JP2013151545A - リン酸塩を含む歯科用充填剤および組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】イオン（たとえば、リンおよび他のイオン）を口腔環境の中に放出することが可能な歯科用充填剤の提供。
【解決手段】処理された表面を含む歯科用充填剤であって、前記処理された表面には次式：

［式中、ｘ＝２〜４であり；それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）であり、ただし、少なくとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、少なくとも１個のＲ基がＨであり、Ｍは原子価ｎの金属である。］で表されるリン酸塩が含まれる、歯科用充填剤。
【選択図】なし

Description

歯組織の脱石灰化があると、齲歯、象牙質、セメント質および／またはエナメル質の齲
蝕、たとえば歯科用修復材を用いた処置を典型的に必要とする状態になるということはよ
く知られている。そのような状態は、通常は、歯科用修復材を用いて充分に処置すること
が可能であるが、修復された歯組織は多くの場合、その修復をした箇所の周囲でさらなる
齲蝕を受けやすい。

イオン（たとえば、カルシウム、および好ましくはカルシウムとリン）を口腔環境の中
に放出させると、歯組織の自然な再石灰化能力が向上することは知られている。再石灰化
の向上は、従来からの歯科用修復材法に対する有用な補助手段または代替え手段となり得
ると考えられる。しかしながら、カルシウムおよびリンを口腔環境の中に放出する公知の
組成物（たとえば、リン酸カルシウム含有組成物）は、たとえば徐放性能なども含めて、
望ましい性質に欠けることが多い。

したがって、イオン（たとえば、リンおよび他のイオン）を口腔環境の中に放出するこ
とが可能な新規な組成物が求められている。

発明の要旨
一つの態様においては、本発明は、処理された表面を含む歯科用充填剤、ならびにその
ような処理された表面を含む歯科用充填剤の製造方法を提供する。その処理された表面に
は次式：

［式中、ｘ＝２〜４であり；それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）
_2/nであり、ただし、少なくとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、
そして少なくとも１個のＲ基がＨであり；そして、Ｍは原子価ｎの金属である］で表され
るリン酸塩が含まれる。そのような歯科用充填剤を含む歯科用組成物、およびそのような
歯科用組成物の使用方法もまた提供される。

また別な態様においては、本発明は、硬化性樹脂および／または水中分散可能なポリマ
ー膜形成材；ならびに次式：

［式中、ｘ＝２〜４であり；それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）
_2/nであり、ただし、少なくとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、
そして少なくとも１個のＲ基がＨであり；そして、Ｍは原子価ｎの金属である］のリン酸
塩を含む、歯科用組成物を提供する。そのような歯科用組成物の使用方法もまた提供され
る。

本明細書において開示されるような歯科用充填剤および組成物は、好ましくは、歯組織
の再石灰化を促進させ、それによって、潜在的な利点を与えることが可能であり、そのよ
うなこととしては、たとえば、エナメル質および／または象牙質の病変部を再石灰化させ
る能力；知覚過敏（sensitivity）の原因となる、露出された象牙質および／またはセメ
ント質の細管を埋める能力；摩耗および／または腐蝕されたエナメル質表面を修復する能
力；界面における微少漏洩領域を再シールする能力；酸の攻撃に対して接触された歯構造
および近傍の歯構造の抵抗性を増大させる能力が挙げられる。

定義
本明細書で使用するとき、「接着剤」または「歯科用接着剤」という用語は、「歯科材
料」（たとえば、「修復材」、歯科矯正装置（たとえば、ブラケット）、または「歯科矯
正用接着剤」）を歯構造に接着させるために、歯構造（たとえば、歯）の上に前処理とし
て使用する組成物を指す。「歯科矯正用接着剤」という用語は、歯科矯正装置を歯構造（
たとえば、歯）の表面に接着させるのに使用される、高度に（一般に４０重量％以上）充
填される組成物を指す（「歯科用接着剤」というよりは、「修復材料」に近い）。一般に
、歯構造の表面は、たとえば、エッチング、プライマー処理、および／または接着剤を塗
布することによって前処理して、「歯科矯正用接着剤」の歯構造の表面への接着性を向上
させる。

本明細書で使用するとき、「非水性」組成物（たとえば、接着剤）という用語は、成分
としてその中に水が添加されていない組成物を指す。しかしながら、組成物の他の成分中
に偶発的な水分が存在している可能性もあるが、水の総量は、その非水性組成物の安定性
（たとえば、貯蔵寿命）に悪影響を与えることはない。非水性組成物は、その非水性組成
物の全重量を基準にして、好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％未満、
最も好ましくは０．１重量％未満の水しか含まない。

本明細書で使用するとき、「自己エッチング性（self-etching）」組成物という用語は
、歯構造表面をエッチング剤を用いて予め処理しなくても、その歯構造表面に接合する組
成物をさす。好ましくは、自己エッチング性組成物は、独立したエッチング剤またはプラ
イマーを使用しない場合には、自己プライマーとして機能することも可能である。

本明細書で使用するとき、「自己接着性」組成物という用語は、プライマーまたは接合
剤を用いて歯構造表面を予め処理しなくても、その歯構造表面に接合することが可能な組
成物を指す。好ましくは、自己接着性組成物は、独立したエッチング剤を使用しなくても
、自己エッチング性組成物でもある。

本明細書で使用するとき、組成物を「固化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）」または「硬化（ｃ
ｕｒｉｎｇ）」させるという用語は、同義的に使用され、重合反応および／または架橋反
応、たとえば、固化または硬化をすることが可能な一種または複数の化合物を含む光重合
反応および化学重合技術（たとえば、エチレン性不飽和化合物を重合させるのに有効なラ
ジカルを形成させるイオン反応または化学反応）などを指す。

本明細書で使用するとき、「歯構造表面」という用語は、歯構造（たとえば、エナメル
質、象牙質、およびセメント質）および骨を指す。

本明細書で使用するとき、「歯科材料」という用語は、歯構造表面に接合させることが
可能な材料を指し、それにはたとえば、歯科用修復材、歯科矯正装置、および／または歯
科矯正用接着剤などが含まれる。

本明細書で使用するとき、「（メタ）アクリル」というのは、「アクリル」および／ま
たは「メタクリル」の略称である。たとえば、「（メタ）アクリルオキシ」基は、アクリ
ルオキシ基（すなわち、ＣＨ₂＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−）および／またはメタクリルオキシ基
（すなわち、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＨ₃）Ｃ（Ｏ）Ｏ−）の両方を指す、略称である。

本明細書で使用するとき、「非晶質」物質は、識別できるようなＸ線粉末回折パターン
を生じない物質である。「少なくとも部分的に結晶質の」物質は、識別できるようなＸ線
粉末回折パターンを生じる物質である。

本明細書で使用するとき、周期律表の「族」とは、無機化学ＩＵＰＡＣ命名法（１９９
０年、推奨）（IUPAC Nomenclature of Inorganic Chemistry, Recommendations 1990）
に定義される、第１〜１８族を指し、それらを含む。

本明細書で使用するとき、単数形（「ａ」および「ａｎ」）は、特に断らない限り、「
少なくとも一つ」または「一つまたは複数」を意味する。

好ましい実施形態の詳細な説明
本発明は、リン酸塩を含む歯科用充填剤および／または組成物を提供する。いくつかの
実施態様においては、リン酸塩を含む処理された表面を含む歯科用充填剤が提供される。
いくつかの実施態様においては、そのような歯科用充填剤を含む歯科用組成物が提供され
る。いくつかの実施態様においては、リン酸塩ならびに硬化性樹脂および／または水中分
散可能なポリマー膜形成材を含む歯科用組成物が提供される。そのような歯科用充填剤お
よび／または組成物の製造方法および使用方法もまた提供される。

リン酸塩
本発明において有用なリン酸塩は、次式：

［式中、ｘ＝２〜４であり；それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）
_2/nであり、ただし、少なくとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、
そして少なくとも１個のＲ基がＨであり；そして、Ｍは原子価ｎの金属である］で表すこ
とができる。好ましくは、ｘ＝３である。いくつかの実施態様においては、Ｍは、第２族
の金属、第３族の金属、遷移金属、ランタニド、またはそれらの組合せである。いくつか
の実施態様においては、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｓｎ、また
はそれらの組合せである。いくつかの好ましい実施態様においては、ＭはＣａである。

本明細書に記載されるリン酸塩の例としては、たとえば、グリセロリン酸カルシウム、
グリセロリン酸亜鉛、グリセロリン酸マグネシウム、グリセロリン酸ストロンチウム、グ
リセロリン酸スズ、グリセロリン酸ジルコニウム、およびグリセロリン酸銀などが挙げら
れる。好ましいリン酸塩としては、グリセロリン酸カルシウムが挙げられる。

歯科用充填剤の表面処理
歯科用充填剤は、たとえば米国特許第５，３３２，４２９号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒ
ａ）ら）の中に記載されているのと同様の方法により表面処理されるのが好ましい。簡単
に言えば、本明細書に記載の歯科用充填剤は、その充填剤を、本明細書に記載されるよう
なリン酸塩をその中に溶解、分散または懸濁させた液体と組み合わせることにより、表面
処理することができる。必要に応じて、その液体または追加の液体に、追加の表面処理剤
（たとえば、フッ化物イオン前駆体、シラン、チタネートなど）が含まれていてもよい。
必要に応じて、その液体には水が含まれ、そして、水性液体を使用する場合には、それが
酸性であっても塩基性であってもよい。処理した後では、その液体の少なくとも一部を、
各種都合のよい技術（たとえば、噴霧乾燥、オーブン乾燥、ギャップ乾燥、凍結乾燥、お
よびそれらの組合せ）を用いて、その表面処理された歯科用充填剤から除去することがで
きる。ギャップ乾燥の記述に関しては、たとえば米国特許第５，９８０，６９７号明細書
（コルブ（Ｋｏｌｂ）ら）を参照されたい。一つの実施態様においては、処理された充填
剤を、典型的には乾燥温度約３０℃〜約１００℃で、たとえば一夜かけて、オーブン乾燥
させることができる。その表面処理された充填剤は、所望により、さらに加熱することも
可能である。次いで、その処理され、乾燥された歯科用充填剤を篩にかけるか、または軽
く粉砕して凝集体（agglomerate）を破壊することもできる。そのようにして得られた表
面処理された歯科用充填剤は、例えば、歯科用ペーストの中に組み込むことができる。

表面処理するのに好適な歯科用充填剤は、歯科的用途に使用される組成物の中に組み込
むのに適した、広い範囲の各種の材料の一種または複数から選択することができ、たとえ
ばそのような充填剤は、現在歯科用修復材組成物などに使用されているようなものである
。歯科用充填剤には、多孔質粒子および／または粒子の多孔質凝集体が含まれているのが
好ましい。好適な歯科用充填剤としては、ナノ粒子および／またはナノ粒子の凝集体が挙
げられる。好適なタイプの充填剤としては、金属酸化物、金属フッ化物、金属オキシフッ
化物（oxyfluoride）、およびそれらの組合せが挙げられるが、ここでその金属は重金属
であっても、非重金属であってもよい。

好ましい実施態様においては、その歯科用充填剤は、第２〜５族元素、第１２〜１５族
元素、ランタニド元素、およびそれらの組合せからなる群より選択される元素の酸化物、
フッ化物、またはオキシフッ化物である。より好ましくは、その元素は、以下のものから
なる群より選択される：Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、
Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｚｎ、Ｂ
、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｐ、およびそれらの組合せ。歯科用充填剤が、ガラス、非晶質物質
、または結晶質物質であってもよい。必要に応じて、歯科用充填剤は、フッ化物イオン源
を含んでいてもよい。そのような歯科用充填剤には、たとえば、フルオロアルミノシリケ
ートガラスが挙げられる。

充填剤は微細に粉砕されているのが好ましい。充填剤の粒径分布は、単峰形（unimodia
l）であってもあるいは多峰形（polymodial）（たとえば、二峰形（bimodal））であって
もよい。充填剤の最大粒径（粒子の最大寸法、典型的には直径）は、好ましくは２０マイ
クロメートル未満、より好ましくは１０マイクロメートル未満、最も好ましくは５マイク
ロメートル未満である。充填剤の平均粒径は、好ましくは２マイクロメートル未満、より
好ましくは０．１マイクロメートル未満、最も好ましくは０．０７５マイクロメートル未
満である。

充填剤は無機物質であってもよい。それは、樹脂系に溶解しない架橋有機物質であって
もよく、また必要に応じて、無機充填剤を用いて充填されていてもよい。充填剤は、いか
なる場合においても毒性が無く、口の中で使用するのに適したものでなければならない。
その充填剤は放射線不透過性であっても、あるいは放射線透過性であってもよい。充填剤
は、典型的には、実質的に水に溶解しない。

好適な無機充填剤の例としては、天然に存在する物質または合成の物質であり、以下の
ものが挙げられるが、これらに限定されない：石英；窒化物（たとえば、窒化ケイ素）；
たとえば、Ｚｒ、Ｓｒ、Ｃｅ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｂａ、ＺｎおよびＡｌから誘導されるガラス
；長石；ホウケイ酸ガラス；カオリン；タルク；チタニア；低モース硬度の充填剤でたと
えば米国特許第４，６９５，２５１号明細書（ランドクレフ（Ｒａｎｄｋｌｅｖ））に記
載されているようなもの；およびサブミクロンサイズのシリカ粒子（たとえば、発熱性シ
リカ、たとえばオハイオ州アクロン（Ａｋｒｏｎ，ＯＨ）のデグッサ・コーポレーション
（Ｄｅｇｕｓｓａ Ｃｏｒｐ．）からの商品名アエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）、たとえば
「ＯＸ５０」、「１３０」、「１５０」および「２００」シリカ、ならびに、イリノイ州
タスコーラ（Ｔｕｓｃｏｌａ，ＩＬ））のキャボット・コーポレーション（Ｃａｂｏｔ
Ｃｏｒｐ．）からのキャブ・オ・シル（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＩＬ）Ｍ５シリカなど）。好適な
有機充填剤粒子の例としては、充填または非充填の微粉砕ポリカーボネート、ポリエポキ
シドなどが挙げられる。

