JP2012505293A5 - - Google Patents

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JP2012505293A5
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(発明の要旨)
本発明によれば、Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物からの酸化銅エッチ除去のための非常に水性の酸性洗浄組成物が提供され、ここでその組成物は、上記Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物上の銅再沈着を防止するかもしくは実質的に除去する。本発明はまた、銅エッチ残渣を、フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するためのプロセスを提供し、ここで上記プロセスは、(1)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、(2)上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を洗浄するために、洗浄に効果的な時間および温度にわたって、上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、本発明の洗浄組成物に曝す工程を包含する。本発明のさらなる局面において、金属キャップ形成層を有するCuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物からの酸化銅エッチ除去のための非常に水性の酸性洗浄組成物が提供され、ここでその組成物は、上記洗浄工程の間に上記Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物上の銅再沈着を防止するかもしくは実質的に除去するだけでなく、このような金属キャップ形成層が上記超小型電子部品用構造物に存在する場合に、上記洗浄プロセスの間に上記金属キャップ形成層(例えば、CoWP金属キャップ形成層)のエッチングをも防止するかもしくは実質的に除去する。
上記洗浄組成物は、いかなる顕著な銅電着も上記構造体上で生じさせずに、エッチ後残渣を上記構造物から効率的に洗浄するために任意の適切な時間にわたってかつ任意の適切な温度で、上記エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物に曝されるか、もしくはこれに接触した状態にされる。
本発明は、例えば、以下を提供する:
(項目1)
Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を洗浄するための水性の酸性洗浄組成物であって、該組成物は、以下の処方物:
(a)約68.45%〜約98.95%の水;
(b)約0.3重量%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
(c)約0.1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
(d)約0.05%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
(e)約0.1%〜約5%のフッ化水素;および
(f)必要に応じて、0%より多く約15%までの少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤;
を含み、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量パーセントであり、該組成物は、約4〜約5.5のpHを有する、組成物。
(項目2)
以下の処方物:
(a)約69.46%〜約89.5%の水;
(b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
(c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
(d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
(e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
(f)必要に応じて、約5%〜約15%の少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤
を含む、項目1に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目3)
以下の処方物:
(a)約96.86%〜約98.95%の水;
(b)約0.3%〜約0.8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
(c)約0.1%〜約0.2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
(d)約0.05%〜約0.16%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
(e)約0.1%〜約0.5%のフッ化水素;および
(f)必要に応じて、0%より多く約1.5%までの少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤
を含む、項目1に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目4)
前記洗浄組成物は、前記処方物中の他の成分の総重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の量で、該処方物中に還元剤をさらに含む、項目3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目5)
前記処方物は、水、モノエタノールアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、テトラメチルアンモニウムフルオリド、HFおよび以下の式の界面活性剤:
Figure 2012505293

を含む、項目1に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目6)
前記処方物は、水、モノエタノールアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、テトラメチルアンモニウムフルオリド、HFおよび以下の式の界面活性剤:
Figure 2012505293

を含む、項目2に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目7)
前記処方物は、水、モノエタノールアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、テトラメチルアンモニウムフルオリド、HF、および以下の式のSurfynol TM 465界面活性剤:
Figure 2012505293

を含む、項目3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目8)
前記処方物中の還元剤は、アスコルビン酸を含む、項目3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目9)
前記処方物は、以下:
(a)約78%の水;
(b)約3.85%のモノエタノールアミン;
(c)約1.87%の1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸;
(d)約0.77%のテトラメチルアンモニウムフルオリド;
(e)約1.2%のHF;および
(f)約14.3%の、以下の式のSurfynol TM 465界面活性剤:
Figure 2012505293

を含む、項目5に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目10)
前記処方物は、以下:
(a)約98%の水;
(b)約0.35%のモノエタノールアミン;
(c)約0.17%の1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸;
(d)約0.07%のテトラメチルアンモニウムフルオリド;
(e)約0.11%のHF;および
(f)約1.3%の、以下の式のSurfynol TM 465界面活性剤:
Figure 2012505293

