JP2013006930A - ペリミジン系スクアリリウム色素、色素含有組成物、及び画像形成材料 - Google Patents

Abstract

【課題】可視領域の吸収が小さいペリミジン系スクアリリウム色素を提供する。
【解決手段】ペリミジン系スクアリリウム色素には、少なくとも３種類の異性体（ピークＡを示す異性体、ピークＢを示す異性体、及びピークＣを示す異性体）が存在し、ピークＡを示す異性体、ピークＢを示す異性体、及びピークＣを示す異性体を、それぞれ「異性体Ａ」、「異性体Ｂ」、及び「異性体Ｃ」と称すると、複数のピーク全て（ピークＡ、ピークＢ、及びピークＣ）のピーク面積合計に対して、ピークＡのピーク面積の割合が９５％以上である。ペリミジン系スクアリリウム色素の異性体のうち、異性体Ａを９５モル％以上含むものである。比較例の色素に比べて、７５０ｎｍの相対吸光度及び４１０ｎｍの相対吸光度が低い（すなわち可視領域の吸収が小さい）。比較例の画像形成材料に比べて、ΔＥ値が低く、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認しにくい画像が得られる。
【選択図】なし

Description

本発明は、ペリミジン系スクアリリウム色素、色素含有組成物、及び画像形成材料に関する。

特許文献１には、ワックスと、該ワックスと相溶性を有する結着樹脂を含有するトナーを用い、前記トナーによる未定着トナー像の前記定着媒体への定着の際に、該定着媒体の該定着トナー付着（転写）部分に対し非接触の加熱定着手段でトナーを加熱し（溶融）定着させる段階を含む画像形成方法が開示されている。

特許文献２には、ペリミジン系スクアリリウム化合物が開示されている。

特開２００７−２４８８１９号公報 特開２０１０−１８４９８０号公報

本発明は、可視領域の吸収が小さいペリミジン系スクアリリウム色素を提供することを目的とする。

前記課題は、以下の本発明により達成される。
すなわち、請求項１に係る発明は、
逆相系高速液体クロマトグラフィーにより分析して得られる全ピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積が、前記全ピークのピーク面積に対して９５％以上である、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素である。

請求項２に係る発明は、
ｎ−ヘキサン８０体積％及びテトラヒドロフラン２０体積％からなる混合溶媒に溶解させた溶液の吸収スペクトルにおいて、吸収波長が８０２ｎｍ以上８０８ｎｍ以下の範囲内に示される極大吸収における吸光度をＡ_ＭＡＸとし、吸収波長が８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍにおける吸光度をそれぞれＡ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５としたとき、（Ａ_８４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０５９以下であり、（Ａ_７５０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．２１以下であり、（Ａ_４１０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０４３以下であり、かつ（Ａ_３４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０６３以下である、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素である。

請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する色素含有組成物である。

請求項４に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する画像形成材料である。

請求項１に係る発明によれば、前記ピーク面積の割合が前記範囲から外れる場合に比較して、可視領域の吸収が小さいペリミジン系スクアリリウム色素が提供される。

請求項２に係る発明によれば、Ａ_ＭＡＸ、Ａ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の関係が前記条件を満たさない場合に比較して、可視領域の吸収が小さいペリミジン系スクアリリウム色素が提供される。

請求項３に係る発明によれば、前記ピーク面積の割合が前記範囲から外れる場合又はＡ_ＭＡＸ、Ａ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の関係が前記条件を満たさない場合に比較して、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくい色素含有組成物が提供される。

請求項４に係る発明によれば、前記ピーク面積の割合が前記範囲から外れる場合又はＡ_ＭＡＸ、Ａ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の関係が前記条件を満たさない場合に比較して、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくい画像が形成される画像形成材料が得られる。

ペリミジン系スクアリリウム色素を逆相系高速液体クロマトグラフィー法により分析した結果を示すグラフである。 図１のピークＡ（保持時間４１．１５２分のピーク）を示すペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトル（実線）、図１のピークＢ（保持時間３１．９１７分のピーク）を示すペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトル（点線）、及び図１のピークＣ（保持時間１１．３３３分のピーク）を示すペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトル（一点鎖線）を示す図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［ペリミジン系スクアリリウム色素］
本実施形態に係るペリミジン系スクアリリウム色素は、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素（以下「ペリミジン系スクアリリウム色素」と称する場合がある）である。

そして本実施形態のペリミジン系スクアリリウム色素は、逆相系高速液体クロマトグラフィー（以下「ＨＰＬＣ」と称する場合がある）により分析して得られるペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピークのうち最も長い保持時間において現れるピーク（以下「ピークＡ」と称する場合がある）のピーク面積が、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来する全ピークのピーク面積に対して９５％以上である。

また本実施形態に係るペリミジン系スクアリリウム色素は、ｎ−ヘキサン８０体積％及びテトラヒドロフラン２０体積％からなる混合溶媒に溶解させた溶液の吸収スペクトルにおいて、吸収波長が８０２ｎｍ以上８０８ｎｍ以下の範囲内に示される極大吸収における吸光度をＡ_ＭＡＸとし、吸収波長が８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍにおける吸光度をそれぞれＡ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５としたとき、（Ａ_８４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０５９以下であり、（Ａ_７５０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．２１以下であり、（Ａ_４１０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０４３以下であり、かつ（Ａ_３４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０６３以下である。
以下、ペリミジン系スクアリリウム色素をｎ−ヘキサン８０体積％及びテトラヒドロフラン２０体積％からなる混合溶媒に溶解させた溶液の吸収スペクトルを、単に「ペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトル」と称する場合がある。
また、前記（Ａ_８４５／Ａ_ＭＡＸ）の値、（Ａ_７５０／Ａ_ＭＡＸ）の値、（Ａ_４１０／Ａ_ＭＡＸ）の値、及び（Ａ_３４５／Ａ_ＭＡＸ）の値を、それぞれ「８４５ｎｍの相対吸光度」、「７５０ｎｍの相対吸光度」、「４１０ｎｍの相対吸光度」、及び「３４５ｎｍの相対吸光度」と称する場合がある。

＜ＨＰＬＣ分析＞
以下、ペリミジン系スクアリリウム色素のＨＰＬＣ分析について説明する。
図１に、ペリミジン系スクアリリウム色素をＨＰＬＣにより分析した結果を示す。なお、図１に示すグラフの横軸は保持時間（分）である。また図１に示すグラフの縦軸は検出強度であり、具体的には検出波長２５４ｎｍにおける吸光度（ｍＡｂｓ）である。

図１に示すグラフには、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来する複数のピークが示されている。
上記複数のピークは、具体的には、保持時間が４２±２分に現れるピーク（以下、「ピークＡ」と称する場合がある）、保持時間が３２±２分に現れるピーク（以下、「ピークＢ」と称する場合がある）、及び保持時間が１１±２分に現れるピーク（以下、「ピークＣ」と称する場合がある）によって構成されている。なお、上記保持時間は、小数点第１位を四捨五入して得られた値である。