酸非反応性の充填剤粒子としては、石英、サブミクロンシリカ、および米国特許第４，
５０３，１６９号明細書（ランドクレフ（Ｒａｎｄｋｌｅｖ））に記載されているような
型の、非ガラス質のミクロ粒子が適している。これらの酸非反応性の充填剤の混合物もま
た考慮に入るし、さらには有機材料および無機材料から製造した組合せ充填剤もまた考え
られる。ある種の実施態様においては、シラン処理したジルコニア−シリカ（Ｚｒ−Ｓｉ
）充填剤が特に好ましい。

充填剤は酸反応性充填剤であってもよい。好適な酸反応性充填剤としては、金属酸化物
、ガラス、および金属塩を挙げることができる。典型的な金属酸化物としては、酸化バリ
ウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウムおよび酸化亜鉛が挙げられる。典型的なガラス
としては、ホウ酸ガラス、リン酸ガラスおよびフルオロアルミノシリケート（「ＦＡＳ」
）ガラスが挙げられる。ＦＡＳガラスが特に好ましい。ＦＡＳガラスは典型的には、溶出
可能なカチオンを充分に含んでおり、それにより、そのガラスを硬化性の組成物の成分と
混合したときに、硬化された歯科用組成物が形成されるようにする。このガラスはまた、
典型的には、溶出可能なフッ化物イオンを充分に含んでおり、それにより、その硬化させ
た組成物が抗齲蝕性を有するようにする。そのガラスは、フッ化物、アルミナ、およびそ
の他のガラス形成成分を含む溶融物から、ＦＡＳガラス製造の分野の当業者に知られた技
術を用いて、製造することができる。ＦＡＳガラスは典型的には、充分に細かく粉砕され
た粒子の形態であり、それにより、他のセメント成分とうまく混合することができ、得ら
れた混合物を口腔内で使用したときに性能を充分に発揮できるようにする。

一般的には、ＦＡＳガラスの平均粒径（典型的には、直径）は、たとえば沈降分析器を
用いて測定して、約１２マイクロメートル以下、典型的には１０マイクロメートル以下、
より典型的には５マイクロメートル以下である。好適なＦＡＳガラスは、当業者には知ら
れており、広い範囲の供給業者から入手することができる。ガラスイオノマーセメントと
して現在入手可能なものが多く、たとえば、商品名ビトレマー（ＶＩＴＲＥＭＥＲ）、ビ
トレボンド（ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ）、リライ・Ｘ・ルーティング・セメント（ＲＥＬＹ
Ｘ ＬＵＴＩＮＧ ＣＥＭＥＮＴ）、リライ・Ｘ・ルーティング・プラス・セメント（Ｒ
ＥＬＹ Ｘ ＬＵＴＩＮＧ ＰＬＵＳ ＣＥＭＥＮＴ）、フォタック−フィル・クイック
（ＰＨＯＴＡＣ−ＦＩＬ ＱＵＩＣＫ）、ケタック−モラー（ＫＥＴＡＣ−ＭＯＬＡＲ）
、およびケタック−フィル・プラス（ＫＥＴＡＣ−ＦＩＬ ＰＬＵＳ）（ミネソタ州セン
トポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ）の３Ｍ・ＥＳＰＥ・デンタル・プロダクツ（３Ｍ Ｅ
ＳＰＥ Ｄｅｎｔａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ））、フジ・ＩＩ・ＬＣ（ＦＵＪＩ ＩＩ Ｌ
Ｃ）およびフジＩＸ（ＦＵＪＩ ＩＸ）（日本国東京の、Ｇ−Ｃ・デンタル・インダスト
リアル・コーポレーション（Ｇ−Ｃ Ｄｅｎｔａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐ．
））、およびケムフィル・スペリオル（ＣＨＥＭＦＩＬ Ｓｕｐｅｒｉｏｒ）（ペンシル
バニア州ヨーク（Ｙｏｒｋ，ＰＡ）のデンツプライ・インターナショナル（Ｄｅｎｔｓｐ
ｌｙ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ））などが商品として入手できる。所望により、充填
剤の混合物を使用することもできる。

その他の好適な充填剤は、たとえば以下の特許に開示されている：米国特許第６，３０
６，９２６号明細書（ブレッチャー（Ｂｒｅｔｓｃｈｅｒ）ら）、同第６，３８７，９８
１号明細書（チャン（Ｚｈａｎｇ）ら）、同第６，５７２，６９３号明細書（ウー（Ｗｕ
）ら）、および同第６，７３０，１５６号明細書（ウィンディッシュ（Ｗｉｎｄｉｓｃｈ
）ら）、ならびに国際公開第０１／３０３０７号パンフレット（チャン（Ｚｈａｎｇ）ら
）および国際公開第０３／０６３８０４号パンフレット（ウー（Ｗｕ）ら）。それらの引
用文献に記載されている充填剤成分には、ナノサイズのシリカ粒子、ナノサイズの金属酸
化物粒子、およびそれらの組合せが含まれている。ナノ充填剤はまた、米国特許出願第１
０／８４７，７８１号明細書；米国特許出願第１０／８４７，７８２号明細書；および米
国特許出願第１０／８４７，８０３号明細書にも記載されているが、この３件はすべて２
００４年５月１７日に出願されたものである。

その表面処理された歯科用充填剤には、歯科用充填剤の全乾燥重量を基準にして（すな
わち、処理に用いた液状物を除外して）、好ましくは少なくとも０．０１重量％、より好
ましくは少なくとも０．０５重量％、最も好ましくは少なくとも０．１重量％のリン酸塩
が含まれる。その表面処理された歯科用充填剤には、歯科用充填剤の全乾燥重量を基準に
して（すなわち、処理に用いた液状物を除外して）、好ましくは最大で５０重量％、より
好ましくは最大で３０重量％、最も好ましくは最大で２０重量％のリン酸塩が含まれる。

表面処理された歯科用充填剤（たとえば、歯科用接着剤組成物）を含む本発明のいくつ
かの実施態様では、その組成物には、組成物の全重量を基準にして、好ましくは少なくと
も１重量％、より好ましくは少なくとも２重量％、最も好ましくは少なくとも５重量％の
表面処理された歯科用充填剤が含まれる。そのような実施態様では、本発明の組成物は、
組成物の全重量を基準にして、好ましくは最大で４０重量％、より好ましくは最大で２０
重量％、最も好ましくは最大で１５重量％の表面処理された歯科用充填剤を含む。

（たとえば、その組成物が歯科用修復材または歯科矯正用接着剤であるような）その他
の実施態様においては、本発明の組成物は、組成物の全重量を基準にして、好ましくは少
なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも４５重量％、最も好ましくは少なくとも
５０重量％の表面処理された歯科用充填剤を含む。そのような実施態様では、本発明の組
成物は、組成物の全重量を基準にして、好ましくは最大で９０重量％、より好ましくは最
大で８０重量％、さらにより好ましくは最大で７０重量％、最も好ましくは最大で５０重
量％の表面処理された歯科用充填剤を含む。

場合によっては、その歯科用充填剤の処理された表面には、シラン（たとえば、米国特
許第５，３３２，４２９号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）に記載されているようなも
の）、抗菌薬（たとえば、クロルヘキシジン；第四級アンモニウム塩；金属含有化合物た
とえば、Ａｇ、ＳｎまたはＺｎ含有化合物；およびそれらの組合せ）、および／またはフ
ッ化物イオン源（たとえば、フッ化物塩、フッ化物含有ガラス、フッ化物含有化合物、お
よびそれらの組合せ）などがさらに含まれていてもよい。

リン酸塩を含む歯科用組成物
いくつかの実施態様においては、本発明は、リン酸塩ならびに硬化性樹脂および／また
は水中分散可能なポリマー膜形成材を含む歯科用組成物を提供する。そのような歯科用組
成物は、直接的（たとえば、リン酸塩を硬化性樹脂または水中分散可能なポリマー膜形成
材と組み合わせることによる）または間接的（たとえば、硬化性樹脂または水中分散可能
なポリマー膜形成材の中で、リン酸塩をインサイチュで発生させることによる）、のいず
れによってでも調製することができる。リン酸塩を発生させるのに好適なインサイチュ方
法としては、たとえば、酸の中和および／またはカチオン交換反応が挙げられる。

硬化性樹脂中にリン酸塩を含む歯科用組成物としては、たとえば、歯科用接着剤、歯科
用修復材、および歯科矯正用接着剤などが挙げられる。水中分散可能なポリマー膜形成材
の中にリン酸塩を含む歯科用組成物としては、たとえば、コーティング、ワニス、シーラ
ント、プライマー、および脱感作薬などが挙げられる。本明細書において先にも記述した
いくつかの実施態様においては、リン酸塩は表面処理された充填剤の中に存在する。別な
実施態様においては、リン酸塩は表面処理された充填剤の中には存在しない。

歯科用組成物が硬化性樹脂の中にリン酸塩を含み、表面処理された充填剤の中にはリン
酸塩が存在しない実施態様においては、その歯科用組成物は、歯科用組成物の全重量を基
準にして、好ましくは少なくとも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量
％、最も好ましくは少なくとも１重量％のリン酸塩を含む。そのような実施態様において
は、その歯科用組成物は、歯科用組成物の全重量を基準にして、好ましくは最大で７０重
量％、より好ましくは最大で５０重量％、最も好ましくは最大で２５重量％のリン酸塩を
含む。

歯科用組成物が水中分散可能なポリマー膜形成材の中にリン酸塩を含み、表面処理され
た充填剤の中にはリン酸塩が存在しない実施態様においては、その歯科用組成物は、歯科
用組成物の全重量を基準にして、好ましくは少なくとも０．０１重量％、より好ましくは
少なくとも０．１重量％、最も好ましくは少なくとも１重量％のリン酸塩を含む。そのよ
うな実施態様においては、その歯科用組成物は、歯科用組成物の全重量を基準にして、好
ましくは最大で７０重量％、より好ましくは最大で５０重量％、最も好ましくは最大で２
５重量％のリン酸塩を含む。

本発明の歯科用組成物には、以下に記載するような任意の添加剤がさらに含まれていて
もよい。

本明細書に記述するように、歯科用組成物は、歯科用プライマー、歯科用接着剤、窩洞
裏装材（cavity linear）、窩洞清浄化剤（cavity cleansing agent）、セメント、コー
ティング、ワニス、歯科矯正用接着剤、修復材（restorative）、シーラント、脱感作薬
、およびそれらの組合せとして有用であり得る。

硬化性樹脂を含む歯科用組成物
本発明の歯科用組成物は、硬表面、好ましくは、象牙質、エナメル質、および骨のよう
な硬組織を処理するのに有用である。そのような歯科用組成物は、水性であっても、非水
性であってもよい。いくつかの実施態様においては、歯科材料に適用する前に、組成物を
固化させることができる（たとえば、従来からの光重合および／または化学重合の技術に
よって重合させる）。別な実施態様においては、歯科材料に適用した後に、組成物を固化
させることができる（たとえば、従来からの光重合および／または化学重合の技術によっ
て重合させる）。

本発明の方法において歯科材料および歯科用接着剤組成物として使用可能な、好適な光
重合性組成物としては、（カチオン活性な（cationically active ）エポキシ基を含む）
エポキシ樹脂、（カチオン活性なビニルエーテル基を含む）ビニルエーテル樹脂、（フリ
ーラジカル活性な（free radically active）不飽和基、たとえば、アクリレートおよび
メタクリレートを含む）エチレン性不飽和（ethylenically unsaturated）化合物、およ
びそれらの組合せを挙げることができる。単一の化合物の中にカチオン活性な官能基とフ
リーラジカル活性な官能基との両方を含む重合性物質もまた適している。その例としては
、エポキシ官能性（メタ）アクリレートが挙げられる。

酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物
本明細書で使用するとき、「酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物」という用語は
、エチレン性不飽和ならびに、酸および／または酸前駆体官能基を有するモノマー、オリ
ゴマー、およびポリマーを意味することが意図される。酸前駆体官能基には、たとえば、
酸無水物、酸塩化物、およびピロリン酸塩などが含まれる。

酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物としては、たとえばα，β−不飽和酸性化合
物、たとえば、グリセロールホスフェートモノ（メタ）アクリレート、グリセロールホス
フェートジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（たとえば、
ＨＥＭＡ）ホスフェート、ビス（（メタ）アクリルオキシエチル）ホスフェート、（（メ
タ）アクリルオキシプロピル）ホスフェート、ビス（（メタ）アクリルオキシプロピル）
ホスフェート、ビス（（メタ）アクリルオキシ）プロピルオキシホスフェート、（メタ）
アクリルオキシヘキシルホスフェート、ビス（（メタ）アクリルオキシヘキシル）ホスフ
ェート、（メタ）アクリルオキシオクチルホスフェート、ビス（（メタ）アクリルオキシ
オクチル）ホスフェート、（メタ）アクリルオキシデシルホスフェート、ビス（（メタ）
アクリルオキシデシル）ホスフェート、カプロラクトンメタクリレートホスフェート、ク
エン酸ジ−メタクリレートまたはクエン酸トリ−メタクリレート、ポリ（メタ）アクリレ
ート化オリゴマレイン酸、ポリ（メタ）アクリレート化ポリマレイン酸、ポリ（メタ）ア
クリレート化ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリレート化ポリカルボキシル−
ポリホスホン酸、ポリ（メタ）アクリレート化ポリクロロリン酸、ポリ（メタ）アクリレ
ート化ポリスルホネート、ポリ（メタ）アクリレート化ポリホウ酸などを、硬化性樹脂系
における成分として使用することができる。不飽和炭素酸のモノマー、オリゴマー、およ
びポリマー、たとえば（メタ）アクリル酸、芳香族（メタ）アクリレート化酸（たとえば
、メタクリレート化トリメリット酸）、およびそれらの無水物もまた、使用することがで
きる。ある種の好適な本発明の組成物としては、少なくとも１個のＰ−ＯＨ部分を有する
、酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物が挙げられる。

これらの化合物の内のある種のものは、例えば、イソシアナトアルキル（メタ）アクリ
レートとカルボン酸との間の反応生成物として得られる。酸官能基とエチレン性不飽和成
分の両方を有するこのタイプの化合物については、さらに、米国特許第４，８７２，９３
６号明細書（エンゲルブレヘト（Ｅｎｇｅｌｂｒｅｃｈｔ））および米国特許第５，１３
０，３４７号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ））にも記載がある。エチレン性不飽和と酸部
分の両方を含む、広い範囲のそのような化合物を使用することができる。所望により、そ
のような化合物の混合物を使用することもできる。

酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物の例をさらに挙げれば、たとえば、米国仮特
許出願第６０／４３７，１０６号明細書（出願日２００２年１２月３０日）に開示されて
いるような重合性ビスホスホン酸；ＡＡ：ＩＴＡ：ＩＥＭ（ペンダントメタクリレートを
有するアクリル酸：イタコン酸のコポリマーで、たとえば、米国特許第５，１３０，３４
７号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ））の実施例１１に記載されているようにして、ＡＡ：
ＩＴＡコポリマーを充分な量の２−イソシアナトエチルメタクリレートと反応させて、そ
のコポリマーの酸基の一部をペンダントメタクリレート基に転化させて製造したもの）；
および、米国特許第４，２５９，０７５号明細書（ヤマウチ（Ｙａｍａｕｃｈｉ）ら）、
米国特許第４，４９９，２５１号明細書（オムラ（Ｏｍｕｒａ）ら）、米国特許第４，５
３７，９４０号明細書（オムラ（Ｏｍｕｒａ）ら）、米国特許第４，５３９，３８２号明
細書（オムラ（Ｏｍｕｒａ）ら）、米国特許第５，５３０，０３８号明細書（ヤマモト（
Ｙａｍａｍｏｔｏ）ら）、米国特許第６，４５８，８６８号明細書（オカダ（Ｏｋａｄａ
）ら）、および欧州特許出願公開第７１２，６２２号明細書（株式会社トクヤマ（Ｔｏｋ
ｕｙａｍａ Ｃｏｒｐ．）および欧州特許出願公開第１，０５１，９６１号明細書（株式
会社クラレ（Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．）に記載されているものがある。

本発明の組成物は、エチレン性不飽和化合物と、たとえば、米国仮特許出願第６０／６
００，６５８号（出願日：２００４年８月１１日）に記載されているような酸官能基との
組合せをさらに含んでいてもよい。

本発明の組成物は、充填物無添加（unfilled）の組成物の全重量を基準にして、好まし
くは少なくとも１重量％、より好ましくは少なくとも３重量％、最も好ましくは少なくと
も５重量％の、酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物を含む。本発明の組成物は、充
填物無添加の組成物の全重量を基準にして、好ましくは最大で８０重量％、より好ましく
は最大で７０重量％、最も好ましくは最大で６０重量％の、酸官能基を有するエチレン性
不飽和化合物を含む。

酸官能基を有しないエチレン性不飽和化合物
本発明の組成物にはさらに、酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物に加えて、一種
または複数の重合性成分も含み、それによって固化可能な組成物を形成させることができ
る。それらの重合性成分は、モノマー、オリゴマー、またはポリマーのいずれであっても
よい。

ある種の実施態様においては、上記組成物は光重合性であり、すなわち、その組成物に
光重合性成分と光重合開始剤（すなわち、光重合開始剤系）を含み、化学線照射を行うこ
とによって、組成物の重合（または硬化）を開始させる。そのような光重合性組成物は、
遊離基によって（free radically）重合することもできる。

ある種の実施態様においては、上記組成物は化学重合性であり、すなわち、その組成物
に化学重合性成分と化学重合開始剤（すなわち、重合開始剤系）を含み、化学線照射の照
射に依存することなく、その組成物を重合、架橋、硬化させることができる。そのような
化学重合性組成物は、「自己硬化性」組成物と呼ばれることがあり、それには、ガラスイ
オノマーセメント、樹脂変性ガラスイオノマーセメント、レドックス硬化系、およびそれ
らの組合せが含まれ得る。

本発明の組成物は、充填物無添加の組成物の全重量を基準にして、好ましくは少なくと
も５重量％、より好ましくは少なくとも１０重量％、最も好ましくは少なくとも１５重量
％の、酸官能基を有しないエチレン性不飽和化合物を含む。本発明の組成物は、充填物無
添加の組成物の全重量を基準にして、好ましくは最大で９５重量％、より好ましくは最大
で９０重量％、最も好ましくは最大で８０重量％の、酸官能基を有しないエチレン性不飽
和化合物を含む。

光重合性組成物
好適な光重合性組成物には、エチレン性不飽和化合物（フリーラジカル活性な不飽和基
を含む）を含む光重合性成分（たとえば、化合物）が含まれていてもよい。有用なエチレ
ン性不飽和化合物の例としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ヒドロキ
シ官能性アクリル酸エステル、ヒドロキシ官能性メタクリル酸エステル、およびそれらの
組合せが挙げられる。

光重合性組成物としては、フリーラジカル活性な官能基を有する化合物を挙げることが
でき、それには、１個または複数のエチレン性不飽和基を有する、モノマー、オリゴマー
、およびポリマーが含まれ得る。好適な化合物は、少なくとも一つのエチレン性不飽和結
合を含み、付加重合することができる。そのようなフリーラジカル重合性化合物としては
以下のようなものが挙げられる：モノ−（メタ）アクリレート、ジ−（メタ）アクリレー
トまたはポリ−（メタ）アクリレート（すなわち、アクリレートおよびメタクリレート）
たとえば、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、イソプロピルメタクリレ
ート、ｎ−ヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、アリルアクリレート、グリ
セロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジオール
ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、１，２，４−ブタ
ントリオールトリメタクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサアクリレート、テ
トラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ビス［１−（２−アクリルオキシ）］−ｐ
−エトキシフェニルジメチルメタン、ビス［１−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ
）］−ｐ−プロポキシフェニルジメチルメタン、エトキシル化ビスフェノールＡジ（メタ
）アクリレート、およびトリスヒドロキシエチル−イソシアヌレートトリメタクリレート
；（メタ）アクリルアミド（すなわち、アクリルアミドおよびメタクリルアミド）たとえ
ば、（メタ）アクリルアミド、メチレンビス−（メタ）アクリルアミド、およびジアセト
ン（メタ）アクリルアミド；ウレタン（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコール（
好ましくは、分子量２００〜５００）のビス−（メタ）アクリレート、米国特許第４，６
５２，２７４号明細書（ベッチャー（Ｂｏｅｔｔｃｈｅｒ）ら）に記載されているような
アクリレート化モノマーの共重合性混合物、米国特許第４，６４２，１２６号明細書（ゼ
ーダー（Ｚａｄｏｒ）ら）に記載されているようなアクリレート化オリゴマー、および米
国特許第４，６４８，８４３号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ））に記載されているような
ポリ（エチレン性不飽和）カルバモイルイソシアヌレート；ならびにビニル化合物たとえ
ば、スチレン、ジアリルフタレート、ジビニルスクシネート、ジビニルアジペート、およ
びジビニルフタレート。その他の好適なフリーラジカル重合性化合物としては、たとえば
国際公開第００／３８６１９号パンフレット（グッゲンベルガー（Ｇｕｇｇｅｎｂｅｒｇ
ｅｒ）ら）、国際公開第０１／９２２７１号パンフレット（バインマン（Ｗｅｉｎｍａｎ
ｎ）ら）、国際公開第０１／０７４４４号パンフレット（グッゲンベルガー（Ｇｕｇｇｅ
ｎｂｅｒｇｅｒ）ら）、国際公開第００／４２０９２号パンフレット（グッゲンベルガー
（Ｇｕｇｇｅｎｂｅｒｇｅｒ）ら）などに開示されている、シロキサン官能性（メタ）ア
クリレート、ならびに、たとえば米国特許第５，０７６，８４４号明細書（フォック（Ｆ
ｏｃｋ）ら）、米国特許第４，３５６，２９６号明細書（グリフィス（Ｇｒｉｆｆｉｔｈ
）ら）、欧州特許第０３７３ ３８４号明細書（ワーゲンクネヒト（Ｗａｇｅｎｋｎｅｃ
ｈｔ）ら）、欧州特許第０２０１ ０３１号明細書（ライナース（Ｒｅｉｎｅｒｓ）ら）
、および欧州特許第０２０１ ７７８号明細書（ライナース（Ｒｅｉｎｅｒｓ）ら）など
に開示されている、フルオロポリマー官能性（メタ）アクリレートなどが挙げられる。所
望により、フリーラジカル重合が可能な２種以上の化合物を使用することもできる。

重合性成分には、単一の分子の中に、ヒドロキシル基とフリーラジカル的に活性な官能
基とを含んでいてもよい。そのような物質の例としては、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートおよび２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート；グリセロールモノ−またはジ−（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンモノ−またはジ−（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトール
モノ−、ジ−、およびトリ−（メタ）アクリレート；ソルビトールモノ−、ジ−、トリ−
、テトラ−、またはペンタ−（メタ）アクリレート；および２，２−ビス［４−（２−ヒ
ドロキシ−３−メタクリルオキシプロポキシ）フェニル］プロパン（ビスＧＭＡ）などが
挙げられる。好適なエチレン性不飽和化合物はさらに、広い範囲の商業的入手源、たとえ
ばセントルイス（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ）のシグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉ
ｃｈ）からも入手することができる。所望により、エチレン性不飽和化合物の混合物を使
用することもできる。

ある種の実施態様においては、光重合性成分としては、ＰＥＧＤＭＡ（ポリエチレング
リコールジメタクリレート、分子量約４００）、ビスＧＭＡ、ＵＤＭＡ（ウレタンジメタ
クリレート）、ＧＤＭＡ（グリセロールジメタクリレート）、ＴＥＧＤＭＡ（トリエチレ
ングリコールジメタクリレート）、米国特許第６，０３０，６０６号明細書（ホルメス（
Ｈｏｌｍｅｓ））に記載されているようなビスＥＭＡ６、およびＮＰＧＤＭＡ（ネオペン
チルグリコールジメタクリレート）などを挙げることができる。所望により、重合性成分
を各種組み合わせて使用することができる。

フリーラジカル的に光重合性組成物を重合させるための、好適な光重合開始剤（すなわ
ち、一種または複数の化合物を含む光重合開始剤系）としては、２成分系および３成分系
が挙げられる。典型的な３成分系光重合開始剤には、米国特許第５，５４５，６７６号明
細書（パラゾット（Ｐａｌａｚｚｏｔｔｏ）ら）に記載されているような、ヨードニウム
塩、光増感剤、および電子供与性化合物が含まれる。好適なヨードニウム塩は、ジアリー
ルヨードニウム塩、たとえば、ジフェニルヨードニウムクロリド、ジフェニルヨードニウ
ムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、およ
びトリルクミルヨードニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。好
適な光増感剤は、４００ｎｍ〜５２０ｎｍ（好ましくは、４５０ｎｍ〜５００ｎｍ）の範
囲内で光を吸収する、モノケトンおよびジケトンである。より好ましい化合物は、４００
ｎｍ〜５２０ｎｍ（さらにより好ましくは、４５０〜５００ｎｍ）の範囲で光を吸収する
、アルファジケトンである。好適な化合物は、ショウノウキノン、ベンジル、フリル、３
，３，６，６−テトラメチルシクロヘキサンジオン、フェナントラキノン、１−フェニル
−１，２−プロパンジオン、およびその他の１−アリール−２−アルキル−１，２−エタ
ンジオン、および環状アルファジケトンである。最も好ましいのは、ショウノウキノンで
ある。好適な電子供与性化合物としては、置換アミン、たとえば、ジメチルアミノ安息香
酸エチルが挙げられる。カチオン重合性樹脂を光重合させるのに有用なその他の好適な第
三級光重合開始剤系が、たとえば、米国特許出願公開第２００３／０１６６７３７号明細
書（デデ（Ｄｅｄｅ）ら）に記載されている。

フリーラジカル的光重合性組成物を重合させるための、その他好適な光重合開始剤とし
ては、典型的には３８０ｎｍ〜１２００ｎｍに官能波長を有するホスフィンオキシドのタ
イプが挙げられる。３８０ｎｍ〜４５０ｎｍに官能性波長領域を有する、好適なホスフィ
ンオキシドフリーラジカル重合開始剤は、アシルおよびビスアシルホスフィンオキシドで
あって、それらは、たとえば米国特許第４，２９８，７３８号明細書（レヒトケン（Ｌｅ
ｃｈｔｋｅｎ）ら）、米国特許第４，３２４，７４４号明細書（レヒトケン（Ｌｅｃｈｔ
ｋｅｎ）ら）、米国特許第４，３８５，１０９号明細書（レヒトケン（Ｌｅｃｈｔｋｅｎ
）ら）、米国特許第４，７１０，５２３号明細書（レヒトケン（Ｌｅｃｈｔｋｅｎ）ら）
、および米国特許第４，７３７，５９３号明細書（エルリッヒ（Ｅｌｌｒｉｃｈ）ら）、
米国特許第６，２５１，９６３号明細書（コーラー（Ｋｏｈｌｅｒ）ら）；ならびに欧州
特許出願公開第０ １７３ ５６７Ａ２号明細書（イン（Ｙｉｎｇ））などに記載されて
いる。

３８０ｎｍ〜４５０ｎｍよりも高い波長範囲の照射を受けて、フリーラジカル重合開始
をさせることが可能なホスフィンオキシド光重合開始剤で、市販されているものとしては
、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（イルガキュ
ア（ＩＲＧＡＣＵＲＥ）８１９、ニューヨーク州タリータウン（Ｔａｒｒｙｔｏｗｎ，Ｎ
Ｙ）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌｓ））、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−（２，４，４−トリメチルペン
チル）ホスフィンオキシド（ＣＧＩ４０３、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂ
ａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチ
ル−１−フェニルプロパン−１−オンとの重量で２５：７５の混合物（イルガキュア（Ｉ
ＲＧＡＣＵＲＥ）１７００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉ
ａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニ
ルホスフィンオキシドと２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
との重量で１：１の混合物（ダロキュア（ＤＡＲＯＣＵＲ）４２６５、チバ・スペシャル
ティ・ケミカルズ（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ））、および、
２，４，６−トリメチルベンジルフェニルホスフィン酸エチル（ルシリン（ＬＵＣＩＲＩ
Ｎ）ＬＲ８８９３Ｘ、ノースカロライナ州シャーロット（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，ＮＣ）の
ＢＡＳＦ・コーポレーション（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．））などが挙げられる。

典型的には、ホスフィンオキシド重合開始剤は光重合性組成物中に、触媒量として有効
な量、たとえば、組成物の全重量を基準にして０．１重量パーセント〜５．０重量パーセ
ントの量で存在させる。

