JP6901055B1 - ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット - Google Patents

ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット Download PDF

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Abstract

良好なガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット生産性を実現でき、かつ、優れた紡糸生産性、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の良好な強度を両立可能な、ガラスダイレクトロービングを提供する。ガラスダイレクトロービングは、複数本のガラスストフィラメントが集束されて構成され、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが、１７．５〜２１．５μｍの範囲にあり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが、３０００〜７０００本の範囲にあり、ガラスダイレクトロービングの質量が、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲にあり、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌが、０．０３〜０．９０％の範囲にあり、前記Ｄ、Ｆ及びＬが下記式（１）を満たす。１０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）

Description

本発明は、ガラスダイレクトロービング、及び、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットに関する。
金属代替材料として、ガラス繊維強化樹脂成形品の需要が高まっている。特に、数千本の連続したガラスフィラメントを一度で束ねて巻き取ったガラス繊維束（ガラスダイレクトロービング）を含む、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット（ＬＦＴペレット）を用いて製造された、ガラス繊維強化樹脂成形品に注目が集まっている（例えば、特許文献１参照）。ここで、ＬＦＴペレットは、通常、ガラスロービングを、熱溶融したマトリックス樹脂とともに、貫通孔が形成されたダイスの当該貫通孔に通して引き抜いた後に、所定の長さに切断して得られる。
ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品は、ガラスチョップドストランドと樹脂を混錬して得られる通常のペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品よりも、ガラス繊維強化樹脂成形品中に残存するガラス繊維の長さが長いため、強度が高くなる。
特許文献１にも示されるように、従来、ＬＦＴペレット製造に用いる、ガラスダイレクトロービングは、繊維径１７μｍのガラスフィラメントが４０００本集束されて構成される、２４００ｔｅｘ（ｇ／１０００ｍ）のものが主流であった。
特開２００９−２４２５５１号公報
近年、ＬＦＴペレットの生産性を高めるために、より高質量のガラスダイレクトロービングが求められている。ガラスダイレクトロービングの質量を高めるためには、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントの集束本数を増やすか、ガラスフィラメントの繊維径を大きくすることが考えられる。
しかしながら、発明者が検討したところ、ガラスフィラメントの集束本数を増やすと、ガラスダイレクトロービングの製造性（紡糸生産性）が低下し、ガラスフィラメントの繊維径を大きくすると、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度が低下するという不都合がある。
本発明は、かかる不都合を解消して、良好なＬＦＴペレット生産性、及び、優れた紡糸生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の良好な強度とを両立可能な、ガラスダイレクトロービングを提供することを目的とする。
さらに、本発明の目的は、本発明のガラスダイレクトロービングを含む、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット（ＬＦＴペレット）を提供することにもある。
かかる目的を達成するために、本発明のガラスダイレクトロービングは、複数本のガラスフィラメントが集束されて構成されるガラスダイレクトロービングであって、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが、１７．５〜２１．５μｍの範囲にあり、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆが、３０００〜７０００本の範囲にあり、前記ガラスダイレクトロービングの質量が、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲にあり、前記ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌが、０．０３〜０．９０％の範囲にあり、前記Ｄ、Ｆ及びＬが、下記式（１）を満たすことを特徴とする。
１０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）
本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ及びＬが式（１）を満たすことにより、優れた紡糸生産性を備え、また、良好なＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与することができる。ここで、優れた紡糸生産性を備えるとは、生産（紡糸）時の糸切断回数が１回／時間以下でガラスダイレクトロービングの生産（紡糸）が可能であることを意味する。また、良好なＬＦＴペレット生産性を備えるとは、搬送速度２０〜５０ｍ／分で、ＬＦＴペレットの生産を行った際に、ガラスダイレクトロービングの毛羽等に起因する樹脂含浸槽での断線回数が １回／８０００ｍ以下で、ＬＦＴペレットを生産可能であることを意味する。また、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与するとは、繊維径１７．３μｍのガラスフィラメントが４０００本集束されて構成される、２４００ｔｅｘのガラスダイレクトロービングであって、同一の強熱減量を備えるものを用いた以外は全く同一の方法で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の強度（引張強度、曲げ強度及びシャルピー衝撃強さ）を基準として、９５％以上の強度を備えることを意味する。
また、本発明のガラスダイレクトロービングは、ガラスダイレクトロービングの全量に対する、シランカップリング剤の付着率Ｓが、０．０１０〜０．２００％の範囲にあり、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（２）を満たすことが好ましい。
３７５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦６３０ ・・・（２）
本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが式（２）を満たすことにより、優れた紡糸生産性をより確実に備え、また、良好なＬＦＴペレット生産性をより確実に備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度をより確実に付与することができる。
また、本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（３）を満たすことがより好ましい。
４００≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦５８５ ・・・（３）
本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが式（３）を満たすことにより、優れた紡糸生産性を備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与することができる。ここで、優れたＬＦＴペレット生産性を備えるとは、搬送速度２０〜１００ｍ／分で、ＬＦＴペレットの生産を行った際に、ガラスダイレクトロービングの毛羽等に起因する樹脂含浸槽での断線回数が １回／８０００ｍ以下で、ＬＦＴペレットを生産可能であることを意味する。
また、本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（４）を満たすことがより好ましい。
４０５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦４９５ ・・・（４）
本発明のガラスダイレクトロービングは、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが式（４）を満たすことにより、優れた紡糸生産性を備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に優れた強度を付与することができる。ここで、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与するとは、繊維径１７．３μｍのガラスフィラメントが４０００本集束されて構成される、２４００ｔｅｘのガラスダイレクトロービングであって、同一の強熱減量を備えるものを用いた以外は全く同一の方法で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の強度（引張強度、曲げ強度及びシャルピー衝撃強さ）を基準として、９７％以上の強度を備えることを意味する。
また、本発明のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、前記本発明のガラスダイレクトロービングと、熱可塑性樹脂とを含むことを特徴とする。
また、本発明のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン又はポリアミドであることが好ましい。
次に、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。
本実施形態のガラスダイレクトロービングは、複数本のガラスフィラメントが集束されて構成されるガラスダイレクトロービングであって、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが、１７．５〜２１．５μｍの範囲にあり、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆが、３０００〜７０００本の範囲にあり、前記ガラスダイレクトロービングの質量が、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲にあり、前記ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌが、０．０３〜０．９０％の範囲にあり、前記Ｄ、Ｆ及びＬが、下記式（１）を満たす。
１０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）
本実施形態のガラスダイレクトロービングは、例えば、次のようにして製造することができる。
まず、ガラス原料となる鉱石に含まれる成分と各成分の含有率、及び、溶融過程における各成分の揮発量に基づき、所定のガラス組成となるように調合されたガラス原料（ガラスバッチ）を溶融炉に供給し、例えば、１４５０〜１５５０℃の範囲の温度で溶融する。