そして上記複数のピーク（ピークＡからピークＣ）は、ペリミジン系スクアリリウム色素のうち、それぞれ異なる異性体に由来するピークであると考えられる。すなわち、ペリミジン系スクアリリウム色素には、少なくとも３種類の異性体（ピークＡを示す異性体、ピークＢを示す異性体、及びピークＣを示す異性体）が存在すると考えられる。
以下、ピークＡを示す異性体、ピークＢを示す異性体、及びピークＣを示す異性体を、それぞれ「異性体Ａ」、「異性体Ｂ」、及び「異性体Ｃ」と称する場合がある。

本実施形態では、上記の通り、上記複数のピーク全て（ピークＡ、ピークＢ、及びピークＣ）のピーク面積合計に対して、ピークＡのピーク面積の割合が９５％以上である。すなわち本実施形態のペリミジン系スクアリリウム色素は、ペリミジン系スクアリリウム色素の異性体のうち、異性体Ａを９５モル％以上含むものである。
以下、異性体Ａを９５モル％以上含むペリミジン系スクアリリウム色素を「特定色素」と称する場合がある。
なお、図１に示したグラフは、従来のペリミジン系スクアリリウム色素（すなわち、特定色素以外のペリミジン系スクアリリウム色素の一例）についてＨＰＬＣ分析を行った結果である。具体的には、図１におけるピークＡのピーク面積の割合が８１．０％であり、ピークＢのピーク面積の割合が２．６％であり、ピークＣのピーク面積の割合が１６．４％である。

上記ＨＰＬＣによる分析方法は以下の通りである。
まず、ペリミジン系スクアリリウム色素をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、１×１０^−４ｍｏｌ／Ｌ以下のＴＨＦ溶液を調製する。なお溶媒のＴＨＦとしては、例えばＨＰＬＣ用ＴＨＦが用いられる。また上記ＴＨＦ溶液の調製においては、ペリミジン系スクアリリウム色素が溶解するように、例えばＴＨＦ溶液に超音波を３０分照射してもよい。

分析装置としては、例えば、逆相系高速液体クロマトグラフィー装置（ＨＰＬＣ装置、製造元：島津製作所、型番：ＬＣ−１０Ａ）が用いられる。
ＨＰＬＣ用カラムとしてはオクタデシルシリルカラム（ＯＤＳカラム）が用いられ、具体的には、例えば製造元：株式会社ケムコ、商品名：ＣＨＥＭＣＯＳＯＲＢ、品番：５−ＯＤＳ−Ｈ、内径：４．６ｍｍ、長さ：１５０ｍｍのものが挙げられる。ここで、オクタデシルシリルカラムとは、オクタデシルシリル基で表面が修飾された化学結合型多孔性球状シリカゲルが固定相として充填されているカラムである。
また測定条件としては、例えば、カラム温度：４５℃、測定サンプルの注入量：１０μｌ、測定サンプルの流量：１ｍｌ／ｍｉｎ、検出波長：２５４ｎｍ、移動相：アセトニトリルと水との混合溶液（体積比は、アセトニトリル：水＝８：２）の条件が挙げられる。
色素含有組成物又は画像形成材料に含まれるペリミジン系スクアリリウム色素のＨＰＬＣ分析を行う方法としては、例えば、色素含有組成物又は画像形成材料を溶媒に溶解させ、上記と同様にしてＨＰＬＣ分析を行う方法が挙げられる。

＜吸収スペクトル＞
以下、ペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトルについて説明する。
図２に、ペリミジン系スクアリリウム色素の前記３種類の異性体それぞれについて、ｎ−ヘキサン８０体積％及びテトラヒドロフラン２０体積％からなる混合溶媒に溶解した溶液の吸収スペクトルを測定した結果を併せて示す。
具体的には、前記異性体Ａの吸収スペクトル（図２中の実線）、前記異性体Ｂの吸収スペクトル（図２中の点線）、及び前記異性体Ｃの吸収スペクトル（図２中の一点鎖線）を図２に示す。
なお、図２においては、異性体Ａの吸収スペクトルにおけるＡ_ＭＡＸ、異性体Ｂの吸収スペクトルにおけるＡ_ＭＡＸ、及び異性体Ｃの吸収スペクトルにおけるＡ_ＭＡＸが同じ値となっている。

図２に示すように、異性体Ａの吸収スペクトル（すなわち、異性体Ａが１００モル％である特定色素の吸収スペクトル）は、前記極大吸収における吸収波長が８０５ｎｍであり、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度はそれぞれ、０．０４７、０．１９、０．０４０、及び０．０４７である。
また、図２に示された異性体Ｂ及び異性体Ｃの吸収スペクトルにおけるＡ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の値はいずれも、それぞれ異性体Ａの吸収スペクトルにおけるＡ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の値よりも大きい値となっている。
よって、異性体Ａの割合が少なくなればなるほど、相対的に異性体Ｂ及び異性体Ｃの割合が多くなるため、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍのいずれにおいても、前記相対吸光度が大きくなると考えられる。

そして本実施形態の特定色素においては、異性体Ａの割合が９５モル％以上であるため、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度はそれぞれ、０．０５９以下、０．２１以下、０．０４３以下、及び０．０６３以下である。

なお、図２に示された吸収スペクトルは以下のようにして測定されたものである。具体的には、まず、前記ＨＰＬＣ分析によって分離された異性体Ａ、異性体Ｂ、及び異性体Ｃの溶液において、溶媒を除去することで、それぞれ異性体Ａ、異性体Ｂ、及び異性体Ｃを得る。次に、異性体Ａ５ｍｇを上記混合溶媒１００ｍｌに溶解させた溶液、異性体Ｂ５ｍｇを上記混合溶媒２００ｍｌに溶解させた溶液、及び異性体Ｃ５ｍｇを上記混合溶媒３００ｍｌに溶解させた溶液をそれぞれ用意し、分光光度計（日立製作所製、型番：Ｕ４１００）を用いて、２５℃の条件で測定を行う。
ペリミジン系スクアリリウム色素におけるＡ_ＭＡＸ、Ａ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の値を求める場合も、上記方法と同様にして吸収スペクトルを測定し、前記Ａ_ＭＡＸ、Ａ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５の値を求める。

また、後述する色素含有組成物又は画像形成材料中に含まれるペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトルを測定する方法としては、例えば、色素含有組成物又は画像形成材料からペリミジン系スクアリリウム色素を抽出し、得られたペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトルを上記と同様の方法により測定する方法が挙げられる。
例えば画像形成材料が電子写真用トナーである場合、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により分離精製することで、トナーからペリミジン系スクアリリウム色素のみを抽出し、上記方法により吸収スペクトルを測定する。