アシルホスフィンオキシドと組み合わせて、第三級アミン還元剤を使用することも可能
である。本発明において有用な第三級アミンの例としては、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）安息香酸エチル、およびメタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルなどが挙げられ
る。アミン還元剤を存在させる場合には、その量は、光重合性組成物の中に、組成物の全
重量を基準にして０．１重量パーセント〜５．０重量パーセントの量である。その他の重
合開始剤の有用な使用量は、当業者には周知である。

化学重合性組成物
化学重合性組成物としては、重合性成分（たとえば、エチレン性不飽和重合性成分）お
よび、酸化剤と還元剤とを含むレドックス反応剤を含む、レドックス硬化系を挙げること
ができる。本発明において有用な、好適な重合性成分、レドックス剤、任意成分の酸官能
性成分および任意成分の充填剤は、米国特許出願公開第２００３／０１６６７４０号明細
書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）および米国特許出願公開第２００３／０１９５２７３号明
細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）に記載されている。

これらの還元剤および酸化剤は、互いに反応するか、そうでなければ相互に作用して、
樹脂系（たとえば、エチレン性不飽和成分）の重合を開始させることが可能なフリーラジ
カルを発生するものでなければならない。このタイプの硬化反応は、暗反応であって、す
なわち、光の存在には依存せず、光が無い状態でも進行する。この還元剤および酸化剤は
、充分な貯蔵安定性を有していて、望ましくない着色が無く、典型的な歯科条件下で貯蔵
・使用が可能であるのが好ましい。それらは、樹脂系との間に充分な混和性を有し（かつ
、好ましくは水溶性であって）、重合性組成物の他の成分の中に容易に溶解するような（
そして、それから分離しない）ものであるべきである。

有用な還元剤の例を挙げれば、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、および米国特
許第５，５０１，７２７号明細書（ワン（Ｗａｎｇ）ら）に記載がある金属錯体化アスコ
ルビン酸化合物；アミン、特に第三級アミン、たとえば４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルア
ニリン；芳香族スルフィン酸塩、たとえばｐ−トルエンスルフィン酸塩およびベンゼンス
ルフィン酸塩；チオ尿素、たとえば１−エチル−２−チオ尿素、テトラエチルチオ尿素、
テトラメチルチオ尿素、１，１−ジブチルチオ尿素、および１，３−ジブチルチオ尿素；
ならびにそれらの混合物などがある。その他の二次的な還元剤としては、塩化コバルト（
ＩＩ）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、ヒドラジン、ヒドロキシルアミン（酸化剤の選択に依
存）、亜ジチオン酸または亜硫酸アニオンの塩、およびそれらの混合物などが挙げられる
。還元剤がアミンであるのが好ましい。

好適な酸化剤もまた当業者には馴染みのあるもので、過硫酸およびそれらの塩、たとえ
ば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、セシウム、およびアルキルアンモニウムの塩
などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。さらなる酸化剤を挙げれば、ペル
オキシドたとえばベンゾイルペルオキシド、ヒドロペルオキシドたとえばクミルヒドロペ
ルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよびアミルヒドロペルオキシド、さらには
遷移金属の塩、たとえば塩化コバルト（ＩＩＩ）および塩化第二鉄、硫酸セリウム（ＩＶ
）、過ホウ酸およびそれらの塩、過マンガン酸およびそれらの塩、過リン酸およびそれら
の塩、ならびにそれらの混合物などがある。

２種以上の酸化剤または２種以上の還元剤を使用するのが望ましい。少量の遷移金属化
合物を添加して、レドックス硬化速度を加速させてやることも可能である。いくつかの実
施態様においては、米国特許出願公開第２００３／０１９５２７３（ミトラ（Ｍｉｔｒａ
）ら）に記載があるように、重合性組成物の安定性を向上させる目的で、第二級イオン性
塩を含むのが好ましい。

還元剤および酸化剤は、充分なフリーラジカル反応速度を与えるような量で存在させる
。このことは、任意成分の充填剤を除いて、重合性組成物の成分を全部組み合わせて、硬
化物が得られるかどうかを観察することによって、評価することができる。

還元剤は、重合性組成物の成分の全重量（水を含む）を基準にして、好ましくは少なく
とも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．１重量％の量で存在させる。還元剤
は、重合性組成物の成分の全重量（水を含む）を基準にして、好ましくは１０重量％以下
、より好ましくは５重量％以下の量で存在させる。

酸化剤は、重合性組成物の成分の全重量（水を含む）を基準にして、好ましくは少なく
とも０．０１重量％、より好ましくは少なくとも０．１０重量％の量で存在させる。酸化
剤は、重合性組成物の成分の全重量（水を含む）を基準にして、好ましくは１０重量％以
下、より好ましくは５重量％以下の量で存在させる。

それらの還元剤または酸化剤は、米国特許第５，１５４，７６２号明細書（ミトラ（Ｍ
ｉｔｒａ）ら）に記載されているように、マイクロカプセル化しておいてもよい。こうす
ると、一般的には重合性組成物の貯蔵安定性が向上し、必要に応じて、還元剤と酸化剤を
一緒に包装することも可能となる。たとえば、カプセル化材料に適切なものを選択するこ
とによって、酸化剤と還元剤を、酸官能性成分と任意成分の充填剤と組み合わせることが
可能となり、貯蔵するのに安定な状態で保存することができる。同様にして、水溶性のカ
プセル化材料を適切に選択することによって、還元剤と酸化剤をＦＡＳガラスおよび水と
組み合わせることが可能となり、貯蔵安定性のある状態で保存することができる。

米国特許第５，１５４，７６２号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）に記載されている
ように、レドックス硬化系を、他の硬化系たとえば光重合性組成物と組み合わせることも
可能である。

いくつかの実施態様においては、硬化性樹脂を含む本発明の歯科用組成物を硬化させて
、歯冠、充填物、ミルブランク（mill blank）、歯科矯正器具、および義歯からなる群よ
り選択される歯科用物品を製作することができる。

水中分散可能なポリマー膜形成材
いくつかの実施態様においては、本明細書に記載される水中分散可能なポリマー膜形成
材には、本明細書において以下に示すような、極性基または極性化が可能な基を含む繰り
返し単位が含まれる。ある種の実施態様においては、水中分散可能なポリマー膜形成材に
はさらに、本明細書において以下に示すような、フルオリド放出基を含む繰り返し単位、
疎水性炭化水素基を含む繰り返し単位、グラフトポリシロキサン鎖を含む繰り返し単位、
疎水性フッ素含有基を含む繰り返し単位、変性基を含む繰り返し単位、またはそれらの組
合せを含む。いくつかの実施態様においては、場合によっては、そのポリマーに、反応性
基（たとえば、エチレン性不飽和基、エポキシ基、または縮合反応に与ることが可能なシ
ラン残基）が含まれる。水中分散可能なポリマー膜形成材の例は、たとえば下記の特許に
開示されている：米国特許第５，４６８，４７７号明細書（クマール（Ｋｕｍａｒ）ら）
、米国特許第５，５２５，６４８号明細書（アアセン（Ａａｓｅｎ）ら）、米国特許第５
，６０７，６６３号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）、米国特許第５，６６２，８８７
号明細書（ロッジ（Ｒｏｚｚｉ）ら）、米国特許第５，７２５，８８２号明細書（クマー
ル（Ｋｕｍａｒ）ら）、米国特許第５，８６６，６３０号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）
ら）、米国特許第５，８７６，２０８号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）、米国特許第
５，８８８，４９１号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）、および米国特許第６，３１２
，６６８号明細書（ミトラ（Ｍｉｔｒａ）ら）。

極性基または極性化が可能な基を含む繰り返し単位は、ビニル性モノマーたとえば、ア
クリレート、メタクリレート、クロトネート、イタコネートなどから誘導される。それら
の極性基は、酸、塩基、塩のいずれであってもよい。それらの基はさらに、イオン性であ
っても、中性であってもよい。

極性基または極性化が可能な基の例としては、中性な基たとえば、ヒドロキシ、チオ、
置換および非置換のアミド、環状エーテル（たとえば、オキサン、オキセタン、フラン、
およびピラン）、塩基性基（たとえば、ホスフィンおよび第一級、第二級、第三級アミン
を含めたアミン）、酸性基（たとえば、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｂのオキシ酸、およびチオオキシ酸
）、イオン性基（たとえば第四級アンモニウム、カルボキシレート塩、スルホン酸塩など
）、ならびに、それらの基の前駆体および保護された形などが挙げられる。さらには、極
性基または極性化が可能な基がマクロモノマーであってもよい。そのような基のさらなる
具体例を以下に示す。

極性基または極性化が可能な基は、次の一般式によって表される分子を含む単官能また
は多官能のカルボキシル基から誘導することができる：
ＣＨ₂＝ＣＲ²Ｇ−（ＣＯＯＨ）_d
ここで、Ｒ²はＨ、メチル、エチル、シアノ、カルボキシまたはカルボキシメチルであり
、ｄは１〜５であり、そしてＧは単結合であるかまたは、原子価がｄ＋１であり、場合に
よっては置換または非置換のヘテロ原子（たとえばＯ、Ｓ、ＮおよびＰ）で置換されるか
、それらにより中断されていてもよい、１〜１２個の炭素原子を含むヒドロカルビルラジ
カル結合基である。場合によっては、この単位が塩の形で与えられていてもよい。このタ
イプの好適なモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、およびＮ−アクリロ
イルグリシンである。

極性基または極性化が可能な基は、たとえば、次の一般式によって表される分子を含む
単官能または多官能のヒドロキシ基から誘導することができる：
ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯ−Ｌ−Ｒ³−（ＯＨ）_d
ここで、Ｒ²はＨ、メチル、エチル、シアノ、カルボキシまたはカルボキシアルキル、Ｌ
はＯ，ＮＨであり、ｄは１〜５であり、Ｒ³は、１〜１２個の炭素原子を含む、原子価ｄ
＋１のヒドロカルビルラジカルである。このタイプの好適なモノマーは、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、トリス（ヒドロキシメ
チル）エタンモノアクリレート、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ−
ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、
およびヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミドである。

極性基または極性化が可能な基は、それらに代えて、次の一般式の分子を含む単官能ま
たは多官能のアミノ基から誘導することができる：
ＣＨ₂＝ＣＲ²−ＣＯ−Ｌ−Ｒ³−（ＮＲ⁴Ｒ⁵）_d
ここで、Ｒ²、Ｌ、Ｒ³、およびｄは上で定義されたものであり、Ｒ⁴およびＲ⁵はＨもしく
は１〜１２個の炭素原子のアルキル基であるか、またはそれらが合体して、炭素環または
複素環基を形成している。このタイプの好適なモノマーは、アミノエチル（メタ）アクリ
レート、アミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアミノプロピル（メタ）アク
リルアミド、および４−メチル−１−アクリロイル−ピペラジンである。

極性基または極性化が可能な基はさらに、アルコキシ置換された（メタ）アクリレート
もしくは（メタ）アクリルアミド、たとえばメトキシエチル（メタ）アクリレート、２−
（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（
メタ）アクリレートまたはポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートから誘導
してもよい。

極性基または極性化が可能な基単位は、下記の一般式の置換または非置換のアンモニウ
ムモノマーから誘導してもよい：

ここで、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｌおよびｄは上で定義されたものであり、Ｒ⁶はＨまたは
１〜１２個の炭素原子のアルキルであり、Ｑ^-は有機または無機アニオンである。そのよ
うなモノマーの好適な例としては、２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムエチル（メ
タ）アクリレート、２−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチルアンモニウムエチル（メタ）アクリレー
ト、３−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ（２−
Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアンモニウム）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジ
メチルヒドロキシエチルアンモニウム）プロピル（メタ）アクリルアミド、またはそれら
の組合せであるが、ここでその対イオンとしてはフルオリド、クロリド、ブロミド、アセ
テート、プロピオネート、ラウレート、パルミテート、ステアレート、またはそれらの組
合せが挙げられる。さらに、そのモノマーが、有機または無機対イオンのＮ，Ｎ−ジメチ
ルジアリルアンモニウム塩であってもよい。

アンモニウム基含有ポリマーは、極性基であるかまたは極性化が可能な基として、上述
のアミノ基含有モノマーのいずれかを用い、有機または無機酸を用いてそうして得られた
ポリマーを酸性化して、ペンダントされたアミノ基を実質的にプロトン化するようなｐＨ
とすることにより、調製することもできる。全面的に置換されたアンモニウム基含有ポリ
マーは、アルキル化基を用いて上述のアミノポリマーをアルキル化することにより得るこ
とができるが、その方法はメンシュトキン（Ｍｅｎｓｃｈｕｔｋｉｎ）反応として当業者
には一般的に知られている。

極性基または極性化が可能な基は、スルホン酸基含有モノマー、たとえばビニルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリ
ルオキシベンゼンスルホン酸などから誘導することも可能である。別な方法として、極性
基であるかまたは極性化が可能な基を、亜リン酸またはホウ酸基含有モノマーから誘導し
てもよい。それらのモノマーは、モノマーとしてはプロトン化された酸の形で使用し、有
機または無機塩基を用いて得られた対応ポリマーを中和して、塩の形のポリマーを得ても
よい。

極性基であるかまたは極性化が可能な基の好適な繰り返し単位としては、アクリル酸、
イタコン酸、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、またはそれらの組合せが挙げられる。

ある種の実施態様においては、本明細書において開示される水中分散可能なポリマー膜
形成材は、フルオリド放出基を含む繰り返し単位をさらに含む。好適なフルオリド放出基
は、テトラフルオロボレートアニオンであって、たとえば米国特許第４，８７１，７８６
号明細書（アアセン（Ａａｓｅｎ）ら）に開示されている。フッ化物放出基の好適な繰り
返し単位には、トリメチルアンモニウムメチルメタクリレートが含まれる。

