならない。

従って、摩擦緩和剤を添加することなく粘着滑りを減らし、それによりシャダーを抑えるのに使用することができるトランスミッション液は有用である。本発明のトランスミッション液（ＴＦ）は、自動変速機または無段変速機に使用したときに初期シャダーを抑制するのに特に効果がある。

［定義］
説明の中で使用する以下の用語は、次のように定義される：

「シャダー」は、摩擦により誘発される振動を意味する。振動は、粘着滑り現象によって引き起こされ、互いに滑り合う金属面の速度と関係がある摩擦係数の挙動に関連している。

「調合油」は、添加剤を含む潤滑油組成物を意味する。

「コハク酸イミド」には、アルケニル又はアルキルモノ、ビスコハク酸イミドおよびその他高次の類似物が含まれるが、一般にはアルケニル置換コハク酸又は無水物とポリアミンとの反応の生成物を意味すると受け取られている。

「ビスコハク酸イミド」は、主としてビスコハク酸イミドである反応生成物を意味し、モノコハク酸イミドを約５重量％まで含有していてもよい。

［シャダー防止添加剤組成物］
本発明のシャダー防止添加剤組成物は、油溶性の添加剤組成物からなる。このシャダー防止添加剤組成物は、潤滑油、例えば、これらに限定されるものではないが、自動変速機および無段変速機用トランスミッション液に使用することができ、電子制御式コンバータ・クラッチ用のトランスミッション液に使用したときに特に効果がある。本発明のシャダー防止添加剤組成物は、（ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤とを、粘着滑り現象により生じるシャダーまたは摩擦誘発振動を劇的に低減するような割合で含んでいる。
本発明の添加剤組成物は摩擦誘発振動を低減できるが、本発明の添加剤組成物および／または潤滑油組成物はさらに摩擦緩和剤を含んでいてもよい。エトキシル化アミンを除けば、どのような種類の摩擦緩和剤でもシャダー防止添加剤組成物および／または潤滑油組成物に添加することができる。本発明のシャダー防止添加剤組成物または潤滑油組成物は、長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まない。なお、本発明の添加剤組成物および潤滑油組成物は、さらにモノコハク酸イミドを含んでいてもよいが、その場合には、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。より好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７．５：２．５である。更に好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも８：２である。最も好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも９：１である。

［炭化水素置換コハク酸分散剤］
本発明では、炭化水素置換コハク酸分散剤は中性亜リン酸エステル化合物と混合され、それによりシャダー防止添加剤組成物を得ることができる。本発明の一態様では、炭化水素置換コハク酸分散剤は炭化水素ビスコハク酸イミドであるが、より好ましくは、ビスコハク酸イミドはホウ酸化ビスコハク酸イミドである。

ビスコハク酸イミドは、一種以上のポリアミン反応体と炭化水素置換コハク酸または無水物（あるいはコハク酸アシル化剤のようなもの）との反応による完全反応生成物であり、そして生成物が、第一級アミノ基と無水物部分の反応から生じる種類のイミド結合のほかに、アミド、アミジンおよび／または塩の結合を有するような化合物を包含するものである。ビスコハク酸イミドは、これらに限定されるものではないが、下記の方法を含む当該分野では公知の方法に従って製造される。

コハク酸イミドのある基本的な種類、および「コハク酸イミド」なる技術用語に含まれる関連物質については、米国特許第２９９２７０８号、第３０１８２９１号、第３０２４２３７号、第３１００６７３号、第３２１９６６６号、第３１７２８９２号及び第３２７２７４６号に開示されていて、その開示内容も、本発明の参照技術事項として本明細書の記載内容とする。「コハク酸イミド」には、多数のアミド、イミド、およびこの反応により生成するアミジン種も含まれると当該分野では解釈されている。しかし、主生成物はコハク酸イミドであり、この用語は一般に、上記のようにアルケニル置換コハク酸又は無水物とポリアミンとの反応の生成物を意味すると受け取られている。本明細書で使用するとき、この用語にはアルケニル又はアルキルモノ、ビスコハク酸イミドおよびその他高次類似物が含まれる。

［Ａ（１）無水コハク酸］
ポリオレフィンと無水マレイン酸の反応によるアルケニル置換コハク酸無水物の製造については、例えば米国特許第３０１８２５０号及び第３０２４１９５号に記載されている。そのような方法としては、ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱的反応、および塩素化ポリオレフィンなどハロゲン化ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応が挙げられる。アルケニル置換コハク酸無水物の還元によって、対応するアルキル誘導体が生じる。あるいは、米国特許第４３８８４７１号及び第４４５０２８１号に記載されているようにしてアルケニル置換コハク酸無水物を製造することもできる。これらの特許明細書の記載内容も全て参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

無水マレイン酸と反応するポリオレフィン重合体は、Ｃ_２〜Ｃ_５のモノオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレンおよびペンテンを主要量で含む重合体である。重合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体であってもよいし、また二種以上のそのようなオレフィンの共重合体、例えばエチレンとプロピレン、ブチレンおよびイソブチレンとの共重合体等であってもよい。他の共重合体としては、少量の共重合体単量体、例えば１乃至２０モル％がＣ_４〜Ｃ_８の非共役ジオレフィンであるようなもの、例えばイソブチレンとブタジエンとの共重合体、またはエチレンとプロピレンと１，４−ヘキサジエンとの共重合体等を挙げることができる。

ポリオレフィン重合体において、Ｒで表されるアルケニル又はアルキル部は通常、炭素原子約１０〜３００個を含んでいるが、好ましくは炭素原子１０〜２００個、より好ましくは炭素原子１２〜１００個、最も好ましくは炭素原子２０〜１００個を含んでいる。

特に好ましい部類のオレフィン重合体にはポリブテンが含まれ、一種以上の１−ブテン、２−ブテンおよびイソブテンの重合により製造される。特に望ましいのは、イソブテンから誘導された単位を相当量の割合で含むポリブテンである。ポリブテンは、少量のブタジエン（重合体に組み込まれていてもいなくてもよいが）を含んでいてもよい。極めてしばしばイソブテン単位が、重合体の単位のうちの８０％を占め、好ましくは少なくとも９０％を占めている。これらのポリブテンは、当該分野の熟練者にはよく知られていて、容易に入手できる市販物質である。それらに関する開示は、例えば米国特許第３２１５７０７号、第３２３１５８７号、第３５１５６６９号、第３５７９４５０号及び第３９１２７６４号に見られる。上記の内容も、好適なポリブテン開示の参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応のほかに、他の多数のアルキル化炭化水素も同様に、無水マレイン酸と一緒に使用してアルケニルコハク酸無水物を生成させることができる。他の好適なアルキル化炭化水素としては、分子量が１００〜４５００かそれ以上の範囲、より好ましくは分子量が２００〜２０００の範囲にある環状、線状、分枝鎖及び内部又はアルファオレフィンが挙げられる。例えば、パラフィンろうの熱分解によりアルファオレフィンが得られる。一般に、これらのオレフィンの長さは炭素原子数５〜２０の範囲にある。別のアルファオレフィン源としてはエチレン成長法があり、炭素数が偶数のオレフィンが得られる。別のオレフィン源としては、公知のチーグラー触媒のような適切な触媒を用いてアルファオレフィンを二量化する方法がある。内部オレフィンは、シリカのような好適な触媒を用いてアルファオレフィンを異性化することにより容易に得られる。

