CN112280158A - 一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法；该树脂熔体流动速率为0.3‑1.0g/10min，密度0.955‑0.965g/cm3，黄色指数‑4～0，耐环境应力开裂时间超过50h，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，同等条件测试的熔体强度力值为0.20N以上。采用铬系催化剂EP30X，在Innovene S工艺双环管高密度聚乙烯装置上生产小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。吹塑用高密度聚乙烯小中空专用树脂包括乙烯己烯共聚高密度聚乙烯粉料、主抗氧剂、辅助抗氧剂、光稳定剂和抗静电剂。该树脂有较高的机械强度和良好的加工性能，能够满足单独加工小中空制品，可用于各种奶制品和饮料的包装瓶制造。
Description
技术领域
本发明涉及一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂及其制备方法，该树脂具有较高的熔体强度和良好的加工性能，能够满足单独加工小中空制品要求，可用于果奶、医药及日化用品的包装。
背景技术
当前在中国聚乙烯市场，高密度聚乙烯(HDPE)因其密度大，刚性、韧性好，加工性能好，而广泛应用于生产牛奶瓶、果汁瓶、日化品包装等。目前小中空市场的突出问题是在树脂的加工性和卫生性方面，绝大多数企业都需要掺混使用流动性好的树脂来生产小中空制品，而且小中空制品是用来装奶制品和饮料等食品，对卫生性能有着严格的要求。国内小中空专用料制备的果奶瓶在盛装饮品一段时间后，饮品口感上有一定的差异，而用6007(美国菲利普工艺)制备的容器则不会出现此类问题，但由于6007是均聚料，韧性不足，容易出现开裂等问题，同时熔体强度低，导致吹塑的型坯有下垂现象，影响制品质量。这些问题很具有代表性，反映了小中空下游市场基本情况，表明开发一种易加工无异味食品包装专用料是市场大势所趋。因此，开发满足市场需求的小中空专用树脂具有良好的市场前景。
当前对于小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂的制备方法，专利与文献均很少。如：
公开号CN107286420A(申请号为201610221324.7)的发明专利，公开的“一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂”，该专利涉及一种挤出吹塑小中空制品用高密度聚乙烯树脂，利用现有三井淤浆聚合装置两釜串联工艺，再串联一反应釜，第一反应釜仅加入乙烯，第二反应釜和第三反应釜加入乙烯和丁烯-1，通过第三反应釜的聚合来进一步拓宽HDPE的分子量分布，同时增加高分子量部分的共聚单体丁烯-1的含量，以达到挤出吹塑小中空制品用HDPE的要求。该专利的HDPE在力学性能上表现优异，拉伸屈服强度最高可到达28MPa，耐环境应力开裂性能超过200h，韧性显著提高，可广泛应用于小中空制品的成型加工。此发明专利利用齐格勒纳塔催化剂生产小中空树脂，而且并未涉及树脂黄色指数、氧化诱导时间和熔体强度。
公开号CN103554631A(申请号为201310484386.3)的发明专利，公开的“一种小中空容器吹塑材料及其制备方法”，该专利涉及的一种小中空吹塑材料，由以下重量份的原料制成：乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂99.95-98.80，抗氧剂0.02-0.4，助抗氧剂0.03-0.8，还公开了上述小中空吹塑材料的制备方法。该小中空容器吹塑材料采用乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂，拥有良好的抗环境应力开裂性能，同时具有突出的抗氧化能力，耐腐蚀性能好，并且具有低的正己烷提取物，适合吹制各类耐腐蚀性小中空容器，如盛装化学溶剂、农药、除草剂、洗涤剂、工业润滑油的小包装容器，也可用于对卫生性严格要求的食品、药品包装，产品造粒容易，供给稳定。此发明专利利用传统铬系催化剂生产，因为工艺局限，熔融指数只能控制0.55g/10min，同时没有涉及树脂熔体强度。
目前小中空制品的突出问题是在树脂的加工性和卫生性方面，绝大多数企业都需要掺混使用流动性好的树脂来生产小中空制品，而且小中空制品是用来装奶制品和饮料等食品，对卫生性能有着严格的要求。还有的用户反映，国内小中空专用料制备的果奶瓶在盛装饮品一段时间后，饮品口感上有一定的差异。另外，有客户反映吹塑的型坯因为静电作用会粘连一起，导致无法正常吹塑成型。这些问题反映了小中空下游市场基本情况，表明开发一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂是市场大势所趋。
发明内容
本发明的目的在于设计一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂，更具体地，提供通过调整聚合工艺条件、主辅抗氧剂、光稳定剂和抗静电剂配比，改善树脂加工和使用性能的一种小中空吹塑用改性高密度聚乙烯树脂及其制备方法。
本发明所要解决的第一个技术问题是生产一种高熔指的小中空基础树脂。目前小中空基础树脂采用铬系催化剂生产，产品的熔指通过聚合生产温度调节，造粒前会残留自由基，因此造粒阶段自由基发生交联产生熔指降低，所以铬系HDPE产品的熔指最高只能控制到0.2g/10min左右。本发明通过升高反应器温度，控制产品的熔融指数，在进造粒前加入适量的氢气来消除残留自由基，避免在造粒阶段的交联，熔指可以控制在0.3-1.0g/10min,甚至可以更高。氢气是使用钛系催化剂生产HDPE的终止剂，在使用铬系催化剂时未见相关报道。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供一种小中空容器吹塑材料，该小中空容器吹塑材料采用乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂，拥有好的抗环境应力开裂性能，同时具有突出的抗氧化能力，耐腐蚀性能好，并且具有较高的熔体强度，适合吹制各类耐腐蚀性小中空容器。
本发明所要解决的第三个技术问题是提供上述小中空吹塑材料的制备方法，该方法工艺简单，操作简便。
本发明的技术方案如下：
本发明的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂，其包含以下重量份的原料：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯粉料：100份；