以上説明した本実施形態のペリミジン系スクアリリウム色素（すなわち特定色素）は、特定色素ではないペリミジン系スクアリリウム色素（すなわち異性体Ａの割合が９５％未満であるペリミジン系スクアリリウム色素）に比べて、可視領域の吸収が小さいものとなる。その理由は、上記の通り、異性体Ｂ及び異性体Ｃが異性体Ａに比べて相対的に４００ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の可視領域（以下単に「可視領域」と称する場合がある）の吸収が大きいため、異性体Ａを９５モル％以上含むことでペリミジン系スクアリリウム色素中に含まれる異性体Ｂ及び異性体Ｃの割合が少なくなり、結果として可視領域の吸収が小さいペリミジン系スクアリリウム色素となるからであると推測される。

また、特定色素を画像形成材料に用いると、特定色素ではないペリミジン系スクアリリウム色素を用いた場合に比べて、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくい画像が得られる。
具体的には、例えばペリミジン系スクアリリウム色素以外の色材（以下「その他の色材」と称する場合がある）を用いない画像形成材料である場合、本実施形態の画像形成材料を用いて画像を形成すると、特定色素以外のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する画像形成材料を用いて画像を形成した場合に比べて、画像自体が視認されにくくなる（すなわち不可視性の優れた画像が得られる）。

一方、例えば画像形成材料に色をつける目的でその他の色材（特に可視領域に吸収を有する色材）を用いる場合は、本実施形態の画像形成材料を用いることで、特定色素以外のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する画像形成材料を用いた場合に比べ、ペリミジン系スクアリリウム色素によって画像形成材料の色が邪魔されにくく、目的の色味が保たれやすくなる。

またペリミジン系スクアリリウム色素は、７５０ｎｍより大きく１０００ｎｍ以下の範囲である赤外領域（以下、単に「赤外領域」と称する場合がある）における吸光度が高い色素である。そのため、本実施形態の画像形成材料を用いると、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくく、かつ、赤外領域の光を吸収しやすい画像が形成される。
よって、例えば本実施形態の画像形成材料を用い、波長７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の赤外光を画像形成材料に照射して画像形成材料を記録媒体等に定着させて画像を形成することで、定着性を確保しつつ、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくい画像が得られる。
また、例えば本実施形態の画像形成材料を用いて不可視情報を記録した場合、情報の不可視性と赤外領域の光（特に８１５ｎｍ±３５ｎｍの範囲の赤外光）による不可視情報の読み取りやすさとを両立した不可視情報が得られる。
なお、本明細書において、「不可視」とは、可視光において、目視により認識されにくい（即ち、理想的には不可視である）ことを意味する。

さらに、特定色素を用いた色素含有組成物は、特定色素ではないペリミジン系スクアリリウム色素を用いた色素含有組成物に比べて、可視領域の吸収が小さく、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくいものとなる。
そのため、例えば本実施形態の色素含有組成物を、赤外線の吸収により発熱させる目的の塗料として用いると、特定色素ではないペリミジン系スクアリリウム色素を用いた場合に比べてペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくい塗膜が得られる。また、例えば本実施形態の色素含有組成物を、可視光を透過させつつ赤外線を遮断する目的の赤外線フィルターに用いると、特定色素ではないペリミジン系スクアリリウム色素を用いた場合に比べて可視領域の透過率が高い赤外線フィルターが得られる。
また前記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素は赤外領域における吸光度が高い。よって、例えば本実施形態の色素含有組成物を前記塗料として用いることで、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認されにくく、かつ、赤外光を吸収しやすい塗膜が得られる。また、例えば本実施形態の色素含有組成物を前記赤外線フィルターに用いることで、可視領域の高い透過率と赤外領域の高い吸収率とを両立した赤外線フィルターが得られる。

本実施形態においては、上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素全体に対する異性体Ａの割合が９５モル％以上であるが、異性体Ａの割合が多いほど望ましく、９９モル％以上がさらに望ましく、１００モル％が最も望ましい。
すなわち本実施形態では、ＨＰＬＣの分析において、ペリミジン系スクアリリウム色素に由来するピーク全てのピーク面積合計に対して、ピークＡのピーク面積の割合が９５％以上であり、高いほど望ましく、９９％以上がさらに望ましく、１００％が最も望ましい。
そして本実施形態では、上記の通り、ペリミジン系スクアリリウム色素の吸収スペクトルにおいて、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度がそれぞれ、０．０５９以下、０．２１以下、０．０４３以下、及び０．０６３以下であり、異性体Ａそのものの前記相対吸光度の値に近いほど望ましく、それぞれ０．０５１以下、０．２０以下、０．０４１以下、及び０．０５２以下であることがさらに望ましい。

＜ペリミジン系スクアリリウム色素の製造方法＞
以下、上記本実施形態に係るペリミジン系スクアリリウム色素（特定色素）の製造方法について説明する。
特定色素の製造方法は特に限定されないが、例えば、従来の方法によってペリミジン系スクアリリウム色素を製造した後に、例えばカラムクロマトグラフィー等によって異性体を分離する工程（以下「分離工程」と称する場合がある）を経て、特定色素を得る方法（以下「第１の製造方法」と称する場合がある）や、後述するペリミジン中間体とスクアリン酸とを反応させる工程（後述する（Ａ−２）工程）において特定の溶媒を用いることで、分離工程を経ずに特定色素を得る方法（以下「第２の製造方法」と称する場合がある）等が挙げられる。
上記第１の製造方法を用いることで、第２の製造方法を用いた場合に比べて特定色素における異性体Ａの割合を制御することが容易となる。一方、上記第２の製造方法を用いることで、第１の製造方法を用いた場合に比べて、分離工程を経る必要が無いため特定色素の製造工程が単純化され、容易に特定色素が得られる。
なお、上記第２の製造方法によって得られた特定色素について、上記分離工程による異性体の分離をさらに行ってもよい。

（第１の製造方法）
まず、第１の製造方法について説明する。
第１の製造方法は、上記の通り、従来の合成方法によって特定色素以外のペリミジン系スクアリリウム色素を得た後、分離工程によって異性体を分離することで、特定色素を得る方法である。
以下、従来の方法によってペリミジン系スクアリリウム色素を得る方法について説明する。

−ペリミジン系スクアリリウム色素の合成−
式（Ｉ）で示される化合物は、例えば下記工程に従って合成される。
具体的には、まず、触媒の存在下で、１，８−ジアミノナフタレンと、２，６−ジメチル−４−ヘプタノンとを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、ペリミジン中間体（ａ）が得られる（（Ａ−１）工程）。
（Ａ−１）工程に使用する触媒としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物、ベンゼンスルホン酸一水和物、４−クロロベンゼンスルホン酸水和物、ピリジン−３−スルホン酸、エタンスルホン酸、硫酸、硝酸、酢酸等が挙げられる。
また、（Ａ−１）工程に使用する溶媒としては、例えば、アルコール、芳香族炭化水素等が挙げられる。
ペリミジン中間体（ａ）は、例えば、高速カラムクロマトグラフィー又は再結晶により精製される。