［Ａ（２）ポリアミン］
アルケニル又はアルキルコハク酸イミドの製造に用いられるポリアミンは、２〜約１２個のアミン窒素原子と２〜約４０個の炭素原子を持つポリアミンであることが好ましい。ポリアミンとアルケニル又はアルキルコハク酸無水物とが反応して、本発明に用いられるポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドが生成する。コハク酸イミド当り少なくとも一個の塩基性アミンを与えるようにポリアミンが選ばれる。炭化水素オキシカルボニル、ヒドロキシ炭化水素オキシカルボニルまたはヒドロキシポリオキシアルキレンオキシカルボニルを生成させるのに、ポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドの窒素の反応は第二級または第一級アミンで効率良く進むと考えられるから、ポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドの塩基性アミン原子のうちの少なくとも一個は、第一級アミンまたは第二級アミンのいずれかでなければならない。よって、コハク酸イミドが塩基性アミンを一個しか含まないような例では、そのアミンは第一級アミンまたは第二級アミンのいずれかでなければならない。ポリアミンの炭素対窒素比は約１：１乃至約１０：１であることが好ましい。

ポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドのポリアミン部分は、（Ａ）水素、（Ｂ）炭素原子数１〜約１０の炭化水素基、（Ｃ）炭素原子数２〜約１０のアシル基、および（Ｄ）モノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、（Ｂ）及び（Ｃ）の低級アルキル及び低級アルコキシ誘導体から選ばれた置換基で置換されていてもよい。「低級」とは、低級アルキルまたは低級アルコキシのような用語で使われるとき、炭素原子１〜約６個を含む基を意味する。ポリアミンの一個のアミン上の少なくとも一個の置換基は水素である、例えば、ポリアミンの少なくとも一個の塩基性窒素原子は第一級又は第二級アミノ窒素原子である。

本発明のポリアミン成分に関して記載されている炭化水素基は、炭素と水素とからなる有機基を意味し、脂肪族、脂環式、芳香族、またはそれらの組合せ、例えばアラルキルであってよい。炭化水素基は、脂肪族不飽和、すなわちエチレン及びアセチレン不飽和、特にアセチレン不飽和が殆ど無いことが好ましい。本発明の置換ポリアミンは一般には、必然ではないが、Ｎ−置換ポリアミンである。炭化水素基および置換炭化水素基の例示としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等のアルキル；プロペニルイソブテニル、ヘキセニル、オクテニル等のアルケニル；２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシイソプロピル、４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアルキル；２−ケトプロピル、６−ケトオクチル等のケトアルキル；エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキシエチル、プロポキシプロピル、２−（２−エトキシエトキシ）エチル、２−（２−（２−エトキシ−エトキシ）エトキシ）エチル、３，６，９，１２−テトラオキサテトラデシル、２−（２−エトキシエトキシ）ヘキシル等のアルコキシ及び低級アルケノキシアルキルを挙げることができる。上記（Ｃ）置換基のアシル基は例えば、プロピオニル、アセチル等である。より好ましい置換基は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_６のアルキル、およびＣ_１〜Ｃ_６のヒドロキシアルキルである。

置換ポリアミンには通常、置換基を受容できる任意の原子で置換基が存在する。置換された原子、例えば置換された窒素原子は一般には幾何学的に不等価であり、それゆえ、本発明で使用する置換アミンは、置換基が等価及び／又は不等価原子に位置したモノ及びポリ置換ポリアミンの混合物であってよい。

本発明の範囲内で使用する、より好ましいポリアミンは、アルキレンジアミンを含み、またアルキル置換ポリアルキレンポリアミンなどの置換ポリアミンを含む、ポリアルキレンポリアミンである。アルキレン基は、炭素原子２〜６個を含むことが好ましく、また窒素原子と窒素原子の間に炭素原子２〜３個があることが好ましい。そのような基の例示としては、エチレン、１，２−プロピレン、２，２−ジメチルプロピレン、トリメチレン等がある。そのようなポリアミンの例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジ（トリメチレン）トリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、トリプロピレンテトラアミン、テトラエチレンペンタアミン、およびペンタエチレンヘキサアミンを挙げることができる。そのようなアミンには異性体も含まれ、例えば分枝鎖ポリアミン、および前述した炭化水素置換ポリアミンを含む置換ポリアミンがある。ポリアルキレンポリアミンのうちでは、２〜１２個のアミン窒素原子と２〜２４個の炭素原子を含むものが特に好ましく、そしてＣ_２〜Ｃ_５のアルキレンポリアミンが最も好ましく、とりわけエチレンジアミン、ジプロピレントリアミン等の低級ポリアルキレンポリアミンが好ましい。

また、ポリアミン成分には、複素環式ポリアミン、複素環式置換アミンおよび置換複素環式化合物も含まれる、ただし、複素環は酸素および／または窒素を含む１個以上の５−６員環からなる。そのような複素環は、飽和でも不飽和でもよく、また前述の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）から選ばれた基で置換されていてもよい。複素環の例示としてはピペラジンがあり、例えば２−メチルピペラジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１，２−ビス（Ｎ−ピペラジニル）エタン、およびＮ，Ｎ’−ビス（Ｎ−ピペラジニル）ピペラジン、２−メチルイミダゾリン、３−アミノピペリジン、２−アミノピリジン、２−（３−アミノエチル）−３−ピロリン、３−アミノピロリジン、Ｎ−（３−アミノプロピル）−モルホリン等がある。複素環式化合物のうちではピペラジンが好ましい。

