JPS60124643A - エチレン重合体ブレンドおよびそれらから製造された容器 - Google Patents

エチレン重合体ブレンドおよびそれらから製造された容器

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JPS60124643A
JPS60124643A JP59229040A JP22904084A JPS60124643A JP S60124643 A JPS60124643 A JP S60124643A JP 59229040 A JP59229040 A JP 59229040A JP 22904084 A JP22904084 A JP 22904084A JP S60124643 A JPS60124643 A JP S60124643A
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JP
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blend
ethylene polymer
density
container
polymer
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JP59229040A
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サレー・アブドーエル―カリム・ジヤバリン
サントス・ダヴリユウ・ゴー
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Owens Illinois Inc
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/16Homopolymers or copolymers of alkyl-substituted styrenes

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 線状高密度エチレン重合体から吹込成形された液体容器
は程よい価格で容易に製造され、そして蒸留水、水性次
亜塩素酸塩漂白剤、酢、潤滑油等を含む多くの型の液体
製品の容器として広くて般に受容されている。そのよう
な容器は成型の液体洗剤製品の包装にも使用されている
。しかし液体洗剤製品の包装への該容器の使用は、多く
の型の液体洗剤製品が容器の応力亀裂を示す傾向を助長
するという理由によシ若干制約されている。応力亀裂は
最終消費者に美的に不快々容器のかすんだ亀裂の外観に
より立証される。極端な場合、応力亀裂は容器からの内
容物の漏洩を生じうる。線状高密度エチレン樹脂の応力
亀裂抵抗は該樹脂をブチルゴム、エチレン−プロピレン
共重合体ゴム等のような他の重合体とブレンドすること
により改善しうる。しかし得られるブレンドは低下した
強度および剛性を有し、多くの包装用途に適当でない。
上記の理由から、線状高密度エチレン重合体を含有し且
環境応力亀裂に対する改善された抵抗性を有する改善さ
れた樹脂配合物に対するニーズが当該技術分野にある。
そのような改善された樹脂配合物は、改善された環境応
力亀裂抵抗を有することの他に、吹込成形容器の製造に
現在用いられる線状高密度エチレン重合体の望ましい物
理的性質を実質的な程度に維持することも要求されるで
あろう。
発明の要約 本発明は吹込成形法による容器への転換に著しく適当な
らしめる望ましい性質の均衡を有する、!つの異なった
部類のエチレン重合体の緊密溶融ブレンドを提供する。
該緊密溶融ブレンドの性質を以下にあげる 引張降伏、psi 少なくとも 2,000極限引張、
 psi 少なくとも 3.♂00引張弾性率、psi
 少なくともl/lム000曲げ弾性率、psi 少な
くとも乙4000破断点伸び、多 少なくとも 6夕0 メルトインデ)クス、 、j7/min 約2.0以下
*使用した試験法は後に開示する。
本発明のブレンドは少々くとも7種の線状高密度エチレ
ン重合体を約73−90重量%および少なくとも7種の
線状低密度エチレン重合体を約70、−23重量係含有
し、更にこれらエチレン重合体は該ブレンド中に含有さ
れる全重合体の少なくとも約9g重量%を構成する。
発明の詳細な記述 本発明のブレンドは7種またはそれ以上の線状高密度エ
チレン重合体を含有する。ブレンド中に含有される線状
高密度エチレン重合体の各々は少なくとも約0.’?4