次に、ペリミジン中間体（ａ）と、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン（「スクアリン酸」又は「四角酸」とも呼ばれる。）とを、溶媒中で共沸還流の条件で反応させることにより、式（Ｉ）で示される化合物が得られる（（Ａ−２）工程）。（Ａ−２）工程は、例えば窒素ガス雰囲気で行う。

（Ａ−２）工程に使用する溶媒としては、例えば、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類が挙げられる。アルコール類は単独で使用してもよく、芳香族炭化水素、エーテル類、ハロゲン化炭化水素またはアミド類などの溶媒は、アルコール類と混合して使用してもよい。
（Ａ−２）工程に使用する溶媒としては、上記溶媒のうち特に、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−プロパノールとベンゼンの混合溶媒、１−プロパノールとトルエンの混合溶媒、１−プロパノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−プロパノールとベンゼンの混合溶媒、２−プロパノールとトルエンの混合溶媒、２−プロパノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、１−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒、１−ブタノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒、２−ブタノールとベンゼンの混合溶媒、２−ブタノールとトルエンの混合溶媒、２−ブタノールとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの混合溶媒を用いてもよい。混合溶媒を使う場合、アルコール類の濃度は、１容量％以上が挙げられ、５容量％以上７５容量％以下であってもよい。

また、（Ａ−２）工程において、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンに対するペリミジン中間体（ａ）のモル比（ペリミジン中間体（ａ）のモル数／３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンのモル数）としては、例えば１以上４以下が挙げられ、１．５以上３以下であってもよい。

また、（Ａ−２）工程においては、脱水剤を用いてもよい。脱水剤としては、ペリミジン中間体（ａ）及び３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオンと反応しないものであれば特に制限されないが、例えば、オルト蟻酸トリメチル、オルト蟻酸トリエチル、オルト蟻酸トリプロピル、オルト蟻酸トリブチルなどのオルト蟻酸エステル、モレキュラーシーブ等が挙げられる。

（Ａ−２）工程における反応温度は使用する溶媒の種類によって異なるが、反応液の温度としては、例えば６０℃以上が挙げられ、７５℃以上であってもよい。例えば、１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いる場合は、反応液の温度として、例えば７５℃以上１０５℃以下が挙げられる。

また、（Ａ−２）工程における反応時間は、溶媒の種類又は反応液の温度によって異なるが、例えば１−ブタノールとトルエンの混合溶媒を用いて反応液の温度を９０℃以上１０５℃以下として反応させる場合、反応時間としては、例えば２時間以上４時間以下が挙げられる。

以上のようにして、ペリミジン系スクアリリウム色素が合成される。
なお、（Ａ−２）工程で生成した式（Ｉ）で示される化合物（ペリミジン系スクアリリウム色素）は、溶媒洗浄又は再結晶により精製してもよい。
上記溶媒洗浄に用いられる溶媒は特に限定されず、具体的には、例えば、アルコール、アセトン、アセトニトリル、ＴＨＦ、テトラヒドロピラン、ジイソプロピルエーテル、クロロホルム、クロロベンゼン、蟻酸エチル、酢酸エチル等が挙げられる。

−分離工程−
次に、前記分離工程について説明する。分離工程では、ペリミジン系スクアリリウム色素の異性体を分離することによって特定色素が得られる方法であれば特に限定されないが、例えばカラムクロマトグラフィーによって異性体を分離する方法が挙げられる。またカラムクロマトグラフィーによって異性体を分離する場合、用いられるカラムの種類としては、例えば、シリカゲルカラム、アルミナカラム等が挙げられる。

カラムクロマトグラフィーによって異性体を分離する工程は、例えば以下のようにして行われる。
具体的には、例えば、まず充填剤の材料としてシリカゲル６０Ｎ（球状、中性、粒径６３−２１０μｍ）（関東化学株式会社製、型番：３７５６５−８４）を用い、内径６５ｍｍ、長さ１５ｃｍの円筒状の充填カラムを準備する。
次に、展開溶媒としてｎ−ヘキサンを用いて充填剤を浸した後、分離するペリミジン系スクアリリウム色素１ｇを１５ｍｌのアセトンに溶解させた色素溶液を約４０ｇの前記シリカゲル６０Ｎに付着させ、アセトンを揮発させたものを充填カラムに加える。

その後、展開溶媒として順次にｎ−ヘキサン、ｎ−ヘキサン９０体積％とＴＨＦ１０体積％からなる混合溶媒、ｎ−ヘキサン８５体積％とＴＨＦ１５体積％からなる混合溶媒、ｎ−ヘキサン８０体積％とＴＨＦ２０体積％からなる混合溶媒を用いて前記カラムを流し、溶出液の吸収スペクトルを確認しながら８０２ｎｍから８０８ｎｍに極大吸収を示す成分を集めて溶媒を減圧蒸留し、得られた黒茶色の固体をさらにアセトンとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶することによって、特定色素が得られる。

（第２の製造方法）
次に、第２の製造方法について説明する。
第２の製造方法は、上記の通り、前記ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法において、ペリミジン中間体とスクアリン酸とを反応させる工程（前記（Ａ−２）工程）で用いる溶媒として特定の溶媒を用いることで、特定色素を得る方法である。

前記（Ａ−２）工程で用いる特定の溶媒としては、例えば、２５℃における誘電率（以下、単に「誘電率」と称する場合がある）が１６Ｆｍ^−１以下であるアルコールと、上記誘電率が３Ｆｍ^−１以下である低極性化合物又は無極性化合物と、を含む混合溶媒が挙げられる。
混合溶媒は、誘電率が上記範囲であるアルコール及び誘電率が上記範囲である低極性化合物又は無極性化合物以外の溶媒を含んでもよいが、含んでいない方がよりよい。特に、誘電率が上記範囲から外れるアルコール（すなわち極性の高いアルコール）については、混合溶媒に含まれない方が特定色素を得られやすく、仮に含んでいても３質量％以下であることがよい。

上記誘電率が上記範囲であるアルコールとしては、例えば、１−ヘキサノール、ベンジルアルコール、１−ペンタノール、イソペンチルアルコール、シクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、１−オクタノール等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。また、上記アルコールの誘電率は、１６Ｆｍ^−１以下であってもよく、１５Ｆｍ^−１以下であってもよく、１４Ｆｍ^−１以下であってもよい。
上記低極性化合物又は無極性化合物としては、例えば、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、オクタン、ノナン等が挙げられ、１種でもよく、２種以上用いられてもよい。また上記低極性化合物又は無極性化合物の上記誘電率は、３Ｆｍ^−１以下であってもよく、２Ｆｍ^−１以下であってもよい。