次に、溶融されたガラスバッチ（溶融ガラス）を所定の温度に制御された、ブッシングの３０００〜７０００個のノズルチップから引き出し、急冷して、ガラスフィラメントを形成し、ガラスフィラメントにバインダーを塗布し、ガラスフィラメント３０００〜７０００本を集束させて、ガラスダイレクトロービングを得ることができる。ここで、溶融ガラスの粘度、前記ノズルチップの開孔部の大きさ、溶融ガラスを引き出す際の速度を制御することで、前記ガラスフィラメントのフィラメント径（すなわち、ガラスフィラメントの直径）を制御することができる。また、前記ノズルチップを、非円形形状を有し、溶融ガラスを急冷する突起部や切欠部を有するものとし、温度条件を制御することで、扁平な断面形状（真円形状又は略真円形状以外の断面形状、例えば、楕円形状、長円形状等）を有するガラスフィラメントを得ることもできる。

本実施形態のガラスダイレクトロービングが取り得る前記ガラス組成としては、例えば、最も汎用的であるＥガラス組成（ガラス繊維の全量に対し、酸化物換算で、５２．０〜５６．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、１２．０〜１６．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、合計で２０．０〜２５．０質量％の範囲のＭｇＯ及びＣａＯと、５．０〜１０．０質量％の範囲のＢ２Ｏ３とを含む組成）、高強度高弾性率ガラス組成（ガラス繊維の全量に対し６０．０〜７０．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、２０．０〜３０．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、５．０〜１５．０質量％の範囲のＭｇＯと、０〜１．５質量％のＦｅ２Ｏ３と、合計０〜０．２質量％の範囲のＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＬｉ２Ｏとを含む組成）、高弾性率易製造性ガラス組成（ガラス繊維の全量に対し、５７．０〜６０．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、１７．５〜２０．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、８．５〜１２．０質量％の範囲のＭｇＯと、１０．０〜１３．０質量％の範囲のＣａＯと、０．５〜１．５質量％の範囲のＢ２Ｏ３とを含み、かつ、合計で９８．０質量％以上の範囲のＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＣａＯとを含む組成）、及び、低誘電率低誘電正接ガラス組成（ガラス繊維全量に対し、４８．０〜６２．０質量％の範囲のＳｉＯ２と、１７．０〜２６．０質量％の範囲のＢ２Ｏ３と、９．０〜１８．０質量％の範囲のＡｌ２Ｏ３と、０．１〜９．０質量％の範囲のＣａＯと、０〜６．０質量％の範囲のＭｇＯと、合計で０．０５〜０．５質量％の範囲のＮａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＬｉ２Ｏと、０〜５．０質量％の範囲のＴｉＯ２と、０〜６．０質量％の範囲のＳｒＯと、合計で０〜３．０質量％の範囲のＦ２及びＣｌ２と、０〜６．０質量％の範囲のＰ２Ｏ５とを含む組成）を挙げることができる。

なお、本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品に含まれるガラス繊維において、前述した各成分の含有量の測定は、軽元素であるＬｉについてはＩＣＰ発光分光分析装置を用いて、その他の元素は波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて行うことができる。

測定方法としては、初めにガラスバッチ（ガラス原料を混合して調合したもの）、又は、ガラス繊維（ガラス繊維表面に有機物が付着している場合、又は、ガラス繊維が有機物（樹脂）中に主に強化材として含まれている場合には、例えば、３００〜６５０℃のマッフル炉で０．５〜２４時間程度加熱する等して、有機物を除去してから用いる）を白金ルツボに入れ、電気炉中で１６００℃の温度に６時間保持して撹拌を加えながら溶融させることにより、均質な溶融ガラスを得る。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板上に流し出してガラスカレットを作製した後、ガラスカレットを粉砕し粉末化してガラス粉末を得る。軽元素であるＬｉについては得られたガラス粉末を酸で加熱分解した後、ＩＣＰ発光分光分析装置を用いて定量分析する。その他の元素は前記ガラス粉末をプレス機で円盤状に成形した後、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用いて定量分析する。これらの定量分析結果を酸化物換算して各成分の含有量及び全量を計算し、これらの数値から前述した各成分の含有量（質量％）を求めることができる。

