JP2012516301A5

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Publication number: JP2012516301A5
Application number: JP2011546824A
Authority: JP
Filing date: 2010-01-27
Publication date: 2014-10-30
Anticipated expiration: 2030-01-27

Description

有利な態様では、工程（ａ２）の蒸留用に当業者に公知の充填物を有する単蒸留塔を使用する。本発明による方法の工程（ａ２）の蒸留は、有利には真空、例えば≦１０００ミリバール、有利には≦５００ミリバール、特に有利には≦３００ミリバールで実施する。出発物質としてＣ原子１２個を有するオレフィン化合物を使用する本発明による有利な場合用には、工程（ａ２）を有利には圧力≦１２０ミリバール、特に有利には≦７０ミリバール、極めて特に有利には≦６０ミリバールで実施する。本発明によれば当業者に公知の蒸留塔を使用することができ、少なくとも２０段、有利には少なくとも２５段、特に有利には少なくとも３０段の理論分離段を有するようなものが有利である。もう一つの有利な態様では、分離段の３５〜５５％が蒸留塔のストリッピング部に存在する。還流比は、出発物質としてＣ原子１２個を有するオレフィン化合物を使用する有利な態様では、１〜２、有利には１．２〜１．８である。その他の前記出発物質では還流比は当業者によって調節することができる。

工程（ａ２）で前記蒸留で得られる塔底生成物は主として前記組成物（Ａ２）である。

有利な態様では、本発明による方法の工程（ｂ）を少なくとも２個の蒸留塔で実施する。特に有利な態様では、工程（ａ２）からの組成物（Ａ２）を第１工程で単蒸留塔（Ｔ１）中で処理する。その際有利には、主として少なくとも１個のアルデヒド基を有し、Ｚ−１個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の化合物から成り、場合により最高３５質量％、有利には最高３０質量％、特に有利には最高２５質量％の少なくとも２個のケト基を有し、Ｃ環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物を含有する塔頂流（Ｋ１）が得られる。更に残りの全ての成分を含有し得る塔底流（Ｓ１）が得られる。

本発明による方法の工程（ｂ）のもう一つの有利な態様では、第１蒸留塔（Ｔ１）からの塔底流（Ｓ１）を少なくとも１個のその他の単蒸留塔（Ｔ２）で処理する。その際有利な態様では、少なくとも１個のケト基を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物を含有する塔頂流（Ｋ２）が得られる。この塔頂流（Ｋ２）は有利な態様では少なくとも１個のアルデヒド基を有し、Ｚ−１個の環及びＣ原子７〜１６個を有する化合物を実質的に全く含有しない、即ち１．０質量％より僅かにしか、有利な態様では最高でも０．２質量％しか含有しない。本発明による方法のＴ２の第２の蒸留（工程（ｂ））で更に塔底流（Ｓ２）が得られるが、これは少なくとも２個のケト基を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物及び工程（ａ１）による酸化のその他の副生成物を含有し、最高４０質量％、有利には最高２５質量％のケト基１個を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物を含有する。

分離壁塔の側部排出口を介して組成物（Ｂ）が得られる。

Claims

ケト基１個を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物の製法において、少なくとも
（ａ１）Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個及び少なくとも２個のＣ−Ｃ二重結合を有する環状オレフィンを少なくとも含有する組成物（Ａ）を一酸化二窒素を用いて酸化して、
− ケト基１個を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物、
− 少なくとも２個のケト基を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物、
− 少なくとも２個のＣ−Ｃ二重結合を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環状オレフィン及び
− 少なくとも１個のアルデヒド基を有し、Ｚ−１個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の化合物
を少なくとも含有する組成物（Ａ１）を得る工程と、
（ａ２）少なくとも２個のＣ−Ｃ二重結合を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環状オレフィンを工程（ａ１）からの組成物（Ａ１）から単蒸留塔により分離して、
− ケト基１個を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物、
− 少なくとも２個のケト基を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物及び
− 少なくとも１個のアルデヒド基を有し、Ｚ−１個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の化合物
を少なくとも含有する組成物（Ａ２）を得るが、その際、工程（ａ２）における前記蒸留における塔底生成物が組成物（Ａ２）に対応する工程と、
（ｂ）工程（ａ２）からの組成物（Ａ２）を蒸留により処理して、
− ケト基１個を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物、
− 少なくとも２個のケト基を有し、Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の環式化合物０．５質量％未満及び
− 少なくとも１個のアルデヒド基を有し、Ｚ−１個の環及びＣ原子７〜１６個を有する少なくとも１種の化合物１．０質量％未満
を含有する組成物（Ｂ）を得るが、その際、前記蒸留による処理のために、単一の分離壁塔を使用し、かつ組成物（Ｂ）は前記分離壁塔の側部排出口を介して得られる工程と
を含むことを特徴とする、前記製法。
工程（ｂ）の次に少なくとも下記工程（ｃ）：
（ｃ）組成物（Ｂ）を少なくとも１種の触媒の存在で水素添加して組成物（Ｃ）を得る工程
を行うことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
工程（ｂ）の次に少なくとも下記工程（ｄ）：
（ｄ）組成物（Ｂ）を少なくとも１種の塩基で処理して組成物（Ｄ）を得る工程
を行うことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
工程（ｄ）の次に少なくとも下記工程（ｃ’）：
（ｃ’）組成物（Ｄ）を少なくとも１種の触媒の存在で水素添加して組成物（Ｃ’）を得る工程
を行うことを特徴とする、請求項３に記載の方法。
工程（ｃ）又は（ｃ’）の次に少なくとも工程（ｅ）：
（ｅ）少なくとも
（ｅ１）組成物（Ｃ）又は（Ｃ’）の少なくとも１種の酸又は少なくとも１種の遷移金属を含有する少なくとも１種の触媒を用いる熱処理工程、
（ｅ２）蒸留、抽出及び結晶化から成る群から選択した方法によって更に精製する工程
を含む、工程（ｃ）からの組成物（Ｃ）又は工程（ｃ’）からの組成物（Ｃ’）の精製工程
を行うことを特徴とする、請求項２又は４に記載の方法。
環状オレフィンがシクロドデカトリエンであることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
環状オレフィンが、ブタジエンの三量体化によって製造したシクロドデカトリエンであることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
Ｚ個の環及びＣ原子７〜１６個及び少なくとも２個のＣ−Ｃ二重結合を有する少なくとも１種の環状オレフィンを、１，５−シクロオクタジエン、１，５−シクロドデカジエン、１，９−シクロヘキサデカジエン、１，８−シクロテトラデカジエン、１，６−シクロドデカジエン、１，６，１１−シクロペンタデカトリエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、ビニルシクロヘキセン、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン及びその混合物から成る群から選択することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
塩基を水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びその混合物から成る群から選択することを特徴とする、請求項３から８までのいずれか１項に記載の方法。