上記混合溶媒の具体例としては、例えば、１−ヘキサノールとトルエンとの混合溶媒、１−オクタノールとトルエンとの混合溶媒、１−ヘプタノールとメチルシクロヘキサンとの混合溶媒等が挙げられる。
上記混合溶媒における誘電率が上記範囲であるアルコールの含有量は、例えば１質量％以上３０質量％以下が挙げられ、３質量％以上２０質量％以下であってもよい。

以上説明した混合溶媒を（Ａ−２）工程における溶媒として用い、前記第１の製造方法で説明した前記ペリミジン系スクアリリウム色素の合成方法を行うことにより、特定色素が得られる。また上記のように、第２の製造方法によって得られた特定色素を、さらに分離工程によって異性体を分離し、異性体Ａの割合が高い特定色素を得てもよい。

特定色素の粒子を得る方法としては、例えば、上記第１の製造方法又は上記第２の製造方法等によって得られた特定色素をテトラヒドロフランに溶かし、その溶液を注射器等によって氷冷した蒸留水に攪拌しながら注入して沈殿物を生成させ、その沈殿物を吸引濾過により濾取し、蒸留水で洗浄した後、真空乾燥することによって得る方法が挙げられる。このとき、溶液中に特定色素の濃度、溶液の注入速度、蒸留水の量又は温度、攪拌速度等を調整することにより、得られる沈殿物の粒子径が制御される。

また、ミリング処理によって特定色素の粒子を得てもよい。具体的には、例えば、特定色素とテトラヒドロフランとジルコニアビーズとをボールミル用容器に入れ、ミリング処理を行うことにより特定色素の粒子が得られる。
上記特定色素の粒子における体積平均粒径としては、例えば１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下が挙げられ、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であってもよい。

［色素含有組成物、画像形成材料］
本実施形態の色素含有組成物は、特に用途は限定されないが、具体的には、例えば、後述する画像形成材料の他に、赤外光の吸収により発熱する発熱体用の塗料や、可視光を透過させ赤外線を遮断する赤外線フィルター用のフィルター膜形成用組成物等が挙げられる。
本実施形態の色素含有組成物は、上記実施形態のペリミジン系スクアリリウム色素（特定色素）を含有するものであれば特に限定されず、目的に応じてその他の成分を含んでもよい。

以下、本実施形態の色素含有組成物の一例である本実施形態の画像形成材料について説明する。
本実施形態の画像形成材料は、上記の通り特定色素を含有するものであり、必要に応じて特定色素以外の成分を更に含有してもよい。
画像形成材料全体に対する特定色素の含有量としては、例えば０．０５質量％以上３質量％以下が挙げられ、０．１質量％以上２質量％以下であってもよい。
画像形成材料は特定色素を粒子として含有してもよい。画像形成材料中に含まれる特定色素の粒子は、例えば上述の範囲の体積平均粒径を有するものが挙げられる。

本実施形態における画像形成材料の用途は特に制限されないが、例えば、電子写真用トナー、インクジェットプリンター用インク、又は活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、若しくはシルク印刷用のインクなどの用途が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料が電子写真用トナー（以下「トナー」と称する場合がある）である場合、画像形成材料を１成分現像剤として単独で用いてもよいし、キャリアと組み合わせた２成分現像剤として用いてもよい。キャリアとしては、例えば、芯材上に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアが挙げられ、この樹脂被覆層には導電粉等が分散されていてもよい。

また、本実施形態の画像形成材料がトナーである場合、当該画像形成材料は結着樹脂を含有してもよい。結着樹脂としては、例えば、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニルエーテル類、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類の単独重合体又は共重合体が挙げられる。
その中でも特に代表的な結着樹脂としては、例えば、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。
さらに、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィンワックス等を結着樹脂として使用してもよい。

また、本実施形態の画像形成材料がトナーである場合において、例えば７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の赤外光をトナーに照射して記録媒体等に定着させることで定着画像を形成する場合、上記結着樹脂として熱可塑性樹脂を用いてもよい。熱可塑性樹脂を用いることで、トナーを記録媒体上に定着させる工程においてトナーに照射された赤外光を特定色素が吸収して熱を発し、その熱によって上記熱可塑性樹脂が溶融することで、トナーが記録媒体上に定着されると考えられる。

上記熱可塑性樹脂としては、天然由来の高分子からなる熱可塑性樹脂や、合成高分子からなる熱可塑性樹脂を、特に制限なく使用してもよい。また上記熱可塑性樹脂の具体例としては、例えば、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブタジエン樹脂等が挙げられ、これらを単独で又は２種以上混合して用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂のうち、特に、特定色素がトナー中に分散しやすく、熱定着効率の高いトナーが得られる熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン−アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が挙げられる。

上記熱可塑性樹脂の重量平均分子量としては、例えば１０００以上１０００００以下が挙げられ、５０００以上５００００以下であってもよい。
また、上記熱可塑性樹脂のガラス転移温度としては、例えば、５０℃以上１５０℃以下が挙げられ、５５℃以上７０℃以下であってもよい。

本実施形態の画像形成材料がトナーである場合、当該画像形成材料はその他の色材（例えば顔料等）を含有しなくてもよく、必要に応じてその他の色材を含有してもよい。

また、本実施形態の画像形成材料がトナーである場合、当該画像形成材料は、必要に応じて帯電制御剤、オフセット防止剤等を更に含有してもよい。
帯電制御剤は正帯電用のものと負帯電用のものがあり、正帯電用の帯電制御剤としては、例えば、第４級アンモニウム系化合物が挙げられる。また、負帯電用の帯電制御剤としては、例えば、アルキルサリチル酸の金属錯体、極性基を含有したレジンタイプの帯電制御剤等が挙げられる。オフセット防止剤としては、例えば、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等が挙げられる。

また、本実施形態の画像形成材料がトナーである場合、当該画像形成材料は、無機粒子又は有機粒子を外添剤としてトナー粒子の表面に添加したものであってもよい。無機粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウム等が挙げられる。無機粒子には、目的に応じて表面処理を施してもよい。有機粒子としては、例えば、フッ化ビニリデン、メチルメタクリレート、スチレン−メチルメタクリレート等を構成成分とする乳化重合体又はソープフリー重合体（無乳化剤乳化重合体）等が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料がトナーである場合、当該画像形成材料は、一般的なトナーの製法により製造される。トナーの製法としては、例えば、必要な材料を含んだ結着樹脂を溶融混練し粉砕する方法（混練粉砕法）、必要な材料を含む重合性モノマーを溶液中で重合し直接トナーを得る方法、必要な材料を含むモノマーを溶液中で重合し凝集することでトナーを得る方法、モノマーを重合した後必要な材料と共に凝集する方法、結着樹脂を粒子溶液中に分散し必要な材料と共に凝集する方法、等が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は、水を含有する水性インクの態様をとってもよい。また画像形成材料が水性インクである場合、インクの乾燥防止及び浸透性の向上のために、水溶性の有機溶剤を更に含有してもよい。
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、純水等が挙げられる。

