CN114874085B - 一种环十二酮提纯工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种环十二酮提纯工艺，该工艺包括S1制备工序、S2一级分离工序、S3一级精馏工序、S4脱氢工序、S5二级分离工序、S6二级精馏工序、S7氧化工序和S8三级精馏工序。本发明通过设置系列反应、分离和精馏工序，将以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应所得混合物Ⅰ中的轻组分、以及难以分离的中间组分和重组分有效地分离；同时精准控制精馏塔内温度低于产品的热敏温度以减少提纯过程中副产物的产生。本发明提纯工艺的原料利用率高，产品收率高。
Description
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体涉及一种环十二酮提纯工艺。
背景技术
环十二酮又名环十二烷基酮，是生产工业原料尼龙-12的主要原料，也是合成一些大环化合物的前体，比如用作农药、香料的大环内酯类化合物大部分都是以环十二酮为原料而合成的。
工业生产中多用环十二碳三烯制备环十二酮，环十二碳三烯通过环氧化反应得到环氧环十二碳二烯，环氧环十二碳二烯经过高压加氢后得到包括环十二酮、环十二醇等组分的混合物，该混合物通过提纯后可得到环十二酮。该制备过程选择的条件较为温和，且环十二碳三烯可通过石化产品丁二烯合成得到，而丁二烯廉价易得，因此以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的方法得到了广泛地应用。
由于高压加氢反应后所得混合物的组分沸点较高，再加上混合物中存在与环十二酮沸点接近甚至共沸的中间组分，而且环十二酮存在一定的热敏性，在较高温度下会发生副反应导致其他组分增加，因此，环十二酮的提纯工艺直接限制了原料利用率和产品回收率的提升。
发明内容
针对上述问题，本发明的提供一种环十二酮提纯工艺，有效地分离以环十二碳三烯为原料制备环十二酮所得的混合物组分，循环回收可用物料，并获得高纯度的环十二酮产品。
为实现本发明目的采用的技术方案是，提出一种环十二酮提纯工艺，该工艺包括以下步骤：
S1制备工序：以环十二碳三烯为原料制备环十二酮，得到混合物Ⅰ；
S2一级分离工序：将所述混合物Ⅰ气液分离后得到第一气相和第一液相；
S3一级精馏工序：所述第一液相经第一脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物Ⅱ，其塔釜采出物输入脱中间组分塔精馏；经脱中间组分塔精馏后，从塔顶采出混合物Ⅲ，其塔釜采出物输入第一脱重塔精馏；经第一脱重塔精馏后，从塔顶采出混合物Ⅳ；
S4脱氢工序：所述混合物Ⅳ经预热后发生脱氢反应，得到脱氢混合物；
S5二级分离工序：所述脱氢混合物经气液分离后得到第二气相和第二液相；
S6二级精馏工序：所述第二液相经第二脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物Ⅴ，其塔釜采出物输入第二脱重塔精馏；经第二脱重塔精馏后，从塔顶采出环十二酮，从塔釜采出混合物Ⅵ。
在上述技术方案中，在S1制备工序发生以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应，得到混合物Ⅰ。该混合物Ⅰ从S1制备工序进入S2一级分离工序。如表1所示，混合物Ⅰ包括环十二酮、环十二醇、轻组分、中间组分、其他重组分和未反应原料等组分。
表1.环十二碳三烯制备环十二酮反应后待提纯的混合物组成
| 组分名称 | 分子式 | 分子量 | 常温相态 | 标准沸点℃ | 熔点℃ | 分类 |
| 十一碳 | 组分不详 | -- | -- | -- | -- | 轻组分 |