主抗氧剂：0.05～0.10份；
辅助抗氧剂：0.1～0.20份；
光稳定剂：0.15-0.20份；和
抗静电剂：0.2-0.8份。
在本发明的一些实施方式中，本发明的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂优选仅由乙烯己烯共聚高密度聚乙烯粉料100份、主抗氧剂0.05～0.10份、辅助抗氧剂0.1～0.20份、光稳定剂0.15-0.20份和抗静电剂0.2-0.8份组成。
在本发明的一些实施方式中，主抗氧剂的含量例如可为0.05份、0.06份、0.07份、0.08份、0.09份或0.10份。
在本发明的一些实施方式中，辅助抗氧剂的含量例如可为0.1份、0.11份、0.12份、0.13份、0.14份、0.15份、0.16份、0.17份、0.18份、0.19份或0.20份。
在本发明的一些实施方式中，光稳定剂的含量例如可为0.15份、0.16份、0.17份、0.18份、0.19份或0.20份。
在本发明的一些实施方式中，抗静电剂的含量例如可为0.2份、0.3份、0.4份、0.5份、0.6份、0.7份或0.8份。
所述主抗氧剂为抗氧剂3114或1076；所述辅助抗氧剂为抗氧剂168或626。
所述光稳定剂为622或2020。
所述抗静电剂为GW-9015。
所述高密度聚乙烯树脂的密度为0.955-0.965g/cm3，优选为0.956-0.964g/cm3，熔融指数为0.3-1.0g/10min，优选为0.4-0.9g/10min。
本发明的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂的制备方法，其包括如下步骤：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.6-4.0MPa，反应温度控制在101-105℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.5-3.9MPa，反应温度控制在100-104℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.003-0.008：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.3-1.0g/10min，密度0.955-0.965g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料与复合助剂加入高速混合仪中充分混合，先采用400～600r/min转速混合1-2分钟，后采用1000～1400r/min转速混合0.5-1分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：170℃-175℃、180℃-185℃、185℃-190℃、190℃-195℃、195℃-200℃、200-205℃、190℃-195℃、185℃-190℃、185℃-190℃、175℃-180℃；
5)步骤4)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。
本发明制备的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂，其黄色指数-4～0，耐环境应力开裂时间超过50h，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，同等条件测试的熔体强度力值0.20N以上。
此外，对于本发明而言，除了上文所公开的技术特征以外，在不影响本发明的发明效果的前提下，本发明所提供的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂或改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂的制造方法中，还可以使用各种其他的助剂成分，这些其他的助剂成分包括但不限于，另外的抗氧化剂、增强填料等。
具体实施方式
实施例中，只要没有特别说明，则“份”为重量基准。
实施例1：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.6MPa，反应温度控制在101℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.5MPa，反应温度控制在100℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.003：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.3g/10min，密度0.955g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.05份，辅助抗氧剂168或626 0.1份，光稳定剂622或2020 0.15份，抗静电剂GW-9015 0.2份，加入高速混合仪中充分混合，先采用400r/min转速混合1分钟，后采用1000r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例2：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.7MPa，反应温度控制在102℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.6MPa，反应温度控制在101℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.005：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.55g/10min，密度0.957g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与复合助剂主抗氧剂1076或3114 0.06份，辅助抗氧剂168或626 0.12份，光稳定剂622或2020 0.16份，抗静电剂GW-9015 