また、有機溶媒としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、酢酸エチル、酢酸アミル等のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、メタノール、ブタノール、フェノールのエチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等のグリコールエーテル類等が挙げられる。使用される有機溶媒は１種類でも２種類以上でもよい。
有機溶媒は、吸湿性、保湿性、ペリミジン系スクアリリウム色素の溶解度、浸透性、インクの粘度、氷点等を考慮して選択される。インクジェットプリンター用インク中の有機溶媒の含有率としては、例えば、１重量％以上６０重量％以下の範囲が挙げられる。

また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、画像形成材料は必要に応じて添加物を含有してもよい。上記添加物としては、例えば、ｐＨ調製剤、比抵抗調製剤、酸化防止剤、防腐剤、防カビ剤、金属封鎖剤等が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、アルコールアミン類、アンモニウム塩類、金属水酸化物等が挙げられる。また、比抵抗調製剤としては、例えば、有機塩類、無機塩類が挙げられる。金属封鎖剤としては、例えば、キレート剤等が挙げられる。

また、本実施形態の画像形成材料がインクジェットプリンター用インクである場合、噴封ノズル部の閉塞やインク吐出方向の変化等が生じない程度に、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、スチレン−アクリル酸樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂等の水溶性樹脂を画像形成材料に含有させてもよい。

本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料はポリマーや有機溶剤を含有する油性インクの態様をとってもよい。
ポリマーとしては、例えば、蛋白質、ゴム、セルロース類、シエラック、コパル、でん粉、ロジン等の天然樹脂；ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等の熱可塑性樹脂；レゾール型フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ、不飽和ポリエステル等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。
また、有機溶媒としては、例えば、上記インクジェットプリンター用インクの説明において例示された有機溶媒が挙げられる。

また、本実施形態の画像形成材料が活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷又はシルク印刷用のインクである場合、当該画像形成材料は印刷皮膜の柔軟性や強度を向上させるための可塑剤、粘度調整、乾燥性向上のための溶剤、乾燥剤、粘度調整剤、分散剤、各種反応剤等の添加剤を更に含有してもよい。

また本実施形態の画像形成材料は、安定化剤を更に含有してもよい。安定化剤は、励起状態の特定色素からエネルギーを受け取るものであり、例えば特定色素の赤外領域における吸収帯よりも長波長側に吸収帯を有するものが挙げられる。また、安定化剤としては、一重項酸素による分解が起こり難く、特定色素との相溶性が高いものが挙げられ、具体的には、例えば有機金属錯体化合物が挙げられ、さらに具体的には、例えば、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。

一般式（４）中、Ｒ^１からＲ^４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又は未置換のフェニル基を示す。Ｒ^１からＲ^４で示されるフェニル基が置換基を有する場合、当該置換基としては、Ｈ、ＮＨ_２、ＯＨ、Ｎ（Ｃ_ｈＨ_２ｈ＋１）_２、ＯＣ_ｈＨ_２ｈ＋１、Ｃ_ｈＨ_２ｈ−１、Ｃ_ｈＨ_２ｈ＋１、Ｃ_ｈＨ_２ｈＯＨ又はＣ_ｈＨ_２ｈＯＣ_ｉＨ_２ｉ＋１（ｈは１から１８の整数を示し、ｉは１から６の整数を示す）などが挙げられる。また、Ｘ^１からＸ^４は同一でも異なっていてもよく、それぞれＯ、Ｓ、Ｓｅを示し、ＹはＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｐｔ等の遷移金属を示す。

上記一般式（４）で表される化合物の具体例としては、例えば、下記式（５）で表される化合物が特に好ましい。

安定化剤の添加量としては、例えば、特定色素の質量に対して１／１０以上２倍以下の範囲が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料は、例えば、上記特定色素と、上述したその他の成分とを混合することによって得られる。

本実施形態の画像形成材料は、前記の通り例えば、７６０ｎｍ以上９００ｎｍ以下の赤外光を画像形成材料に照射して画像形成材料を記録媒体等に定着させることで、定着画像を形成する目的に用いてもよい。
上記赤外光の光源としては、例えば、半導体レーザー、固体レーザー、液体レーザー、ガスレーザー等が代表的に挙げられる。広く用いられているレーザーとしては、具体的には、例えばＧａＡｓの半導体レーザーが挙げられ、これは８０８ｎｍの波長の光を発射するものである。

上記記録媒体としては、例えば、紙、カードや光記録媒体等のプラスチック媒体、布、金属板等が挙げられる。記録媒体の材質や特性は、定着時の熱に耐え得る範囲で、選択すればよい。
上記記録媒体に画像形成材料を塗布する方法としては、例えば、電子写真方式、インクジェット方式、活版印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、シルク印刷等が挙げられる。これらのうち、赤外光の照射によって加熱する目的に適した方法としては、画像形成材料が水等の媒体を含まない方法が挙げられ、具体的には、例えば、電子写真方式が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料を用いて前記定着画像を形成する方法としては、例えば、記録媒体に画像形成材料を塗布し、記録媒体の画像形成材料が塗布された面に、出力１Ｊ／ｃｍ^２のレーザー光を３ミリ秒照射することで画像定着を行う方法が挙げられる。

また本実施形態の画像形成材料は、前記の通り、例えば不可視情報を記録する目的に用いてもよい。
本実施形態の画像形成材料を用いて記録された不可視情報は、例えば７５０ｎｍより大きく１０００ｎｍ以下の範囲におけるいずれかの波長で発光する半導体レーザーまたは発光ダイオードを光学読み取り用の光源として用い、近赤外光に高い分光感度を有する汎用の受光素子を使用することにより読み出される。受光素子としては、例えば、シリコンによる受光素子（ＣＣＤ等）が挙げられる。

本実施形態の画像形成材料は、不可視情報の記録に用いられる場合、例えば下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすものであってもよい。下記式（６）及び（７）で表される条件を満たすことで、さらに情報の不可視性と不可視情報の読み取りやすさとが両立されると考えられる。
式（６）：０≦ΔＥ≦７
式（７）：（１００−Ｒ）≧９０
ただし、上記式（６）中、ΔＥは下記式（８）で表されるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差を示し、式（７）中、Ｒ（単位：％）は前記画像部における波長８２０ｎｍの赤外線反射率を示す。