本実施形態のガラスダイレクトロービングにおいて、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄは、１７．５〜２１．５μｍの範囲にある。前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄは、紡糸生産性、及び、ＬＦＴペレット生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度とを高い水準で両立させるためには、１７．７〜２０．４μｍの範囲にあることが好ましく、１８．０〜１９．５μｍの範囲にあることがより好ましく、１８．３〜１９．０μｍの範囲にあることがさらに好ましく、１８．５〜１８．９μｍの範囲にあることが特に好ましい。ここで、前記ガラスフィラメントの断面形状は、通常、真円形状であるが、真円形状又は略真円形状以外（例えば、楕円形状、長円形状等）であってもよい。前記ガラスフィラメントの断面形状が真円形状又は略真円形状以外である場合に、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄは、当該断面形状の面積と同一の面積をもつ真円の直径（換算繊維径という）を意味する。
前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄは、例えば、ガラスダイレクトロービングをエポキシ樹脂等の樹脂に埋めて該樹脂を硬化させ、硬化した樹脂を切断してその断面を研磨し、次いで、電子顕微鏡を用いて硬化した樹脂の断面を観察し、前記断面に露出するガラスフィラメント１００本以上につき、当該ガラスフィラメントの断面形状が真円形状又は略真円形状である場合には、その直径を測定し、当該ガラスフィラメントの断面形状が真円形状又は略真円形状以外である場合には、その断面積を算出した上で、当該断面積に基づいて換算繊維径を算出し、次いで、測定又は算出された直径又は換算繊維径の平均値を求めることで算出することができる。また、電子顕微鏡から得た画像を自動解析装置で画像処理することでも測定することができる。一方、本実施形態のガラスダイレクトロービングがＬＦＴペレットに含まれる場合には、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄは、例えば、まず、ＬＦＴペレットを６２５℃で３０分間加熱して、熱可塑性樹脂を焼却して、ダイレクトロービングを取り出し、次いで、前述のガラスダイレクトロービング中の前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄを測定する方法と同様にして、前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄを測定することができる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングを構成する前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆは、３０００〜７０００本の範囲にある。紡糸生産性、及び、ＬＦＴペレット生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度とを高い水準で両立させるためには、本実施形態のガラスダイレクトロービングを構成する前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆは、３３００〜５０００本の範囲にあることが好ましく、３５００〜４５００本の範囲にあることがより好ましい。
本実施形態のガラスダイレクトロービングを構成する前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆは、例えば、ガラスダイレクトロービングをエポキシ樹脂等の樹脂に埋めて該樹脂を硬化させ、硬化した樹脂を切断してその断面を研磨し、次いで、電子顕微鏡を用いて硬化した樹脂の断面を観察し、前記断面に露出するガラスダイレクトロービングを構成するフィラメント本数を計測することで求めることができる。また、本実施形態のガラスダイレクトロービングがＬＦＴペレットに含まれる場合には、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆは、まず、ＬＦＴペレットの断面を研磨し、次いで、電子顕微鏡を用いて、ＬＦＴペレット中のガラスダイレクトロービングを構成するフィラメント本数を計測することで求めることができる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングは、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲の質量を備える。紡糸生産性、及び、ＬＦＴペレット生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度とを高い水準で両立させるためには、本実施形態のガラスダイレクトロービングは、２５００〜３５００ｔｅｘの範囲の質量を備えることが好ましく、２６００〜３３００ｔｅｘの範囲の質量を備えることがより好ましく、２７００〜３１００ｔｅｘの範囲の質量を備えることがさらに好ましい。
本実施形態のガラスダイレクトロービングの質量は、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３に準拠して測定することができる。また、本実施形態のガラスダイレクトロービングがＬＦＴペレットに含まれる場合には、前述の方法で測定した前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、及び、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスの比重に基づいて、計算によりガラスダイレクトロービングの質量を算出することができる。なお、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスの比重は、前述した方法で、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスの組成を求め、同一組成となるようにガラスバッチを調合し、ガラスバッチを溶融・冷却してガラスバルクを作成し、ガラスバルクの比重を測定することで求めることができる。なお、ガラス組成がＥガラス組成であれば、比重として２．６を用いて、ガラスダイレクトロービングの質量を概算することができる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌは、０．０３〜０．９０％の範囲にある。本実施形態のガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌは、紡糸生産性、及び、ＬＦＴペレット生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度とを高い水準で両立させるためには、０．１０〜０．４０％の範囲にあることが好ましく、０．１５〜０．３０％の範囲にあることがより好ましい。
本実施形態のガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌは、ＪＩＳ Ｒ ３４２０：２０１３に準拠して測定することができる。
前記ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌは、前記ガラスダイレクトロービングにおける前記バインダーの付着量を意味する。バインダーは、ガラス繊維と樹脂との接着性の向上、ガラス繊維と樹脂又は無機材料中との混合物中におけるガラス繊維の均一分散性の向上等を目的として、ガラス繊維に付与される。本実施形態のガラスダイレクトロービングに用いられるバインダーの成分としては、例えば、シランカップリング剤、フィルムフォーマーを挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、アミノシラン（γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリメトキシシラン等）、クロルシラン（γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等）、エポキシシラン（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−(３，４−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等）、メルカプトシラン（γ−メルカプトトリメトキシシラン等）、ビニルシラン（ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等）、アクリルシラン（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等）、カチオニックシラン（Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩等）、メタクリルシラン（３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等）を挙げることができる。前記シランカップリング剤は、これらの化合物を単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングにおいて、ガラスダイレクトロービングの全量に対する、シランカップリング剤の付着率Ｓは、例えば、０．０１０〜０．２００％（質量％）の範囲にある。前記シランカップリング剤の付着率Ｓは、紡糸生産性、及び、ＬＦＴペレット生産性と、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度とを高い水準で両立させるためには、０．０２０〜０．１００％の範囲にあることが好ましく、０．０２５〜０．０５５％の範囲にあることがより好ましい。
前記シランカップリング剤の付着率Ｓは、例えば、以下のようにして求めることができる。まず、ガラスダイレクトロービングを１０ｃｍの長さに切断し、秤量後、スクリュー管に秤量したガラスダイレクトロービング、及び、溶媒を入れ、ホットプレートで所定の温度まで加熱し、シランカップリング剤を抽出する。具体的には、塩化メチレン溶媒中、４５℃で加熱することで洗浄したのち、不溶物を濾別し、７０℃のメタノール及び８０℃の水で２回ずつ抽出する。次に、抽出液をそれぞれ濃縮したものの１Ｈ−ＮＭＲを測定し、積分値から内部標準法（内部標準：１，４−ピラジン）にて各抽出液中のシランカップリング剤量を定量する。次に、メタノール抽出液中のシランカップリング剤量と水抽出液中のシランカップリング剤とを合算したものを、ガラスダイレクトロービングの質量で除して得られた商に１００を乗ずることにより、シランカップリング剤の付着率Ｓ（％）を算出する。
フィルムフォーマーは、ガラス繊維の表面を被覆する有機物であり、このような有機物としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、変性ポリプロピレン（特にカルボン酸変性ポリプロピレン）、（ポリ）カルボン酸（特にマレイン酸）と不飽和単量体との共重合体等を挙げることができる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングに用いられるバインダーは、シランカップリング剤及びフィルムフォーマー以外に、潤滑剤、界面活性剤、帯電防止剤等を含むことができる。
潤滑剤としては、変性シリコーンオイル、動物油（牛脂等）及びこの水素添加物、植物油（大豆油、ヤシ油、ナタネ油、パーム油、ひまし油等）及びこの水素添加物、動物性ワックス（蜜蝋、ラノリン等）、植物性ワックス（キャンデリラワックス、カルナバワックス等）、鉱物系ワックス（パラフィンワックス、モンタンワックス等）、高級飽和脂肪酸と高級飽和アルコールとの縮合物（ラウリルステアレート等のステアリン酸エステル等）、ポリエチレンイミン、ポリアルキルポリアミンアルキルアマイド誘導体、脂肪酸アミド（例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリエチレンポリアミンと、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の脂肪酸との脱水縮合物等）、第４級アンモニウム塩（ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等のアルキルトリメチルアンモニウム塩等）が挙げられる。前記潤滑剤は、これらを単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。前記界面活性剤は、これらを単独で使用することもでき、又は、２種類以上を併用することもできる。
ノニオン系界面活性剤としては、エチレンオキサイドプロピレンオキサイドアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ブロックコポリマー、アルキルポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン−ブロックコポリマーエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸モノエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセロール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンキャスターオイルエーテル、硬化ヒマシ油エチレンオキサイド付加物、アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加物、グリセロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、多価アルコールアルキルエーテル、脂肪酸アルカノールアミド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物、アセチレンアルコールのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
