JP2012522660A - 不均一なエチレン/α−オレフィンインターポリマーから作製されるフィルム - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は米国特許出願第61/165,065号(2009年3月31日出願)の優先権を主張する。
本明細書中の新規な不均一エチレンポリマーとブレンド混合することができる高度に長鎖分岐したエチレン系ポリマー(例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)など)を、エチレンモノマーを重合するためにフリーラジカル化学を使用する高圧プロセスを使用して作製することができる。典型的なLDPEポリマー密度は約0.91g/cm3〜約0.94g/cm3である。低密度ポリエチレンは約0.01g/10分〜約150g/10分のメルトインデックス(I2)を有することができる。高度に長鎖分岐したエチレン系ポリマー(例えば、LDPEなど)もまた、「高圧エチレンポリマー」と呼ぶことができる。これは、このポリマーが、フリーラジカル開始剤(例えば、過酸化物など)の使用を伴って、13,000psigを超える圧力でのオートクレーブリアクター又は管状リアクターにおいて部分的又は完全にホモ重合又は共重合されることを意味するからである(例えば、米国特許第4,599,392号(McKinneyら)を参照のこと)。このプロセスは、長鎖分岐を含めて、かなりの分岐を有するポリマーをもたらす。
本発明において使用される第1のエチレン系インターポリマーを製造するために、溶液相重合プロセスを使用することができる。典型的には、そのようなプロセスは、約150℃〜約300℃の温度で、好ましくは約160℃〜約180℃の温度で、かつ、約30psi〜約1000psiの圧力で、好ましくは約30psi〜約750psiの圧力で、十分に撹拌されたリアクターにおいて、例えば、ループリアクター又は球型リアクターなどにおいて行われる。そのようなプロセスにおける滞留時間は約2分〜約20分であり、好ましくは約10分〜約20分である。エチレン、溶媒、触媒、及び、必要な場合には1つ又はそれ以上のコモノマーがリアクターに連続的に供給される。これらの実施形態における例示的な触媒には、チーグラー・ナッタ触媒が含まれるが、これに限定されない。例示的な溶媒には、イソパラフィンが含まれるが、これに限定されない。例えば、そのような溶媒が、ISOPAR Eの名称で市販されている(ExxonMobil Chemical Co.、Houston、Texas)。その後、エチレン系ポリマー及び溶媒の得られた混合物がリアクターから取り出され、ポリマーが単離される。溶媒は典型的には、溶媒回収ユニット(すなわち、熱交換器及び蒸気液体セパレータードラム)により回収され、再循環されて重合システムに戻される。
いくつかの好適な架橋剤が、Zweifel Hansら、「Plastics Additives Handbook」、Hanser Gardner Publications、Cincinnati、Ohio、第5版、第14章、725頁〜812頁(2001);Encyclopedia of Chemical Technology、第17巻、第2版、Interscience Publishers(1968);及び、Daniel Seern、「Organic Peroxides」、第1巻、Wiley−Interscience(1970)に開示されている(これらのすべてが参照により本明細書に組み込まれる)。
実施形態のエチレン性ポリマーは、少なくとも1つのフィルム層(例えば、単層フィルムなど)を含む物体、或いは、少なくとも1つの層を、キャストコーティングプロセス、ブローン(blown)被覆プロセス、圧着(calendered)被覆プロセス又は押出し被覆プロセスによって調製される多層フィルムに含む物体、成形品(例えば、ブロー成形品、射出成形品又は回転成形品など)、押出し物、繊維、及び、織布又は不織布を含めて、有用な物品を製造するための様々な従来の熱可塑性物質二次加工プロセスにおいて用いることができる。実施形態のエチレン性ポリマーを含む熱可塑性組成物には、他の天然物又は合成物、ポリマー、添加物、強化剤、耐着火性添加物、酸化防止剤、安定剤、着色剤、増量剤、架橋剤、発泡剤及び可塑剤とのブレンド混合物が含まれる。
用語「組成物」は、使用される場合、組成物を構成する物質の混合物、同様にまた、組成物の物質から形成される反応生成物及び分解生成物を含む。
密度