| 环十二烷 | C12H24 | 168.32 | 固体 | 244 | 59~61 | 轻组分 |
| 环十二烯 | C12H22 | 166.3 | 液体 | 232~245 | 9 | 轻组分 |
| 环十二酮 | C12H22O | 182.3 | 固体 | 276.52 | 59 | 产品 |
| 环十二醇 | C12H24O | 184.32 | 固体 | 272.7~278 | 77 | 重组分 |
| 环十二烯醇 | C12H22O | 182 | 固体 | -- | -- | 重组分 |
| 组分不详 | 组分不详 | -- | -- | -- | -- | 其他重组分 |
| 组分不详 | 组分不详 | -- | -- | 沸点接近醇酮 | -- | 中间组分 |
| 氢气 | H<sub>2</sub> | 2.02 | 气体 | -- | -- | 未反应原料 |
需指出的是，本发明范围内的“产品”是指环十二酮；本发明范围内的“轻组分”是指在同样压力条件下具有比环十二酮低的沸点并因此在精馏塔蒸馏分离轻组分时从塔顶采出的物质或物质混合物；本发明范围内的“中间组分”是指在同样压力条件下沸点接近醇酮并因此在精馏塔蒸馏分离中间组分时从塔顶采出的物质或物质混合物；本发明范围内的“重组分”是指在同样压力条件下沸点高于环十二酮并因此在精馏塔蒸馏分离重组分时从塔顶采出的物质或物质混合物。
在上述技术方案中，混合物Ⅰ在S2一级分离工序发生气液分离，得到第一气相和第一液相。所述第一气相为未反应的氢气，从S2一级分离工序采出后返回S1制备工序；所述第一液相输入S3一级精馏工序。
在上述技术方案中，S3一级精馏工序设有通过管路依次连通的第一脱轻塔、脱中间组分塔和第一脱重塔。所述第一液相从第一脱轻塔的中部进料口输入，从第一脱轻塔的塔顶采出混合物Ⅱ，所述混合物Ⅱ包括轻组分；第一脱轻塔的塔釜采出物输入脱中间组分塔的中部进料口。从脱中间组分塔的塔顶采出混合物Ⅲ，所述混合物Ⅱ包括中间组分和部分环十二酮、环十二醇及未反应物料，所述混合物Ⅲ返回S1制备工序；脱中间组分塔的塔釜采出物输入第一脱重塔的中部进料口。从第一脱重塔的塔顶采出混合物Ⅳ，所述混合物Ⅳ包括环十二醇和环十二酮，所述混合物Ⅳ经预热后进入S4脱氢工序；第一脱重塔的塔釜采出的重组分油送出界区。
在上述技术方案中，所述混合物Ⅳ经预热器预热后，在S4脱氢工序发生脱氢反应，得到脱氢混合物。所述S4脱氢工序的反应温度为200℃~300℃，压力为微正压。所述脱氢混合物包括环十二酮和环十二醇，所述脱氢混合物输入S5二级分离工序。
在上述技术方案中，脱氢混合物在S5二级分离工序发生气液分离，得到第二气相和第二液相。所述第一气相为氢气，采出后返回S1制备工序；所述第二液相输入S6二级精馏工序。
在上述技术方案中，二级精馏装置设有通过管路依次连通的第二脱轻塔和第二脱重塔；所述第二液相经第二脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物Ⅴ，所述混合物Ⅴ包括轻组分和部分产品，所述混合物Ⅴ返回并输入第一脱轻塔的中部进料口，以便于回收其中含有的产品；第二脱轻塔的塔釜采出物输入第二脱重塔的中部进料口。经第二脱重塔精馏后，从第二脱重塔的塔顶采出环十二酮，产品的纯度在99.99%以上；从第二脱重塔的塔釜采出混合物Ⅵ，包括脱氢反应副产的重组分和部分产品，所述混合物Ⅵ返回并输入第一脱重塔的中部进料口，以便于回收该物料中含有的产品。
在上述技术方案中，还包括S7氧化工序和S8三级精馏工序。在S7氧化工序中，所述混合物Ⅱ中的轻组分环十二烷和环十二烯氧化为制备环十二酮的原料，得到混合物Ⅶ。所述S7氧化工序中所用的氧化剂可选空气、双氧水、有机过氧醇、有机过氧酸中的一种，优选为有机过氧醇。所述混合物Ⅶ经S8三级精馏工序后，从所述S8三级精馏工序的塔顶采出的轻组分油送至轻组分罐区；从所述S8三级精馏工序塔釜采出混合物Ⅷ，所述混合物Ⅷ包括制备环十二酮的原料，采出后返回S1制备工序。
