JP2013209309A - アスコルビン酸誘導体が配合された組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
次の成分(A)〜(F);(A)アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩;(B)ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩及びチオ硫酸塩から選ばれる硫黄含有抗酸化化合物:(C)アルギニン、グルタミン、トリプトファン、ヒスチジン、リジン、グリシルグリシン及びアスパラギンから選ばれる、分子内に窒素原子を2個以上有するアミノ酸;(D)エチレンジアミン四酢酸、又はその塩;(E)1,2−アルカンジオール、及び/又はグリセリン;(F)水が配合された、25℃のpHがpH6.0〜8.0の組成物とする。
【選択図】なし
Description
本発明者らは、化粧水の形態におけるアスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩の安定化方法を鋭意検討した。その結果、特定のアミノ酸や特定の硫黄含有化合物を組み合わせて用いることにより、黄変及び白濁・沈殿を抑制しうることを見出し、本発明を完成した。
[1] 次の成分(A)〜(F);
(A)アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩
(B)ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩及びチオ硫酸塩から選ばれる1種又は2種以上の硫黄含有抗酸化化合物
(C)分子内に窒素原子を2個以上有するアミノ酸
(D)エチレンジアミン四酢酸、又はその塩
(E)1,2−アルカンジオール、及び/又はグリセリン
(F)水
が配合された、25℃のpHが6.0〜8.0の組成物。
[2] 成分(B)がピロ亜硫酸塩又はチオ硫酸塩である、[1]に記載の組成物。
[3] 成分(C)がアルギニン及び/又はヒスチジンである、[1]又は[2]に記載の組成物。
[4] 成分(E)が1,2−ペンタンジオールである、[1]〜[3]のいずれか一に記載の組成物。
[5] 成分(E)の配合量が3〜15質量%である、[1]〜[4]のいずれか一に記載の組成物。
[6] 成分(B)、(C)、(D)及び(E)の、成分(A)に対する配合質量割合が、下記:
(B)/(A)=0.001〜0.2
(C)/(A)=0.02〜1
(D)/(A)=0.02〜1
(E)/(A)=2.5〜50
である、[1]〜[5]のいずれか一に記載の組成物。
[7] 透明液状である、[1]〜[6]のいずれか一に記載の組成物。
[8] 組成物が化粧料又は皮膚外用剤である、[1]〜[7]のいずれか一に記載の組成物。
本発明によれば、低温及び高温において、黄変、白濁及び沈殿の生じにくい無色透明の組成物を得ることができる。
(A)アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩;
(B)ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩及びチオ硫酸塩から選ばれる硫黄含有抗酸化化合物
(C)分子内に窒素原子を2個以上有するアミノ酸;
(D)エチレンジアミン四酢酸、又はその塩
(E)1,2−アルカンジオール、及び/又はグリセリン
(F)水
なお、本発明で数値範囲を「X〜Y」で表すときは、特に記載した場合を除き、両端X及びYを含む。また、本発明である成分に関し「塩」というときは、特に記載した場合を除き、化粧料又は皮膚外用剤として許容される塩をいい、これには、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、又は亜鉛塩等が含まれる。
本発明の組成物は、アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩を含む。本発明で「アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩」というときは、特に記載した場合を除き、アスコルビン酸の2位の水酸基にリン酸がエステル結合し、6位の水酸基に高級脂肪酸がエステル結合した化合物であって、2位の水酸基にエステル結合したリン酸残基が、塩を形成しているものをいう。
本発明の組成物は、ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩及びチオ硫酸塩から選ばれる1種又は2種以上の硫黄含有抗酸化化合物を含む。本発明の成分(B)は、抗酸化作用を発揮しうるものであり、成分(A)の酸化分解を防止しうる。