カチオン系界面活性剤としては、塩化アルキルジメチルベンジルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、高級アルキルアミン塩（酢酸塩や塩酸塩等）、高級アルキルアミンへのエチレンオキサイド付加物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの縮合物、高級脂肪酸とアルカノールアミンとのエステルの塩、高級脂肪酸アミドの塩、イミダゾリン型カチオン性界面活性剤、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
アニオン系界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィン硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸ハライドとＮ−メチルタウリンとの反応生成物、スルホコハク酸ジアルキルエステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルアミノプロピオン酸アルカリ金属塩等のアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルジメチルベタイン等のベタイン型、イミダゾリン型両性界面活性剤等が挙げられる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングに用いられるバインダーは、固形分換算で、フィルムフォーマーを３０〜９０質量％、シランカップリング剤を５〜５０質量％、その他の成分を５〜５０質量％の範囲で含むことができる。なお、本実施形態のガラスダイレクトロービングに用いられるバインダーの成分及び構成比は、ＧＣ−ＭＳにより分析することができる。
本実施形態のガラスダイレクトロービングにおいて、前記Ｄ、Ｆ及びＬは、下記式（１）を満たし、下記式（５）を満たすことが好ましく、下記式（６）を満たすことがより好ましい。
１０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）
１０５９≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６３１ ・・・（５）
１１７０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１４５０ ・・・（６）
本実施形態のガラスダイレクトロービングにおいて、前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳは、下記式（２）を満たし、下記式（７）を満たすことが好ましく、下記式（３）を満たすことがより好ましく、下記式（４）を満たすことがさらに好ましく、下記式（８）を満たすこと特に好ましい。
３７５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦６３０ ・・・（２）
３７７≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦５９０ ・・・（７）
４００≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦５８５ ・・・（３）
４０５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦４９５ ・・・（４）
４１０≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦４７５ ・・・（８）
本実施形態のガラスダイレクトロービングが式（３）を満たすことで、本実施形態のガラスダイレクトロービングは、優れた紡糸生産性を備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与することができる。また、本実施形態のガラスダイレクトロービングが式（７）を満たすことで、本実施形態のガラスダイレクトロービングは、優れた紡糸生産性をより確実に備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性をより確実に備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度をより確実に付与することができる。また、本実施形態のガラスダイレクトロービングが式（４）を満たすことで、本実施形態のガラスダイレクトロービングは、優れた紡糸生産性を備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に優れた強度を付与することができる。また、本実施形態のガラスダイレクトロービングが式（８）を満たすことで、本実施形態のガラスダイレクトロービングは、優れた紡糸生産性をより確実に備え、また、優れたＬＦＴペレット生産性をより確実に備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に優れた強度をより確実に付与することができる。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、前述の本実施形態のガラスダイレクトロービングと、熱可塑性樹脂とを含む。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、前記熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、スチレン／無水マレイン酸樹脂、スチレン／マレイミド樹脂、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリル／スチレン（ＡＳ）樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、塩素化ポリエチレン／アクリロニトリル／スチレン（ＡＣＳ）樹脂、アクリロニトリル／エチレン／スチレン（ＡＥＳ）樹脂、アクリロニトリル／スチレン／アクリル酸メチル（ＡＳＡ）樹脂、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）樹脂、メタクリル樹脂、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリアミド、ポリアセタール、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリカーボネート、ポリアリーレンサルファイド、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリフェニルスルホン（ＰＰＳＵ）、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、変性ポリフェニレンエーテル（ｍ−ＰＰＥ）、ポリアリールエーテルケトン、液晶ポリマー（ＬＣＰ）、フッ素樹脂、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリスルホン（ＰＳＦ）、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミノビスマレイミド（ＰＡＢＭ）、熱可塑性ポリイミド（ＴＰＩ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、エチレン／酢酸ビニル（ＥＶＡ）樹脂、アイオノマー（ＩＯ）樹脂、ポリブタジエン、スチレン／ブタジエン樹脂、ポリブチレン、ポリメチルペンテン、オレフィン／ビニルアルコール樹脂、環状オレフィン樹脂、セルロース樹脂、ポリ乳酸等を挙げることができる。
具体的に、ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超高分子量ポリエチレン等が挙げられる。
ポリプロピレンとしては、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン及びこれらの混合物等が挙げられる。
ポリスチレンとしては、アタクチック構造を有するアタクチックポリスチレンである汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ＧＰＰＳにゴム成分を加えた耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、シンジオタクチック構造を有するシンジオタクチックポリスチレン等が挙げられる。
メタクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、脂肪酸ビニルエステルのうち一種を単独重合した重合体、又は二種以上を共重合した重合体等が挙げられる。
ポリ塩化ビニルとしては、従来公知の乳化重合法、懸濁重合法、マイクロ懸濁重合法、塊状重合法等の方法により重合される塩化ビニル単独重合体、または、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとの共重合体、または、重合体に塩化ビニルモノマーをグラフト重合したグラフト共重合体等が挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリペンタメチレンセバカミド（ナイロン５１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリキシレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリキシレンセバカミド（ナイロンＸＤ１０）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ナイロンＰＸＤ６）、ポリテトラメチレンテレフタルアミド（ナイロン４Ｔ）、ポリペンタメチレンテレフタルアミド（ナイロン５Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリノナメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）、ポリデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１０Ｔ）、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ）、ポリドデカメチレンテレフタルアミド（ナイロン１２Ｔ）、ポリテトラメチレンイソフタルアミド（ナイロン４Ｉ）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンテレフタルアミド（ナイロンＰＡＣＭＴ）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンイソフタルアミド（ナイロンＰＡＣＭＩ）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンテトラデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１４）等の成分のうち１種、もしくは２種以上の成分を組み合わせた共重合体やこれらの混合物等を挙げることができる。
ポリアセタールとしては、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とする単独重合体、および、主としてオキシメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を含有する共重合体等が挙げられる。
ポリエチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、エチレングリコールを重縮合することにより得られる重合体等が挙げられる。
ポリブチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，４−ブタンジオールを重縮合することにより得られる重合体等が挙げられる。
ポリトリメチレンテレフタレートとしては、テレフタル酸またはその誘導体と、１，３−プロパンジオールを重縮合することにより得られる重合体等が挙げられる。
ポリカーボネートとしては、ジヒドロキシジアリール化合物とジフェニルカーボネート等の炭酸エステルとを溶融状態で反応させるエステル交換法により得られる重合体、又は、ジヒドロキシアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法により得られる重合体が挙げられる。
ポリアリーレンサルファイドとしては、直鎖型ポリフェニレンサルファイド、重合の後に硬化反応を行うことで高分子量化した架橋型ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンサルファイドサルフォン、ポリフェニレンサルファイドエーテル、ポリフェニレンサルファイドケトン等が挙げられる。
ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，３−ジメチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−クロロメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−エチル−６−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ〔２−（４’−メチルフェニル）−１，４−フェニレンエーテル〕、ポリ（２−ブロモ−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−６−ブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジ−ｎ−プロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−イソプロピル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−クロロ−６−メチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジブロモ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられる。
変性ポリフェニレンエーテルとしては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルとポリスチレンとのポリマーアロイ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルとスチレン／無水マレイン酸共重合体とのポリマーアロイ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルとポリアミドとのポリマーアロイ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン）エーテルとスチレン／ブタジエン／アクリロニトリル共重合体とのポリマーアロイ、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖末端にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基等の官能基を導入したもの、前記ポリフェニレンエーテルのポリマー鎖側鎖にアミノ基、エポキシ基、カルボキシ基、スチリル基、メタクリル基等の官能基を導入したもの等が挙げられる。