此外，在上述技术方案中，所述S3一级精馏工序、S5二级分离工序和S8三级精馏工序均在真空下操作，塔内压力为0.5kpaA~4kpaA；塔顶温度为90℃~140℃，塔釜温度为150℃~180℃，塔内理论板数为10~100块；其中第一脱轻塔精馏、第二脱轻塔精馏和S8三级精馏工序的回流比为10~100，脱中间组分塔精馏、第一脱重塔精馏和第二脱重塔精馏的回流比为1~10。
综上所述，本发明提出的环十二酮提纯工艺的有益效果是：
1.本发明中设置了多组与S1制备工序连通的循环回收工序，包括S2一级分离工序和S5二级分离工序采出的氢气、从脱中间组分精馏塔的塔顶采出的混合物Ⅲ返回S1制备工序，以及在S7氧化工序中将环十二烷和环十二烯氧化为制备环十二酮的原料，并从S8三级精馏工序采出该部分原料返回S1制备工序。以上工序中经循环回收的物料将继续参与环十二酮制备反应，避免原料浪费的同时有效地提升原料利用率。
2.本发明在S4脱氢工序前设置了S2一级分离工序和S3一级精馏工序，逐步分离出环十二酮S1制备工序所得混合物Ⅰ中的轻组分、中间组分和重组分，这样的设置能有效减少S4脱氢工序中副反应的发生，从而降低脱氢混合物中重组分的含量，有利于后续产品的回收和提升产品纯度。
3.本发明中设置了连通的S3一级精馏工序和S6二级精馏工序的循环回收路线，包括将第二脱轻塔精馏后从塔顶采出的混合物Ⅴ返回第一脱轻塔精馏，以及将第二脱重塔精馏后从塔釜采出的混合物Ⅵ返回第一脱重塔精馏。这样的设置有利于充分回收产品，提升产品收率。
4.本发明通过设置系列反应、分离和精馏工序，将以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应所得混合物Ⅰ中的轻组分、以及难以分离的中间组分和重组分有效地分离；同时精准控制精馏塔内温度低于产品的热敏温度，以减少提纯过程中副产物的产生。经本发明提纯后，采出的环十二酮纯度达到99.99%以上。
附图说明
构成本申请的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：
图1为本发明一种环十二酮提纯工艺的结构示意图。
其中，上述附图包括以下附图标记：
1-制备反应器、2-一级分离装置、3-一级精馏装置、31-第一脱轻塔、32-脱中间组分塔、33-第一脱重塔、4-脱氢反应器、5-二级分离装置、6-二级精馏装置、61-第二脱轻塔、62-第二脱重塔、7-氧化反应器、8-三级精馏装置、9-预热器，A-混合物Ⅰ、B-第一气相、C-第一液相、D-混合物Ⅱ、E-混合物Ⅲ、F-混合物Ⅳ、G-脱氢混合物、H-第二气相、I-第二液相、J-混合物Ⅴ、K-混合物Ⅵ、L-混合物Ⅶ、M-混合物Ⅷ。
具体实施方式
下面通过具体实施方式结合附图对本发明作进一步详细说明。
需说明的是，本实施例中诸如“一级”和“二级”等之类的关系术语仅仅用来将一个与另一个具有相同名称的部件区分开来，而不一定要求或者暗示这些部件之间存在任何这种实际的关系或者顺序。限定有“一级”“二级”等的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。
实施例1
一种环十二酮提纯工艺，如图1所示，包括S1制备工序、S2一级分离工序、S3一级精馏工序、S4脱氢工序、S5二级分离工序和S6二级精馏工序，其中：
原料和氢气输入所述S1制备工序，在S1制备工序发生以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应，得到混合物ⅠA；在S2一级分离工序，所述混合物ⅠA气液分离得到第一气相B和第一液相C，所述第一气相B返回S1制备工序，所述第一液相C输入S3一级精馏工序。