#/mlの密度、約0.3;g/10m1n、以下のメ
ルトインデックスを有し、そしてその中に重合された少
なくとも約9gモル襲のエチレンを、もしあればその中
に重合された炭素原子数約3ないし/2のアルファーモ
ノオレフィンであるコモノマーと共に有する。そのよう
な線状高密度エチレン重合体は当該技術分野で知られそ
して報告されており、そして多数の商業的製造者から市
販されている。そのような線状高密度エチレン重合体は
、或種のアルミニウムアルキル助触媒と共に使用される
チーグラー−ナツタ触媒例えばTlC45、およびシリ
カ−アルミナ支持体上に担持されたクロム触媒例えばC
r O3のような或種の金属触媒の存在下にエチレンを
、任意には炭素原子数≠ないし/2のアルファーモノオ
レフィンコモノマーの存在下に、重合させることにより
製造される。
重合体に所望される必要な密度およびメルトインデック
スは、温度、圧力、コモノマー濃度、および水素のよう
なテレゲネート剤(teleger+atingage
nt )の濃度を含む重合条件の適正な制御により得ら
れる。好ましい線状高密度エチレン重合体は少なくとも
約θ、93g/mlの密度を有する。特に好ましい重合
体は少なくとも約0.2乙I/−の密度を有する。
本発明のブレンド中に含まれる線状低密度エチレン重合
体は約0.2/ないし約0.9311/mlの範囲、好
ましくは約0.り/ないし約0.F’217m1の範囲
、そして特に約0.92.9 /−の密度を有する。
線状低密度エチレン重合体は約2.0以下そして好まし
くは約/、 011 / / Omin、以下のメルト
インデックスを有する。メルトインデックスはブレンド
9に含まれる線状高密度エチレン重合体のメルトインデ
ックスに近いのが望ましい。これらの重合体は、重合さ
れた約2−乙、好ましくは約7−zモルチの炭素原子数
約3ないし/2のアルファーモノオレフィンを有し、そ
の中に重合された残余のモノマーがエチレンであるエチ
レン共重合体である。本発明において用いられる線状低
密度エチレン重合体は長い線状鎖および該線状鎖の全長
に沿って該鎖に付いた制御された数の比較的短鎖の分枝
を有する。これらの側鎖、または゛分枝”は短く、そし
て重合体の製造に使用された個々のアルレフブーモノオ
レフィンに依って約/ないし70個の炭素原子を含む。
この線状低密度エチレン重合体は高圧フリーラジカル開
始重合により製造された、あるとしても僅少の長鎖分枝
を有する低密度エチレン重合体とは構造的に異なる。
線状低密度エチレン重合体は多数の商業的源から市販さ
れている。そのような重合体はエチレンと約3ないし7
2個の炭素原子を含むアルファーモノオレフィンを、前
記線状高密度エチレン重合体の製造に用いられるのと同
じ一般的型の或種金属触媒の存在下に共重合させること
により製造される。それらの製造に用いられる重合条件
は若干異なり、そして若干変性された触媒が用いられる
該重合体を製造する技法の1つはエチレンとブテン−/
を気相で流動床法で共重合させることを含む。重合を気
相で行なうことにより負わされる圧迫の理由から、この
方法によりff造されるエチレン重合体はエチレンとブ
テン−/の共重合体に限定される。溶剤系中で操作する
ことによシ、72個までの炭素原子を含むアルファーモ
ノオレフィンコモノマーから共重合体を製造しりる。本
発明のブレンド中に含めるのに好ましい線状低密度エチ
レン重合体はその中に少なくとも7種の炭素原子数乙な
いし/2のアルファーモノオレフィンコモノマーを重合
させた、そして場合によシその中にブテン−/をも共重
合させたエチレン共重合体である。
線状高密度エチレン重合体と線状低密度エチレン重合体
の割合は、ブレンド中に含ませる線状高密度エチレン重
合体および線状低密度エチレン重合体の正確な組成、ブ
レンドから吹込成形される容器の形状および製造された
容器内に詰められる組成物の複合考慮に依って若干変え
うる。本発明のブレンドの環境応力亀裂抵抗の有意な増
大を得るために、ブレンドは線状低密度エチレン重合体
を少なくとも約70重量係含有すべきである。商業的使
用において容器にかかる荷重に耐える吹込成形容器の必
要な強度を得るために、ブレンドは線状高密度エチレン
重合体を少なくとも7j重量係含有すべきである。最も
一般的な目的の使用には、ブレンドは線状高密度エチレ
ン重合体を約−10−90重重量%よび線状低密度エチ
レン重合体を約70−20重量%含有すべきである。
本発明の未使用ブレンドの製造には、単一種の線状高密