ポリアリールエーテルケトンとしては、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリエーテルエーテルケトンケトン（ＰＥＥＫＫ）等が挙げられる。
液晶ポリマー（ＬＣＰ）としては、サーモトロピック液晶ポリエステルである芳香族ヒドロキシカルボニル単位、芳香族ジヒドロキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、脂肪族ジヒドロキシ単位、脂肪族ジカルボニル単位等から選ばれる１種以上の構造単位からなる（共）重合体等が挙げられる。
フッ素樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、パーフルオロアルコキシ樹脂（ＰＦＡ）、フッ化エチレンプロピレン樹脂（ＦＥＰ）、フッ化エチレンテトラフルオロエチレン樹脂（ＥＴＦＥ）、ポリビニルフロライド（ＰＶＦ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、エチレン／クロロトリフルオロエチレン樹脂（ＥＣＴＦＥ）等が挙げられる。
アイオノマー（ＩＯ）樹脂としては、オレフィンまたはスチレンと不飽和カルボン酸との共重合体であって、カルボキシル基の一部を金属イオンで中和してなる重合体等が挙げられる。
オレフィン／ビニルアルコール樹脂としては、エチレン／ビニルアルコール共重合体、プロピレン／ビニルアルコール共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物、プロピレン／酢酸ビニル共重合体ケン化物等が挙げられる。
環状オレフィン樹脂としては、シクロヘキセン等の単環体、テトラシクロペンタジエン等の多環体、環状オレフィンモノマーの重合体等が挙げられる。
ポリ乳酸としては、Ｌ体の単独重合体であるポリＬ−乳酸、Ｄ体の単独重合体であるポリＤ−乳酸、またはその混合物であるステレオコンプレックス型ポリ乳酸等が挙げられる。
セルロース樹脂としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート等を挙げることができる。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、前記熱可塑性樹脂は、コスト、機械的強度、及び、供給安定性に優れ、ガラス繊維による補強効果が特に大きいことから、ポリアミド又はポリプロピレンであることが好ましい。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット全量に対する、本実施形態のガラスダイレクトロービングの含有率は、例えば、１０〜７０質量％の範囲にあり、好ましくは、２０〜６０質量％の範囲にあり、より好ましくは、３５〜５５質量％の範囲にある。また、本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットにおいて、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット全量に対する、前記熱可塑性樹脂の含有率は、例えば、３０〜９０質量％の範囲にあり、好ましくは、４０〜８０質量％の範囲にあり、より好ましくは、４５〜６５質量％の範囲にある。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、本発明の目的を阻害しない範囲で、本実施形態のガラスダイレクトロービング及び前記熱可塑性樹脂以外の成分を含むことができる。このような成分としては、ガラス繊維以外の強化繊維（例えば、炭素繊維、金属繊維）、ガラス繊維以外の充填剤（例えば、ガラスパウダー、タルク、マイカ）、難燃剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、流動性改良剤、アンチブロッキング剤、潤滑剤、核剤、抗菌剤、顔料等を挙げることができる。また、本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの全量に対し、これらの成分を合計で０〜４０質量％の範囲で含有することができる。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットは、公知の方法で、本実施形態のガラスダイレクトロービングを、熱溶融した前記熱可塑性樹脂とともに、貫通孔が形成されたダイスの当該貫通孔に通して引き抜いた後に、１．５〜２０ｍｍに切断して得られる。
本実施形態のガラス繊維強化樹脂成形品は、公知の方法、例えば、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットの射出成形により成形することができる。
本実施形態のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを公知の方法で成形して得られたガラス繊維強化樹脂成形品は、例えば、車両外装部材（バンパー、フェンダー、ボンネット、エアダム、ホイールカバー、ドアミラーステイ等）、車両内装部材（ドアトリム、天井材、コンビネーションスイッチ等）、車両エンジン周り部材（シリンダーヘッドカバー、オイルパン、エンジンカバー、インテークマニホールド、インテークエアーダクト、エアーパイプ、冷却ファン、チェーンガイド、テンショナー、エンジンマウント用オリフィス、インペラー、エアーフローメーター、イグニッションコイルカバー、アクチュエーターケース、クイックコネクター、エキゾーストマニホールド等）、車両電装部品、車両機構部品(ペダルモジュール、シフトレバーベース、プーリー、シールリング、ギア、軸受)、車両マフラー部品（消音部材等）、電子機器筐体、その他の電子部品（コネクタ、ソケット、ＬＥＤ封止材）、及び、高圧タンク等に用いることができる。
次に、本発明のガラスダイレクトロービングの実施例及び比較例を示す。
[実施例１]
本実施例では、まず、Ｅガラス組成となるように調合されたガラス原料（ガラスバッチ）を溶融炉に供給して溶融し、溶融されたガラスバッチ（溶融ガラス）を、所定の温度に制御された、４０００本のノズルチップが設けられたブッシングのノズルチップから引き出し、急冷して、ガラスフィラメントを形成し、ガラスフィラメントに、シランカップリング剤、フィルムフォーマー、潤滑剤及び界面活性剤を含むバインダーを塗布し、ガラスフィラメントを４０００本集束させて、チューブに巻き取ることで、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、実施例１のガラスダイレクトロービングを得た。
本実施例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。なお、表１において、Ｄ＾４はＤ４を意味し、Ｆ＾（１／４）はＦ１／４を意味し、Ｌ＾（１／６）はＬ１／６を意味し、Ｓ＾（１／３）はＳ１／３を意味する。
次に、本実施例で得られたガラスダイレクトロービングを、溶融されたポリプロピレン（住友化学株式会社製、商品名：ノーブレンＵ５０１Ｅ１）が充填された含浸槽に導入し、テンションをかけながら含浸槽を通過させることで、ガラスダイレクトロービングに樹脂を含浸させた。次に、含浸槽を通過した、ポリプロピレンが含浸されたガラスダイレクトロービングを搬送しながら冷却し、６ｍｍの長さにカットすることで、実施例１のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット（ＬＦＴペレット）を得た。
次に、本実施例で得られたガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、商品名：ＮＥＸ８０）により、射出成形することで、実施例１のガラス繊維強化樹脂成形品を得た。
本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さを以下のようにして測定した。また、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を次のようにして、評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［ガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度］
本実施例で得られたＬＦＴペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６５：２００８に準じたＡ型ダンベル試験片（厚さ４ｍｍ）を作成し、当該試験片を用いて、試験温度２３℃の条件で、精密万能試験機（株式会社島津製作所製、商品名：オートグラフＡＧ−５０００Ｂ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６５：２００８に準拠した静的引張試験を行い、引張強度を測定した。
［ガラス繊維強化樹脂成形品の曲げ強度］
本実施例で得られたＬＦＴペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６５：２００８に準じたＡ型ダンベル試験片（厚さ４ｍｍ）を作成し、当該試験片を用いて、試験温度２３℃の条件で、精密万能試験機（株式会社島津製作所製、商品名：オートグラフＡＧ−５０００Ｂ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１７１：２０１６に準拠した静的引張試験を行い、曲げ強度を測定した。
［ガラス繊維強化樹脂成形品のシャルピー衝撃強さ］
本実施例で得られたＬＦＴペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１６５：２００８に準じたＡ型ダンベル試験片（厚さ４ｍｍ）を作成し、当該ダンベル試験片の両端を切削して長さ８０ｍｍの短冊試験片とし、ノッチ加工を施し、試験温度２３℃の条件で、ＪＩＳ Ｋ ７１１１−１に準拠したノッチ付きシャルピー衝撃試験を行い、シャルピー衝撃強さを測定した。
［ガラスダイレクトロービングの紡糸生産性］
ガラスダイレクトロービングの生産（紡糸）を８時間実施し、その時間内での糸切断回数を計測した。糸切断回数が１回／時間以下の場合に「Ａ」、１回／時間超、３回／時間以下の場合に「Ｂ」、３回／時間超の場合に「Ｃ」と評価した。
［ＬＦＴペレット生産性］
ＬＦＴペレットを２０〜１００ｍ／分の範囲で速度を変えて搬送して、ＬＦＴペレット８０００ｍを生産した際の、ガラスダイレクトロービングの毛羽等に起因する樹脂含浸槽での断線回数を測定した。
[実施例２]
ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１９．９μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が３２００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０４５％である、実施例２のガラスダイレクトロービングを得た。
本実施例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本実施例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
[実施例３]
前記バインダーの組成及び塗布量を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．６０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０４５％である、実施例３のガラスダイレクトロービングを得た。
本実施例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本実施例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例２のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
[実施例４]
前記バインダーの組成を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．１００％である、実施例４のガラスダイレクトロービングを得た。
本実施例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本実施例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例１］
４６５０本のノズルチップを備えるブッシングを用い、ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１７．３μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４６５０本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、比較例１のガラスダイレクトロービングを得た。
本比較例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例２］
６０００本のノズルチップを備えるブッシングを用い、ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１７．３μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが６０００本であり、質量が３６００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、比較例２のガラスダイレクトロービングを得た。
本比較例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例３］
ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが２１．２μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が３６００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、比較例３のガラスダイレクトロービングを得た。