在S3一级精馏工序，所述第一液相C经第一脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物ⅡD，其塔釜采出物输入脱中间组分塔精馏；经脱中间组分塔精馏后，从塔顶采出混合物ⅢE，所述混合物ⅢE返回S1制备工序，其塔釜采出物输入第一脱重塔精馏；经第一脱重塔精馏后，从塔顶采出混合物ⅣF，塔釜采出的重组分油送出界。
在S4脱氢工序，所述混合物ⅣF经预热器9预热后发生脱氢反应，得到脱氢混合物G；所述S4脱氢工序的反应温度为200℃~300℃，压力为微正压。
在S5二级分离工序，所述脱氢混合物G经气液分离后得到第二气相H和第二液相I，所述第二气相H返回S1制备工序，所述第二液相I输入S6二级精馏工序。
在S6二级精馏工序，所述第二液相I经第二脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物ⅤJ，所述混合物ⅤJ返回第一脱轻塔精馏，其塔釜采出物输入第二脱重塔精馏；经第二脱重塔精馏后，从塔顶采出环十二酮，从塔釜采出混合物ⅥK返回第一脱重塔精馏。
在上述技术方案中，所述S3一级精馏工序和S5二级分离工序均在真空下操作，塔内压力为0.5kpaA~4kpaA；塔顶温度为90℃~140℃，塔釜温度为150℃~180℃，塔内理论板数是10~100块。
实施例2
如图1所示，在实施例1的基础上，本发明提出的一种环十二酮提纯工艺还包括S7氧化工序和S8三级精馏工序。
在S7氧化工序，所述混合物ⅡD经氧化反应后得到混合物ⅦL；所述S7氧化工序中所用的氧化剂可选空气、双氧水、有机过氧醇、有机过氧酸中的一种，优选为有机过氧醇。所述混合物ⅦL经S8三级精馏工序后，从塔顶采出轻组分油送至轻组分罐区，从塔釜采出混合物ⅧM；所述混合物ⅧM返回S1制备工序。
在上述技术方案中，所述S8三级精馏工序均在真空下操作，塔内压力为0.5kpaA~4kpaA；塔顶温度为90℃~140℃，塔釜温度为150℃~180℃，塔内理论板数是10~100块。
实施例3
一种环十二酮提纯系统，如图1所示，包括制备反应器1、一级分离装置2、一级精馏装置3、脱氢反应器4、二级分离装置5和二级精馏装置6；
所述制备反应器1设有顶部进料口，其底部出料口通过管路与所述一级分离装置2的中部进料口连通；
所述一级精馏装置3包括通过管路依次连通的第一脱轻塔31、脱中间组分塔32和第一脱重塔33；所述一级分离装置2的底部出料口通过管路与所述第一脱轻塔31的中部进料口连通，所述一级分离装置2的顶部出料口通过管路与所述制备反应器1的顶部进料口连通；
所述第一脱轻塔31的塔釜出料口通过管路与所述脱中间组分塔32的中部进料口连通；所述脱中间组分塔32的顶部出料口通过管路与所述制备反应器1的顶部进料口连通；所述脱中间组分塔32的塔釜出料口通过管路与所述第一脱重塔33的中部进料口连通；所述第一脱重塔33的塔顶出料口通过管路与所述脱氢反应器4的顶部进料口连通，其底部出料口的采出物送出界区；
所述脱氢反应器4的底部出料口通过管路与所述二级分离装置5的中部进料口连通；可选地，所述一级精馏装置3和所述脱氢反应器4之间设置预热器9。
所述二级精馏装置6包括通过管路依次连通的第二脱轻塔61和第二脱重塔62；所述二级分离装置5的底部出料口通过管路与所述第二脱轻塔61的中部进料口连通，所述二级分离装置5的顶部出料口通过管路与所述制备反应器1的顶部进料口连通；
所述第二脱轻塔61的塔釜出料口通过管路与第二脱重塔62的中部进料口连通，所述第二脱轻塔61的塔顶出料口与通过管路所述第一脱轻塔31的中部进料口连通；所述第二脱重塔62的顶部出料口采出产品，所述第二脱重塔62的塔釜出料口通过管路与所述第一脱重塔33的中部进料口连通。