度エチレン重合体と単一種の線状低密度エチレン重合体
を用いるのが好ましく、この2つのエチレン重合体の割
合はブレンドに望まれる性質規格に適合するように選ば
れる。吹込成形容器の製造においては、当該技術分野で
知られているように、成否分率のトリム材料が回収され
、そして低い製造コストを達成するために再循環されな
ければならない。トリミング屑は集められ、小さな粒子
サイズに粉砕され、そして次にブレンドを製造するため
に未使用重合体と混合される。再循環された材料は゛リ
グラインドと云われる。リグラインドは或注意を守れば
本発明の実施において未使用重合体と混合しうる。特定
的には9、未使用エチレン重合体と共に含まれるリグラ
インドの割合は、容器の吹込成形に用いられる重合体ブ
レンドが前記限度内の割合の線状高密度エチレン重合体
と線状低密度エチレン重合体を含有し、更にこの2つの
指定されたエチレン重合体が吹込成形操作に用いられる
重合体ブレンドの少々くともりg重量%を構成するよう
であるべきである。あるとしても少量の、前記線状高密
度エチレン重合体および線状低密度エチレン重合体の定
義に入らない重合体は、他の型のエチレン重合体に限定
されるべきである。
本発明の重合体ブレンドは、上記重合体成分の他に、吹
込成形容器の製造に用いられるエチレン重合体と共に慣
用される少量の他の成分をも含有しうる。特定的には、
本発明のブレンドは慣例的機能に役立てるために該重合
体中に通常用いられる酸化防止剤、安定剤、顔料、着色
剤等を含有しうる。
本発明の重合体ブレンドは表■に示した或種の性質の最
小値そして多くの場合好ましい値を満足させろ。
引張降伏、psi 2,000h 3..200極限引
張、psi 3.g 00 ’A、200引張弾性率、
p s i 4’ 3;、 00 (1:’ 7 、!
、000曲げ弾性率、psi ly式000 g 、2
,000メルトインデックス1.9/’10m1n 、
2.0以下 O,S以下引張値、弾性率値およびメルト
インデックス値はエチレン重合体技術分野で用いられて
いる標準ASTM法によって測定し、更に表示すれはメ
ルトインデックス値はASTM 723g −70、条
件Eによって測定した、即ち標準荷重メルトインデック
ス値である。
次の例は本発明の原理および実施を当該技術の熟練者に
より明瞭に説明するために示す。
例 / A部 0.9夕3g/mlの密度および0.3のメルトインデ
ックスを有する市販の線状高密度エチレン重合体goお
よび20重量部と0.り20.9 /m/!の密度およ
び/、0のメルトインデックスを有する市販の線状低密
度エチレン重合体10および20重量部を含有する本発
明の重合体ブレンドを製造した。
線状低密度エチレン重合体は溶液重合法により製造され
たと信じられ、そしてコモノマーとしてオクテン−/を
含むと信じられる。受入れたこの2つのエチレン重合体
の粒を混転させて均一な物理的混合物とし、次にこれを
配合押出機に通してベレット化した。加工の物理的性質
への影響をみるための対照として、線状高密度エチレン
重合体および線状低密度エチレン重合体の別々のパンチ
をも個々に押出した。
用いた押出機はL/D比27を有する共−回転二軸スク
リュー Werner Pf 1eiderer押出機
ModerZSK −30であった。押出条件は次の通
シ。
加工バラメータ一 温度、℃ 帯域//70 ! 200 3 200 1I 、2井 (ストランドダイ) j !0乙 溶融体 210 スクリュー速度、rpm、 300 圧 力、 psi 3;!;0 トルり、 チ 乙0−g。
押出速度、lbs、/hr 、22−2夕B部 物理的性質測定用試験片を成形した。実験的に測定され
た値を表Hに示す。
タθ/10およびgO/20ブレンドの物理的性質は吹
込成形容器の製造に使用される樹脂系に非常に満足であ
る。gO/)、0ブレンドの曲げ弾性率は未確認の実験
的誤シの理由から不当に低い。値を再測定すれば曲げ弾
性率値は100,000psiを十分に超えるであろう
ブレンド中に含まれる2つのエチレン重合体の供給者の
公表した性質値を表■に示す。
表 ■ LHDPE LLDPE メルトインデックス1.9/70min(ASTM D
−/)3g) 0.3 7.0密 度、fj/cc (ASTM D−772) 0.93;3 0.り20
曲げ弾性率、psi 720.000 弘先000(A
STM D−7≠7) (ASTM D−79’0)/
%割線モジーラス、psi (ASTM D−乙3g) l/3.000. 30.