ある種の実施態様においては、本明細書において開示される水中分散可能なポリマー膜
形成材は、疎水性炭化水素基を含む繰り返し単位をさらに含む。疎水性炭化水素基の一例
は、１６０より高い重量平均分子量を有する、エチレン性不飽和予備形成（ｐｒｅｆｏｒ
ｍｅｄ）炭化水素残基から誘導される。その炭化水素残基が少なくとも１６０の分子量を
有しているのが好ましい。その炭化水素残基は、好ましくは最大で１００，０００、より
好ましくは最大で２０，０００の分子量を有している。その炭化水素残基は、本質的に芳
香族であっても非芳香族であってもよく、場合によっては部分的または全面的に飽和され
た環を含んでいてもよい。好適な疎水性炭化水素残基は、ドデシルおよびオクタデシルア
クリレートおよびメタクリレートである。その他の好適な疎水性炭化水素残基としては、
重合性炭化水素、たとえばエチレン、スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトル
エン、およびメチルメタクリレートから調製した、所望の分子量を有するマクロモノマー
が挙げられる。

ある種の実施態様においては、本明細書において開示される水中分散可能なポリマー膜
形成材は、疎水性フッ素含有基を含む繰り返し単位をさらに含む。疎水性フッ素含有基の
繰り返し単位の例としては、以下のものが挙げられる：１，１−ジヒドロペルフルオロア
ルカノールおよび同族体のアクリル酸もしくはメタクリル酸エステル：ＣＦ₃（ＣＦ₂）_x
ＣＨ₂ＯＨおよびＣＦ₃（ＣＦ₂）_x（ＣＨ₂）_yＯＨ（ここで、ｘは０〜２０であり、ｙは少
なくとも１から最高１０までである）；ω−ヒドロフルオロアルカノール（ＨＣＦ₂（Ｃ
Ｆ₂）_x（ＣＨ₂）_yＯＨ）（ここでｘは０〜２０であり、ｙは少なくとも１から最高１０ま
でである）；フルオロアルキルスルホンアミドアルコール；環状フルオロアルキルアルコ
ール；およびＣＦ₃（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_q（ＣＦ₂Ｏ）_x（ＣＨ₂）_yＯＨ（ここで、ｑは２〜２
０でｘよりも大きく、ｘは０〜２０であり、そしてｙは少なくとも１から最高１０までで
ある）。

疎水性フッ素含有基の好ましい繰り返し単位としては、２−（メチル（ノナフルオロブ
チル）スルホニル）アミノ）エチルアクリレート、２−（メチル（ノナフルオロブチル）
スルホニル）アミノ）エチルメタクリレート、またはそれらの組合せが挙げられる。

ある種の実施態様においては、本明細書において開示される水中分散可能なポリマー膜
形成材は、グラフトポリシロキサン鎖を含む繰り返し単位をさらに含む。そのグラフトポ
リシロキサン鎖は、エチレン性不飽和予備形成オルガノシロキサン鎖から誘導される。そ
の単位の分子量は通常、５００より大である。グラフトポリシロキサン鎖の好適な繰り返
し単位には、シリコーンマクロマーが含まれる。

本発明のグラフトポリシロキサン鎖を得るために使用されるモノマーは、単一の官能基
（ビニル、エチレン性不飽和、アクリロイル、またはメタクリロイル基）を有する末端官
能性ポリマーであり、時にマクロモノマーまたは「マクロマー」と呼ばれることもある。
そのようなモノマーは公知であって、たとえば米国特許第３，７８６，１１６号明細書（
ミルコビッチ（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈ）ら）および米国特許第３，８４２，０５９号明細書
（ミルコビッチ（Ｍｉｌｋｏｖｉｃｈ）ら）に開示されている方法によって、調製するこ
とができる。ポリジメチルシロキサンマクロモノマーの調製と、それに続くビニルモノマ
ーとの共重合については、Ｙ．ヤマシタ（Ｙ．Ｙａｍａｓｈｉｔａ）らによるいくつかの
報文に記載されている［ポリマー・ジャーナル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊ．）、１４、９１３
（１９８２）；エイ・シー・エス・ポリマー・プレプリンツ（ＡＣＳ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ）、２５（１）、２４５（１９８４）；マクロモレキュラー・ヘミー
（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．）、１８５、９（１９８４）］。

ある種の実施態様においては、本明細書において開示される水中分散可能なポリマー膜
形成材は、変性基を含む繰り返し単位をさらに含む。変性基はたとえば、アクリレートま
たはメタクリレートまたはその他のビニル重合性出発モノマーから誘導され、場合によっ
ては、ガラス転移温度、キャリヤ媒体中への溶解性、親水性−疎水性バランスなどのよう
な性質を変性させるための官能基を含む。

変性基の例としては、１〜１２個の炭素の直鎖状、分岐状または環状アルコールの、低
級または中級のメタクリル酸エステルが挙げられる。変性基のその他の例を挙げれば、ス
チレン、ビニルエステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロイルモノマーなどがあ
る。

好適な膜形成材は、アクリレート系のコポリマーおよびウレタンポリマー、たとえばア
バルア（ＡＶＡＬＵＲＥ）シリーズの化合物（たとえば、ＡＣ−３１５およびＵＲ−４５
０）、ならびにカルボマー系のポリマー、たとえばカルボポール（ＣＡＲＢＯＰＯＬ）シ
リーズのポリマー（たとえば、９４０ＮＦ）であるが、それらはすべて、オハイオ州クリ
ーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）のノベオン・インコーポレーテッド（Ｎｏｖｅ
ｏｎ Ｉｎｃ．）から入手可能である。

任意成分の添加剤
場合によっては、本発明の組成物には溶媒を含んでいてもよく、その溶媒としてはたと
えば、アルコール（たとえば、プロパノール、エタノール）、ケトン（たとえば、アセト
ン、メチルエチルケトン）、エステル（たとえば、酢酸エチル）、その他の非水溶媒（た
とえば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、１−メ
チル−２−ピロリジノン））、および水などが挙げられる。

所望により、本発明の組成物には、指示薬、染料、顔料、禁止剤、加硫促進剤、粘度変
性剤、濡れ剤、酒石酸、キレート剤、緩衝液、安定剤、およびその他当業者には自明の同
様の成分などの、添加剤を含んでいてもよい。それらに加えて、場合によっては医薬品ま
たは治療用薬剤をその歯科用組成物に加えることもできる。そのような例としては、歯科
用組成物において頻用されるタイプの、フルオリド源、白化剤、齲蝕予防薬（たとえば、
キシリトール）、カルシウム源、リン源、再石灰化薬（たとえば、リン酸カルシウム化合
物）、酵素、口臭防止薬（ｂｒｅａｔｈ ｆｒｅｓｈｅｎｅｒ）、麻酔薬、凝結薬、酸中
和剤、化学療法薬、免疫応答変性薬、チキソ剤、ポリオール、抗炎症薬、抗菌薬、抗真菌
薬、口内乾燥症治療薬、脱感作薬などが挙げられるが、これらに限定される訳ではない。
上記の添加剤はどのように組み合わせて使用してもよい。そのような添加剤のどれを選択
して、どれだけの量で使用するかは、当業者ならば選択することが可能で、余分な実験を
しなくても、目的の結果を達成することができる。

使用方法
本発明の組成物を使用する方法の例は、実施例に示す。本発明のいくつかの実施態様に
おいては、歯構造を処置するために、本発明の歯科用組成物を歯構造に接触させることが
できる。いくつかの実施態様においては、本発明による歯科用組成物を口腔環境の中に置
くことによって、再石灰化、知覚過敏の抑制、および／または歯構造の保護の効果を得る
ことができる。好ましい実施態様においては、本発明による歯科用組成物を口腔環境の中
に置くことによって、口腔環境へイオン（たとえば、カルシウムイオン、リンイオン、お
よび／またはフッ素含有イオン）を送達する。

本発明の目的と利点を以下の実施例によりさらに説明するが、これらの実施例で用いる
具体的な物質やその量、さらにはその他の条件および詳細が本発明を限定する、と考える
のは不当である。特に断らない限り、すべての部とパーセントは重量基準であり、水はす
べて脱イオン水であり、分子量はすべて重量平均分子量である。

試験方法
圧縮強さ（ＣＳ）試験方法
試験サンプルの圧縮強さは、ＡＮＳＩ／ＡＳＡ規格Ｎｏ．２７（１９９３）に従って測
定した。サンプルを４ｍｍ（内径）ガラスチューブの中に充填し；シリコーンゴムのプラ
グを用いてそのチューブに栓をし；次いでそのチューブを軸方向に、約０．２８ＭＰａで
５分間圧縮した。次いでそのサンプルの両側の面に配したビジルックス（ＶＩＳＩＬＵＸ
）モデル２５００ブルー・ライト・ガン（スリー・エム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏ．）、
ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））に９０秒間露光させて光硬化させ、
次いでデンタカラー（Ｄｅｎｔａｃｏｌｏｒ）ＸＳユニット（独国、クルツアー・インコ
ーポレーテッド（Ｋｕｌｚｅｒ Ｉｎｃ．）の中で、１８０秒間照射させた。ダイヤモン
ドソーを用いて硬化させたサンプルを切断して、圧縮強さを測定するための、長さ８ｍｍ
の円筒状プラグを作成した。そのプラグを、試験の前２４時間、３７℃の蒸留水中に保存
しておいた。測定は、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）試験機（インストロン（Ｉｎｓｔ
ｒｏｎ）４５０５、インストロン・コーポレーション（Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ．）、
マサチューセッツ州カントン（Ｃａｎｔｏｎ，ＭＡ））で、１０キロニュートン（ｋＮ）
ロードセルを用い、クロスヘッド速度１ｍｍ／分で実施した。硬化させたサンプルの５本
の円筒を調製して測定し、その５個の測定の平均値として、結果をＭＰａの単位で報告し
た。

直径引張強さ（ＤＴＳ）試験方法
試験サンプルの直径引張強さは、ＡＮＳＩ／ＡＳＡ規格Ｎｏ．２７（１９９３）に従っ
て測定した。サンプルはＣＳ試験方法における記載と同様にして調製したが、ただし、Ｄ
ＴＳ測定のためには、硬化させたサンプルを次いで厚み２．２ｍｍの円板に切断した。上
述と同様にしてその円板を水中に保存しておき、インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）試験機
（インストロン（Ｉｎｓｔｒｏｎ）４５０５、インストロン・コーポレーション（Ｉｎｓ
ｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ．））で、１０（ｋＮ）ロードセルを用い、クロスヘッド速度１ｍｍ
／分で測定した。硬化させたサンプルの５枚の円板を調製して測定し、その５個の測定の
平均値として、結果をＭＰａの単位で報告した。

作業時間（ＷＴ）試験方法
混合したセメントを固化させるための作業時間は、以下の手順に従って測定した。器具
およびペーストは、使用前に定温定湿度（２２℃、５０％ＲＨ）の室内に保存しておき、
測定手順も同じ室内で実施した。スパチュラを用いパッドの上で、ＡおよびＢベースを定
められた量で２５秒間混合し、得られた混合組成物サンプルを、８ｃｍ×１０ｃｍのプラ
スチックブロックの半円筒形のトラフ断面（長さ８ｃｍ、幅１ｃｍ、深さ３ｍｍ）に移し
替えた。１：００分の時点では、３０秒ごとにボールペン（直径１ｍｍ）の溝付け具を用
いて、トラフを横切る方向で垂直な溝を作り；２：００分の時点では、１５秒ごとに溝を
作り；そして作業時間の終点に近づいたら、１０秒ごとに溝を作った。作業時間の終点は
、セメントサンプルの塊状物が溝付け具と共に移動するようになった時点とした。作業時
間は、２〜３回の測定の平均値として報告した。

スペクトル的乳白度（Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｏｐａｃｉｔｙ）（ＳＯ）試験方法
ＡＳＴＭ−Ｄ２８０５−９５に修正を加えて、厚み約１．０ｍｍの歯科材料のスペクト
ル的乳白度を測定した。円板状の、厚み１ｍｍ×直径２０ｍｍのサンプルを、円板の両側
から６ｍｍの距離で、スリー・エム・ビジルックス（３Ｍ Ｖｉｓｉｌｕｘ）−２歯科用
硬化光源からの照明に６０秒間露光させることにより、硬化させた。それらの円板のＹ−
三刺激値を、３／８インチ開口部を有するウルトラスキャン・ＸＥ・カラリメーター（Ｕ
ｌｔｒａｓｃａｎ ＸＥ Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）（ハンター・アソシエーツ・ラボズ
（Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｓ）、バージニア州レストン（Ｒｅｓｔ
ｏｎ，ＶＡ））により、白色および黒色の背景で別々に測定した。すべての測定において
、Ｄ６５光源をフィルターなしで使用した。視角１０度を用いた。白色および黒色の基材
に対するＹ−三刺激値はそれぞれ、８５．２８および５．３５であった。スペクトル的乳
白度は、黒色基材における物質の反射率の、白色基材における同一の物質の反射率に対す
る比として計算される。反射率は、Ｙ−三刺激値に等しいと定義される。したがって、ス
ペクトル的乳白度＝Ｒ_B／Ｒ_Wであり、ここでＲ_B＝黒色基材上での円板の反射率、Ｒ_W＝白
色基材上での同一の円板の反射率、である。スペクトル的乳白度は無単位数である。スペ
クトル的乳白度が低いほど、視覚的乳白度が低く、物質の半透明度性が高いことを示す。

視覚的乳白度（ｖｉｓｕａｌ ｏｐａｃｉｔｙ）（マクベス値（ＭａｃＢｅｔｈ Ｖａｌ
ｕｅ））試験方法
円板形状（厚み１ｍｍ×直径１５ｍｍ）のペーストサンプルを、円板の両面から６ｍｍ
の距離で、ビジルックス（ＶＩＳＩＬＵＸ）２硬化用光源（スリー・エム・カンパニー（
３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）、ミネソタ州セントポール（Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ））からの照
明に６０秒間露光させることにより、硬化させた。硬化させたサンプルについて、円板の
厚みを通過する光の透過率を測定することによって、直接光透過率を測定したが、それに
は、マクベス（ＭａｃＢｅｔｈ）（マクベス（ＭａｃＢｅｔｈ）、ニューヨーク州ニュー
バーグ（Ｎｅｗｂｕｒｇｈ，ＮＹ））から入手可能の、可視光フィルター付きのマクベス
（ＭａｃＢｅｔｈ）透過デンシトメーターモデルＴＤ−９０３を使用した。マクベス値（
ＭａｃＢｅｔｈ Ｖａｌｕｅ）が低いほど、視覚的乳白度が低く、物質の半透明度性が高
いことを示す。報告する値は、３個の測定の平均値である。

バーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬度試験方法
硬化させた後の硬度は、バーコル・ハードネス（Ｂａｒｃｏｌ Ｈａｒｄｎｅｓｓ）メ
ーター（モデルＧＹＺＪ−９３５；バーバー・コールマン・インコーポレーテッド（Ｂａ
ｒｂｅｒ Ｃｏｌｅｍａｎ Ｉｎｃ．）、イリノイ州ラブズ・パーク（Ｌｏｖｅｓ Ｐａ
ｒｋ，ＩＬ））を使用して測定したが、そのメーターは、メーターに付属の一連の較正用
ディスクを用いて性能が一定に保てるようチェックした。サンプル物質を、深さ２ｍｍの
テフロン（登録商標）（Ｔｅｆｌｏｎ）型の中の直径５ｍｍの球状切欠の中に充填した。
型の両面にはマイラー（Ｍｙｌａｒ）フィルムを使用して、型に完全に充填されるように
し、サンプルは型の表面からあふれさせた。次いでそのサンプルを６０秒間光硬化させ、
周囲条件に５分間置いてから、測定器の指示に従って硬度試験を行った。

象牙質に対する接着性（ＡＤ）およびエナメル質に対する接着性（ＡＥ）の試験方法
象牙質に対する接着性およびエナメル質に対する接着性は、米国特許第６，６１３，８
１２号明細書（ビュイ（Ｂｕｉ）ら）に記載の手順に従って測定したが、ただし、光硬化
の露光時間を２０秒とし、またスリー・エム・Ｚ１００・レストラティブ（３Ｍ Ｚ１０
０ Ｒｅｓｔｏｒａｔｉｖｅ）に代えて、スリー・エム・イー・エス・ピー・イー・フィ
ルテック（３Ｍ ＥＳＰＥ Ｆｉｌｔｅｋ）Ｚ２５０コンポジットを使用した。

Ｘ線回折（ＸＲＤ）試験方法
試験サンプルを炭化ホウ素乳鉢中でムーリングし、エタノールスラリーとして、ゼロバ
ックグラウンドサンプルホルダー（石英挿入アルミニウムホルダー）に塗布した。反射の
幾何学的データは、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）垂直回折計、銅Ｋα線源、散乱放射
線比例検出器レジストリーを用いた検査スキャンの形で集積した。存在している結晶相に
ついての微結晶粒径（Ｄ）は、ピアソン（Ｐｅａｒｓｏｎ）ＶＩＩピーク形状モデルを使
用し、最大値の半分のところでの全幅として機器による広がりを補正した後に観察される
ピーク幅から計算したが、これはα１／α２分離に相当する。

カルシウムイオンおよびリンイオン放出（ＣＩＲ）試験方法
円板状の、厚み１ｍｍ×直径２０ｍｍのサンプルを、円板の両側から６ｍｍの距離で、
スリー・エム・ＸＬ・３０００（３Ｍ ＸＬ３０００）歯科用硬化光源からの照明に６０
秒間露光させることにより、硬化させた。円板を３７℃のＨＥＰＥＳ−緩衝溶液中に保存
し、その溶液を定期的に交換し、そのイオン含量をパーキン・エルマー・３３００ＤＶ・
オプティマ・ＩＣＰ（Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ ３３００ＤＶ Ｏｐｔｉｍａ ＩＣＰ
）ユニットでの誘導結合プラズマ分光光度法（ＩＣＰ）によるか、またはカルシウム選択
電極により、測定した。その緩衝溶液の組成は、１０００ｇの脱イオン水、３．３８ｇの
ＮａＣｌ、および１５．６１ｇのＨＥＰＥＳ（Ｎ−２−ヒドロキシエチルピペラジン−Ｎ
’−２−エタンスルホン酸）であった。イオン放出速度（マイクログラム（イオン）／ｇ
（円板）／日）は、溶液の全イオン含量（濃度×溶液容積）を、初期円板重量と、緩衝溶
液を最後に交換してからの経過時間（日）とで割り算することにより計算した。

象牙質の再石灰化の試験方法
この方法は、「サーフェス・モジュレーション・オブ・デンタル・ハード・ティッシュ
ーズ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｅｎｔａｌ Ｈａｒｄ Ｔｉｓ
ｓｕｅｓ）」（Ｄ．タントビロン（Ｄ．Ｔａｎｔｂｉｒｏｊｎ）、博士論文、ミネソタ大
学（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）、１９９８）の記載に従って実
施したが、以下の変更を加えた。エナメル質に代えて象牙質を使用し、その脱灰溶液は、
ＮａＦからの０．１ｐｐｍのＦ^-、ＣａＣｌ₂からの１．５ｍＭのＣａ⁺²、ＫＨ₂ＰＯ₄から
の０．９ｍＭのＰＯ₄ ^-3、５０ｍＭの酢酸を含み、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを５．０に
調節したが、その鉱物質含量は、マイクロラジオグラフの定量的画像解析により測定した
。

象牙質における脱灰抵抗性の試験方法
この方法は、「サーフェス・モジュレーション・オブ・デンタル・ハード・ティッシュ
ーズ（Ｓｕｒｆａｃｅ Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｄｅｎｔａｌ Ｈａｒｄ Ｔｉｓ
ｓｕｅｓ）」（Ｄ．タントビロン（Ｄ．Ｔａｎｔｂｉｒｏｊｎ）、博士論文、ミネソタ大
学（Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ）、１９９８）の記載に従って実
施したが、以下の変更を加えた。エナメル質に代えて象牙質を使用し、その脱灰溶液は、
ＮａＦからの０．１ｐｐｍのＦ^-、ＣａＣｌ₂からの１．５ｍＭのＣａ⁺²、ＫＨ₂ＰＯ₄から
の０．９ｍＭのＰＯ₄ ^-3、５０ｍＭの酢酸を含み、１ＭのＫＯＨを用いてｐＨを５．０に
調節したが、そのサンプルに近接する酸腐蝕の程度を、マイクロラジオグラフから定量的
に分類した。

出発物質の調製
６−メタクリロイルオキシヘキシルホスフェート（ＭＨＰ）
６−ヒドロキシヘキシルメタクリレートの合成：１，６−ヘキサンジオール（１０００
．００ｇ、８．４６ｍｏｌ、シグマ−アルドリッチ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ））を
、機械的撹拌器とそのフラスコに乾燥空気を吹き込むための細いチューブとを取り付けた
１リットルの三口フラスコの中に入れた。固形のジオールを加熱して９０℃とすると、そ
の温度ではすべての固形物が溶融した。撹拌を続けながら、ｐ−トルエンスルホン酸結晶
（１８．９５ｇ、０．１１ｍｏｌ）に続けて、ＢＨＴ（２．４２ｇ、０．０１１ｍｏｌ）
およびメタクリル酸（７２８．４９．０２ｇ、８．４６ｍｏｌ）を添加した。撹拌を続け
ながら９０℃で５時間加熱したが、その間、反応時間が３０分経過する毎に５〜１０分ず
つ、水道水のアスピレーターで減圧にした。加熱を止めて、反応混合物を冷却して室温と
した。得られた粘稠な液体を、１０％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて２回（２×２４０
ｍＬ）洗浄し、次いで水を用いて（２×２４０ｍＬ）洗浄し、最後に飽和ＮａＣｌ水溶液
１００ｍＬを用いて洗浄した。得られた油状物を、無水のＮａ₂ＳＯ₄を用いて乾燥させて
から、真空濾過により単離すると１０６７ｇ（６７．７０％）の６−ヒドロキシヘキシル
メタクリレートが黄色油状物として得られた。この目的の反応生成物には、１５〜１８％
の１，６−ビス（メタクリロイルオキシヘキサン）が同伴していた。化学的な同定はＮＭ
Ｒ分析により行った。

６−メタクリロイルオキシヘキシルホスフェート（ＭＨＰ）の合成：機械的撹拌器を取
り付けた１リットルのフラスコの中で、Ｎ₂雰囲気下で、Ｐ₄Ｏ₁₀（１７８．６６ｇ、０．
６３ｍｏｌ）と塩化メチレン（５００ｍＬ）を混合することにより、スラリーを形成させ
た。フラスコを氷浴（０〜５℃）中で１５分間冷却させた。撹拌を続けながら、６−ヒド
ロキシヘキシルメタクリレート（９６２．８２ｇ（３．７８ｍｏｌのモノ−メタクリレー
トと、上述のような副生物としてのそのジメタクリレートを含む）をフラスコの中に、２
時間かけて徐々に添加した。添加が完了してから、その混合物を氷浴の中で１時間、次い
で室温で２時間撹拌した。ＢＨＴ（５００ｍｇ）を加えてから、温度を上げて４５分間還
流（４０〜４１℃）させた。加熱を止めて、その混合物を放冷して室温とした。溶媒を真
空下で除去すると、１０８５ｇ（９５．５％）の６−メタクリロイルオキシヘキシルホス
フェート（ＭＨＰ）が黄色の油状物として得られた。化学的な同定はＮＭＲ分析により行
った。

ストロンチウムグリセロホスフェート
脱イオン水中３８．１重量％ＳｒＣｌ₂（無水）溶液（３２．０ｇ）を、脱イオン水中
３４重量％ＳＧＰ溶液（７３．６ｇ）に添加した。完全に混合してから、その溶液をガラ
ストレイ中９０℃で８時間乾燥させると、柔らかいケーキ状の粉末が得られたので、次い
でそれを乳鉢と乳棒を用いて摩砕すると、ストロンチウムグリセロホスフェートの粉末が
得られた。

亜鉛グリセロホスフェート
脱イオン水中５９重量％ＺｎＣｌ₂（無水）溶液（１９．５ｇ）を、脱イオン水中３４
重量％ＳＧＰ溶液（８０．６ｇ）に添加した。完全に混合してから、得られた溶液の４１
．３ｇを４８．１ｇのエタノールと混合すると、ミルク状の白色ゾルが生成し、それは４
時間の内に分離して二つの液状部分となったので、その低粘度で透明な上澄みを、底部の
高粘度、シロップ状のわずかに濁りのある部分から、デカントにより分離した。この底部
の部分を９０℃で８時間乾燥させると、亜鉛グリセロホスフェートが薄くもろいフレーク
として得られた。

銀グリセロホスフェート
脱イオン水中２７重量％ＡｇＮＯ₃溶液（２４．１ｇ）を、脱イオン水中３４重量％Ｓ
ＧＰ溶液（５６．３ｇ）に添加し、完全に混合させた。４時間撹拌した後で、その上澄み
をデカントで除き、粉末状の沈殿物を回収し、それを空気中で３日かけて乾燥させ、次い
で乳鉢と乳棒で摩砕すると、銀グリセロホスフェートの粉末が得られた。

ジルコニウムグリセロホスフェート
ジルコニルアセテート（１９．７ｇ；マグネシウム・エレクトロン・インコーポレーテ
ッド（Ｍａｇｎｅｓｉｕｍ Ｅｌｅｋｔｒｏｎ Ｉｎｃ．）、ニュージャージー州フレミ
ントン（Ｆｌｅｍｉｎｇｔｏｎ，ＮＪ））を、脱イオン水中３４重量％ＳＧＰ溶液（６６
．３ｇ）に添加し、完全に混合させた。得られた溶液を９０℃で４時間乾燥させ、次いで
５０℃で８時間さらに乾燥させると、薄くもろいフレークが得られたので、次いでそれを
乳鉢と乳棒を用いて摩砕すると、ジルコニウムグリセロホスフェートの粉末が得られた。

樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤ
表１に示した成分を組み合わせることによって、樹脂Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤを調製した
。

実施例１Ａ〜Ｊ
ＣＧＰ水性組成物
ＣＧＰ粉末を、２重量％および１０重量％の濃度でビトレマー・レジン（Ｖｉｔｒｅｍ
ｅｒ Ｒｅｓｉｎ）に溶解させると、透明で均質な樹脂組成物（それぞれ実施例１Ａおよ
び１Ｂ）が生成した。いずれの組成物も、周囲条件下で８ヶ月経過後でも透明、均質で、
沈殿物の存在やゲル化は起きなかった。実施例１Ｂの硬化させた円板を、本明細書に記載
の試験方法により、粉末Ｘ線回折（ＸＲＤ）にかけると、結晶相は認められず、d≒５．
０Åに非晶質物質特有のブロードなピークが存在した。入手したままのＣＧＰについての
粉末ＸＲＤパターンでは、ＣＧＰが、１４０Åの見かけ微結晶粒径と少量（約５％）の未
同定相を伴う、主たる結晶相として存在していることが判った。

ＣＧＰ粉末を、４重量％および１０重量％の濃度で樹脂Ｂに溶解させると、透明で均質
な樹脂組成物（それぞれ実施例１Ｃおよび１Ｄ）が生成した。実施例１Ｄの屈折率（アッ
ベ屈折計で測定）は１．４５６０であったが、それに対して樹脂Ｂは１．４４９であった
。

ＣＧＰ粉末を樹脂Ｂに濃度２５重量％で溶解させると、透明で均質な樹脂組成物（実施
例１Ｅ）が得られた。その組成物は、樹脂Ｂよりもはるかに高粘度であることが観察され
た。

ＣＧＰ粉末を、ビトレマー・レジン（Ｖｉｔｒｅｍｅｒ Ｒｅｓｉｎ）および樹脂Ｃと
、それぞれの濃度５５重量％でコンパウンディングして、粘稠なペースト組成物（それぞ
れ実施例１Ｆおよび１Ｇ）を形成させた。実施例１Ｆおよび１Ｇのスペクトル的乳白度の
値（本明細書に記載の試験方法により測定）は、それぞれ１６．６および７６．０であっ
た。

樹脂Ｂ中ＣＧＰ（４重量％）の樹脂（１８．３ｇ）を、ビトレマー・レジン（Ｖｉｔｒ
ｅｍｅｒ Ｒｅｓｉｎ）中Ｎａ₂ＦＰＯ₃（アルファ・アエサル（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）
、マサチューセッツ州ワード・ヒル（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，ＭＡ））（１０重量％）の樹
脂（７．２ｇ）とブレンドして、２．９％のＣＧＰと２．８％のＮａ₂ＦＰＯ₃を含む透明
で均質な樹脂組成物（実施例１Ｈ）を形成させた。その組成物は、周囲条件下で６ヶ月を
超えても、透明、均質で流体を保っていることが観察された。