密度(g/cm3)が、イソプロパノールにおいてASTM−D792−03(方法B)に従って測定される。試料が、成形の1時間以内で、イソプロパノール浴での状態調節を23℃で8分間行って、熱的平衡を測定前に達成した後で測定される。試料は、約190℃での5分の最初の加熱期間及び15℃/分の冷却速度を手順Cによって用いるASTM D−4703−00(付録A)に従って圧縮成形される。試料は、「触って冷えた」となるまで、継続した冷却によりプレス機において45℃に冷却される。
メルトインデックス又はI2が、ASTM D1238(190℃/2.16kgの条件)に従って測定され、10分あたりの溶出したグラム数で報告される。I10が、ASTM D1238(190℃/10kgの条件)に従って測定され、10分あたりの溶出したグラム数で報告される。
示差走査熱量測定法(DSC)を使用して、ポリマーの融解挙動及び結晶化挙動を広い温度範囲にわたって測定することができる。例えば、RCS(冷凍冷却システム)及びオートサンプラーを備える、TA Instruments社のQ1000DSCを使用して、この分析を行うことができる。試験期間中、50ml/分の窒素パージガス流が使用される。それぞれのサンプルが約175℃で薄いフィルムに溶融圧縮される;その後、融解サンプルは室温(約25℃)に空冷される。3mg〜10mgの、直径6mmの試料が、冷却されたポリマーから取り出され、重量測定され、軽いアルミニウム皿(約50mg)に入れられ、圧着により閉じられる。その後、分析が、その熱特性を求めるために行われる。
%結晶化度=((Hf)/(292J/g))×100。
GPCシステムが、内蔵された示差屈折率計(RI)を備えるWaters社(Milford、MA)の150C高温クロマトグラフからなる(他の好適な高温GPC装置には、Polymer Laboratories社(Shropshire、英国)のモデル210及びモデル220)が含まれる。さらなる検出器には、Polymer ChAR社(Valencia、スペイン)から得られるIR4赤外検出器、Precision Detectors社(Amherst、MA)の2角度レーザー光散乱検出器モデル2040、及び、Viscotek社(Houston、TX)の150R 4毛細管溶液粘度計が含まれ得る。最後の2つの独立した検出器と、最初の検出器の少なくとも1つとを有するGPCはときには「3D−GPC」と呼ばれ、一方で、用語「GPC」はそれだけでは一般に、従来のGPCを示す。サンプルに依存して、光散乱検出器の15度の角度又は90度の角度のどちらかが計算目的のために使用される。データ収集が、Viscotek TriSECソフトウエア(バージョン3)及び4チャンネルのViscotek Data Manager DM400を使用して行われる。システムはまた、Polymer Laboratories社(Shropshire、英国)から得られるオンライン溶媒脱ガスデバイスを備える。好適な高温GPCカラムを使用することができる:例えば、4本の長さ30cmのShodex HT803(13ミクロン)カラム、又は、4本の30cmの、20ミクロンの混合細孔サイズ充填のPolymer Labsカラム(MixA LS、Polymer Labs)など。サンプル回転ラック区画が140℃で操作され、カラム区画が150℃で操作される。サンプルが、50ミリリットルの溶媒における0.1グラムのポリマーの濃度で調製される。クロマトグラフィー溶媒及びサンプル調製溶媒は200ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含有する。両方の溶媒が窒素によりスパージされる。ポリエチレンサンプルが160℃で4時間穏やかに撹拌される。注入体積が200マイクロリットルである。GPCを流れる流速が1ml/分で設定される。
高密度画分(パーセント)が分析的昇温溶出分画化分析(ATREF)により測定される。ATREF分析が、米国特許第4,798,081号に記載される方法、及び、Wilde,L.、Ryle,T.R.、Knobeloch,D.C.、Peat,I.R.、ポリエチレン及びエチレンコポリマーにおける分岐分布の決定、Journal of Polymer Science、20、441〜455(1982)に従って行われる。分析される組成物がトリクロロベンゼンに溶解され、温度を0.1℃/分の冷却速度で20℃にゆっくり下げることによって、不活性な担体(ステンレススチールショット)を含有するカラムにおいて結晶化させられる。カラムは赤外検出器を備える。その後、ATREFクロマトグラム曲線が、溶出溶媒(トリクロロベンゼン)の温度を1.5℃/分の速度で20℃から120℃にゆっくり上げることにより、結晶化ポリマーサンプルをカラムから溶出することによってもたらされる。