本発明で用いる化合物を生成させるのに使用することができる代表的なポリアミンとしては、次のようなものがある：エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチレンペンタアミン、メチルアミノプロピレンジアミン、Ｎ−（ベータアミノエチル）−ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータアミノエチル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベータアミノエチル）−イミダゾリドン−２、Ｎ−（ベータ−シアノエチル）エタン−１，２−ジアミン、１，３，６，９−テトラアミノオクタデカン、１，３，６−トリアミノ−９−オキサデカン、Ｎ−（β−アミノエチル）ジエタノールアミン、Ｎ−メチル−１，２−プロパンジアミン、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、１，２−［２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノ］−エタノール。

別の好適なポリアミン群としては、プロピレンアミン（ビスアミノプロピルエチレンジアミン）がある。プロピレンアミンは、アクリロニトリルをエチレンアミン、例えば式Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２ＣＨ_２ＮＨ）_ＺＨ（ただし、Ｚは１〜５の整数である）を有するエチレンアミと反応させた後、得られた中間体に水素添加することにより製造される。よって、エチレンジアミンとアクリロニトリルから製造される生成物は、Ｈ_２Ｎ（ＣＨ_２）_３ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３ＮＨ_２となる。

多数の例において、本発明のコハク酸イミドの製造に反応体として使用されるポリアミンは、単一化合物でなく、主として一種以上の化合物からなり平均組成が表示されるような混合物である。例えば、アジリジンの重合またはジクロロエチレンとアンモニアの反応により製造されるテトラエチレンペンタアミンは、低級と高級両方のアミン構成員、例えばトリエチレンテトラアミン、置換ピペラジンおよびペンタエチレンヘキサアミンを有するが、組成物は大部分はテトラエチレンペンタアミンであり、全アミン組成物の実験式はテトラエチレンペンタアミンの式に極めて近い。最後に、本発明に使用されるコハク酸イミドの製造において、ポリアミンの様々な窒素原子が幾何学的に等価ではない場合に、幾つかの置換異性体が可能であり、それらも最終生成物に含まれる。ポリアミンの製造方法およびその反応については、シジウィック（Ｓｉｄｇｅｗｉｃｋ）著、「窒素の有機化学（Ｔｈｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ）」、クラレンドン・プレス（Ｃｌａｒｅｎｄｏｎ Ｐｒｅｓｓ）、オックスフォード、１９６６年；ノラー（Ｎｏｌｌｅｒ）著、「有機化合物の化学（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ソーンダース（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）、フィラデルフィア、第２版、１９５７年；およびカーク／オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）著、「化学工学大辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、第２版、特に第２巻、ｐ．９９〜１１６に詳しく記載されている。

好適なポリアミンの例としては、テトラエチレンペンタアミン、ペンタエチレンヘキサアミン、およびダゥ（Ｄｏｗ）ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（数平均分子量２７５、ダゥ・ミカル・カンパニー（ミシガン州ミッドランド）製）が挙げられる。そのようなアミンには異性体も含まれ、例えば分枝鎖ポリアミン、および前述の炭化水素置換ポリアミンを含む置換ポリアミンがある。ＨＰＡ−Ｘ重質ポリアミン（「ＨＰＡ−Ｘ」）は、分子当り平均でおよそ６．５個のアミン窒素原子を含んでいる。そのような重質ポリアミンは一般に優れた結果をもたらす。

ポリアミンとアルケニル又はアルキルコハク酸無水物とが反応してポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドが生成することについては、当該分野ではよく知られていて、米国特許第２９９２７０８号、第３０１８２９１号、第３０２４２３７号、第３１００６７３号、第３２１９６６６号、第３１７２８９２号及び第３２７２７４６号に開示されている。これらの特許明細書の記載も、アルケニル又はアルキルコハク酸イミド製造方法に関する参照技術内容として本明細書の記載内容とする。

上述したように、「ポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミド」は、ポリアミノアルケニル又はアルキルモノ及びビスコハク酸イミド両方を意味し、またアルケニル又はアルキルポリコハク酸イミドの高次類似物も意味する。ビス及び高次類似物の製造は、試薬のモル比を調整することにより遂行することができる。例えば、ポリアミンと無水コハク酸のモル比を調整することによって、主としてモノ又はビスコハク酸イミドからなる生成物を製造することができる。よって、１モルのポリアミンが１モルのアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と反応するならば、主にモノコハク酸イミド生成物が製造される。ポリアミン１モル当り２モルのアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物が反応するならば、ビスコハク酸イミドが製造される。高次類似物も同様に製造することができる。

本発明の方法に用いられる特に好ましい部類のポリアミノアルケニルまたはアルキルコハク酸イミドは、下記ＩＩ式により表すことができる：

上記式中、Ｒは炭素原子数１０〜３００のアルケニルまたはアルキルであって、Ｒ_２は炭素原子数２〜１０のアルキレンであり、Ｒ_３は水素、低級アルキルまたは低級ヒドロキシアルキルであって、ａは０〜１０の整数であり、そしてＷは−ＮＨ_２または下記ＩＩＩ式の基を表す：

式中、Ｒは炭素原子数１０〜３００のアルケニルまたはアルキルである。ただし、Ｗが上記ＩＩＩ式の基であるとき、ａは０ではなく、少なくとも一個のＲ_３は水素であるとの条件が付く。

上に示したように、コハク酸イミドの製造に用いられるポリアミンはしばしば様々な化合物の混合物であり、得られたコハク酸イミドはＩＩ式として示した平均組成を有する。よって、ＩＩ式でＲ_２およびＲ_３の各値は他のＲ_２やＲ_３と同じでも異なっていてもよい。

Ｒは、炭素原子数１０〜２００のアルケニルまたはアルキルであることが好ましく、最も好ましくは炭素原子数２０〜１００のアルケニルまたはアルキルである。

Ｒ_２は、炭素原子数２〜６のアルキレンであることが好ましく、最も好ましくはエチレンまたはプロピレンである。

Ｒ_３は、水素であることが好ましい。

ａは、１〜６の整数であることが好ましい。

ＩＩ式において、ポリアミノアルケニル又はアルキルコハク酸イミドは便宜上、三つの部分から構成されているとみなすことができる、すなわち、アルケニル又はアルキル部Ｒ、下記式で表されるコハク酸イミド部：

および下記基で表されるポリアミノ部：

この反応に用いられる好ましいアルキレンポリアミンは、一般に下記式で表される：
Ｈ_２Ｎ−（Ｒ’−ＮＨ）_ａ−Ｒ’−ＮＨ_２

式中、Ｒ’は炭素原子数２〜１０のアルキレン部であり、そしてａは約０〜１０の整数である。しかし、これらアルキレンポリアミンの製造では単一化合物が生成するわけではなく、ピペラジンなどの環状複素環もある程度まではアルキレンジアミンに含まれてもよい。