ＣＧＰ（１０重量％）とＮａＰＦ₆（アルファ・アエサル（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ））
（３重量％）を樹脂Ｂの中でブレンドして、透明で均質な樹脂組成物（実施例１Ｉ）を形
成させた。

ＣＧＰ（８重量％）を、脱イオン水中Ｎａ₂ＦＰＯ₃（１２％）の溶液にブレンドして、
多少大きな粒（これは沈降した）を含む白色で安定な分散体（実施例１Ｊ）を形成させた
。

実施例１Ｈ〜１Ｊは、カルシウムおよびフッ化物を高いレベルで共溶解させることで、
ＣＧＰを含む安定な水性組成物を得ることが可能であることを、示している。

実施例２〜４および比較例１〜２
ＣＧＰを含むＲＭＧＩ組成物
ＣＧＰを含む液状樹脂組成物（実施例１Ａ、１Ｃ、および１Ｄ）をビトレボンド・パウ
ダー（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ）と、粉体／液体（Ｐ／Ｌ）比１．２／１でス
パチュラ混合すると、均質なＲＭＧＩペーストが得られたので、それらをそれぞれ実施例
２〜４と名付けた。それらのペーストについて、本明細書に記載の試験方法に従って、圧
縮強さ（ＣＳ）、直径引張強さ（ＤＴＳ）、作業時間、スペクトル的乳白度（ＳＯ）、お
よび象牙質に対する接着性（ＡＤ）およびエナメル質に対する接着性（ＡＥ）の評価を行
い、それらの結果を、市販のビトレボンド・ライト・キュア・グラス・アイオノマー・ラ
イナー／ベース（ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍ
ｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅ）製品（比較例（ＣＥ）１および２）からの結果と比較した
。（これらの物質のＡＤおよびＡＥ試験では、次の工程を追加した：歯科用接着剤（スリ
ー・エム・イー・エス・ピー・イー・シングルボンド・プラス（３Ｍ ＥＳＰＥ Ｓｉｎ
ｇｌｅｂｏｎｄ Ｐｌｕｓ）歯科用接着剤）を硬化させた物質の上にブラシ塗布し、次い
で１０秒間光硬化させてから、コンポジットを適用する工程。）それらのデータを表２に
示したが、それから、ＣＧＰ含有ＲＭＧＩ組成物の物理的性質は一般に、市販されている
ビトレボンド（ＶＩＴＲＥＢＯＮＤ）製品と同等であることが判る。

実施例５および６
ＣＧＰを含む酸性樹脂組成物
ＣＧＰを含む樹脂組成物（実施例５および６）を、表３に示した成分を組み合わせるこ
とにより調製した。得られたペーストについて、本明細書に記載の試験方法に従って、圧
縮強さ、直径引張強さ、スペクトル的乳白度、ならびに象牙質に対する接着性（ＡＤ）お
よびエナメル質に対する接着性（ＡＥ）を評価したが、それらの結果を表３に示す。（そ
れらの物質のＡＤおよびＡＥ試験では、それらの物質の薄膜を３０秒間放置してから、３
０秒の光硬化をさせた。）実施例５および６のいずれもが、優れた強さと歯構造に対する
接着性とを示した。

実施例７および比較例３
ＣＧＰを含む自己接着性組成物
ＣＧＰ（５重量％）を、マキシキャップ（ＭＡＸＩＣＡＰ）カプセル（スリー・エム・
カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ））中のリライエックス・ユニセム・セメント（Ｒｅ
ｌｙＸ Ｕｎｉｃｅｍ Ｃｅｍｅｎｔ）の粉末成分に混合し、次いでそれをロトミックス
（ＲＯＴＯＭＩＸ）ミキサーの中で１０秒間混合すると、ペーストが得られたので、それ
を実施例７と名付けた。実施例７について、本明細書に記載の試験方法に従って圧縮強さ
と直径引張強さを測定し、その結果を、市販されているリライエックス・ユニセム・マキ
シキャップ・セルフアドヘーシブ・ユニバーサル・レジン・セメント（ＲｅｌｙＸ Ｕｎ
ｉｃｅｍ ＭＡＸＩＣＡＰ Ｓｅｌｆ−Ａｄｈｅｓｉｖｅ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｒｅｓ
ｉｎ Ｃｅｍｅｎｔ）製品（比較例（ＣＥ）３）の場合と比較した。それらのデータを表
４に示したが、これから、ＣＧＰ含有セメント組成物の物理的性質は、市販されているリ
ライエックス・ユニセム・セメント（ＲｅｌｙＸ Ｕｎｉｃｅｍ Ｃｅｍｅｎｔ）と基本
的には同等であったことが判る。

実施例８および比較例４
ＣＧＰを含む接着剤組成物
実施例１Ｄ（樹脂Ｂ＋１０％ＣＧＰ）を、アドパー・プロンプト・エル−ポップ・セル
フ・エッチ・アドヘーシブ（ＡＤＰＥＲ ＰＲＯＭＰＴ Ｌ−ＰＯＰ Ｓｅｌｆ−Ｅｔｃ
ｈ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）製品（スリー・エム・カンパニー（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ））に
おける液状Ｂ成分として使用し、本明細書に記載の試験方法により、エナメル質に対する
剪断接着性を評価して、その結果を、市販のアドパー・アドヘーシブ（ＡＤＰＥＲ Ａｄ
ｈｅｓｉｖｅ）製品（比較例（ＣＥ）４）の場合と比較した。（それらの物質のＡＥ試験
の場合には、液状成分ＡとＢとを充分に混合し、得られた接着剤を歯牙表面上に２０秒間
ブラシ塗布し、１０秒間穏やかに空気乾燥させ、次いで１０秒間かけて光硬化させた。）
データを表５に示す。

実施例９Ａおよび９Ｂ
亜鉛グリセロホスフェートを含む硬化性樹脂
亜鉛ナイトレート・六水物（０．２７ｇ）を、樹脂Ｂ（９．２ｇ）に溶解させると、透
明な溶液が得られたので、次いで、ＳＧＰ（０．２６ｇ）を添加して溶解させると、（イ
ンサイチュで形成された）亜鉛グリセロホスフェートを含む透明な液状物（実施例９Ａと
名付ける）が形成された。実施例９Ａ（ビトレボンド（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ）粉末と、粉
体／液体比１：１でスパチュラ混合した後）は、５２．７のバーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬
度を有していた。

亜鉛グリセロホスフェート（出発物質調製法を参照）を、樹脂Ｂに３重量％のレベルで
添加すると、透明な液状物が形成されたので、それを実施例９Ｂと名付けた。実施例９Ｂ
（ビトレボンド（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ）粉末と、粉体／液体比１：１でスパチュラ混合し
た後）は、５２．７のバーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬度を有していた。樹脂Ｂ（透明液状物
；ビトレボンド（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ）粉末と粉体／液体比１：１でスパチュラ混合した
）は、３１．７のバーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬度を有していた。

実施例１０Ａおよび１０Ｂ
ストロンチウムグリセロホスフェートを含む硬化性樹脂
充填剤Ａ（４１％）、樹脂Ｄ（４０％）およびストロンチウムグリセロホスフェート（
１９％；出発物質調製法を参照）を混合すると、低粘度で流動性のあるペーストが得られ
たので、それを実施例１０Ａと名付けた。光硬化させた、実施例１０Ａの厚さ１ｍｍの円
板は、マクベス・デンシトメーター（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測
定して、０．２４３の視覚的乳白度を有していた。

ストロンチウムグリセロホスフェート（出発物質調製法を参照）を、樹脂Ｂに３重量％
のレベルで添加すると、透明な液状物が形成されたので、それを実施例１０Ｂと名付けた
。実施例１０Ｂ（ビトレボンド（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ）粉末と、粉体／液体比１：１でス
パチュラ混合した後）は、４６．７のバーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬度を有していた。

実施例１１
銀グリセロホスフェートを含む硬化性樹脂
充填剤Ａ（６５％）、樹脂Ｄ（３２％）および銀グリセロホスフェート（３％；出発物
質調製法を参照）を混合すると、低粘度で流動性のあるペーストが得られたので、それを
実施例１１と名付けた。光硬化させた、実施例１１の厚さ１ｍｍの円板は、マクベス・デ
ンシトメーター（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定して、０．５４６
の視覚的乳白度を有していた。

実施例１２Ａおよび１２Ｂ
ジルコニウムグリセロホスフェートを含む硬化性樹脂
充填剤Ａ（６５％）、樹脂Ｄ（３２％）およびジルコニウムグリセロホスフェート（３
％；出発物質調製法を参照）を混合すると、低粘度で流動性のあるペーストが得られたの
で、それを実施例１２Ａと名付けた。光硬化させた、実施例１２Ａの厚さ１ｍｍの円板は
、マクベス・デンシトメーター（Ｍａｃｂｅｔｈ Ｄｅｎｓｉｔｏｍｅｔｅｒ）で測定し
て、０．３８０の視覚的乳白度を有していた。

ジルコニウムグリセロホスフェート（出発物質調製法を参照）を、ビトレボンド（Ｖｉ
ｔｒｅｂｏｎｄ）粉末に３重量％のレベルで添加して、歯科用充填剤として有用であろう
と考えられる、新しい粉末を形成させた。その新しい粉末（樹脂Ｂと、粉体／液体比１：
１でスパチュラ混合して、ペースト（実施例１２Ｂと名付ける）を形成させた後）は、２
０のバーコル（Ｂａｒｃｏｌ）硬度を有していた。ビトレボンド（Ｖｉｔｒｅｂｏｎｄ）
粉末（樹脂Ｂと、粉体／液体比１：１でスパチュラ混合した後）は、３１．７のバーコル
（Ｂａｒｃｏｌ）硬度を有していた。

実施例１３〜１６
ＣＧＰを含む歯牙コーティング組成物
ＣＧＰ（８．６重量％）を、１３．３％のナトリウムモノフルオロホスフェートの溶液
（Ｎａ₂ＦＰＯ₃；脱イオン水中１２％）と、７８．１％の、４５％ＰＡＡ／ＩＴＡコポリ
マー、４５％エタノールおよび１０％ナルコ（Ｎａｌｃｏ）１０４２コロイダルシリカの
溶液と、ブレンドして、均質なミルクホワイト色のコロイドを得たが、このものを実施例
１３と名付けた。その物質は、周囲条件下で２週間後でも均質で流動性を維持していたが
、ガラススライドに塗布して乾燥させると半透明のコーティングを形成した。

ＣＧＰ（１１重量％）を、８９％のエタノール中３０％アバルア（ＡＶＡＬＵＲＥ）Ａ
Ｃ−３１５ポリマーの溶液とブレンドすると、曇りのある分散体が形成されたので、それ
を実施例１４と名付けた。１〜２日後には、その分散体から沈降物が生じたが、混合すれ
ば容易に再分散した。その分散体を、ガラススライドに塗布して乾燥させると、硬く、曇
りのあるコーティングが生成した。

ＣＧＰ（９重量％）を、２１％のＮａ₂ＦＰＯ₃の溶液（脱イオン水中１２％）と、７０
％のエタノール中４５％ＰＡＡ／ＩＴＡコポリマー溶液と共にブレンドすると、濁りのあ
るゾル（実施例１５）が生成したが、それは、数時間後には沈降を示した。

ＣＧＰ（１２重量％）を、１５％のＮａ₂ＦＰＯ₃の溶液（脱イオン水中１２％）と、７
３％の、４５％ＰＡＡ／ＩＴＡコポリマー、４５％エタノール、および１０％ナルコ（Ｎ
ａｌｃｏ）１０４２コロイダルシリカの溶液とブレンドすると、均質で濁りのある安定な
ゾルが形成されたので、それを実施例１６と名付けた。

カルシウムイオンおよびリンイオン放出性の評価
実施例１Ｆ（ビトレマー・レジン（Ｖｉｔｒｅｍｅｒ Ｒｅｓｉｎ）中５５％ＣＧＰ）
、実施例１Ｇ（樹脂Ｃ中５５％ＣＧＰ）、実施例２（ＲＭＧＩ組成物中２％ＣＧＰ）、お
よび実施例３（ＲＭＧＩ組成物中４％ＣＧＰ）について、本明細書に記載の試験方法によ
り、経時的なカルシウムおよびリン放出性を評価した。結果は、ＩＣＰ法（誘導結合プラ
ズマ分光光度法によるカルシウムイオンおよびリンイオン）およびカルシウム選択電極（
Ｃａ−Ｅ）法（カルシウムイオンのみ）について報告し、表６に示す。これらの結果から
、４例の実施例すべてにおいて、６０日間を通して持続性のカルシウムイオン放出を示し
、実施例の内の３例（１Ｆ、１Ｇ、および２）では、１８０日間を通しての持続性放出を
示した。

象牙質の再石灰化の評価
実施例４（ＲＭＧＩ組成物中１０％ＣＧＰ）について、本明細書に記載の試験方法によ
り、象牙質再石灰化の評価を行ったところ、３週間後には、露出した病変部の領域におい
て、塗布セメントの近傍に良好な再石灰化が認められた。

象牙質における脱灰抵抗性の評価
実施例４（ＲＭＧＩ組成物中１０％ＣＧＰ）ならびに比較例１および５（それぞれ、ビ
トレボンド・ライト・キュア・グラス・アイオノマー・ライナー／ベース（ＶＩＴＲＥＢ
ＯＮＤ Ｌｉｇｈｔ Ｃｕｒｅ Ｇｌａｓｓ Ｉｏｎｏｍｅｒ Ｌｉｎｅｒ／Ｂａｓｅ）
、およびフィルテック・Ｚ２５０・ユニバーサル・レストラティブ・システム（ＦＩＬＴ
ＥＫ Ｚ２５０ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｒｅｓｔｏｒａｔｉｖｅ Ｓｙｓｔｅｍ））につ
いて、本明細書に記載の試験方法により、象牙質における脱灰抵抗性の評価を実施した。
得られたマイクロラジオグラフおよび関連のデータ（表７）から、ビトレボンド（ＶＩＴ
ＲＥＢＯＮＤ）製品がフィルテック・Ｚ２５０（ＦＩＬＴＥＫ Ｚ２５０）よりも酸アタ
ックに対する抵抗性が向上していること、および、実施例４がこの抵抗性を劇的に向上さ
せていることが判った。

