JP2012517509A - 繊維強化ポリマー複合体およびその作製方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本願は、米国特許法§119(e)に基づき、米国仮特許出願第61/151,683号(2009年2月11日出願)の優先権を主張し、参照によりその全体が本明細書に援用される。
本発明は、反応処理技術によって製造された繊維強化ポリマー複合体に関する。
いくつかの実施形態において、本発明は、少なくとも1つの重合活性化剤および/または重合活性化剤前駆体を含むガラス繊維のためのサイジング組成物であって、重合活性化剤または重合活性化剤前駆体が、ガラス繊維によって強化された反応処理されたポリマー材料の製造における重合を支援または開始するサイジング組成物を提供する。サイジング組成物は、いくつかの実施形態において一次サイジングであり得る。
Rは、水素、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基からなる群から選択される]。いくつかの実施形態において、xおよびyは、独立して、1から100の範囲である。いくつかの実施形態において、xおよびyは、独立して、20から50の範囲である。他の実施形態において、xおよびyは、独立して、30から60の範囲である。
R1およびR2は、独立して、水素、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基からなる群から選択される]。いくつかの実施形態において、xは、1から100の範囲である。いくつかの実施形態において、xは、20から50の範囲である。他の実施形態において、xは、30から60の範囲である。
R3は、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基からなる群から選択され、xおよびyは、独立して、1から100の範囲である]。いくつかの実施形態において、xおよびyは、独立して、20から50の範囲である。いくつかの実施形態において、xおよびyは、独立して、30から60の範囲である。
R4およびR5は、独立して、水素、1から30個の炭素原子を含む飽和または不飽和アルキル、アリール、アリールアルキルおよびアルキルアリール基からなる群から選択され、xは、1から100の範囲である]。いくつかの実施形態において、xは、20から50の範囲である。いくつかの実施形態において、xは、30から60の範囲である。
別の実施形態において、本発明は、反応処理されたポリマー材料を強化するガラス繊維を少なくとも部分的に被覆するためのサイジング組成物であって、カップリング剤および保護構成要素から実質的になるサイジング組成物を提供する。本明細書に記載されているように、保護構成要素は、1つまたは複数の塗膜形成要素、潤滑剤またはそれらの組合せを含む。カップリング剤および保護構成要素から実質的になる点で、サイジング組成物は、反応処理されたポリマー複合体の製造におけるポリマー前駆体の重合を妨害または実質的に妨害し得る他の構成要素または化学種を含まない。
R1およびR2は、それぞれ独立して、水素、1から12個の炭素原子を有するアルキルおよびアルケニル基からなる群から選択される]。無水マレイン酸との共重合に好適な脂肪族オレフィンの例は、エチレン、ブタジエンおよびイソブチレンである。無水マレイン酸との共重合に好適なビニルエーテルの例は、メチルビニルエーテルである。
別の態様において、本発明の実施形態は、本明細書に記載のサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を含む繊維ガラスストランドを提供する。
上式において、Wdryは、220°F(約104℃)でオーブンにて60分間にわたって乾燥した後の繊維ガラスの重量+コーティングの重量であり、Wbareは、1150°F(約621℃)でオーブンにて20分間にわたって繊維ガラスを加熱し、デシケータにて室温まで冷却した後の裸繊維ガラスの重量である。
本発明の実施形態は、また、反応処理されたポリマー材料内に配置された本発明のサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を含むポリマー複合体を提供する。いくつかの実施形態において、ポリマー複合体は、重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維、および反応処理されたポリマーを含み、少なくとも1つの被覆されたガラス繊維は、反応処理されたポリマー内に少なくとも部分的に配置される。
別の態様において、本発明は、ガラス繊維強化ポリマー複合体を作製する方法を提供する。いくつかの実施形態において、ガラス繊維強化ポリマー複合体を作製する方法は、本発明のサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を用意する工程と、少なくとも1つの被覆されたガラス繊維と、ポリマー前駆体を含む組成物とを少なくとも部分的に接触させる工程と、ポリマー前駆体を重合して、少なくとも1つのガラス繊維が配置されたポリマー材料を製造する工程とを含む。いくつかの実施形態において、サイジング組成物は、重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含む。いくつかの実施形態において、サイジング組成物は、シランおよび保護構成要素を含む。いくつかの実施形態において、本発明のサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された複数のガラス繊維が提供される。
本発明のサイジング組成物の非限定的な実施形態を以下の処方に従って調製した。
2Bayer ChemicalのNAJ−1058(カプロラクタムブロックイソシアネート)
3さらにエポキシ化合物と反応するアルコキシル化アミンとポリカルボン酸との反応生成物、本明細書に示される式(VII)を有する反応生成物;代替的には、商品名RD1135−Bでオハイオ州ColumbusのHexion Specialty Chemicalから入手可能
3リットルの水を混合タンクに加え、撹拌を開始した。シランを混合タンクに加え、少なくとも15分間にわたって撹拌した。サイジング組成物のそれぞれの追加構成要素を個々に混合タンクに加え、少なくとも5分間にわたって撹拌してから、別の構成要素を加えた。脱塩水を混合タンクに加えてサイジング組成物を15リットルに調整した。
陰イオン重合カプロラクタムを含むガラス繊維強化ポリアミド
以上に示したように実施例1のサイジング組成物を調製した。
一方向(UD)ガラス繊維強化ポリアミドロッドの製造