本比較例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、表１の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例４］
前記バインダーの組成及び塗布量を調整した調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．０４％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０１０％である、比較例４のガラスダイレクトロービングを得た。
本比較例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。
［比較例５］
前記バインダーの組成及び塗布量を調整した調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．８０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０５０％である、比較例５のガラスダイレクトロービングを得た。
本比較例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。
［比較例６］
Ｅガラス組成となるように調合されたガラス原料（ガラスバッチ）を溶融炉に供給して溶融し、溶融されたガラスバッチ（溶融ガラス）を所定の温度に制御された、ブッシングのノズルチップから引き出し、急冷して、ガラスフィラメントを形成し、ガラスフィラメントに、フィルムフォーマー、シランカップリング剤、潤滑剤及び界面活性剤を含むバインダーを塗布し、ガラスフィラメント８００本を集束させて、チューブに巻き取ることで、質量が５６０ｔｅｘ、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍのガラスストランドを得た。次に、前記チューブから解舒しながら、このガラスストランド５本を引き揃えることで、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、比較例６のガラス合糸ロービングを得た。
本比較例で得られたガラス合糸ロービングについて、ガラス合糸ロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラス合糸ロービングの質量、ガラス合糸ロービングの強熱減量Ｌ、ガラス合糸ロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本比較例で得られたガラス合糸ロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度・曲げ強度・シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラス合糸ロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。なお、引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例１のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［参考例１］
ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１７．３μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２４００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、参考例１のガラスダイレクトロービングを得た。
本参考例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本参考例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本参考例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本参考例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。
［参考例２］
前記バインダーの組成及び塗布量、並びに、ガラスフィラメントの引き出し速度を調整した以外は実施例１と全く同一にして、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１７．３μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２４００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．６０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０４５％である、参考例２のガラスダイレクトロービングを得た。
本参考例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表１に示す。
次に、本参考例で得られたガラスダイレクトロービングを用いた以外は実施例１と全く同一にして、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造し、本参考例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本参考例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本参考例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表１に示す。
[実施例５]
本実施例では、まず、Ｅガラス組成となるように調合されたガラス原料（ガラスバッチ）を溶融炉に供給して溶融し、溶融されたガラスバッチ（溶融ガラス）を、所定の温度に制御された、４０００本のノズルチップが設けられたブッシングのノズルチップから引き出し、急冷して、ガラスフィラメントを形成し、ガラスフィラメントに、シランカップリング剤、フィルムフォーマー、潤滑剤及び界面活性剤を含むバインダーを塗布し、ガラスフィラメントを４０００本集束させて、チューブに巻き取ることで、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが１８．７μｍであり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが４０００本であり、質量が２８００ｔｅｘであり、強熱減量Ｌが０．２０％であり、シランカップリング剤付着率Ｓが０．０３５％である、実施例５のガラスダイレクトロービングを得た。
本実施例で得られたガラスダイレクトロービングについて、ガラスダイレクトロービングを構成するガラスフィラメントのフィラメント径Ｄ、前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆ、ガラスダイレクトロービングの質量、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌ、ガラスダイレクトロービングのシランカップリング剤付着率Ｓ、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値、及び、（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）の値を表２に示す。なお、表２において、Ｄ＾４はＤ４を意味し、Ｆ＾（１／４）はＦ１／４を意味し、Ｌ＾（１／６）はＬ１／６を意味し、Ｓ＾（１／３）はＳ１／３を意味する。
次に、本実施例で得られたガラスダイレクトロービングを、溶融されたポリアミド（宇部興産株式会社製、商品名：ＵＢＥ１０１０Ｘ）が充填された含浸槽に導入し、テンションをかけながら含浸槽を通過させることで、ガラスダイレクトロービングに樹脂を含浸させた。次に、含浸槽を通過した、ポリアミドが含浸されたガラスダイレクトロービングを搬送しながら冷却し、３ｍｍの長さにカットすることで、実施例５のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット（ＬＦＴペレット）を得た。
次に、本実施例で得られたガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを、射出成形機(日精樹脂工業株式会社製、商品名：ＮＥＸ８０）により、射出成形することで、実施例５のガラス繊維強化樹脂成形品を得た。
本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。なお、表２の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例３のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［実施例６］
実施例２のガラスダイレクトロービングを用いた以外は、実施例５と全く同一にして、実施例６のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造した。
本実施例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本実施例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本実施例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。なお、表２の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例３のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例７］
比較例１のガラスダイレクトロービングを用いた以外は、実施例５と全く同一にして、比較例７のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造した。
本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。なお、表２の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例３のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例８］
比較例２のガラスダイレクトロービングを用いた以外は、実施例５と全く同一にして、比較例８のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造した。
本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。なお、表２の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例３のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［比較例９］
比較例３のガラスダイレクトロービングを用いた以外は、実施例５と全く同一にして、比較例９のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造した。
本比較例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本比較例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本比較例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。なお、表２の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さの欄に記載の百分率は、後述する参考例３のガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さをそれぞれ１００％とした際の値である。
［参考例３］
参考例１のガラスダイレクトロービングを用いた以外は、実施例５と全く同一にして、参考例３のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びガラス繊維強化樹脂成形品を製造した。
本参考例で得られたガラス繊維強化樹脂成形品の引張強度、曲げ強度、シャルピー衝撃強さ、本参考例のガラスダイレクトロービングを得る際の紡糸生産性、及び、本参考例のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレットを得る際のＬＦＴペレット生産性を、実施例１と全く同一にして測定又は評価した。結果を表２に示す。
Figure 0006901055
Figure 0006901055
表１及び表２から明らかなように、ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが、１７．５〜２１．５μｍの範囲にあり、ガラスフィラメントの集束本数Ｆが、３０００〜７０００本の範囲にあり、ガラスダイレクトロービングの質量が、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲にあり、ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌが、０．０３〜０．９０％の範囲にあり、前記Ｄ、Ｆ及びＬが、下記式（１）を満たす実施例１〜６のガラスダイレクトロービングは、優れた紡糸生産性を備え、また、良好なＬＦＴペレット生産性を備え、かつ、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品に良好な強度を付与することができることが明らかである。
１０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）
これに対し、（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）の値が１０５０未満又は１６４０超である、比較例１〜５及び比較例７〜９のガラスダイレクトロービングは、紡糸生産性、ＬＦＴペレット生産性、又は、ＬＦＴペレットを用いて製造されたガラス繊維強化樹脂成形品の強度のいずれかで十分な性能が得られなかった。
また、ガラスダイレクトロービングではない、比較例６のガラス合糸ロービングでは、十分なＬＦＴペレット生産性が得られなかった。