さらに、これらに限定されるものではないが、次に記載するような方法を含む他の方法によってもコハク酸イミドを製造することができる：米国特許第５６１６６６８号（ハリソン、外）、同第５５６５５２８号（ハリソン、外）、同第５７５３５９７号（ハリソン、外）、同第６６１７３９６号（ハリソン、外）、同第６４５１９２０号（ハリソン、外）及び同第４７４６４４６号（ウォレンベルグ、外）。これら参照文献の記載内容も全て参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

後処理したコハク酸イミドは、これらに限定されるものではないが、次のものを含む当該分野では公知の方法に従って製造される：米国特許第５７１６９１２号（ハリソン、外）、同第５８２１２０５号（ハリソン、外）、同第５８４９６７６号（ハリソン、外）、同第５８７２０８３号（ハリソン、外）、同第６０１５７７６号（ハリソン、外）、同第６１０７４５０号（ハリソン、外）、同第６１４６４３１号（ハリソン、外）、同第６３５８８９２号（ハリソン、外）。基本的には無リンの窒素含有分散剤も、例えばホウ酸または同様のホウ素化合物と反応させてホウ酸化分散剤を生成させることによって後処理することができる。ホウ酸（ホウ素酸）以外の好適なホウ素化合物の例としては、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、およびホウ酸のエステルが挙げられる。一般に、無リン窒素含有分散剤に対してホウ素化合物は約０．１当量乃至１０当量で用いることができる。

［ポリオールの炭化水素置換コハク酸エステル］
本発明の別の態様では、ポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルを中性亜リン酸エステル化合物に混合することができる。そのようなコハク酸エステルは通常、炭化水素置換コハク酸又は無水物（例えば、ポリイソブテニルコハク酸無水物）とポリオール（例えば、ペンタエリトリトール）との反応生成物である。ポリオールの炭化水素置換エステルについては、米国特許第３３８１０２２号に記載されていてその内容も参照として本明細書の記載とし、また米国特許第４１７３５４０号にも記載されていて、その記載内容も参照技術情報として本明細書の記載内容とする。

好適なポリオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、およびアルキレン基が炭素原子２〜８個を含む他のアルキレングリコールを挙げることができる。その他の使用できる多価アルコールとしては、グリセロール、ペンタエリトリトール、１，２−ブタンジオール、２，３−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、ピナコール、エリトリトール、アラビトール、ソルビトール、マンニトール、１，２−シクロヘキサンジオール、およびキシレングリコールを挙げることができる。特に好ましい部類の多価アルコールは、少なくとも３個のヒドロキシル基を持つもの、例えばペンタエリトリール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、ソルビトール、およびマンニトールである。最も好ましいのはペンタエリトリトールである。

また、本発明に使用されるペンタエリトリトールのエステルは、シェブロン・オロナイト・カンパニー、ＬＬＣ（カリフォルニア州サンラモン）より入手でき、またルブリゾル・コーポレーション（オハイオ州ワイクリフ）からも入手できる。

［中性亜リン酸エステル］
本発明において好ましい中性亜リン酸エステル化合物として、亜リン酸三炭化水素エステルが挙げられる。より好ましい亜リン酸三炭化水素エステルとしては、亜リン酸トリアルキルが挙げられる。最も好ましい亜リン酸トリアルキルとしては、亜リン酸トリラウリルが挙げられる。亜リン酸トリラウリルは、当該分野で公知の方法以外にも、ローディア社（ニュージャージー州クランベリー）より製造販売されて商品名デュラホスＴＬＰとして市販されている。デュラホスＴＬＰのＭＳＤＳによればこの化合物は、亜リン酸トリラウリルを約９０重量％、亜リン酸水素ジラウリルを７．５重量％、およびフェノールを０．５重量％以下で含んでいる。

亜リン酸トリラウリルなどの中性亜リン酸エステル化合物は、下記式で表される：

式中、Ｒ、Ｒ’およびＲ”は独立に、炭素原子数約１〜２４、好ましくは炭素原子数約４〜約１８、より好ましくは炭素原子数約６〜約１６の炭化水素基である。Ｒ、Ｒ’およびＲ”基は、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝鎖脂肪族炭化水素基であってよい。好適なＲ、Ｒ’およびＲ”基の代表的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−プロペニル、ｎ−ブテニル、ｎ−ヘキシル、ノニルフェニル、ｎ−ドデシル、ｎ−ドデセニル、ヘキサデシル、オクタデセニル、ステアリル、ｉ−ステアリル、およびヒドロキシステアリル等を挙げることができる。好ましくは、Ｒ、Ｒ’およびＲ”はそれぞれアルキルまたはアリールである。

好ましい中性亜リン酸エステル化合物としては、亜リン酸三炭化水素エステルが挙げられる。より好ましい亜リン酸三炭化水素エステルとしては、亜リン酸トリアルキルが挙げられる。最も好ましい亜リン酸トリアルキルとしては、亜リン酸トリラウリルが挙げられ、ローディア社より製造販売されて商品名デュラホスＴＬＰとして市販されている。

ローディア社より入手できること以外に、亜リン酸トリアルキルは、米国特許第２８４８４７４号に記載されているような公知の方法から合成することもでき、その明細書の記載内容も参照技術事項として本明細書の記載内容とする。

［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の油と少量のシャダー防止添加剤組成物を含み、該添加剤組成物は、（ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤を含むが、添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして潤滑油組成物がさらにモノコハク酸イミドも含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。より好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７．５：２．５である。更に好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも８：２である。最も好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は９：１である。

シャダー防止添加剤組成物は、自動変速機および無段変速機内にあるギヤや他の部品を潤滑にすると共に、摩擦誘発振動によって生じるシャダーを低減するのに充分な有効量で、基油に添加される。一般に本発明の潤滑油組成物は、主要量の潤滑粘度の油と少量のシャダー防止添加剤パッケージを含んでいる。

具体的には潤滑油組成物は、（ａ）好ましくは約０．０１重量％乃至約１．００重量％の亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリルからなる少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物を含んでいる。より好ましくは、約０．１０重量％乃至約０．８５重量％の亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリルが潤滑油組成物中に存在する。更に好ましくは、約０．２０重量％乃至約０．７０重量％の亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリルが潤滑油組成物中に存在する。最も好ましくは、約０．３０重量％乃至約０．６５重量％の亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリルが潤滑油組成物中に含まれる。