所述环十二酮提纯系统还包括氧化反应器7和三级精馏装置8。所述第一脱轻塔31的塔顶出料口通过管路与所述氧化反应器7的顶部进料口连通。所述氧化反应器7的底部出料口通过管路与所述三级精馏装置8连通。所述三级精馏装置8的顶部出料口采出轻组分油送至轻组分罐区，塔底出料口通过管路与制备反应器1的顶部进料口连通。
实施例4
本实施例展示一种工况下的以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的提纯工艺，该工艺流程仅是一种较优流程的展示，并不限定本发明的保护范围。
在S1制备工序发生以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应，得到混合物ⅠA；所述混合物ⅠA经S2一级分离工序气液分离后得到第一气相B和第一液相C；所述第一气相B为氢气，采出后返回S1制备工序；所述第一液相C的组分如表2。
表2.所述第一液相C的组分表
| 组分 | 轻组分 | 中间组分 | 环十二酮 | 环十二醇 | 其他重组分 |
| 含量（wt%） | 1~3% | 1~10% | 50~80% | 10~50% | 0.1~1% |
所述S3一级精馏工序设有通过管路依次连通的第一脱轻塔精馏、脱中间组分塔精馏和第一脱重塔精馏，S3一级精馏工序中所设精馏塔的相关参数如表3。
表3.实施例4-S3一级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S3一级精馏工序 | 第一脱轻塔精馏 | 脱中间组分塔精馏 | 第一脱重塔精馏 |
| 塔顶温度（℃） | 90~120 | 120~140 | 120~140 |
| 塔釜温度（℃） | 150~180 | 150~180 | 150~180 |
| 操作压力（kpaA） | 2~4 | 0.5~4 | 0.5~4 |
| 回流比 | 10~100 | 1~10 | 1~10 |
所述第一液相C经S3一级精馏工序后，从第一脱重塔精馏的塔顶采出混合物ⅣF。所述混合物ⅣF为醇酮混合物，含有环十二醇20~50%（wt%）、环十二酮50~80%（wt%）的醇酮混合物，其中轻组分的含量小于1%（wt%）。
所述混合物ⅣF经导热油预热后，在S4脱氢工序发生脱氢反应，得到脱氢混合物G。S4脱氢工序的反应温度是200~300℃，压力是微正压。
脱氢混合物G在S5二级分离工序中，经气液分离器后得到第二气相H和第二液相I，所述第二气相H为氢气，采出后返回S1制备工序；所述第二液相I的组分如下表4。
表4.所述第二液相I的组分表
| 组分 | 轻组分 | 中间组分 | 环十二酮 | 环十二醇 | 重组分 |
| 含量（wt%） | <1% | <0.5% | 99%< | <1% | <1% |
所述S6二级精馏工序设有通过管路依次连通的第二脱轻塔精馏和第二脱重塔精馏，S6二级精馏工序中所设精馏塔的相关参数如表5。
表5.实施例4-S6二级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S6二级精馏工序 | 第二脱轻塔精馏 | 第二脱重塔精馏 |
| 塔顶温度（℃） | 90~120 | 120~140 |
| 塔釜温度（℃） | 150~180 | 150~180 |
| 操作压力（kpaA） | 2~4 | 0.5~4 |
| 回流比 | 10~100 | 1~10 |
所述第二液相I经S6二级精馏工序后，从第二脱重塔精馏的塔顶采出产品环十二酮，其纯度为99.9~99.99%，满足下游产品纯度需求。从第二脱重塔精馏的塔釜采出混合物混合物ⅥK，其组分如下表6。所述混合物混合物ⅥK返回第一脱重塔精馏，以便于回收其中含有的产品。