上記式（８）中、Ｌ_１、ａ_１、ｂ_１はそれぞれ画像形成前における記録媒体表面のＬ値、ａ値、及びｂ値を示し、Ｌ_２、ａ_２、ｂ_２はそれぞれ前記画像形成材料を用いて付着量４ｇ／ｍ^２の定着画像を記録媒体表面に形成した時の画像部におけるＬ値、ａ値、及びｂ値を示す。
上記Ｌ_１、ａ_１、ｂ_１、Ｌ_２、ａ_２、ｂ_２は反射分光濃度計を用いて得られる。本実施形態においては、反射分光濃度計として、例えばエックスライト株式会社製、ｘ−ｒｉｔｅ９３９を用いて測定される。

以下に本実施形態を、実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本実施形態は以下の実施例に限定されるものではない。

［実施例１］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製＞
１，８−ジアミノナフタレン４．８ｇ（９８％、３０ｍｍｏｌ）、２，６−ジメチル−４−ヘプタノン３．９ｇ（９８％、３０ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物４０ｍｇ（０．２ｍｍｏｌ）、及びトルエン４５ｍｌの混合液を、窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１１０℃で７時間還流させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、トルエンを留去して得られた暗茶色固体をアセトンで抽出し、アセトンとエタノールの混合溶媒から再結晶することにより精製し、乾燥することで、ペリミジン中間体（ａ）を７．６２５ｇ（収率９０％）得た。

得られたペリミジン中間体（ａ）に、３，４−ジヒドロキシシクロブタ−３−エン−１，２−ジオン１．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）、ｎ−ブタノール４０ｍｌ、及びトルエン６０ｍｌの混合液を加え、窒素ガスの雰囲気中で攪拌しながら加熱し、１０５℃で３時間還流反応させた。反応中に生じた水を共沸蒸留により除去した。反応終了後、溶媒を窒素ガスの雰囲気中で留去し、得られた反応混合物を攪拌しながら、１２０ｍｌのｎ−ヘキサンを加えた。生成した黒茶色沈殿物を吸引濾過し、ｎ−ヘキサンで洗浄し、乾燥後黒茶色固体を得た。この固体をエタノールで洗浄し、式（Ｉ）で示される化合物であるペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡを６．２ｇ（収率８０％）得た。

上述のようにして得られた化合物（ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡ）の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）、^１Ｈ−ＮＭＲ、及び^１３Ｃ−ＮＭＲによる測定結果を以下に示す。

−赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）−
νｍａｘ＝３３９２、２９５４、１６１７、１５７７、１５４１、１４５６、１３６７、１３０９、１２２６、１１３２、９６２、９３３、８８９、８１８、７８１、７５７、７１０、６７９、６３４、５９０、４８６、４１８ｃｍ^−１

−^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ_６）−
δ＝１０．４６、１０．４２（ｄ、２Ｈ、ＮＨ）；７．８１、７．７８（ｄ、２Ｈ、Ｈ_ａｒｏｍ）；７．３８、７．３６、７．３３、７．３１（ｍ、２Ｈ、Ｈ_ａｒｏｍ）；７．２０（ｍ、２Ｈ、ＮＨ）；６．７６、６．７３（ｍ、４Ｈ、Ｈ_ａｒｏｍ）；６．５１、６．４９（ｍ、２Ｈ、Ｈ_ａｒｏｍ）；１．９９（ｍ、４Ｈ、ＣＨ）；１．７６、１．７３、１．６９、１．６４（ｍ、８Ｈ、ＣＨ_２）；０．９４（ｍ、２４Ｈ、ＣＨ_３）

−^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ_６）−
δ＝１４９．３１、１４４．９５、１３３．９５、１１７．４１、４８．５６、２４．４０、２３．１９、２１．９０

＜特定色素１の調製＞
得られたペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡを、以下のようにしてカラムクロマトグラフィーによる異性体の分離を行い、特定色素１を得た。
具体的には、まず充填剤の材料としてシリカゲル６０Ｎ（球状、中性、粒径６３−２１０μｍ）を用い、内径６５ｍｍ、長さ１５ｃｍの円筒状の充填カラムを準備した。次に、展開溶媒としてｎ−ヘキサンを用いて充填剤を浸した後、分離するペリミジン系スクアリリウム色素１ｇを１５ｍｌのアセトンに溶解させた色素溶液を約４０ｇのシリカゲル６０Ｎに付着させ、アセトンを揮発させたものを充填カラムに加えた。その後、展開溶媒として順次にｎ−ヘキサン、ｎ−ヘキサン９０体積％とＴＨＦ１０体積％からなる混合溶媒、
ｎ−ヘキサン８５体積％とＴＨＦ１５体積％からなる混合溶媒、ｎ−ヘキサン８０体積％とＴＨＦ２０体積％からなる混合溶媒を用いて前記カラムを流し、溶出液の吸収を確認しながら８０２ｎｍ〜８０８ｎｍに極大吸収を示す成分を集めて溶媒を減圧蒸留し、得られた黒茶色の固体をさらにアセトンとｎ−ヘキサンの混合溶媒から再結晶することにより、特定色素１を０．５ｇ得た。

得られた特定色素１について前記方法によりＨＰＬＣ分析を行った。ピークＡ、ピークＢ、及びピークＣのピーク面積合計に対する、ピークＡのピーク面積の割合（ピークＡの面積比）、ピークＢのピーク面積の割合（ピークＢの面積比）、及びピークＣのピーク面積の割合（ピークＣの面積比）を表１に示す。
また得られた特定色素１について前記方法により吸収スペクトルの測定を行った。極大吸収波長、Ａ_ＭＡＸの値、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度の値を表１に示す。

＜画像形成材料１の調製＞
−微粒子化（顔料化）処理−
特定色素１を５０ｍｇ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を０．５ｍＬ、及び直径１ｍｍのジルコニアビーズを１０ｇボールミル用容器に入れ、１時間ミリング処理を行った。ボールミル用容器に水を加え、フィルターでろ過して、微粒子化した特定色素１を回収した。体積平均粒径は９０ｎｍであった。

−スラリー作製−
微粒子化した特定色素１を４．８ｍｇ、１２％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を２４μＬ、及び蒸留水を２．８８ｍｌを混合して超音波分散し、スラリーを調製した（超音波出力：４乃至５Ｗ、１／４インチホーン使用、照射時間３０分）。スラリー中の試料濃度は０．１６５質量％であった。

−スラリー塗布紙（評価用ラテックスパッチ）の作製−
上述のようにして得られたスラリー（試料濃度０．１６５質量％）３７μＬ、４０質量％ラテックス液（ポリスチレンアクリル酸ｎ−ブチルの４０質量％水溶液）１５μＬ、及び蒸留水５ｍＬの混合液を、ウルトラタラックスで分散化処理して、混合スラリーとした。得られた混合スラリーに凝集剤として１０％ポリ塩化アルミニウム水溶液（ＰＡＣ）を２４μＬ加えて、擬似トナー分散液とした。