サイジングアプリケータを使用して実施例1のサイジング組成物を繊維ガラスフィラメントに少なくとも部分的に塗布した。繊維ガラスフィラメントを集めてストランドにした。少なくとも部分的に被覆されたガラス繊維を含む660テクスの58個のストランドを有するガラスハンクを第1の100mlガラス管に入れ、140℃で少なくとも30分間にわたってオーブンにて加熱した。ガラスハンクを含む第1のガラス管を密閉し、5リットル/分の流量で窒素を流した。次いで、第1のガラス管を140℃で5分間にわたって油浴内に配置した。
本発明の水性サイジング組成物の非限定的な実施形態を以下の表IIおよびIIIの処方に従って調製した。
5Bayer ChemicalのNAJ−1058(カプロラクタムブロックイソシアネート)
6さらにエポキシ化合物と反応するアルコキシル化アミンとポリカルボン酸との反応生成物、本明細書に示される式(VII)を有する反応生成物;代替的には、商品名RD1135−Bでオハイオ州ColumbusのHexion Specialty Chemicalから入手可能
7LM−EMA−HGZ−20%溶液=アンモニアでpH7.5に中和された、加水分解エチレン無水マレイン酸コポリマーの20%活性水溶液(Zeeland ChemicalsのZeemac E60)
8LM−EMA−zuur=加水分解エチレン無水マレイン酸コポリマーの20%活性水溶液(Zeeland ChemicalsのZeemac E60)
9ドイツDusseldorfのDegussa AGのDYNASYLAN AMEO 3−アミノプロピルトリエトキシシラン
10Bayer ChemicalのNAJ−1058(カプロラクタムブロックイソシアネート)
11さらにエポキシ化合物と反応するアルコキシル化アミンとポリカルボン酸との反応生成物、本明細書に示される式(VII)を有する反応生成物;代替的には、商品名RD1135−Bでオハイオ州ColumbusのHexion Specialty Chemicalから入手可能
12LM−EMA−HGZ−20%溶液=アンモニアでpH7.5に中和された、加水分解エチレン無水マレイン酸コポリマーの20%活性水溶液(Zeeland ChemicalsのZeemac E60)
13LM−EMA−zuur=加水分解エチレン無水マレイン酸コポリマーの20%活性水溶液(Zeeland ChemicalsのZeemac E60)
サイジング組成物1から8の各々を以下の手順に従って調製した。3リットルの水を混合タンクに加え、撹拌を開始した。シランを混合タンクに加え、少なくとも15分間にわたって撹拌した。サイジング組成物のそれぞれの追加構成要素を個々に混合タンクに加え、少なくとも5分間にわたって撹拌してから、別の構成要素を加えた。脱塩水を混合タンクに加えてサイジング組成物を8リットルに調整した。
陰イオン重合カプロラクタムを含むガラス繊維強化ポリアミド
本発明のサイジング組成物1から8を実施例3に従って調製した。
サイジングアプリケータを使用してサイジング組成物1を繊維ガラスフィラメントに少なくとも部分的に塗布した。繊維ガラスフィラメントを集めてストランドにした。少なくとも部分的に被覆されたガラス繊維を含む660テクスの58個のストランドを有するガラスハンクを第1の100mlガラス管に入れ、140℃で少なくとも30分間にわたってオーブンにて加熱した。ガラスハンクを含む第1のガラス管を密閉し、5リットル/分の流量で窒素を流した。次いで、第1のガラス管を140℃で5分間にわたって油浴内に配置した。
各サイジング組成物1から8に対する4つのポリアミドUDロッドを上記プロトコルに従って製造した。各ロッドは、長さが14mmであり、直径が6mmであった。各ロッドを1時間にわたって140℃で硬化させ、周囲条件下で数週間にわたって貯蔵した。ILSS試験のために、各ロッド末端から約2cmは使用しないため、各ロッドを約4.8mmの長さの2つの片に切断した。4.8mmの試験棒を真空下で約80℃にて24時間乾燥させ、窒素下で室温まで冷却した。
本発明の水性サイジング組成物の非限定的な実施形態を以下の表V、VIおよびVIIの処方に従って調製した。
陰イオン重合カプロラクタムを含むガラス繊維強化ポリアミド
一方向(UD)ガラス繊維強化ポリアミドロッドの製造
サイジングアプリケータを使用して表Vのサイジング組成物1を繊維ガラスフィラメントに少なくとも部分的に塗布した。繊維ガラスフィラメントを集めて繊維ガラスストランドにした。少なくとも部分的に被覆されたガラスフィラメントを含む660テクスの58個のストランドを有する約14cmのガラスハンクを用意して、約70%のガラス含有量とした。緩やかなサイジング組成物の硬化を施すために、ハンクを真空下で30℃にて18時間乾燥させ、次いで真空下で50℃にて1時間乾燥させた。真空を解除した後、UDロットを作製するのにハンクを使用する準備が整った。
ILSS試験を上記実施例4に示される手順に従って実施した。ILSS試験の結果を表VIIIに示す。
Claims (43)
- 重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維と、
反応処理されたポリマーと
を含む繊維強化ポリマー複合体であって、該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維が該反応処理されたポリマー内に少なくとも部分的に配置された繊維強化ポリマー複合体。 - 前記重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せが、全固形分に基づいて約98重量パーセントまでの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項1に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せが、全固形分に基づいて少なくとも約20重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項2に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記重合活性化剤または重合活性化剤前駆体がブロックイソシアネートを含む、請求項1から3のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記ブロックイソシアネートが有機ポリイソシアネートを含む、請求項4に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記ブロックイソシアネートが、ブロックトリメチレンジイソシアネート、ブロックテトラメチレンジイソシアネート、ブロックヘキサメチレンジイソシアネート、ブロックブチリデンジイソシアネート、ブロックイソホロンジイソシアネート、ブロックメチルジフェニルジイソシアネート、ブロックトルエンジイソシアネート、ブロック1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