ある態様では、潤滑油組成物の（ｂ）成分は、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である炭化水素ビスコハク酸イミドであり、好ましくは約０．１０重量％乃至約１０．０重量％のビスコハク酸イミド、例えば後処理ビスコハク酸イミド、例えばホウ酸化ビスコハク酸イミドからなる。より好ましくは、約０．２０重量％乃至約８．０重量％のビスコハク酸イミド、例えば後処理ビスコハク酸イミド、例えばホウ酸化ビスコハク酸イミドが潤滑油組成物中にある。更に好ましくは、約０．３重量％乃至約６．０重量％のビスコハク酸イミド、例えば後処理ビスコハク酸イミド、例えばホウ酸化ビスコハク酸イミドが潤滑油組成物中にある。最も好ましくは、約０．４重量％乃至約５．０重量％のビスコハク酸イミド、例えば後処理ビスコハク酸イミド、例えばホウ酸化ビスコハク酸イミドが潤滑油組成物中に含まれる。

別の態様では、潤滑油組成物の（ｂ）成分は、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０であるポリオールの炭化水素置換コハク酸エステル及びその混合物であり、好ましくは約０．１０重量％乃至約１０．０重量％のポリアルコールのエステル、例えばペンタエリトリトールのエステルからなる。より好ましくは、約０．２０重量％乃至約８．０重量％のポリアルコールのエステル、例えばペンタエリトリトールのエステルが潤滑油組成物中にある。更に好ましくは、約０．３重量％乃至約５．０重量％のポリアルコールのエステル、例えばペンタエリトリトールのエステルが潤滑油組成物中にある。最も好ましくは、約０．４重量％乃至約５．０重量％のポリアルコールのエステル、例えばペンタエリトリトールのエステルが潤滑油組成物中に含まれる。

本発明のまた別の態様では、潤滑油組成物の（ｂ）成分は、炭化水素ビスコハク酸イミドとポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルとの混合物であってもよい。

用いられる基油は、各種の潤滑粘度の油のいずれであってもよい。そのような組成物に使用される潤滑粘度の基油は、鉱油であっても合成油であってもよい。粘度が４０℃で少なくとも２．５ｃＳｔで、流動点が２０℃未満、好ましくは０℃かそれ未満である基油が望ましい。基油は合成または天然の原料から誘導することができる。本発明に基油として使用される鉱油としては例えば、パラフィン系、ナフテン系、および通常潤滑油組成物に使用されるその他の油を挙げることができる。合成油としては例えば、合成炭化水素油と合成エステルの両方、および所望の粘度を有するそれらの混合物を挙げることができる。合成炭化水素油としては例えば、エチレンの重合により合成された油、ポリアルファオレフィン又はＰＡＯ、あるいは一酸化炭素ガスと水素ガスを用いてフィッシャー・トロプシュ法などの炭化水素合成法により合成された油を挙げることができる。使用できる合成炭化水素油としては、適正な粘度を有するアルファオレフィンの液体重合体が挙げられる。特に有用なものはＣ_６〜Ｃ_１２オレフィンの水素化液体オリゴマー、例えば１−デセン三量体である。同様に、適正な粘度のアルキルベンゼン、例えばジドデシルベンゼンも使用することができる。使用できる合成エステルとしては、モノカルボン酸およびポリカルボン酸と、モノヒドロキシアルカノールおよびポリオールとのエステルが挙げられる。代表的な例としては、ジドデシルアジペート、ペンタエリスリトールテトラカプロエート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、およびジラウリルセバケート等がある。モノ及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキシアルカノールとの混合物から合成された複合エステルも使用することができる。鉱油と合成油のブレンドも使用できる。

従って、基油は、精製パラフィン型基油、精製ナフテン系基油、あるいは潤滑粘度の合成炭化水素又は非炭化水素油であってもよい。また、基油は、鉱油と合成油の混合物、Ｉ−ＩＶ種およびそれらの混合物であってもよい。最も好ましい基油は、ＩＩ種、ＩＩＩ種およびそれらの混合物である。好ましい基油としては、シェブロン・フィリップス（Ｃｈｅｖｒｏｎ Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）ＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス社（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）と、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）とのブレンドが挙げられる。別の好ましい基油は、ペトロカナダ（ＰｅｔｒｏＣａｎａｄａ）４（ペトロ−カナダ社（カナダ、アルバータ州カルガリー）より入手可能）である。

さらに、潤滑油組成物でよく知られているその他の添加剤を本発明の添加剤組成物に加えて、調合油を完成させてもよい。

［その他の添加剤］
以下の添加剤成分は、本発明に好ましく用いることができる成分の幾つかの例である。これら添加剤の例は、本発明を説明するために記されるのであって本発明を限定するものではない：

２）金属清浄剤
硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルフェネート、アルキル又はアルケニル芳香族スルホネート、ホウ酸化スルホネート、多ヒドロキシアルキル又はアルケニル芳香族化合物の硫化又は未硫化金属塩、アルキル又はアルケニルヒドロキシ芳香族スルホネート、硫化又は未硫化アルキル又はアルケニルナフテネート、アルカノール酸の金属塩、アルキル又はアルケニル多酸の金属塩、およびそれらの化学的及び物理的混合物。

３）酸化防止剤
酸化防止剤は、鉱油が使用中に劣化する傾向を低減するものであり、金属表面のスラッジ及びワニス状堆積物のような酸化生成物および粘度の増加が劣化の証拠となる。本発明に使用できる酸化防止剤の例としては、これらに限定されるものではないが、フェノール型（フェノール系）酸化防止剤、例えば４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−イソプロピリデン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ノニルフェノール）、２，２’−イソブチリデン−ビス（４，６−ジメチルフェノール）、２，２’−５−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−Ｉ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−４−（Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノメチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−１０−ブチルベンジル）−スルフィド、およびビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）を挙げることができる。ジフェニルアミン型酸化防止剤としては、これらに限定されるものではないが、アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−アルファ−ナフチルアミン、およびアルキル化−アルファ−ナフチルアミンを挙げることができる。その他の型の酸化防止剤としては、金属ジチオカルバメート（例えば、亜鉛ジチオカルバメート）、および１５−メチレンビス（ジブチルジチオカルバメート）を挙げることができる。

４）耐摩耗性添加剤
その名称が意味するように、これら添加剤は可動金属部分の摩耗を低減する。そのような添加剤の例としては、これらに限定されるものでないが、潤滑油組成物の０．０８重量％以下を占めるリン酸エステル、カルバメート、エステル、およびモリブデン錯体を挙げることができる。

５）錆止め添加剤（錆止め剤）
ａ）非イオン性ポリオキシエチレン界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトールモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビトールモノオレエート、およびポリエチレングリコールモノオレエート。
ｂ）その他の化合物：ステアリン酸およびその他の脂肪酸、ジカルボン酸、金属石鹸、脂肪酸アミン塩、重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールの部分カルボン酸エステル、およびリン酸エステル。