000C部 A部のgO/20ブレンドおよび線状高密度エチレン重
合体を/個数押出吹込成形機を用いて2gオンスの容量
を有する長円形断面の容器に吹込成形しそしてPars
on印アンモニチアンモニア用した。
各容器は約jθグラムの重量であった。用いたカロ工条
件を表■に示す。
表 ■ 押 出 温 度 °F 帯域/370 .2 4t00 3 グ00 11.1l−00 j ≠00 乙 ≠00 7 ≠20 g ≠20 タ 41.20 70 ≠、20 スクリュも末度、rpm 、27 吹込成形 サイクル時間、秒 最終吹込 10 合 計 /乙8 8合計サイクル時間はLHDPE樹脂から成形した容器
でI″i/6秒、エチレン重合体ブレンドでは75秒で
あった。
貯蔵条件下で比較した容器の強度なASTM D−λ乙
Sター67法によりそれらのトノゾ荷重圧縮抵抗を測定
することにより決定した。HDPE容器の値は2jポン
ド、そしてgO/20ブレントノ値1d−,2≠ポンド
であった。斯して貯蔵中の本発明の容器の強度は従来技
術の容器のそれと本質的に等しいCとがわかる。この結
果は驚くべきであシそし−C予期されなかった。という
のは線状低密度エチレン重合体から吹込成形した容器は
、線状高密度エチレン重合体から吹込成形した対応する
容器よりも大幅に低い価を有するからである。
D部 gO/10ブレンドから0部で製造した吹込成形容器2
個および線状高密度エチレン重合体から製造した容器2
個を、異常に苛酷な試験手順を用い−C環境応力亀裂抵
抗につき試験した。試験において容器の各々に、陰イオ
ン性スルホネート界面活性剤を含有する普及している登
録済の水性食器洗剤約3液量オンスを充填した。この洗
剤は線状高密度重合体から製造した吹込成形容器にはげ
しい応力亀裂を起すことが知られていたので試験におい
て入れるのに選んだ。容器を密封して/≠0 ’Fに保
った。充填した容器を毎日調べ、そして容器が充分に亀
裂を生じて液体漏洩の最初の眼にみえる形跡が気付かれ
た時に試験を終えた。
線状高密度エチレン重合体から製造した容器の1つは試
験の開始の2日以内に漏洩を発現した。
線状高密度エチレン重合体から製造した第2の容器は試
験の20日目に漏洩を発現した。本発明のエチレン重合
体ブレンドから製造した容器はどちらも50日経っても
漏洩を発現しなかった。線状高密度エチレン重合体を1
!i′0重量%含有するブレンドから製造された容器に
お匹てこのような著しい環境応力亀裂抵抗の改善が得ら
れたことは驚くべきであり且予期されなかった。
ここに記載した重合体ブレンドおよびそれから製造した
吹込成形品は本発明の好ましい態様を構成するが、本発
明はこれらの重合体ブレンドおよび吹込成形品に限定さ
れるものではないことおよび特許請求の範囲に定められ
た本発明の範囲から逸脱することなく種々の変更がそこ
になされうろことが理解されるべきである。
代理人の氏名 川原田−穂

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)エチレン重合体の緊密溶融ブレンドであって;該
    ブレンドは少なくとも7種の線状高密度エチレン重合体
    約73−90重量%および少なくとも7種の線状低密度
    エチレン重合体約70−2.!;重量%を含有し、該エ
    チレン重合体は該ブレンド中に含まれる全重合体の少な
    くとも約!;′と重量%全構成し;ブレンド中に含まれ
    る各高密度エチレン重合体は少なくとも約0−9 ’l
     & / meの密度、約0、夕9 / / Omin
    以下のメルトインデックスを有し、そしてその中に重合
    された少なくとも約り♂モル%のエチレンを有し、その
    中に重合されて存在しうるコモノマーは約3ないし72