、ブロックヘキサメチレンジイソシアヌレート、ブロックヘキサメチレンジイソシアネートビウレットおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項4に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記ブロックイソシアネートのブロッキング基が、カプロラクタム、ケトオキシム、ラクタムおよびオキシムからなる群から選択される、請求項4から6のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記サイジング組成物が、少なくとも1つの有機シランをさらに含む、請求項1から8のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記有機シランが、1つまたは複数のアミノアルキルトリアルコキシシランを含む、請求項8に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記少なくとも1つの有機シランが、全固形分に基づいて少なくとも2重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項8に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記反応処理されたポリマーが、陰イオン重合されたポリアミドを含む、請求項4に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記反応処理されたポリマーが、ポリウレタンを含む、請求項4に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記サイジング組成物が、保護構成要素をさらに含む、請求項1から12のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記保護構成要素が、塗膜形成要素、潤滑剤またはそれらの組合せを含む、請求項13に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維と、
該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維の存在下で陰イオン重合されたポリアミドと
を含む繊維強化ポリマー複合体であって、該重合活性化剤または重合活性化剤前駆体がブロックイソシアネートを含む繊維強化ポリマー複合体。 - 前記ブロックイソシアネートが、全固形分に基づいて約98重量パーセントまでの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項15に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記ブロックイソシアネートが、全固形分に基づいて少なくとも約20重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項16に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記ブロックイソシアネートが、ブロックトリメチレンジイソシアネート、ブロックテトラメチレンジイソシアネート、ブロックヘキサメチレンジイソシアネート、ブロックブチリデンジイソシアネート、ブロックイソホロンジイソシアネート、ブロックメチルジフェニルジイソシアネート、ブロックトルエンジイソシアネート、ブロック1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、ブロックヘキサメチレンジイソシアヌレート、ブロックヘキサメチレンジイソシアネートビウレットおよびそれらの組合せからなる群から選択される、請求項15から17のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記サイジング組成物が、少なくとも1つの有機シランをさらに含む、請求項15から18のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記有機シランが、1つまたは複数のアミノアルキルトリアルコキシシランを含む、請求項19に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記少なくとも1つの有機シランが、全固形分に基づいて少なくとも約2重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項19に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- シランおよび保護構成要素を含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維と、
陰イオン重合されたポリアミドと
を含む繊維強化ポリマー複合体であって、該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維が該ポリアミド内に少なくとも部分的に配置された繊維強化ポリマー複合体。 - 前記シランが、全固形分に基づいて少なくとも約2重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項22に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記保護構成要素が、塗膜形成要素、潤滑剤またはそれらの組合せを含む、請求項22または23に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記保護構成要素が、全固形分に基づいて約95重量パーセントまでの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項22から24のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記保護構成要素が、全固形分に基づいて少なくとも約30重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項25に記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 前記サイジング組成物が、ブロックイソシアネートを含む重合活性化剤または重合活性化剤前駆体をさらに含む、請求項22から26のいずれかに記載の繊維強化ポリマー複合体。
- 重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を用意する工程と、
該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維と、ポリマー前駆体を含む組成物とを少なくとも部分的に接触させる工程と、