0.3份，加入高速混合仪中充分混合，先采用500r/min转速混合1.5分钟，后采用1200r/min转速混合1分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、190℃、193℃、200℃、205℃、195℃、190℃、190℃、180℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例3：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.8MPa，反应温度控制在103℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.7MPa，反应温度控制在102℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.006：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.65g/10min，密度0.959g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.07份，辅助抗氧剂168或626 0.14份，光稳定剂622或2020 0.17份，抗静电剂GW-9015 0.4份，加入高速混合仪中充分混合，先采用600r/min转速混合2分钟，后采用1400r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：171℃、185℃、190℃、192℃、200℃、205℃、195℃、189℃、190℃、180℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例4：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.9MPa，反应温度控制在104℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.8MPa，反应温度控制在103℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.007：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.8g/10min，密度0.962g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.08份，辅助抗氧剂168或626 0.16份，光稳定剂622或2020 0.18份，抗静电剂GW-9015 0.5份，加入高速混合仪中充分混合，先采550r/min转速混合1分钟，后采用1200r/min转速混合1分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：171℃、185℃、190℃、192℃、200℃、205℃、195℃、189℃、190℃、180℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例5：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在4.0MPa，反应温度控制在105℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.9MPa，反应温度控制在104℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.008：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为1.0g/10min，密度0.965g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.09份，辅助抗氧剂168或626 0.18份，光稳定剂622或2020 0.19份，抗静电剂GW-9015 0.6份，加入高速混合仪中充分混合，先采用500r/min转速混合1分钟，后采用1100r/min转速混合1分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例6：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.8MPa，反应温度控制在102℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.7MPa，反应温度控制在101℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.004：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.45g/10min，密度0.957g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.1份，辅助抗氧剂168或626 0.2份，光稳定剂622或2020 0.2份，抗静电剂GW-9015 0.7份，加入高速混合仪中充分混合，先采用600r/min转速混合1.5分钟，后采用1200r/min转速混合1分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例7：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.7MPa，反应温度控制在103℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.6MPa，反应温度控制在102℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.005：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.53g/10min，密度0.958g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.06份，辅助抗氧剂168或626 0.12份，光稳定剂622或2020 0.16份，抗静电剂GW-9015 