を含む、項目7に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目11)
前記処方物は、該処方物の他の成分の総重量に基づいて、約重量%の量でアスコルビン酸をさらに含む、項目10に記載の水性の酸性洗浄組成物。
(項目12)
フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、および
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目1に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目13)
フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、および
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目3に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目14)
CoWP金属キャップを有するフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有し、かつCoWP金属キャップを有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目4に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目15)
フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目5に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目16)
フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目7に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目17)
銅エッチ残渣を、CoWP金属キャップを有するフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有し、かつCoWP金属キャップを有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目8に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目18)
銅エッチ残渣を、フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目10に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目19)
銅エッチ残渣を、CoWP金属キャップを有するフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するプロセスであって、ここで該プロセスは、
(a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有し、かつCoWP金属キャップを有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、および
(b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、項目11に記載の洗浄組成物に曝す工程、
を包含する、プロセス。
(項目20)
約10重量部の水を、以下:
(a)約69.46%〜約89.5%の水;
(b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
(c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
(d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
(e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
(f)約5%〜約15%の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
を含む1重量部の処方物に添加する工程を包含する、項目3に記載の組成物を形成するための方法であって、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量によるものである、方法。
(項目21)
項目4に記載の組成物を形成するための方法であって、該方法は、
(1)約10重量部の水を、以下:
(a)約69.46%〜約89.5%の水;
(b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
(c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
(d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
(e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
(f)約5%〜約15%の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
を含む1重量部の処方物に添加する工程であって、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量によるものである、工程、ならびに
(2)該得られた混合物に、該得られた混合物中の他の成分の総重量に基づいて約0.5%〜約20重量%の量の還元剤を添加する工程、
を包含する、方法。
(本発明の詳細かつ好ましい実施形態)
本発明の非常に水性の酸性洗浄組成物は、Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物上の顕著な銅再沈着なしで、上記Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物からの酸化銅エッチ残渣除去のためのものである。本発明に従って、銅エッチ残渣を、フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するためのプロセスは、(1)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有し、および必要に応じて、金属キャップ形成を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、ならびに(2)上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を洗浄するのに有効な時間および温度にわたって、本発明の洗浄組成物に曝すかもしくは接触させる工程を包含するプロセスである。
上記直ぐに使用できる処方物は、銅エッチ残渣を、フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から洗浄するために使用され得、ここで上記プロセスは、シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程であって、ここで上記基材は、必要に応じて、金属キャップ形成層(好ましくは、CoWP)を有する、工程、および上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、上記フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を洗浄するために有効な時間および温度にわたって、本発明の洗浄組成物に曝すかもしくは接触させる工程を包含する。

Claims (17)

  1. Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を洗浄するための水性の酸性洗浄組成物であって、該組成物は、以下の処方物:
    (a)約68.45%〜約98.95%の水;
    (b)約0.3重量%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
    (c)約0.1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
    (d)約0.05%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
    (e)約0.1%〜約5%のフッ化水素;および
    (f)必要に応じて、0%より多く約15%までの少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤;
    を含み、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量パーセントであり、該組成物は、約4〜約5.5のpHを有する、組成物。
  2. 以下の処方物:
    (a)約69.46%〜約89.5%の水;
    (b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
    (c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
    (d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
    (e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
    (f)必要に応じて、約5%〜約15%の少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤
    を含む、請求項1に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  3. 以下の処方物:
    (a)約96.86%〜約98.95%の水;
    (b)約0.3%〜約0.8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
    (c)約0.1%〜約0.2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
    (d)約0.05%〜約0.16%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
    (e)約0.1%〜約0.5%のフッ化水素;および
    (f)必要に応じて、0%より多く約1.5%までの少なくとも1種の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む非イオン性界面活性剤
    を含む、請求項1に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  4. 前記洗浄組成物は、前記処方物中の他の成分の総重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の量で、該処方物中に還元剤をさらに含む、請求項3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  5. 前記処方物は、水、モノエタノールアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、テトラメチルアンモニウムフルオリド、HFおよび以下の式の界面活性剤:
    Figure 2012505293