該ポリマー前駆体を重合して、該少なくとも1つのガラス繊維が配置されたポリマー材料を製造する工程と
を含むガラス繊維強化複合体を作製する方法。 - 前記重合活性化剤または重合活性化剤前駆体がブロックイソシアネートを含む、請求項28に記載の方法。
- 前記サイジング組成物がシランをさらに含む、請求項28または29に記載の方法。
- 前記サイジング組成物が保護構成要素をさらに含む、請求項28から31のいずれかに記載の方法。
- 前記保護構成要素が、塗膜形成要素、潤滑剤またはそれらの組合せを含む、請求項31に記載の方法。
- 前記ポリマー前駆体を重合してポリマー材料を製造する工程が、ラクタムを陰イオン重合して陰イオン重合されたポリアミドを製造する工程を含む、請求項28から32のいずれかに記載の方法。
- 前記重合前駆体を重合してポリマー材料を製造する工程が、ポリウレタン前駆体を重合してポリウレタンを製造する工程を含む、請求項28から32のいずれかに記載の方法。
- 重合活性化剤、重合活性化剤前駆体またはそれらの組合せを含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を用意する工程と、
該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維とポリアミド前駆体とを少なくとも部分的に接触させる工程と、
該ポリアミド前駆体を重合して、該少なくとも1つのガラス繊維が配置されたポリマー材料を製造する工程と
を含むガラス繊維強化複合体を作製する方法。 - 前記ポリアミド前駆体が、1つまたは複数のラクタムを含む、請求項35に記載の方法。
- 前記重合活性化剤または重合活性化剤前駆体が、ブロックイソシアネートを含む、請求項35または36に記載の方法。
- 前記サイジング組成物が、シランをさらに含む、請求項35から37のいずれかに記載の方法。
- シランおよび保護構成要素を含むサイジング組成物で少なくとも部分的に被覆された少なくとも1つのガラス繊維を用意する工程と、
該少なくとも1つの被覆されたガラス繊維とポリアミド前駆体とを少なくとも部分的に接触させる工程と、
該ポリアミド前駆体を陰イオン重合して、該少なくとも1つのガラス繊維が配置されたポリアミドを製造する工程と
を含む、繊維強化ポリアミド複合体を製造する方法。 - 前記ポリアミド前駆体が、1つまたは複数のラクタムを含む、請求項39に記載の方法。
- 前記シランが、全固形分に基づいて少なくとも約2重量パーセントの量で前記サイジング組成物に存在する、請求項39または40に記載の方法。
- 前記保護構成要素が、塗膜形成要素、潤滑剤またはそれらの組合せを含む、請求項39から41のいずれかに記載の方法。
- 前記サイジング組成物が、ブロックイソシアネートを含む重合活性化剤または重合活性化剤前駆体をさらに含む、請求項39から43のいずれかに記載の方法。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013541612A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-11-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 貯蔵安定性のポリウレタン系プリプレグの製造方法および該プリプレグから製造された、溶液中でのポリウレタン組成物からの成形体 |
Families Citing this family (21)
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---|---|---|---|---|
WO2008073503A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing compositions and glass fiber reinforced thermoplastic composites |
US8791203B2 (en) * | 2011-12-22 | 2014-07-29 | Johns Manville | Sizing compositions and sized products for thermoplastic composites |
US20110045275A1 (en) * | 2008-01-08 | 2011-02-24 | Rajappa Tadepalli | Fibers treated with polymerization compounds and fiber reinforced composites made therefrom |
DE102010040027C5 (de) * | 2010-08-31 | 2016-04-07 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von faserverstärkten Gusspolyamid-Formkörpern |
DE102011003312A1 (de) * | 2011-01-28 | 2012-08-02 | Siemens Aktiengesellschaft | Faserverbundkunststoff sowie Herstellungsverfahren dazu |
EP2714759A1 (de) * | 2011-05-30 | 2014-04-09 | Bayer Intellectual Property GmbH | Faserverbundbauteil und ein verfahren zu dessen herstellung |
CN103906717A (zh) * | 2011-09-23 | 2014-07-02 | Ocv智识资本有限责任公司 | 增强纤维及它们在混凝土增强中的用途 |
EP2828313B1 (en) * | 2012-03-20 | 2016-05-18 | 3B-Fibreglass SPRL | Two part sizing composition for coating glass fibres and composite reinforced with such glass fibres |
US9387626B2 (en) * | 2013-03-07 | 2016-07-12 | Johns Manville | Fiber reinforced composites made with coupling-activator treated fibers and activator containing reactive resin |
US20150148485A1 (en) * | 2013-11-22 | 2015-05-28 | Johns Manville | Fiber-reinforced composites made with reactive resin compositions and fibers |