本発明の組成物は、分子内に窒素原子を2個以上含むアミノ酸を含む。分子内に窒素原子を2個以上含むアミノ酸として、アルギニン、グルタミン、トリプトファン、ヒスチジン、リジン、グリシルグリシン、及びアスパラギンから選択することができる。本発明者らの検討によると、成分(C)のかわりに分子内に窒素原子を1個しか有さないアミノ酸であるグリシンを用いた場合には、低温において沈殿を、高温において黄変及び白濁が生じる傾向があった。なお、本発明で「高温」というときは、特に記載した場合を除き、50℃以上をいい、本発明で「低温」というときは、特に記載した場合を除き、5℃以下をいう。高温での安定性及び低温での安定性は、その温度で数日〜数か月、例えば1か月保存した際の、変色の有無、沈殿の有無、官能試験を行うことによって、評価できる。
本発明の組成物は、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)又はその塩を含む。成分(D)はキレート剤として作用する。本発明者らの検討によると、EDTAの塩の代わりにエチドロン酸を用いた場合には、高温においても低温においても、色調の変化はみられなかったが、沈殿が生じやすい傾向が見られた。したがって、本発明においては、成分(D)としては、EDTA又はその塩が好適であろう。EDTA又はその塩は、pHが中性領域でキレート能が高く、かつ配位数が多い点でも有益だと考えられる。EDTA(又はその塩)と同様に用いられることの多いジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウムは、pHがアルカリ領域のほうがよりキレート能を発揮しやすく、またグリシンは中性領域でキレート能を発揮するが、配位数がより多いEDTAのほうが、キレート能が優れていると考えられる。
本発明の組成物は、1,2−アルカンジオール及び/又はグリセリンを含む。成分(E)は、成分(A)の溶解性を高め、白濁・沈殿を生じにくくする作用があると考えられる。特定の成分(E)の代わりに、1,3−ブチレングリコール(BG)、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール(DPG)、又はジグリセリンを使用した場合には、低温での安定性が、劣る傾向があった。1,2−アルカンジオールの特に好ましい例は、1,2−ペンタンジオール(ペンチレングリコール)である。(E)成分としては、必要に応じて1種、又は混合して用いてもよい。
さらに、成分(A)との含有質量割合に関しては、(E)/(A)=0.5〜70とすることができ、1〜60とすることがより好ましく、2.5〜50とすることがさらに好ましい。
本発明の組成物には、成分(A)やその他の成分を溶解するための溶媒として、水を用いる。水は、使用時及び使用後の皮膚にみずみずしい感触を付与しうる。
本発明の皮膚外用剤は、pH6.0〜8.0に調整される。pH調整剤を用いてもよい。pHが8を超える場合は、高温での安定性が劣る傾向があり、pHが6.0に満たない場合は、低温での安定性が劣る傾向にある。pH調整のために用いるpH調整剤は、組成物のpHを6.0〜8.0に調整することができ、かつ皮膚に外用するための成分として許容できるものであれば特に限定されない。本発明に用いることのできるpH調整剤の例として、クエン酸塩、リン酸塩、酒石酸塩が挙げられる。なお、本発明でpHをいうときは、特に記載した場合を除き、25℃のときの値である。
本発明の組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料又は皮膚外用剤に配合される種々の成分、具体的には、油剤、アルコール類、粉体、溶性高分子、皮膜形成剤、界面活性剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、香料、清涼剤、酸化防止剤等を添加することができる。
本発明の組成物の製造のためには、当業者に知られた常法をもちいることができる。特に限定されるものではないが、例えば、成分(A)をあらかじめ成分(F)に溶解しておき、そこに他の成分を混合溶解させることによる。
下記表1及び表2に示す処方の化粧水を下記製造方法にて調製し、高温及び低温での安定性について下記の方法により評価した。その結果も併せて表1び表2に示す。なお、全ての実施例、及び、比較例16を除く比較例は製造においては無色透明であった。
A:No.22の成分をNo.23に溶解する。
B:他の成分とAとを混合溶解して、化粧水を得た。
各試料を50℃又は5℃にて1ヶ月保管した後、化粧料評価専門家により、目視で、変色(黄変、白濁)、沈殿の有無を下記にしたがって判定した。
安定性
◎:変色や沈殿が全く見られない
○:わずかに変色や沈殿が見られるが問題ないレベルである