本発明の範囲と趣旨から逸脱することなく、本発明についての各種の修正や変更か可能
なことは、当業者には明らかであろう。説明に用いた実施態様および本明細書で言及した
実施例によって不当に限定されることは、本発明が意図するものではなく、また、そのよ
うな実施例および実施態様はあくまで例を示すために提供されたものであって、本発明の
範囲は、本明細書で冒頭に記載の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである、と
いうことは理解されたい。

Claims (91)

1. 処理された表面を含む歯科用充填剤であって、
   前記処理された表面には次式：
   

   

   ［式中、ｘ＝２〜４であり；
   それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）_2/nであり、ただし、少な
   くとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、そして少なくとも１個のＲ
   基がＨであり；そして、
   Ｍは原子価ｎの金属である］で表されるリン酸塩が含まれる、歯科用充填剤。
2. ｘ＝３である、請求項１に記載の歯科用充填剤。
3. Ｍが、第２族金属、第３族金属、遷移金属、ランタニド、およびそれらの組合せからな
   る群より選択される、請求項１に記載の歯科用充填剤。
4. Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｓｎ、およびそれらの組合せから
   なる群より選択される、請求項１に記載の歯科用充填剤。
5. ＭがＣａである、請求項４に記載の歯科用充填剤。
6. 前記処理された表面が非晶質である、請求項１に記載の歯科用充填剤。
7. 前記処理された表面が少なくとも部分的に結晶質である、請求項１に記載の歯科用充填
   剤。
8. 前記歯科用充填剤が多孔質である、請求項１に記載の歯科用充填剤。
9. 前記多孔質歯科用充填剤が、多孔質粒子、粒子の多孔質凝集体、およびそれらの組合せ
   からなる群より選択される、請求項８に記載の歯科用充填剤。
10. 前記歯科用充填剤が、ナノ粒子、ナノ粒子の凝集体、またはそれらの組合せを含む、請
    求項１に記載の歯科用充填剤。
11. 前記歯科用充填剤が、金属酸化物、金属フッ化物、金属オキシフッ化物、またはそれら
    の組合せを含む、請求項１に記載の歯科用充填剤。
12. 前記金属が、重金属、非重金属、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請
    求項１１に記載の歯科用充填剤。
13. 前記歯科用充填剤が、第２〜５族元素、第１２〜１５族元素、ランタニド元素、および
    それらの組合せからなる群より選択される元素の酸化物、フッ化物、またはオキシフッ化
    物である、請求項１に記載の歯科用充填剤。
14. 前記元素がＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ
    、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｓ
    ｉ、Ｓｎ、Ｐ、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項１３に記載の歯
    科用充填剤。
15. 前記歯科用充填剤が、ガラス、非晶質物質、または結晶質物質を含む、請求項１に記載
    の歯科用充填剤。
16. 前記歯科用充填剤が、フッ化物イオン源を含む、請求項１に記載の歯科用充填剤。
17. 前記歯科用充填剤が、フルオロアルミノシリケートガラスを含む、請求項１６に記載の
    歯科用充填剤。
18. 前記処理された表面がシランをさらに含む、請求項１に記載の歯科用充填剤。
19. 前記処理された表面が抗菌薬をさらに含む、請求項１に記載の歯科用充填剤。
20. 前記処理された表面がフッ化物イオン源をさらに含む、請求項１に記載の歯科用充填剤
    。
21. 処理された表面を含む歯科用充填剤を製造する方法であって、前記方法が、歯科用充填
    剤の表面を、次式：
    

    

    ［式中、ｘ＝２〜４であり；
    それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）_2/nであり、ただし、少な
    くとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、そして少なくとも１個のＲ
    基がＨであり；そして、
    Ｍは原子価ｎの金属である］のリン酸塩を用いて処理する工程を含む、方法。
22. ｘ＝３である、請求項２１に記載の方法。
23. Ｍが、第２族金属、第３族金属、遷移金属、ランタニド、およびそれらの組合せからな
    る群より選択される、請求項２１に記載の方法。
24. Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｓｎ、およびそれらの組合せから
    なる群より選択される、請求項２３に記載の方法。
25. ＭがＣａである、請求項２４に記載の方法。
26. 処理が、コーティング、浸潤、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求
    項２１に記載の方法。
27. 処理が：
    前記リン酸塩を液体の中に溶解、分散、または懸濁させる工程；
    前記液体を歯科用充填剤と組み合わせる工程；および
    前記液体の少なくとも一部を除去して、前記処理された表面を提供する工程；
    を含む、請求項２１に記載の方法。
28. 前記液体が非水性である、請求項２７に記載の方法。
29. 前記液体が水を含む、請求項２７に記載の方法。
30. 前記歯科用充填剤が多孔質である、請求項２１に記載の方法。
31. 前記多孔質歯科用充填剤が、多孔質粒子、粒子の多孔質凝集体、およびそれらの組合せ
    からなる群より選択される、請求項３０に記載の方法。
32. 前記歯科用充填剤が、ナノ粒子、ナノ粒子の凝集体、またはそれらの組合せを含む、請
    求項２１に記載の方法。
33. 前記歯科用充填剤が、金属酸化物、金属フッ化物、金属オキシフッ化物、またはそれら
    の組合せを含む、請求項２１に記載の方法。
34. 前記金属が、重金属、非重金属、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請
    求項３３に記載の方法。
35. 前記歯科用充填剤が、第２〜５族元素、第１２〜１５族元素、ランタニド元素、および
    それらの組合せからなる群より選択される元素の酸化物、フッ化物、またはオキシフッ化
    物である、請求項２１に記載の方法。
36. 前記元素がＣａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ
    、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｔａ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ、Ｓ
    ｉ、Ｓｎ、Ｐ、およびそれらの組合せからなる群より選択される、請求項３５に記載の方
    法。
37. 前記歯科用充填剤が、ガラス、非晶質物質、または結晶質物質を含む、請求項２１に記
    載の方法。
38. 前記歯科用充填剤が、フッ化物イオン源を含む、請求項２１に記載の方法。
39. 前記歯科用充填剤が、フルオロアルミノシリケートガラスを含む、請求項３８に記載の
    方法。
40. 請求項１に記載の歯科用充填剤を含む、歯科用組成物。
41. 追加の充填剤をさらに含む、請求項４０に記載の歯科用組成物。
42. 水をさらに含む、請求項４０に記載の歯科用組成物。
43. 水中分散可能なポリマー膜形成材をさらに含む、請求項４０に記載の歯科用組成物。
44. 硬化性樹脂をさらに含む、請求項４０に記載の歯科用組成物。
45. 前記硬化性樹脂が酸官能基を含む、請求項４４に記載の歯科用組成物。
46. 前記酸官能基が、カルボン酸官能基、リン酸官能基、ホスホン酸官能基、スルホン酸官
    能基、またはそれらの組合せを含む、請求項４５に記載の歯科用組成物。
47. 開始剤系をさらに含む、請求項４４に記載の歯科用組成物。
48. 前記硬化性樹脂がエチレン性不飽和化合物を含む、請求項４４に記載の歯科用組成物。
49. 前記エチレン性不飽和化合物が、酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物、酸官能基
    を有さないエチレン性不飽和化合物、およびそれらの組合せからなる群より選択される、
    請求項４８に記載の歯科用組成物。
50. 前記組成物が、歯科用プライマー、歯科用接着剤、窩洞裏装材、窩洞清浄化剤、セメン
    ト、コーティング、ワニス、歯科矯正用接着剤、修復材、シーラント、脱感作薬、および
    それらの組合せからなる群より選択される、請求項４０に記載の歯科用組成物。
51. 歯構造を処置する方法であって、前記歯構造を、請求項４０に記載の歯科用組成物と接
    触させる工程を含む、方法。
52. 口腔環境の中に、請求項４０に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を再石
    灰化させる方法。
53. 口腔環境の中に、請求項４０に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造の知覚
    過敏を抑制する方法。
54. 口腔環境の中に、請求項４０に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を保護
    する方法。
55. 口腔環境にイオンを送達する方法であって：
    口腔環境の中に、請求項４０に記載の歯科用組成物を配する工程を含み、ここで前記イ
    オンがカルシウム、リン、フッ素、およびそれらの組合せからなる群より選択される元素
    を含む、方法。
56. 歯科用物品を調製する方法であって：
    請求項１に記載の歯科用充填剤と硬化性樹脂とを組み合わせて、歯科用組成物を形成す
    る工程；および
    前記組成物を硬化させて、歯冠、充填物、ミルブランク、歯科矯正器具、および義歯か
    らなる群より選択される歯科用物品を製作する工程、を含む方法。
57. 歯科用組成物であって：
    硬化性樹脂；および
    次式：
    

    

    ［式中、ｘ＝２〜４であり；
    それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）_2/nであり、ただし、少な
    くとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、そして少なくとも１個のＲ
    基がＨであり；そして、
    Ｍは原子価ｎの金属である］のリン酸塩、を含む歯科用組成物。
58. ｘ＝３である、請求項５７に記載の歯科用組成物。
59. Ｍが、第２族金属、第３族金属、遷移金属、ランタニド、およびそれらの組合せからな
    る群より選択される、請求項５７に記載の歯科用組成物。
60. Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｓｎ、およびそれらの組合せから
    なる群より選択される、請求項５９に記載の歯科用組成物。
61. ＭがＣａである、請求項６０に記載の歯科用組成物。
62. 前記リン酸塩が、前記硬化性樹脂の中に少なくとも部分的に溶解、懸濁、または分散さ
    れている、請求項５７に記載の歯科用組成物。
63. 前記硬化性樹脂が酸官能基を含む、請求項５７に記載の歯科用組成物。
64. 前記酸官能基が、カルボン酸官能基、リン酸官能基、ホスホン酸官能基、スルホン酸官
    能基、またはそれらの組合せを含む、請求項６３に記載の歯科用組成物。
65. 開始剤系をさらに含む、請求項５７に記載の歯科用組成物。
66. 追加の充填剤をさらに含む、請求項５７に記載の歯科用組成物。
67. 前記硬化性樹脂がエチレン性不飽和化合物を含む、請求項５７に記載の歯科用組成物。
68. 前記エチレン性不飽和化合物が、酸官能基を有するエチレン性不飽和化合物、酸官能基
    を有さないエチレン性不飽和化合物、およびそれらの組合せからなる群より選択される、
    請求項６７に記載の歯科用組成物。
69. 前記組成物が、歯科用プライマー、歯科用接着剤、窩洞裏装材、窩洞清浄化剤、セメン
    ト、コーティング、ワニス、歯科矯正用接着剤、修復材、シーラント、脱感作薬、および
    それらの組合せからなる群より選択される、請求項５７に記載の歯科用組成物。
70. 歯構造を処置する方法であって、前記歯構造を、請求項５７に記載の歯科用組成物と接
    触させる工程を含む、方法。
71. 口腔環境の中に、請求項５７に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を再石
    灰化させる方法。
72. 口腔環境の中に、請求項５７に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造の知覚
    過敏を抑制する方法。
73. 口腔環境の中に、請求項５７に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を保護
    する方法。
74. 口腔環境にイオンを送達する方法であって：
    口腔環境の中に、請求項５７に記載の歯科用組成物を配する工程を含み、ここで前記イ
    オンがカルシウム、リン、フッ素、およびそれらの組合せからなる群より選択される元素
    を含む、方法。
75. 歯科用物品を調製する方法であって、請求項５７に記載の歯科用組成物を硬化させて、
    歯冠、充填物、ミルブランク、歯科矯正器具、および義歯からなる群より選択される歯科
    用物品を製作する工程、を含む方法。
76. 歯科用組成物であって：
    水中分散可能なポリマー膜形成材；および
    次式：
    

    

    ［式中、ｘ＝２〜４であり；
    それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）_2/nであり、ただし、少な
    くとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、そして少なくとも１個のＲ
    基がＨであり；そして、
    Ｍは原子価ｎの金属である］のリン酸塩、を含む歯科用組成物。
77. ｘ＝３である、請求項７６に記載の歯科用組成物。
78. Ｍが、第２族金属、第３族金属、遷移金属、ランタニド、およびそれらの組合せからな
    る群より選択される、請求項７６に記載の歯科用組成物。
79. Ｍが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｚｒ、Ｓｎ、およびそれらの組合せから
    なる群より選択される、請求項７８に記載の歯科用組成物。
80. ＭがＣａである、請求項７９に記載の歯科用組成物。
81. 歯構造を処置する方法であって、前記歯構造を、請求項７６に記載の歯科用組成物と接
    触させる工程を含む、方法。
82. 口腔環境の中に、請求項７６に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を再石
    灰化させる方法。
83. 口腔環境の中に、請求項７６に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造の知覚
    過敏を抑制する方法。
84. 口腔環境の中に、請求項７６に記載の歯科用組成物を配する工程を含む、歯構造を保護
    する方法。
85. 口腔環境にイオンを送達する方法であって：
    口腔環境の中に、請求項７６に記載の歯科用組成物を配する工程を含み、ここで前記イ
    オンがカルシウム、リン、フッ素、およびそれらの組合せからなる群より選択される元素
    を含む、方法。
86. 歯科用組成物であって：
    請求項１に記載の歯科用充填剤；
    硬化性樹脂；および
    水中分散可能なポリマー膜形成材；
    を含む歯科用組成物。
87. 前記硬化性樹脂と前記水中分散可能なポリマー膜形成材とが同一である、請求項８６に
    記載の歯科用組成物。
88. 前記硬化性樹脂と前記水中分散可能なポリマー膜形成材とが異なっている、請求項８６
    に記載の歯科用組成物。
89. 歯科用組成物であって：
    硬化性樹脂；
    水中分散可能なポリマー膜形成材；および
    次式：
    

    

    ［式中、ｘ＝２〜４であり；
    それぞれのＲは独立してＨまたはＰ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺ⁿ）_2/nであり、ただし、少な
    くとも１個のＲ基が、Ｐ（Ｏ）（Ｏ^-）₂（Ｍ⁺²ⁿ）_2/nであり、そして少なくとも１個のＲ
    基がＨであり；そして、
    Ｍは原子価ｎの金属である］で表されるリン酸塩、を含む歯科用組成物。
90. 前記硬化性樹脂と前記水中分散可能なポリマー膜形成材とが同一である、請求項８９に
    記載の歯科用組成物。
91. 前記硬化性樹脂と前記水中分散可能なポリマー膜形成材とが異なっている、請求項８９
    に記載の歯科用組成物。