得られた擬似トナー分散液を２２０ｎｍフィルターでろ過し、画像形成材料１（色素ラテックス複合体）を得た。なお、画像形成材料１はトナーと同様な色特性を示す複合体である。この画像形成材料１を空気乾燥及び熱圧着（１２０℃）を行って、トナー載り量＝４．５ｇ／ｍ^２、単位面積当たりの色素量（本実施例の特定色素１の量）＝０．０４５ｇ／ｍ^２（画像形成材料１中の特定色素１の含有量１質量％に相当）の評価用ラテックスパッチ（評価用画像）を作製した。

＜画像形成材料１の評価＞
−評価用ラテックスパッチの評価−
得られた評価用ラテックスパッチについて、反射分光濃度計（エックスライト株式会社製、ｘ−ｒｉｔｅ９３９）を用いて測定し、上記式（８）で表されるＣＩＥ１９７６Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色差（ΔＥ）及び画像部における波長８２０ｎｍの赤外線反射率（Ｒ）を求めた。結果を表２に示す。なお、上記赤外線反射率については、値が小さいほど赤外線吸収量が大きいことを意味する。

［実施例２］
＜特定色素２の調製＞
実施例１の「ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製」において、ｎ−ブタノール４０ｍｌ及びトルエン６０ｍｌを用いる代わりに、ｎ−ヘキサノール１７ｍｌ及びトルエン８３ｍｌを用いた以外は、ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製と同様にして、特定色素２を得た。

得られた特定色素２について前記方法によりＨＰＬＣ分析を行った。ピークＡの面積比、ピークＢの面積比、及びピークＣの面積比を表１に示す。
また得られた特定色素２について前記方法により吸収スペクトルの測定を行った。極大吸収波長、Ａ_ＭＡＸの値、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度の値を表１に示す。

＜画像形成材料２の調製＞
特定色素１の代わりに特定色素２を用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料２を調製した。
また画像形成材料１の代わりに画像形成材料２を用いた以外は、実施例１と同様にして画像形成材料２の評価（色差及び赤外線反射率の測定）を行った。結果を表２に示す。

［実施例３］
＜特定色素３の調製＞
実施例１の「ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製」において、ｎ−ブタノール４０ｍｌ及びトルエン６０ｍｌを用いる代わりに、ｎ−ヘキサノールを３０ｍｌ及びトルエンを７０ｍｌ用いた以外は、ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製と同様にして、特定色素３を得た。

得られた特定色素３について前記方法によりＨＰＬＣ分析を行った。ピークＡの面積比、ピークＢの面積比、及びピークＣの面積比を表１に示す。
また得られた特定色素３について前記方法により吸収スペクトルの測定を行った。極大吸収波長、Ａ_ＭＡＸの値、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度の値を表１に示す。

＜画像形成材料３の調製＞
特定色素１の代わりに特定色素３を用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料３を調製した。
また画像形成材料１の代わりに画像形成材料３を用いた以外は、実施例１と同様にして画像形成材料３の評価（色差及び赤外線反射率の測定）を行った。結果を表２に示す。

［比較例１］
＜ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＢの調製＞
実施例１の「ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製」において、ｎ−ブタノール４０ｍｌ及びトルエン６０ｍｌを用いる代わりに、ｎ−ヘキサノールを３５ｍｌ及びトルエンを６５ｍｌ用いた以外は、ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製と同様にして、ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＢを得た。

得られたペリミジン系スクアリリウム色素ＩＢについて前記方法によりＨＰＬＣ分析を行った。ピークＡの面積比、ピークＢの面積比、及びピークＣの面積比を表１に示す。
また得られたペリミジン系スクアリリウム色素ＩＢについて前記方法により吸収スペクトルの測定を行った。極大吸収波長、Ａ_ＭＡＸの値、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度の値を表１に示す。

＜画像形成材料４の調製＞
特定色素１の代わりにペリミジン系スクアリリウム色素ＩＢを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料４を調製した。
また画像形成材料１の代わりに画像形成材料４を用いた以外は、実施例１と同様にして画像形成材料４の評価（色差及び赤外線反射率の測定）を行った。結果を表２に示す。

［比較例２］
実施例１の「ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡの調製」で得られたペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡをそのまま用いた。
ペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡについて前記方法によりＨＰＬＣ分析を行った。ピークＡの面積比、ピークＢの面積比、及びピークＣの面積比を表１に示す。
また得られたペリミジン系スクアリリウム色素ＩＡについて前記方法により吸収スペクトルの測定を行った。極大吸収波長、Ａ_ＭＡＸの値、８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍの相対吸光度の値を表１に示す。

＜画像形成材料５の調製＞
特定色素１の代わりにペリミジン系スクアリリウム色素IＡを用いた以外は、画像形成材料１と同様にして画像形成材料５を調製した。
また画像形成材料１の代わりに画像形成材料５を用いた以外は、実施例１と同様にして画像形成材料５の評価（色差及び赤外線反射率の測定）を行った。結果を表２に示す。

表１に示された評価結果から分かるように、実施例の特定色素においては、比較例の色素に比べて、７５０ｎｍの相対吸光度及び４１０ｎｍの相対吸光度が低い（すなわち可視領域の吸収が小さい）。
また表２に示された評価結果から分かるように、実施例の画像形成材料においては、比較例の画像形成材料に比べて、ΔＥ値が低く、ペリミジン系スクアリリウム色素が視認しにくい画像が得られる。

Claims (4)

1. 逆相系高速液体クロマトグラフィーにより分析して得られる全ピークのうち、最も長い保持時間において現れるピークのピーク面積が、前記全ピークのピーク面積に対して９５％以上である、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素。
   
2. ｎ−ヘキサン８０体積％及びテトラヒドロフラン２０体積％からなる混合溶媒に溶解させた溶液の吸収スペクトルにおいて、吸収波長が８０２ｎｍ以上８０８ｎｍ以下の範囲内に示される極大吸収における吸光度をＡ_ＭＡＸとし、吸収波長が８４５ｎｍ、７５０ｎｍ、４１０ｎｍ、及び３４５ｎｍにおける吸光度をそれぞれＡ_８４５、Ａ_７５０、Ａ_４１０、及びＡ_３４５としたとき、（Ａ_８４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０５９以下であり、（Ａ_７５０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．２１以下であり、（Ａ_４１０／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０４３以下であり、かつ（Ａ_３４５／Ａ_ＭＡＸ）の値が０．０６３以下である、下記式（Ｉ）で表されるペリミジン系スクアリリウム色素。
   
3. 請求項１又は請求項２に記載のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する色素含有組成物。
4. 請求項１又は請求項２に記載のペリミジン系スクアリリウム色素を含有する画像形成材料。