Claims (6)

  1. 複数本のガラスフィラメントが集束されて構成されるガラスダイレクトロービングであって、
    前記ガラスフィラメントのフィラメント径Ｄが、１７．５〜２１．５μｍの範囲にあり、
    前記ガラスフィラメントの集束本数Ｆが、３０００〜７０００本の範囲にあり、
    前記ガラスダイレクトロービングの質量が、２４５０〜４０００ｔｅｘの範囲にあり、
    前記ガラスダイレクトロービングの強熱減量Ｌが、０．０３〜０．９０％の範囲にあり、
    前記Ｄ、Ｆ及びＬが、下記式（１）を満たすことを特徴とする、ガラスダイレクトロービング。
    １０５０≦（Ｄ４×Ｆ１／４）／（１０００×Ｌ１／６）≦１６４０ ・・・（１）
  2. 前記ガラスダイレクトロービングの全量に対する、シランカップリング剤の付着率Ｓが、０．０１０〜０．２００％の範囲にあり、
    前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（２）を満たすことを特徴とする、請求項１に記載のガラスダイレクトロービング。
    ３７５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦６３０ ・・・（２）
  3. 前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（３）を満たすことを特徴とする、請求項２に記載のガラスダイレクトロービング。
    ４００≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦５８５ ・・・（３）
  4. 前記Ｄ、Ｆ、Ｌ及びＳが下記式（４）を満たすことを特徴とする、請求項２に記載のガラスダイレクトロービング。
    ４０５≦（Ｄ４×Ｆ１／４×Ｓ１／３）／（１０００×Ｌ１／６）≦４９５ ・・・（４）
  5. 請求項１〜４のいずれか１項記載のガラスダイレクトロービングと、熱可塑性樹脂とを含む、ガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。
  6. 前記熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン又はポリアミドであることを特徴とする、請求項５に記載のガラス長繊維強化熱可塑性樹脂ペレット。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023007948A1 (ja) * 2021-07-26 2023-02-02 日東紡績株式会社 樹脂強化用ガラス繊維およびガラス繊維強化樹脂成形品