溶出しているポリマーの粘度平均分子量(Mv)が測定され、報告される。ATREFプロットは、短鎖分岐分布(SCBD)プロットと、分子量プロットとを有する。SCBDプロットは、3つのピーク、すなわち、高結晶性画分についてのピーク(典型的には90℃を超える)、コポリマー画分についてのピーク(典型的には30℃〜90℃の間)、及び、パージ画分についてのピーク(典型的には30℃未満)を有する。曲線はまた、谷を、コポリマー画分と、高結晶性画分との間に有する。Thcがこの谷における最低温度である。%高密度(HD)画分が、Thcを超える曲線の下側の面積である。Mvが、ATREFから得られる粘度平均分子量である。Mhcが、Thcを超える画分についての平均Mvである。Mcが、60℃〜90℃の間におけるコポリマーの平均Mvである。Mpがポリマー全体の平均Mvである。
高速TREFを、組成モードでのIR−4赤外検出器(Polymer ChAR、スペイン)と、光散乱(LS)検出器(Precision Detector Inc.、Amherst、MA)とを用いて、オルトジクロロベンゼン(ODCB)において、Polymer ChAR(Valencia、スペイン)によるCrystex装置により行うことができる。
昇温溶出分画化方法(TREF)を使用して、ポリマーを調製的に分画化することができ(P−TREF)、この方法は、カラムの大きさ、溶媒、流速及び温度プログラムを含めて、Wilde,L.、Ryle,T.R.、Knobeloch,D.C.、Peat,I.R.、「Determination of Branching Distributions in Polyethylene and Ethylene Copolymers」、J. Polym. Sci.、20、441〜455(1982)から導かれる。赤外(IR)吸光度検出器が、カラムからのポリマーの溶出をモニターするために使用される。別個の温度プログラムされた液体浴(カラム負荷のために1つ、及び、カラム溶出のために1つ)もまた使用される。
ポリマー組成を決定するためにNMR分光学的方法を使用することが周知である。ASTM D5017−96、J.C.Randallら、「NMR and Macromolecules」、ACSシンポジウムシリーズ247(J.C.Randall編、Am.Chem.Soc.、Washington,D.C.(1984)、第9章)、及び、J.C.Randall、「Polymer Sequence Determination」(Academic Press、New York(1977))は、NMR分光法によるポリマー分析の一般的方法を提供する。
単独である場合又は組成物に含有される場合のどちらであっても、エチレンインターポリマーが少なくとも部分的に架橋されるとき、架橋の程度を、組成物を指定された期間にわたって溶媒に溶解し、パーセントゲル又は非抽出成分を計算することによって測定することができる。パーセントゲルは通常、架橋レベルの増大とともに大きくなる。本発明による硬化品については、パーセントゲル含有量が望ましくは、ASTM D−2765に従って測定される場合、少なくとも約5パーセント〜100パーセントの範囲にある。
多成分触媒
1つの例示的な多成分触媒系は、マグネシウム及びチタンを含有するプロ触媒(procatalyst)と、助触媒とを含むチーグラー・ナッタ触媒組成物を含む。プロ触媒は、Mg:Tiのモル比が40:1.0であることによって特徴づけられるチタン担持MgCl2チーグラー・ナッタ触媒である。助触媒はトリエチルアルミニウムである。プロ触媒はTi:Mg比を1.0:40〜5.0:40の間に有することができる(好ましくは3.0:40)。プロ触媒成分及び助触媒成分は、それらがリアクターに入る前に、又は、リアクター内で、そのどちらかで接触させることができる。プロ触媒は、例えば、どのような他のチタン系チーグラー・ナッタ触媒であってもよい。助触媒成分対プロ触媒成分のAl:Tiのモル比は約1:1〜約5:1とすることができる。
多成分触媒系は、本明細書中で使用される場合、マグネシウム及びチタンを含有するプロ触媒と、助触媒とを含むチーグラー・ナッタ触媒組成物を示す。プロ触媒は、例えば、二塩化マグネシウム、アルキルアルミニウムジハリド及びチタンアルコキシドの反応生成物を含むことができる。
(A)下記の成分:
(1)一般式R”R’MgxAlR’3(式中、それぞれのR”及びR’はアルキル基である)によって表される少なくとも1つの炭化水素可溶性のマグネシウム成分、
(2)少なくとも1つの非金属ハロゲン化物源又は金属ハロゲン化物源