表6.所述混合物ⅥK的组分表
| 组分 | 轻组分 | 中间组分 | 环十二酮 | 环十二醇 | 重组分 |
| 含量（wt%） | -- | -- | <1% | 80~90% | <10% |
在上述技术方案中，从第一脱轻塔精馏采出混合物ⅡD，其组分如下表7。
表7.所述混合物ⅥL的组分表
| 组分 | 轻组分 | 中间组分 | 环十二酮 | 环十二醇 | 重组分 |
| 含量（wt%） | 70~90% | 1~5% | 1~5%< | 1~10% | -- |
混合物ⅡD经S7氧化工序和S8三级精馏工序后，从所述S8三级精馏工序塔顶采出的轻组分油送至轻组分罐区，从塔釜采出混合物ⅧM，所述混合物ⅧM包括制备环十二酮的原料，采出后返回S1制备工序。所述S8三级精馏工序所设精馏塔的相关参数如表8，所述混合物ⅧM的组分如下表9。
表8.实施例4-S8三级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S8三级精馏工序 | 参数区间 |
| 塔顶温度℃ | 90~120 |
| 塔釜温度℃ | 150~180 |
| 操作压力kpaA | 2~4 |
| 回流比 | 10~100 |
表9.混合物ⅧM的组分表
| 组分 | 轻组分 | 中间组分 | 环十二酮 | 环十二醇 | 重组分 |
| 含量（wt%） | -- | 10~20% | 70~80% | 1~10% | -- |
经S7氧化工序和S8三级精馏工序回收反应物原料后，原料损失率可以降低2~10%。
实施例5
本实施例展示另一种工况下的环十二酮提纯流程，需注意，该工艺流程仅是一种较优流程的展示，并不限定本发明或实用新型的保护范围。
以年产5万吨的环十二酮工业化生产体系为例，S1制备工序发生以环十二碳三烯为原料制备环十二酮的反应，得到混合物ⅠA。所述混合物ⅠA经S2一级分离工序气液分离后得到第一气相B和第一液相C，以第一液相C计8t/h；所述第一气相B为氢气，采出后返回S1制备工序，所述第一液相C输入S3一级精馏工序。
所述S3一级精馏工序设有通过管路依次连通的第一脱轻塔精馏、脱中间组分塔精馏和第一脱重塔精馏，S3一级精馏工序中所设精馏塔的相关参数如表10。
表10.实施例5-S3一级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S3一级精馏工序 | 第一脱轻塔精馏 | 脱中间组分塔精馏 | 第一脱重塔精馏 |
| 塔顶温度（℃） | 90 | 120 | 140 |
| 塔釜温度（℃） | 150 | 180 | 165 |
| 操作压力（kpaA） | 3 | 1.5 | 2.5 |
| 回流比 | 30 | 5 | 5 |
所述第一液相C经S3一级精馏工序后，从第一脱重塔精馏的塔顶采出混合物混合物ⅣF，塔釜采出的重组分油送出界。所述混合物ⅣF经导热油预热后，在S4脱氢工序发生脱氢反应，得到脱氢混合物G。S4脱氢工序的反应温度是260℃，压力是微正压。
脱氢混合物G在S5二级分离工序中，经气液分离器后得到第二气相H和第二液相I，所述第二气相H为氢气，采出后返回S1制备工序；所述S6二级精馏工序设有通过管路依次连通的第二脱轻塔精馏和第二脱重塔精馏，S6二级精馏工序中所设精馏塔的相关参数如表11。
表11.实施例5-S6二级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S6二级精馏工序 | 第二脱轻塔精馏 | 第二脱重塔精馏 |
| 塔顶温度（℃） | 80 | 140 |
| 塔釜温度（℃） | 180 | 150 |
| 操作压力（kpaA） | 3 | 3 |
| 回流比 | 50 | 10 |