    個の炭素原子を含むアルファーモノオレフィンであシ;
    そしてブレンド中に含まれる各線状低密度エチレン重合
    体は約0.り3 g/ ml!以下の密度、約2.09
     / / Omin以下のメルトインデックスを有し、
    そしてその中に重合された約2=乙モルチの約3ないし
    72個の炭素原子を含むアルファーモノオレフィンを有
    し、その中に重合された残余のモノマーはエチレンであ
    るところの前記ブレンド。 この 線状高密度エチレン重合体約gO−90重#係お
    よび線状低密度エチレン重合体約70−20重量%を含
    有する特許請求の範囲第1項記載のブレンド。 (3)含まれる線状低密度エチレン重合体の少なくとも
    7種は、その中に共重合された乙ないし72個の炭素原
    子を含むアルファーモノオレフィンを有するエチレン重
    合体である特許請求の範囲第2項記載のエチレン重合体
    のブレンド。 (Il−)高密度エチレン重合体が少なくとも約09夕
    9 / meの密度を有する特許請求の範囲第1項記載
    のブレンド。 (、,5″)高密度エチレン重合体が少なくとも約0.
    り乙9 / ntの密度を有する特許請求の範囲第1項
    =己載のブレンド。 (乙)高密度エチレン重合体が少なくとも約0.タタg
    /7!の密度を有する特許請求の範囲第2項記載のブレ
    ンド。 (7)高密度エチレン重合体が少なくとも約0.7乙1
    irn1.の密度を有する特許請求の範囲第2項記載の
    ブレンド。 Cg) 高密度エチレン重合体が少なくとも約0.りj
    ji/lnlの密度を有する特許請求の範囲第3項記載
    のブレンド。 (9)高密度エチレン重合体が少なくとも約0.9乙g
    /mlの密度を有する特許請求の範囲第3項記載のブレ
    ンド。 ω ネジ込容器フィニッシ一部分;肩部分;本体部分;
    および底部分を含み、特許請求の範囲第1項記載のエチ
    レン重合体の緊密溶融ブレンドを吹込成形することによ
    り製造された液体容器。 (//)ネジ込容器フィニッシ一部分:肩部分;本体部
    分;および底部分を含み、特許請求の範囲第2項記載の
    エチレン重合体の緊密溶融ブレンドな吹込成形すること
    によシ製造された液体容器。 (/2)ネジ込容器フィニツシユ部分;肩部分;本体部
    分:および底部分を含み、特許請求の範囲第3項記載の
    エチレン重合体の緊密溶融ブレンドを吹込成形すること
    により製造された液体容器。 (/3)界面活性剤の水溶液を中に詰めた、ネジ込容器
    フィニッシ一部分;肩部分;本体部分;および底部分を
    含み、特許請求の範囲第1項記載のエチレン重合体の緊
    密溶融ブレンドを吹込成形することにより製造された密
    封容器。 CI’l)界面活性剤の水溶液を中に詰めた、ネジ込容
    器フィニツシ一部分;肩部分;本体部分;および底部分
    を含み、特許請求の範囲第2項記載のエチレン重合体の
    緊密溶融ブレンドを吹込成形することによシ製造された
    密封容器。 (/j)界面活性剤の水溶液を中に詰めた、ネジ込容器
    フィニノシ一部分;肩部分;本体部分;および底部分を
    含み、特許請求の範囲第3項記載のエチレン重合体の緊
    密溶融ブレンドを吹込成形することにより製造された密
    封容器。
JP59229040A 1983-11-03 1984-11-01 エチレン重合体ブレンドおよびそれらから製造された容器 Pending JPS60124643A (ja)

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