を、反応温度が約60℃を超えないような条件のもとで、好ましくは、反応温度が約40℃を超えないような条件のもとで、最も好ましくは、反応温度が約35℃を超えないような条件のもとで接触させることによって調製されるマグネシウムハロゲン化物;
(B)式Tm(OR)yXy−x(式中、Tmは、周期表の第IVB族、第VB族、第VIB族、第VIIB族又は第VIII族の金属であり、Rは、1個〜約20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、好ましくは1個〜約10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基である)によって表される少なくとも1つの遷移金属化合物、
(C)所望される過剰なX:Mg比を与えるために十分でない量の成分(A−2)が存在するならば、さらなるハロゲン化物源。
(A)式Ti(OR)xX4−x(式中、それぞれのRは独立して、1個〜約20個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、好ましくは約1個〜約10個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、最も好ましくは約2個〜約4個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Xはハロゲンであり、xはゼロ〜4の値である)によって表される少なくとも1つのチタン化合物を、
(B)少なくとも1つの芳香族ヒドロキシル基を含有する少なくとも1つの化合物と
反応することから得られるそのようなチタン錯体及び/又はチタン化合物が含まれる。
前記のプロ触媒成分は、以前に述べられたような原子比を与えるために十分な割合で組み合わされる。
本発明の樹脂例1が下記の手順に従って作製される:不均一に分岐したエチレン/α−オレフィンコポリマーが、エチレン及び1つ又はそれ以上のα−オレフィンコモノマー(例えば、1−オクテン)を、溶液条件のもとで稼動する、連続して連結される2つの断熱式球型リアクターにおいて(共)重合するために好適な本明細書中上記で記載されるような多成分触媒系を使用して調製される。エチレンモノマー、1−オクテンコモノマー及び水素を、溶媒(例えば、Isopar(登録商標)E、これはExxonMobilから市販されている)と一緒にした。供給流は、極性不純物(例えば、水、一酸化炭素、イオウ化合物)及び不飽和化合物(例えば、アセチレンなど)が取り除かれ、リアクターに入る前に13℃に冷却される。反応の大部分(85%〜90%)が、直径が10フィートである最初の球型リアクターにおいて行われる。混合が、ポリマー/触媒/助触媒/溶媒/エチレン/コモノマー/水素の溶液を、混合ブレードを備える攪拌機を用いて循環することにより達成される。供給物(エチレン/コモノマー/溶媒/水素)が底部からリアクターに入り、触媒/助触媒が、供給物とは別に、かつ、同様にまた底部からリアクターに入いる。第1段リアクター温度が約175℃であり、リアクター圧力が約500psiである。第1段リアクターと連続している第2段リアクターの温度が、およそ10%〜15%の残る反応が行われることにより、かつ、さらなる流れが加えられることなく、202℃に上がる。触媒/助触媒のAl/Tiモル供給比が1.5で設定される。平均リアクター滞留時間が、その目的のために特別に設計される流体によるリアクター後の停止の前で球型リアクターあたり約8分である。ポリマー溶液がリアクターから出た後、未転換のエチレンモノマー及び1−オクテンコモノマーを含む溶媒が2段階の揮発分除去装置システムによりポリマー溶液から除かれ、その後、再循環される。再循環流は、再びリアクターに入る前に精製される。ポリマー溶融物が、水中ペレット化のために特別に設計されるダイからポンプ送出される。ペレットは、大きすぎるサイズの粒子及び小さすぎるサイズの粒子を除くために分級機ふるいに移される。その後、完成ペレットが貨車に移される。この不均一分岐エチレン/α−オレフィンコポリマーの特性が表1に示される。図1は本発明の樹脂例1のATREFである。
比較用の樹脂例1(線状低密度ポリエチレン)が190Cのリアクター温度及び3.5:1のAl/Ti比で作製される。すべての他の条件は本発明の実施例1と同じままである。比較例1の特性が表1に示される。図1は比較例1のATREFである。比較例1が、上記で記載されるようにインフレートフィルム押出しプロセスにより加工される。比較例1が環状の円形ダイから溶融押出しされる。高温の溶融物がダイから出て、それにより、チューブを形成する。チューブは空気によって広げられ、同時に、冷却された空気により、ウエブが固体状態に冷やされる。その後、フィルムチューブはローラーのV字型フレームの中で折り畳まれ、気泡内の空気を捕らえるためにフレームの端部で挟まれる。ニップロールはまた、フィルムをダイから引き出す。チューブは切り開かれ、単フィルム層としてロール上に巻かれる。比較フィルム1の特性が表2に示される。