在上述技术方案中，从第一脱轻塔精馏采出混合物ⅡD，混合物ⅡD经S7氧化工序和S8三级精馏工序后，从所述S8三级精馏工序塔顶采出的轻组分油送至轻组分罐区，从塔釜采出混合物ⅧM，所述混合物ⅧM包括制备环十二酮的原料，采出后返回S1制备工序。所述S8三级精馏工序所设精馏塔的相关参数如表12。
表12.实施例5-S8三级精馏工序中所设精馏塔的相关参数
| S8三级精馏工序 | 参数 |
| 塔顶温度℃ | 110 |
| 塔釜温度℃ | 165 |
| 操作压力kpaA | 3 |
| 回流比 | 60 |
所述第二液相I经S6二级精馏工序后，从第二脱重塔精馏的塔顶采出产品环十二酮5.7t/h，其纯度为99.9%以上，产品回收率高于95%；其中副产品轻组分和重组分小于5%。
以上内容是结合具体的实施方式对本发明所作的进一步详细说明，不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干简单改进和润饰，都应当视为属于本发明保护的范围。
Claims (7)
1.一种环十二酮提纯工艺，其特征在于，该工艺包括以下步骤：
S1制备工序：以环十二碳三烯为原料制备环十二酮，得到混合物I；
S2一级分离工序：将所述混合物I气液分离后得到第一气相和第一液相；
S3一级精馏工序：所述第一液相经第一脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物II，其塔釜采出物输入脱中间组分塔精馏；经脱中间组分塔精馏后，从塔顶采出混合物III，其塔釜采出物输入第一脱重塔精馏；经第一脱重塔精馏后，从塔顶采出混合物IV；
S4脱氢工序：所述混合物IV经预热后发生脱氢反应，得到脱氢混合物；
S5二级分离工序：所述脱氢混合物经气液分离后得到第二气相和第二液相；
S6二级精馏工序：所述第二液相经第二脱轻塔精馏后，从塔顶采出混合物V，其塔釜采出物输入第二脱重塔精馏；经第二脱重塔精馏后，从塔顶采出环十二酮，从塔釜采出混合物VI；
还包括S7氧化工序：所述混合物II经氧化反应后得到混合物VII；
还包括S8三级精馏工序：所述混合物VII经S8三级精馏工序后，从塔釜采出混合物VIII；
所述混合物VIII返回S1制备工序；
所述第一气相、混合物III和第二气相均返回S1制备工序。
2.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述混合物V返回第一脱轻塔精馏。
3.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述混合物VI返回第一脱重塔精馏。
4.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述S3一级精馏工序、S5二级分离工序和S8三级精馏工序均在真空下操作，塔内压力为0.5kpaA～4kpaA；塔顶温度为90℃～140℃，塔釜温度为150℃～180℃；其中所述第一脱轻塔精馏、第二脱轻塔精馏和S8三级精馏工序的回流比为10～100，脱中间组分塔精馏、第一脱重塔精馏和第二脱重塔精馏的回流比为1～10。
5.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述S3一级精馏工序、S5二级分离工序和S8三级精馏工序的塔内理论板数为10～100块。
6.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述S4脱氢工序的反应温度为200℃～300℃，压力为微正压。
7.如权利要求1所述的环十二酮提纯工艺，其特征在于，所述S7氧化工序中所用的氧化剂为空气、双氧水、有机过氧醇、有机过氧酸中的一种。
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