６）抗乳化剤
アルキルフェノールと酸化エチレンの付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、およびポリオキシエチレンソルビタンエステル。

７）極圧耐摩耗剤（ＥＰ／ＡＷ剤）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛（第一級アルキル、第二級アルキルおよびアリール型）、硫化ジフェニル、メチルトリクロロステアレート、塩素化ナフタレン、フルオロアルキルポリシロキサン、ナフテン酸鉛、中和リン酸エステル、ジチオリン酸エステル、および無硫黄リン酸エステル。

８）摩擦緩和剤
エトキシル化アミンを除く、脂肪アルコール、脂肪酸、アミン、ホウ酸化エステル、その他のエステル、リン酸エステル、亜リン酸エステル、およびホスホン酸エステル。

９）多機能添加剤
硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、硫化オキシモリブデンオルガノリンジチオエート、オキシモリブデンモノグリセリド、オキシモリブデンジエチレートアミド、アミン−モリブデン錯化合物、および硫黄含有モリブデン錯化合物。

１０）粘度指数向上剤
ポリメタクリレート型重合体、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、水和スチレン−イソプレン共重合体、ポリイソブチレン、および分散剤型粘度指数向上剤。

１１）流動点降下剤
ポリメチルメタクリレート。

１２）消泡剤
アルキルメタクリレート重合体、およびジメチルシリコーン重合体。

１３）金属不活性化剤
ジサリチリデンプロピレンジアミン、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、およびメルカプトベンズイミダゾール。

１４）分散剤
アルケニルコハク酸イミド、他の有機化合物で変性したアルケニルコハク酸イミド、エチレンカーボネート又はホウ酸による後処理で変性したアルケニルコハク酸イミド、ペンタエリトリトール、フェネート−サリチレート及びそれらの後処理類似物、アルカリ金属又は混合アルカリ金属、アルカリ土類金属のホウ酸塩、水和アルカリ金属ホウ酸塩の分散物、アルカリ土類金属ホウ酸塩の分散物、およびポリアミド無灰分散剤等又はそのような分散剤の混合物。

［シャダー防止添加剤組成物の製造方法］
本発明のシャダー防止添加剤組成物は、次の二成分を約７０°Ｆ乃至１９５°Ｆの高温、例えば約１４０°Ｆで混合することにより製造される：（ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、例えば亜リン酸三炭化水素エステル、例えば亜リン酸トリアルキル、例えば亜リン酸トリラウリル、および（ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の無リン炭化水素置換コハク酸分散剤。少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物は、約０．１０重量％乃至約９０．９重量％で添加剤組成物に使用することが好ましい。より好ましくは、少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物を約１．２重量％乃至約８１．０重量％で添加剤組成物に使用する。更に好ましくは、少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物を約３．９重量％乃至約７０．０重量％で、最も好ましくは約５．７重量％乃至約６１．９重量％で添加剤組成物に使用する。炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤は、約９．１重量％乃至約９９．９重量％で添加剤組成物に使用することが好ましい、より好ましくは、少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤を約１９．０重量％乃至約９８．８重量％で添加剤組成物に使用する。更に好ましくは、少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤を約３０．０重量％乃至約９６．１重量％で、最も好ましくは約３８．１重量％乃至約９４．３重量％で添加剤組成物に使用する。

［本発明の調合油］
本発明の調合済み潤滑油組成物の第一の製造方法は、上述したシャダー防止添加剤組成物を主要量の潤滑粘度の油に添加することからなるが、他の添加剤は存在してもしなくてもよく、また主要量とは５０重量％以上であり、潤滑油組成物がさらにモノコハク酸イミドを含有する場合には炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。より好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７．５：２．５である。更に好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも８：２である。最も好ましくは、炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも９：１である。シャダー防止添加剤組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき約０．１１重量％乃至約１１．０重量％の範囲で潤滑油組成物中に含まれることが好ましく、より好ましくは約０．３０重量％乃至約８．８５重量％で、更に好ましくは約０．５０重量％乃至約６．７０重量％で、そして最も好ましくは約０．７０重量％乃至約５．６５重量％で含まれる。

本発明の調合済み潤滑油組成物の第二の製造方法は、シャダー防止添加剤組成物の（ａ）成分と（ｂ）成分を別々に潤滑粘度の油に添加することからなる。

調合油の第三の製造方法は、シャダー防止添加剤組成物またはシャダー防止添加剤組成物の個々の成分を第二の添加剤パッケージに混合し、それにより組合せの添加剤パッケージを生成させる方法である。次いで、組合せ添加剤パッケージを主要量の潤滑粘度の油に添加するが、主要量とは５０重量％以上である。

［本発明の使用方法］
本発明は、これらに限定されるものではないが、自動及び無段変速機を含む変速機のシャダーを低減するために使用される。具体的には、本発明の潤滑油を変速機の金属部品と接触させてシャダーを低減する。シャダー防止添加剤組成物は、潤滑油組成物の全重量に基づき約０．１１重量％乃至約１１．００重量％の範囲で潤滑油組成物中に存在することが好ましく、より好ましくは約０．３０重量％乃至約８．８５重量％、更に好ましくは約０．５０重量％乃至約６．７０重量％、そして最も好ましくは約０．７０重量％乃至約５．６５重量％で存在する。シャダー防止添加剤組成物は任意に、輸送や貯蔵過程での取扱いを容易にするために充分な量の無機液体希釈剤を含んでいる。シャダー防止添加剤組成物は、有機液体希釈剤を一般に約０．５重量％乃至約４５重量％含み、好ましくは約２重量％乃至約２０重量％含んでいる。使用することができる好適な有機希釈剤としては例えば、溶剤精製１００Ｎ（すなわち、シトコン（Ｃｉｔ−ｃｏｎ）１００Ｎ）、および水素化分解１００Ｎ（すなわち、シェブロン（Ｃｈｅｖｒｏｎ）１００Ｎ）等を挙げることができる。有機希釈剤の粘度は１００℃で約１０乃至２０ｃＳｔであることが好ましい。

［性能試験］
本発明のシャダー防止潤滑油組成物は一般に、電子制御式コンバータ・クラッチ（ＥＣＣＣ又はＥＣ^３）試験を使用したときに、ジェネラル・モーターズ・コーポレーション（ＧＭ）がデクスロン（ＤＥＸＲＯＮ）−ＩＩＩ（商品名）の仕様（デクスロン−ＩＩＩ、Ｈ改訂、自動変速機用トランスミッション液仕様、ＧＭＮ１００５５）に課したシャダー防止試験要求値を満たす。該試験は、ＩＨＳエンジニアリング社（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｇｌｏｂａｌ．ｉｈｓ．ｃｏｍ）より入手することができる。ＥＣＣＣ車両性能試験は、ダイナモメータを用いて一連の予め決めた速度と荷重条件により車両を運転して試験することにより、トルクコンバータのシャダーおよび滑り速度ハンティング特性を評価するものである。また、実際の路上試験も変速機にシャダが生じるか否かを検知するのに使用することができる。