WO2016057467A1 (en) * | 2014-10-08 | 2016-04-14 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Reinforced tile |
US20160333517A1 (en) * | 2015-05-14 | 2016-11-17 | Johns Manville | Flexible thermoplastic prepregs |
US10596717B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-03-24 | Flow International Corporation | Methods of cutting fiber reinforced polymer composite workpieces with a pure waterjet |
US10442115B2 (en) | 2016-05-25 | 2019-10-15 | Johns Manville | Manufacturing thermoplastic composites and articles |
CN107501609B (zh) * | 2017-07-26 | 2019-07-05 | 兰州蓝星纤维有限公司 | 一种热塑性纤维复合材料片材及其制备方法和应用产品 |
CN112262043B (zh) * | 2018-06-08 | 2023-03-10 | 亨斯迈石油化学有限责任公司 | 作为燃料的降凝剂的烷氧基化的烷基胺聚酯 |
JP6901055B1 (ja) * | 2020-03-30 | 2021-07-14 | 日東紡績株式会社 | ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット |
CN111691190A (zh) * | 2020-05-18 | 2020-09-22 | 顺缔高新材料江苏有限公司 | 一种聚脲防水卷材的喷涂工艺 |
CN113584886A (zh) * | 2021-08-24 | 2021-11-02 | 德宏电子(苏州)有限公司 | 一种电子玻璃纤维布经纱二次上浆的浆料及其制备方法 |
CN113880458B (zh) * | 2021-10-29 | 2022-08-09 | 巨石集团有限公司 | 玻璃纤维浸润剂组合物及玻璃纤维浸润剂、玻璃纤维及环氧基复合纱材料 |
KR102640732B1 (ko) * | 2022-01-03 | 2024-02-27 | 주식회사 케이씨씨 | 사이징 조성물 및 이를 이용한 유리섬유 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6096549A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-30 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ガラス繊維用サイズ剤 |
JPH05220852A (ja) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JPH09202854A (ja) * | 1995-07-25 | 1997-08-05 | Ems Inventa Ag | ポリアミド12マトリックスを基材とする熱可塑的に成形可能な複合材料、製造方法および使用方法 |
JPH09208712A (ja) * | 1996-01-25 | 1997-08-12 | Ems Inventa Ag | ポリラクタム複合材料の製造法 |
JP2004175641A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-06-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維用集束剤およびそれにより表面処理されてなるガラス繊維 |
JP2005513206A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | エムス−ヒェミー アクチェンゲゼルシャフト | 熱可塑性マトリックスを使用する複合材料の製造方法 |
JP2008056928A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Bayer Material Science Llc | 低密度硬質強化ポリウレタンおよびその製造方法 |
WO2008085304A2 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Sizing composition for glass fibers |
JP2010173291A (ja) * | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Nitto Boseki Co Ltd | 繊維強化ポリアミド樹脂複合材の製造方法 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3459585A (en) | 1966-12-05 | 1969-08-05 | Ppg Industries Inc | Novel reaction product and use thereof as a glass fiber size |
US4582879A (en) | 1984-03-22 | 1986-04-15 | Frisch Kurt C | Reaction injection molding process and reaction injection molded products |
DE3524215A1 (de) | 1985-07-06 | 1987-01-08 | Degussa | N-silylpropyl-n'-acyl-harnstoffe und verfahren zur herstellung |
EP0534990A1 (en) * | 1987-03-12 | 1993-04-07 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Coated glass fibers |
IT1233835B (it) * | 1988-01-11 | 1992-04-21 | Montedipe Spa | Processo per la preparazione di poliammidi con migliorate proprieta' meccaniche e poliammidi cosi' ottenute. |