比較樹脂3:溶液プロセス及びZ−N触媒によって作製されるオクテン系LLDPE。I2(190℃、2.16KG):1g/10分。密度:0.935g/cm3;
本発明の樹脂2:溶液プロセス及び修飾型Z−N触媒によって、本発明の樹脂1の場合のように作製されるオクテン系LLDPE。I2(190℃、2.16KG):0.5g/10分。密度:0.917g/cm3;
比較樹脂4:0.85g/10分の全体的I2(190℃、2.16KG)を有するオクテン系LLDPE。また、0.918g/cm3の全体的密度、樹脂4の41.4wt%が0.898g/cm3の密度及び0.27g/10分のMIを有し、樹脂4の58.6wt%が0.929g/cm3の密度及び9.24g/10分のMIを有する;樹脂4は米国特許第5,844,045号(Kolthammerら)の教示に従って作製される。
比較樹脂5:二連リアクター溶液プロセスによって作製されるオクテン系LLDPE。I2(190℃、2.16KG):1.3g/10分。密度:0.941g/cm3。第1リアクターにおけるポリマーは25.92%であり、密度が0.924g/cm3であり、MIが0.65g/10分である;第2リアクターにおけるポリマーは74.08%であり、密度が0.947g/cm3であり、MIが5.45g/10分である;
比較樹脂6:溶液プロセス及びZ−N触媒によって作製されるオクテン系LLDPE。I2(190℃、2.16KG):1g/10分。密度:0.925g/cm3。
比較例6:100%の比較樹脂6から作製される140ミクロンのフィルム;
比較例2:100%の本発明の樹脂1から作製される45ミクロンのフィルム;
比較例3:比較樹脂2/比較樹脂5/比較樹脂2から作製される120ミクロンのフィルム(層比:1/3/1);
比較例4:比較樹脂4/比較樹脂5/比較樹脂4から作製される120ミクロンのフィルム(層比:1/3/1);
比較例5:比較樹脂2/比較樹脂3/比較樹脂2から作製される120ミクロンのフィルム(層比:1/3/1);
本発明の実施例1:本発明の樹脂1/比較樹脂3/本発明の樹脂1から作製される120ミクロンのフィルム(層比:1/3/1);
本発明の実施例2:本発明の樹脂2/比較樹脂3/本発明の樹脂2から作製される120ミクロンのフィルム(層比:1/3/1)。
フィルムのすべてがReifenhauserインフレートフィルムラインで作製された。
溶融物温度:220℃
ブローアップ比:2.2/1
ダイ隙間:2.59mm
1.本発明のフィルム1は、より大きい密度(より大きい結晶性画分)、及び、比較フィルム1と同程度の剛性(弾性率)を有しており、しかし、300%より低い曇り及び落槍耐衝撃性における70%の改善を有する。
2.本発明のフィルム2は、比較フィルム1よりもわずかに低い密度及び10%低い剛性を有しており、しかし、300%より低い曇り及び3.3倍大きい落槍耐衝撃性を有する。
3.比較フィルム2が、主張されるように完全に第1のインターポリマーによって製造され、だが、このフィルムは、本発明のフィルム1及び本発明のフィルム2のほんの27%の厚さでしかない45ミクロンのフィルムの場合を除いて、より低い全体的密度及びより低い弾性率を有しており、しかし、その曇りは、120ミクロンの本発明のフィルムに近い。
4.比較フィルム3、比較フィルム4、比較フィルム5はすべてが、改善された剛性及び全体的フィルム密度を有する場合でさえ、比較フィルム1よりも著しく低い曇りを有する。このことは、MDPE及びLLDPEの共押出しがフィルムの曇りを低下させることができ、それに従ってフィルムの清澄性を増大させることができることを立証する。
5.比較フィルム3、比較フィルム4、比較フィルム5はすべてが、本発明のフィルムよりも著しく大きい曇りを有しており、だが、それらの剛性及び密度はほんのわずかに大きいだけである。このことは、コア層及びスキン層における樹脂の選択もまた、高清澄性かつ高剛性のフィルムを製造するために非常に重要であることを立証する。第1のインターポリマーLLDPEをスキン層において適用することは、スキン層がより低い割合の高MW高密度画分を有する場合、改善された落槍耐衝撃性を有する、最も良い清澄性の剛性フィルムをもたらす。