△:変色や沈殿が見られ、化粧料としての品質上問題となる
×:変色や沈殿がひどい
(成分) (%)
1.イソステアリン酸ポリオキシエチレン(50モル)
硬化ひまし油 0.5
2.ユビキノン 0.02
3.トリオクタン酸グリセリル 0.03
4.コハク酸ジ2−エチルヘキシル 0.03
5.ジ−2−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール 0.05
6.精製水 残量
7.キサンタンガム 0.05
8.精製水 10.0
9.パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム 1.0
10.エデト酸二ナトリウム 0.1
11.乳酸ナトリウム 0.5
12.亜ジチオン酸ナトリウム 0.1
13.グリシルグリシン 0.1
14.クエン酸3Na 0.28
15.リン酸一水素2Na 0.02
16.1,2−ペンタンジオール 10.0
17.グリセリン 5.0
18.エタノール 3.0
19.水溶性コラーゲン 0.01
19.パラオキシ安息香酸メチル 0.1
20.香料 0.01
A.成分1〜5を均一に溶解する。
B.70℃に加熱した成分6に成分7を添加し混合攪拌し、室温まで冷却する。
C.BにAを添加し、均一に混合する。
D.Cを攪拌しながら、成分8〜20を添加し、均一に混合する。
E.Dを容器に充填して、美容液を得た。
(成分) (%)
1.エタノール 10.0
2.テトラ2−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット 0.01
3.ポリオキシエチレン(40モル)硬化ヒマシ油 0.01
4.ポリオキシエチレン(60モル)硬化ヒマシ油 0.01
5.セスキオレイン酸ソルビタン 0.01
6.トリセテアレス−4リン酸(注1) 0.01
7.PPG−9ジグリセリル(注2) 1.0
8.1,3−ブチレングリコール 5.0
9.パルミチン酸アスコルビルリン酸3ナトリウム 2.0
10.ピロ亜硫酸ナトリウム 0.01
11.アルギニン 0.1
12.エデト酸二ナトリウム 0.3
13.クエン酸3Na 0.28
14.リン酸一水素2Na 0.02
15.1,2−ペンタンジオール 8.0
16.ヒアルロン酸ナトリウム 0.01
17.トラネキサム酸 2.0
18.カルボキシビニルポリマー(注3) 0.2
19.水酸化ナトリウム 0.06
20.精製水 残量
21.フェノキシエタノール 0.1
22.香料 0.01
(注1)HOSTAPHAT KW340D(クラリアント・ジャパン社製)
(注2)SY−DP9(阪本薬品工業社製)
(注3)CARBOPOL 980(LUBRIZOL ADVANCED MATERIALS社製)
A:成分1〜6を混合溶解する。
B:Aに成分7〜22を添加し、これを不織布に含浸させる。
C:Bをアルミラミネートの袋状容器に密封充填し、シート状化粧料を得た。
Claims (8)
- 次の成分(A)〜(F);
(A)アスコルビン酸−2−リン酸エステルの高級脂肪酸エステルの塩
(B)ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩及びチオ硫酸塩から選ばれる硫黄含有抗酸化化合物
(C)分子内に窒素原子を2個以上有するアミノ酸
(D)エチレンジアミン四酢酸、又はその塩
(E)1,2−アルカンジオール、及び/又はグリセリン
(F)水
が配合された、25℃のpHが6.0〜8.0の組成物。 - 成分(B)がピロ亜硫酸塩又はチオ硫酸塩である、請求項1記載の組成物。
- 成分(C)がアルギニン及び/又はヒスチジンである、請求項1又は2記載の組成物。
- 成分(E)が1,2−ペンタンジオールである、請求項1〜3のいずれか1項記載の組成物。
- 成分(E)の配合量が3〜15質量%である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。
- 成分(B)、(C)、(D)及び(E)の、成分(A)に対する配合質量割合が、下記:
(B)/(A)=0.001〜0.2
(C)/(A)=0.02〜1
(D)/(A)=0.02〜1
(E)/(A)=2.5〜50
である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物。 - 透明液状である、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。
- 化粧料又は皮膚外用剤である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の組成物。
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