US5157074A (en) * | 1991-07-23 | 1992-10-20 | Miles Inc. | Aqueous compositions containing an at least partially blocked polyisocyanates and a trimerization catalyst and coatings and binders prepared therefrom |
US5236982A (en) * | 1992-07-13 | 1993-08-17 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Size composition |
US7585563B2 (en) * | 2001-05-01 | 2009-09-08 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Fiber size, sized reinforcements, and articles reinforced with such reinforcements |
DE10226933A1 (de) * | 2002-06-17 | 2003-12-24 | Bayer Ag | Glasfaserverstärkte Kunststoffe |
US7419721B2 (en) * | 2003-12-19 | 2008-09-02 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing composition and glass fiber reinforced thermoplastic resin |
US7709599B2 (en) | 2005-10-12 | 2010-05-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Compounds, rosins, and sizing compositions |
WO2008073503A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing compositions and glass fiber reinforced thermoplastic composites |
CN101855183B (zh) * | 2007-11-08 | 2016-05-04 | Ppg工业俄亥俄公司 | 用于玻璃纤维的施胶组合物、施胶的玻璃纤维、和包含其的增强制品 |
US8378094B2 (en) | 2008-01-08 | 2013-02-19 | Johns Manville | Polymerization initiators for fiber-reinforced polymer composites and materials made from the composites |
US20110045275A1 (en) | 2008-01-08 | 2011-02-24 | Rajappa Tadepalli | Fibers treated with polymerization compounds and fiber reinforced composites made therefrom |
US20100286343A1 (en) | 2008-01-08 | 2010-11-11 | Thomas Burghardt | Surfaces containing coupling activator compounds and reinforced composites produced therefrom |
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6096549A (ja) * | 1983-10-11 | 1985-05-30 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ガラス繊維用サイズ剤 |
JPH05220852A (ja) * | 1992-02-12 | 1993-08-31 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
JPH09202854A (ja) * | 1995-07-25 | 1997-08-05 | Ems Inventa Ag | ポリアミド12マトリックスを基材とする熱可塑的に成形可能な複合材料、製造方法および使用方法 |
JPH09208712A (ja) * | 1996-01-25 | 1997-08-12 | Ems Inventa Ag | ポリラクタム複合材料の製造法 |
JP2005513206A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | エムス−ヒェミー アクチェンゲゼルシャフト | 熱可塑性マトリックスを使用する複合材料の製造方法 |
JP2004175641A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-06-24 | Nippon Electric Glass Co Ltd | ガラス繊維用集束剤およびそれにより表面処理されてなるガラス繊維 |
JP2008056928A (ja) * | 2006-08-31 | 2008-03-13 | Bayer Material Science Llc | 低密度硬質強化ポリウレタンおよびその製造方法 |
WO2008085304A2 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-17 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Sizing composition for glass fibers |
JP2010173291A (ja) * | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Nitto Boseki Co Ltd | 繊維強化ポリアミド樹脂複合材の製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013541612A (ja) * | 2010-09-23 | 2013-11-14 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | 貯蔵安定性のポリウレタン系プリプレグの製造方法および該プリプレグから製造された、溶液中でのポリウレタン組成物からの成形体 |
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