以下の実施例は、本発明の特定の態様を説明するために記されるのであって、決して本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。

［実施例１］
ホウ酸化ビスコハク酸イミド（ポリイソブテニル［１３００ＭＷ］コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘ、ダゥ・ケミカル・カンパニー製とから入手）の分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）５．２５重量％、高過塩基性（ＨＯＢ）カルシウムスルホネート０．０３３重量％、デュラド（Ｄｕｒａｄ）３１０Ｍ（オルガノリン酸エステルの混合物からなる）０．０４重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル約９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル７．５重量％からなる）０．５６５重量％、フェノール系酸化防止剤０．５０重量％、アミン系酸化防止剤０．４０重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、ベンゾエートエステル０．７５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッド（Ｕｎｉｓｏｌ Ｒｅｄ）ＢＨＦ０．０２０重量％、およびポリアルキルメタクリレート粘度指数向上剤（ＰＭＡ−ＶＩＩ−平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物に添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に合格した。

［実施例２］
ペンタエリスリトールとポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）のコハク酸エステル分散剤４．５重量％、カルシウムスルホネート０．００２２重量％、テトラエチレンペンタアミン（ＴＥＰＡ）とイソステアリン酸のポリアミド０．１重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル約９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル７．５重量％からなる）０．５６５重量％、デュラホスＡＰ２３０（亜リン酸水素ジラウリル）０．０２重量％、フェノール系酸化防止剤０．９重量％、チアジアゾール誘導体０．０５重量％、高分枝アルキル鎖（Ｃ１２−Ｃ１４）を持つ第一級脂肪族アミン０．０５重量％、ベンゾエートエステル０．５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０２０重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドに添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に合格した。

［実施例３］
ポリイソブテニル（１３００ＭＷ）コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘからのホウ酸化ビスコハク酸イミド分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）１．２５重量％、ペンタエリトリトールとポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）のコハク酸エステル分散剤３．０重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．００２２重量％、ＴＥＰＡとイソステアリン酸のポリアミド０．１重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル７．５重量％）０．５６５重量％、デュラホスＡＰ２３０（亜リン酸水素ジラウリル）０．０２重量％、フェノール系酸化防止剤０．５重量％、アミン系酸化防止剤０．４重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、高分枝アルキル鎖（Ｃ１２−Ｃ１４）を持つ第一級脂肪族アミン０．１重量％、ベンゾエートエステル０．５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０２０重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物に添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に合格した。

［実施例４］
ポリイソブテニル（１３００ＭＷ）コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘからのホウ酸化ビスコハク酸イミド分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）１．５重量％、ペンタエリスリトールとポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物（ＰＩＢＳＡ）のコハク酸エステル分散剤１．５重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．００２２重量％、ＴＥＰＡとイソステアリン酸のポリアミド０．１重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル７．５重量％）０．５６５重量％、デュラホスＡＰ２３０（亜リン酸水素ジラウリル）０．０２重量％、フェノール系酸化防止剤０．５重量％、アミン系酸化防止剤０．４重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、高分枝アルキル鎖（Ｃ１２−Ｃ１４）を持つ第一級脂肪族アミン０．１重量％、ベンゾエートエステル０．５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０２０重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・ケミカル・カンパニー、ＬＬＣ（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドに添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に合格した。

（比較例）
［比較例Ａ］
ポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物とジエチレントリアミンおよびＨＰＡ−Ｘの混合物とからのモノコハク酸イミド分散剤（モノコハク酸イミド約５０重量％とビスコハク酸イミド約５０重量％からなる）５．２５重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．０３３重量％、デュラド３１０Ｍ（オルガノリン酸エステルの混合物）０．０４重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル約９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル約７．５重量％からなる）０．５６５重量％、フェノール系酸化防止剤０．５０重量％、アミン系酸化防止剤０．４０重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、ベンゾエートエステル０．７５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０２０重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドに添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に不合格であった。

［比較例Ｂ］
ホウ酸化ビスコハク酸イミド（ポリイソブテニル［１３００ＭＷ］コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘ、ダゥ・ケミカル・カンパニー製とからの入手）分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）５．２５重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．０３３重量％、デュラド３１０Ｍ（オルガノリン酸エステルの混合物からなる）０．４５重量％、フェノール系酸化防止剤０．５０重量％、アミン系酸化防止剤０．４０重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、ベンゾエートエステル０．７５重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０２０重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物に添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に不合格であった。

［比較例Ｃ］
ポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物とジエチレントリアミンおよびＨＰＡ−Ｘの混合物とからのモノコハク酸イミド分散剤（モノコハク酸イミド約５０重量％とビスコハク酸イミド約５０重量％からなる）４．２３重量％、ホウ酸化ビスコハク酸イミド（ポリイソブテニル［１３００ＭＷ］コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘ、ダゥ・ケミカル・カンパニー製から入手）の分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）１．００重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．０３３重量％、デュラホスＴＬＰ（亜リン酸トリラウリル約９０重量％と亜リン酸水素ジラウリル約７．５重量％からなる）０．５６５重量％、デュラホスＡＰ−２３０（亜リン酸水素ジラウリルからなる）０．０２重量％、フェノール系酸化防止剤０．３０重量％、アミン系酸化防止剤０．５重量％、チアジアゾール誘導体０．０８重量％、ベンゾエートエステル０．５０重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．６重量％を、ＲＬＯＰ１００Ｎ（シェブロン・テキサコ・コーポレーション（カリフォルニア州サンラモン）より入手可能）約８８．７７重量％と、シェブロン・フィリップスＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロン・フィリップス・カンパニー（テキサス州ウッドランズ）より入手可能）約１１．２３重量％とからなる基油ブレンドから構成された基油組成物に添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。この比較例で、ビスコハク酸イミドとモノコハク酸イミドの比は６：４である。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に不合格であった。