    を含む、請求項1または2に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  6. 前記処方物は、水、モノエタノールアミン、1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸、テトラメチルアンモニウムフルオリド、HF、および以下の式のSurfynolTM 465界面活性剤:
    Figure 2012505293

    を含む、請求項3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  7. 前記処方物は、アスコルビン酸を含む還元剤をさらに含む、請求項3に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  8. 前記処方物は、以下:
    (a)約78%の水;
    (b)約3.85%のモノエタノールアミン;
    (c)約1.87%の1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸;
    (d)約0.77%のテトラメチルアンモニウムフルオリド;
    (e)約1.2%のHF;および
    (f)約14.3%の、以下の式のSurfynolTM 465界面活性剤:
    Figure 2012505293

    を含む、請求項5に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  9. 前記処方物は、以下:
    (a)約98%の水;
    (b)約0.35%のモノエタノールアミン;
    (c)約0.17%の1,2−シクロヘキサンジアミン四酢酸;
    (d)約0.07%のテトラメチルアンモニウムフルオリド;
    (e)約0.11%のHF;および
    (f)約1.3%の、以下の式のSurfynolTM 465界面活性剤:
    Figure 2012505293

    を含む、請求項に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  10. 前記処方物は、該処方物の他の成分の総重量に基づいて、約0.5重量%〜約20重量%の量でアスコルビン酸をさらに含む、請求項に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  11. 前記処方物は、該処方物の他の成分の総重量に基づいて、約1重量%〜約10重量%の量でアスコルビン酸をさらに含む、請求項10に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  12. 前記処方物は、該処方物の他の成分の総重量に基づいて、約2重量%〜約6重量%の量でアスコルビン酸をさらに含む、請求項11に記載の水性の酸性洗浄組成物。
  13. フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
    (a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、および
    (b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、請求項1、5、6または9に記載の洗浄組成物に曝す工程、
    を包含する、プロセス。
  14. フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
    (a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程、および
    (b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、請求項3に記載の洗浄組成物に曝す工程、
    を包含する、プロセス。
  15. oWP金属キャップを有するフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物から銅エッチ残渣を洗浄するためのプロセスであって、ここで該プロセスは、
    (a)シリコン基材のN 拡散領域と電子的に接続したビア構造を有する少なくとも1種のフォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン構造を有しかつCoWP金属キャップを有する超小型電子部品シリコン基材ウェハを提供する工程
    (b)該フォトレジスト後灰分、エッチ後Cuデュアルダマシン超小型電子部品用構造物を、請求項4、7または10に記載の洗浄組成物に曝す工程、
    を包含する、プロセス。
  16. 約10重量部の水を、以下:
    (a)約69.46%〜約89.5%の水;
    (b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
    (c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
    (d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
    (e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
    (f)約5%〜約15%の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
    を含む1重量部の処方物に添加する工程を包含する、請求項3に記載の組成物を形成するための方法であって、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量によるものである、方法。
  17. 請求項4に記載の組成物を形成するための方法であって、該方法は、
    (1)約10重量部の水を、以下:
    (a)約69.46%〜約89.5%の水;
    (b)約3%〜約8重量%の少なくとも1種のアルカノールアミンもしくはアミノフェノール;
    (c)約1%〜約2%の少なくとも1種の金属キレート化剤;
    (d)約0.5%〜約1.6%の少なくとも1種のテトラアルキルアンモニウムフルオリド;
    (e)約1%〜約5%のフッ化水素;および
    (f)約5%〜約15%の、エチレンオキシド鎖もしくはエチレンオキシド/エチレングリコール鎖を含む少なくとも1種の非イオン性界面活性剤、
    を含む1重量部の処方物に添加する工程であって、ここでパーセンテージは、該処方物の総重量に基づく重量によるものである、工程、ならびに
    (2)該得られた混合物に、該得られた混合物中の他の成分の総重量に基づいて約0.5%〜約20重量%の量の還元剤を添加する工程、
    を包含する、方法。
JP2011531103A 2008-10-09 2009-10-06 酸化銅エッチ残渣除去および、銅電着の防止のための水性の酸性洗浄用組成物 Active JP5476388B2 (ja)

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