0.8份，加入高速混合仪中充分混合，先采用400r/min转速混合1分钟，后采用1200r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例8：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.9MPa，反应温度控制在103℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.8MPa，反应温度控制在102℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.007：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.82g/10min，密度0.963g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.08份，辅助抗氧剂168或626 0.16份，光稳定剂622或2020 0.18份，抗静电剂GW-9015 0.5份，加入高速混合仪中充分混合，先采用550r/min转速混合1.5分钟，后采用1300r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例9：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在4.0MPa，反应温度控制在102℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.9MPa，反应温度控制在101℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.006：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.70g/10min，密度0.961g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.05份，辅助抗氧剂168或626 0.1份，光稳定剂622或2020 0.2份，抗静电剂GW-9015 0.6份，加入高速混合仪中充分混合，先采用500r/min转速混合1分钟，后采用1000r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
实施例10：
1)将乙烯单体，1-己烯以及EP30X铬系催化剂加入到淤浆双环管第一反应器中，反应器压力控制在3.6MPa，反应温度控制在102℃，进行聚合反应；
2)将乙烯单体，1-己烯以及第一反应器聚合产物加入到淤浆双环管第二反应器中，反应器压力控制在3.5MPa，反应温度控制在101℃，同时加入少量氢气，控制氢气与乙烯的质量比为0.004：1，继续进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.48g/10min，密度0.958g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
3)将乙烯-1-己烯共聚物粉料100份与主抗氧剂1076或3114 0.07份，辅助抗氧剂168或626 0.14份，光稳定剂622或2020 0.19份，抗静电剂GW-9015 0.4份，加入高速混合仪中充分混合，先采用600r/min转速混合1分钟，后采用1400r/min转速混合0.5分钟；
4)将充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与上述复合助剂加入双螺杆挤出机中进行造粒，造粒过程挤出机的各项参数设定为：从加料口到机头各段温度：172℃、185℃、185℃、190℃、195℃、200℃、190℃、185℃、185℃、175℃。
5)挤出的粒料在60℃下烘干1小时就得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯专用树脂。按照国标对树脂进行力学性能测试；结果见表1。
吹塑用高密度聚乙烯树脂性能测试结果如表1所示：
表1
上述试验表明：实施例1～10试验结果均达到预期设计(黄色指数-4～0，耐环境应力开裂时间超过50h，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，同等条件测试的熔体强度力值为0.20N以上)。
Claims (7)
1.一种改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂，其特征在于，其包含以下重量份的原料：
乙烯己烯共聚高密度聚乙烯粉料：100份；
主抗氧剂：0.05～0.10份；
辅助抗氧剂：0.10～0.20份；
光稳定剂：0.15-0.20份；和
抗静电剂：0.2-0.8份。
2.如权利要求1所述的树脂，其特征在于，所述主抗氧剂为抗氧剂3114或1076；所述辅助抗氧剂为抗氧剂168或626。
3.如权利要求1或2所述的树脂，其特征在于，所述光稳定剂为622或2020。
4.如权利要求1或2所述的树脂，其特征在于，所述抗静电剂为GW-9015。
5.如权利要求1或2所述的树脂，其特征在于，所述高密度聚乙烯树脂的密度为0.955-0.965g/cm3，熔融指数为0.3-1.0g/10min。
6.一种如权利要求1～5中任一项所述的改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将乙烯单体，1-己烯以及铬系催化剂加入到第一反应器中，进行聚合反应；
(2)将乙烯单体，1-己烯以及所述步骤(1)中得到的聚合产物加入到第二反应器中，进行聚合反应；通过聚合得到熔融指数为0.3-1.0g/10min，密度0.955-0.965g/cm3的乙烯-1-己烯共聚物粉料；
(3)将所述步骤(2)中得到的乙烯-1-己烯共聚物粉料与主抗氧剂、辅助抗氧剂、光稳定剂和抗静电剂充分混合；
(4)将所述充分混合的乙烯-1-己烯共聚物粉料与主抗氧剂、辅助抗氧剂、光稳定剂和抗静电剂加入双螺杆挤出机中进行造粒；
(5)将所述步骤(4)挤出的粒料烘干，得到改性小中空吹塑用高密度聚乙烯树脂。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,制备得到的高密度聚乙烯树脂黄色指数-4～0，耐环境应力开裂时间超过50h，抗氧化诱导时间t≥30min(210℃)，同等条件测试的熔体强度力值为0.20N以上。
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- 2020-09-28 CN CN202011041358.0A patent/CN112280158A/zh active Pending
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