［比較例Ｄ］
ポリイソブテニル（１０００ＭＷ）コハク酸無水物とジエチレントリアミンおよびＨＰＡ−Ｘの混合物とからのモノコハク酸イミド分散剤（モノコハク酸イミド約５０重量％とビスコハク酸イミド約５０重量％からなる）４．２３重量％、ホウ酸化ビスコハク酸イミド（ポリイソブテニル［１３００ＭＷ］コハク酸無水物と重質ポリアミン、ＨＰＡ−Ｘ、ダゥ・ケミカル・カンパニー製から入手）の分散剤（ビスコハク酸イミド約９９重量％からなる）１．００重量％、ＨＯＢカルシウムスルホネート０．００２２重量％、デュラド３１０Ｍ（オルガノリン酸エステルの混合物からなる）０．４１重量％、ＴＥＰＡとイソステアリン酸のポリアミド０．２重量％、フェノール系酸化防止剤０．３０重量％、アミン系酸化防止剤０．５０重量％、チアジアゾール誘導体０．１重量％、ベンゾエートエステル０．５０重量％、ケイ素基材の消泡剤０．００２重量％、ユニソル・レッドＢＨＦ０．０１２５重量％、およびＰＭＡ−ＶＩＩ（平均３５００００ＭＷ）２．１５重量％を、ペトロカナダ４（ペトロ−カナダ社（カナダ、アルバータ州カルガリー）より入手可能）１００重量％からなる基油組成物に添加することにより、シャダー防止添加剤パッケージを製造した。成分は、約１２０°Ｆ乃至約１４０°Ｆの温度でおよそ２時間ブレンドした。この比較例で、ビスコハク酸イミドとモノコハク酸イミドの比は６：４である。このシャダー防止添加剤パッケージを含む潤滑油は、ＧＭデクスロン−ＩＩＩＥＣＣＣ試験に不合格であった。

本発明に包含される諸態様は、以下のとおりである。
［１］．下記の成分を含むシャダー防止添加剤組成物：
（ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、および
（ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
ただし、該添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして添加剤組成物がさらにモノコハク酸イミドも含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。
［２］．中性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸三炭化水素エステルである上記１項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［３］．亜リン酸三炭化水素エステルが、亜リン酸トリアルキルである上記２項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［４］．亜リン酸トリアルキルが、亜リン酸トリラウリルである上記３項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［５］．炭化水素ビスコハク酸イミドが、ホウ素化炭化水素ビスコハク酸イミドである上記１項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［６］．ポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルが、ペンタエリスリトールのエステルである上記１項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［７］．モノ置換コハク酸イミドを含有し、そして炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７．５：２．５である上記１項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［８］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも８：２である上記７項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［９］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも９：１である上記８項に記載のシャダー防止添加剤組成物。
［１０］．下記の成分を含む潤滑油組成物：
（ａ）主要量の潤滑粘度の油、
（ｂ）下記の成分を含む有効量のシャダー防止添加剤組成物：
（ｉ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、および
（ii）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
ただし、該添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして潤滑油組成物がさらにモノコハク酸イミドも含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。
［１１］．自動変速機用トランスミッション液である上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１２］．無段変速機用トランスミッション液である上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１３］．少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物が、亜リン酸三炭化水素エステルである上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１４］．亜リン酸三炭化水素エステルが、亜リン酸トリアルキルである上記１３項に記載の潤滑油組成物。
［１５］．亜リン酸トリアルキルが、亜リン酸トリラウリルである上記１４項に記載の潤滑油組成物。
［１６］．炭化水素ビスコハク酸イミドが、ホウ素化炭化水素ビスコハク酸イミドである上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１７］．ポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルが、ペンタエリスリトールのエステルである上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１８］．モノ置換コハク酸イミドを含有し、そして炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７．５：２．５である上記１０項に記載の潤滑油組成物。
［１９］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも８：２である上記１８項に記載の潤滑油組成物。
［２０］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも９：１である上記１９項に記載の潤滑油組成物。
［２１］．約０．１重量％乃至約９０．９重量％の少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物と、約９．１重量％乃至約９９．９重量％の、炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれる少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤とを、エトキシル化アミンおよび長鎖カルボン酸の第一級アミドの不存在下で、かつ更にモノコハク酸イミドを含有する場合には該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７：３となるようにして混合することからなるシャダー防止添加剤組成物の製造方法。
［２２］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７．５：２．５である上記２１項に記載のシャダー防止添加剤組成物の製造方法。
［２３］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも８：２である上記２２項に記載のシャダー防止添加剤組成物の製造方法。
［２４］．炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも９：１である上記２３項に記載のシャダー防止添加剤組成物の製造方法。
［２５］．約０．１１重量％乃至約１１．０重量％の上記２項に記載のシャダー防止添加剤組成物を、主要量の潤滑粘度の油と混合する工程を含むトランスミッション液の製造方法。
［２６］．下記の工程を含む変速機のシャダー低減方法：
（ａ）潤滑粘度の油と、下記の成分を含むシャダー低減有効量のシャダー防止添加剤組成物とを：
（ｉ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、
（ii）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
エトキシル化アミンおよび長鎖カルボン酸の第一級アミドの不在下で、かつ更にモノコハク酸イミドを含有する場合には該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７：３となるように混合する工程、そして
（ｂ）（ａ）の混合物を変速機に添加する工程。
［２７］．添加剤組成物がモノ置換コハク酸イミドを含有し、そして炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも７．５：２．５である上記２６項に記載のシャダー低減方法。
［２８］．添加剤組成物がモノ置換コハク酸イミドを含有し、そして炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも８：２である上記２７項に記載のシャダー低減方法。
［２９］．添加剤組成物がモノ置換コハク酸イミドを含有し、そして炭化水素置換コハク分散剤とモノコハク酸イミドとの比が少なくとも９：１である上記２８項に記載のシャダー低減方法。
［３０］．変速機が自動変速機または無段変速機である上記２６項に記載のシャダー低減方法。

本発明の真意および範囲から逸脱することなく本発明の変更や変形を行うことが可能であるが、添付した特許請求の範囲に示したような限定しか課されないことを了解されたい。

Claims (1)

1. 下記の成分を含むシャダー防止添加剤組成物：
   （ａ）少なくとも一種の中性亜リン酸エステル化合物、および
   （ｂ）炭化水素ビスコハク酸イミドおよびポリオールの炭化水素置換コハク酸エステルおよびそれらの混合物からなる群より選ばれ、炭化水素置換基の炭素原子数が少なくとも５０である少なくとも一種の炭化水素置換コハク酸分散剤、
   ただし、該添加剤組成物はエトキシル化アミンを含まず、かつ添加剤組成物は長鎖カルボン酸の第一級アミドを含まず、そして添加剤組成物がさらにモノコハク酸イミドも含有する場合には、該炭化水素置換コハク酸分散剤とモノコハク酸イミドとの比は少なくとも７：３である。