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005120438A1 (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Fiber Glass Japan Kabushiki Kaisha 歯科用修復材料及びそれを用いた義歯
JP2010202759A (ja) * 2009-03-03 2010-09-16 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物ペレットおよびその製造方法
JP2015157740A (ja) * 2014-01-27 2015-09-03 日本電気硝子株式会社 ガラスクロス及びガラス繊維強化複合樹脂材
JP2018150650A (ja) * 2017-03-14 2018-09-27 日本電気硝子株式会社 ガラスロービング及びその製造方法、並びにガラス繊維強化複合樹脂材
JP2019167668A (ja) * 2019-07-02 2019-10-03 日東紡績株式会社 ガラスロービングクロス及びガラス繊維強化樹脂シート

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100411355B1 (ko) * 1998-10-12 2003-12-18 니토 보세키 가부시기가이샤 복합재용 강화 섬유 기재
US6436476B1 (en) * 2000-02-14 2002-08-20 Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. Polyolefin fiber-reinforced composites using a fiber coating composition compatible with romp catalysts
JP3777145B2 (ja) * 2002-06-21 2006-05-24 旭ファイバーグラス株式会社 ガラス繊維強化熱可塑性樹脂ペレット及びその製造方法
JP2005330114A (ja) * 2004-05-18 2005-12-02 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラスロービング、ガラスクロス、プリント配線基板
JP2007112636A (ja) * 2005-10-18 2007-05-10 Nippon Electric Glass Co Ltd ガラスロービング
RU2484114C2 (ru) * 2007-11-08 2013-06-10 ПиПиДжи ИНДАСТРИЗ ОГАЙО, ИНК. Проклеивающая композиция для стекловолокна, стекловолокна с замасливателем и армированные изделия, их включающие
EP2219839B1 (en) * 2007-12-21 2011-10-26 Saudi Basic Industries Corporation Process for producing long glass fibre-reinforced thermoplastic compositions
JP2009242551A (ja) 2008-03-31 2009-10-22 Nitto Boseki Co Ltd ガラス維強化樹脂ペレットの製造方法
TWI507373B (zh) * 2009-02-11 2015-11-11 Ppg Ind Ohio Inc 纖維補強之聚合性複合物及其製造方法
US9446983B2 (en) * 2009-08-03 2016-09-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Glass compositions and fibers made therefrom
DE102012200059A1 (de) * 2012-01-03 2013-07-04 Thermoplast Composite Gmbh Faserverbundwerkstoffe
WO2016069970A1 (en) * 2014-10-30 2016-05-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Amino acid-containing sizing compositions for glass fibers and sized fiber glass products
JP6903962B2 (ja) * 2017-03-14 2021-07-14 日本電気硝子株式会社 ガラスロービング及びその製造方法、並びにガラス繊維強化複合樹脂材

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005120438A1 (ja) * 2004-06-14 2005-12-22 Fiber Glass Japan Kabushiki Kaisha 歯科用修復材料及びそれを用いた義歯
JP2010202759A (ja) * 2009-03-03 2010-09-16 Unitika Ltd ポリアミド樹脂組成物ペレットおよびその製造方法
JP2015157740A (ja) * 2014-01-27 2015-09-03 日本電気硝子株式会社 ガラスクロス及びガラス繊維強化複合樹脂材
JP2018150650A (ja) * 2017-03-14 2018-09-27 日本電気硝子株式会社 ガラスロービング及びその製造方法、並びにガラス繊維強化複合樹脂材
JP2019167668A (ja) * 2019-07-02 2019-10-03 日東紡績株式会社 ガラスロービングクロス及びガラス繊維強化樹脂シート

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023007948A1 (ja) * 2021-07-26 2023-02-02 日東紡績株式会社 樹脂強化用ガラス繊維およびガラス繊維強化樹脂成形品

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