6.同程度の剛性及び密度を有する比較フィルム3、比較フィルム4、比較フィルム5については、比較フィルム5が最も低い曇りを有し、次いで、比較フィルム3であり、比較フィルム4が最も大きい曇りを有する。高MWのHDFを有する、LLDPE及びMDPEから作製されるco−exフィルムは、低MWのHDFを有する、LLDPE及びMDPEから作製されるフィルムよりも良好な清澄性を有する。同じ樹脂をスキン層において用いる場合、比較例3の曇りが比較例5よりも大きい。
Claims (16)
- 少なくとも2つの層を含み、第1の層が、エチレンと、少なくとも1つのα−オレフィンとの第1のインターポリマーを含む多層フィルムであって、第1のインターポリマーが、0.925g/cm3未満の密度、並びに、平均Mv、及び、該インターポリマーと、高結晶性画分との間における谷温度(Thc)を有し、その結果、ATREFから得られるポリマー全体の平均Mvによって除される、ATREFから得られるThcを超える画分についての平均Mv(Mhc/Mhp)が約1.95未満となること、かつ、第1のインターポリマーが60%未満のCDBIを有すること、及び、少なくとも1つの他の第2の層が、エチレンと、必要な場合には少なくとも1つのα−オレフィンとの第2のインターポリマーを含み、但し、第2のインターポリマーは0.925g/cm3〜0.965g/cm3の密度を有することにおいて特徴づけられる、多層フィルム。
- 前記第1のインターポリマーが不均一に分岐する、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが55%未満のCDBIを有する、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが約1.7未満のMhc/Mhpを有する、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第2のインターポリマーが、0.925g/ccを超える密度、及び、0.1g/10分〜10g/10分の間のMIを有する、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第2のポリマーが、LLDPE及びHDPEから選択される不均一ポリマーである、請求項1に記載のフィルム。
- エチレンと、少なくとも1つのα−オレフィンとの第1のインターポリマーを含む少なくとも1つの層であって、第1のインターポリマーが0.925g/cm3未満の密度を有すること、並びに、高密度(HD)画分及び総合密度を有し、その結果、xがグラム/立方センチメートルの単位での総合密度である場合、%HD画分が、0.0168x2−29.636x+13036よりも小さくなるとして特徴づけられることにおいて特徴づけられる少なくとも1つの層と、エチレンと、必要な場合には少なくとも1つのα−オレフィンとの第2のインターポリマーを含む少なくとも1つの他の層で、第2のインターポリマーが0.925g/cm3〜0.965g/cm3の密度を有する少なくとも1つの他の層とを含むフィルム。
- 少なくとも1つの他の天然ポリマー又は合成ポリマーをさらに含む、請求項1に記載のフィルム。
- 前記合成ポリマーが低密度ポリエチレンである、請求項8に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが約0.1g/10分〜約10g/10分のメルトインデックスを含む、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが約0.922g/cm3未満の総合密度を含む、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが1000個のC原子あたり1未満の長鎖分岐を含む、請求項1に記載のフィルム。
- 前記第1のインターポリマーが約5未満の分子量分布(Mw/Mn)を含む、請求項1に記載のフィルム。
- 請求項1に記載されるフィルムを含む二次加工品。
- 前記第1のインターポリマーが少なくとも5重量%のゲルに対して少なくとも部分的に架橋されている、請求項1に記載のフィルム。
- 厚さが約120ミクロンであり、ASTM D1709を使用して測定される落槍強度(B)が少なくとも250グラムであり、ASTM D1003に従って測定されるパーセント曇りが16パーセント未満であり、かつ、ASTM D882に従って測定される(MD+CD)/2によって計算される2パーセント割線モジュラスが少なくとも240MPaである、請求項1に記載のフィルム。
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