JP2012243454A - 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 - Google Patents
圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012243454A JP2012243454A JP2011110335A JP2011110335A JP2012243454A JP 2012243454 A JP2012243454 A JP 2012243454A JP 2011110335 A JP2011110335 A JP 2011110335A JP 2011110335 A JP2011110335 A JP 2011110335A JP 2012243454 A JP2012243454 A JP 2012243454A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- negative electrode
- copper
- copper foil
- orientation
- secondary battery
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 221
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 title claims abstract description 126
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 97
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 95
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 51
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 32
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000010951 brass Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 42
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 claims description 26
- 238000000137 annealing Methods 0.000 claims description 24
- 239000011149 active material Substances 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000011135 tin Substances 0.000 claims description 13
- -1 lithium transition metal Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 claims description 11
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 claims description 9
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003575 carbonaceous material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 claims description 8
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007770 graphite material Substances 0.000 claims description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 claims description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 13
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011295 pitch Substances 0.000 description 19
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 9
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 8
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 5
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 4
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 4
- 239000002003 electrode paste Substances 0.000 description 4
- 238000001887 electron backscatter diffraction Methods 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 3
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000000879 optical micrograph Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910015643 LiMn 2 O 4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013290 LiNiO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 2
- 150000001786 chalcogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007606 doctor blade method Methods 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 2
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011357 graphitized carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 description 2
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 description 2
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011302 mesophase pitch Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015015 LiAsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013063 LiBF 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000676 Si alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001128 Sn alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N [Li].[Al] Chemical compound [Li].[Al] JFBZPFYRPYOZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N [Li].[Fe] Chemical compound [Li].[Fe] QSNQXZYQEIKDPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N [Li].[Mn] Chemical compound [Li].[Mn] KLARSDUHONHPRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVLDJSZFKQJMKD-UHFFFAOYSA-N [Li].[Si] Chemical compound [Li].[Si] ZVLDJSZFKQJMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N [O-2].[Ti+4].[Li+] Chemical compound [O-2].[Ti+4].[Li+] FDLZQPXZHIFURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010277 constant-current charging Methods 0.000 description 1
- 238000010281 constant-current constant-voltage charging Methods 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 239000011245 gel electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229910001337 iron nitride Inorganic materials 0.000 description 1
- JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N lead lithium Chemical compound [Li].[Pb] JWZCKIBZGMIRSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N lithium tin Chemical compound [Li].[Sn] UIDWHMKSOZZDAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- RCYJPSGNXVLIBO-UHFFFAOYSA-N sulfanylidenetitanium Chemical compound [S].[Ti] RCYJPSGNXVLIBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N tin(ii) sulfide Chemical compound [Sn]=S AFNRRBXCCXDRPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013518 transcription Methods 0.000 description 1
- 230000035897 transcription Effects 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Metal Rolling (AREA)
- Reduction Rolling/Reduction Stand/Operation Of Reduction Machine (AREA)
- Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、200℃で30分間焼鈍することにより、引張強さが250MPa以下に低下し、Cube方位{001}<100>面積率が30%以上、Brass方位{110}<112>面積率が20%以下、Copper方位{112}<111>面積率が20%以下なる結晶方位が発現し、オイルピットの面積率が3〜20%であり、圧延方向と直交する方向の算術平高さRaが0.05〜0.12μmであることを特徴とする、良好なサイクル特性を有する二次電池の負極集電体用銅箔である。
【選択図】なし
Description
リチウムイオン二次電池としては、アルミニウム箔にLiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等の化合物をコーティングしたものを正極として用い、銅箔に炭素質材料等を活物質としてコーティングしたものを負極に用いるものが知られている(図1)。
圧延銅箔の製造プロセスでは、タフピッチ銅のインゴットを熱間圧延した後、冷間圧延と焼鈍とを繰り返し、最後に最終冷間圧延で、例えば35〜5μmの範囲の所定の厚みに仕上げる。
(1)活物質と結着剤とを溶剤に混練分散したペーストを、集電体となる銅箔の片面もしくは両面に塗布して負極板材とする。
(2)150〜300℃の温度で数時間から数十時間加熱し乾燥する。
(3)必要に応じ、負極板材に加圧する。
(4)せん断加工を施し、所定形状の負極板へ成型する。
一方、リチウムイオン二次電池では、充電時にリチウムイオンが正極から負極に移動し、放電時にリチウムイオンが負極から正極に移動する。リチウムイオンの移動に伴って負極活物質が膨張収縮するため、銅箔は充放電によって機械的な繰り返しストレスを受ける。軟化した銅箔は繰り返しストレスを受けた際に変形しやすい。この変形により、銅箔が疲労を起こしたり、銅箔表面に塗布された活物質が剥離したりすることで、電池の充放電サイクル寿命が短くなる。
(1)200℃で30分間焼鈍することにより、引張強さが250MPa以下に低下し、Cube方位{001}<100>面積率が30%以上、Brass方位{110}<112>面積率が20%以下、Copper方位{112}<111>面積率が20%以下なる結晶方位が発現し、オイルピットの面積率が3〜20%であり、圧延方向と直交する方向の算術平高さRaが0.05〜0.12μmであることを特徴とする、二次電池の負極集電体用銅箔。
(2)タフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、(1)に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
(3)Ag、Sn、Cr、Fe、Zn及びZrよりなる群から選択される合金元素の1種又は2種以上を合計で0〜0.1質量%含有し残部が銅及び不可避的不純物からなるタフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、(1)に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
(4)引張強さが250MPa以下であり、Cube方位{001}<100>面積率が30%以上、Brass方位{110}<112>面積率が20%以下、Copper方位{112}<111>面積率が20%以下なる結晶方位を有し、オイルピットの面積率が3〜20%であり、圧延方向と直交する方向の算術平高さRaが0.05〜0.12μmであることを特徴とする、二次電池の負極集電体用銅箔。
(5)タフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、(4)に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
(6)Ag、Sn、Cr、Fe、Zn及びZrよりなる群から選択される合金元素の1種又は2種以上を合計で0〜0.1質量%含有し残部が銅及び不可避的不純物からなるタフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、(4)に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
(7)(4)〜(6)のいずれか一項に記載の圧延銅箔より構成される負極集電体。
(8)(7)に記載の負極集電体の少なくとも片面に、炭素質材料又は黒鉛質材料を主成分とする負極活物質層を有する負極板。
(9)(7)に記載の負極集電体の少なくとも片面に、金属リチウム、金属すず、すず化合物、けい素単体、及びけい素化合物からなる群から選ばれた少なくとも1種以上を含有する活物質層を有する負極板。
(10)(8)又は(9)に記載の負極板が、リチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質の主成分とする正極板とセパレータを介して絶縁配置された極板群、非水電解液、並びに該極板群及び該非水電解液を収容する電池ケースとを有する二次電池。
(11)インゴットを熱間圧延した後、冷間圧延と焼鈍を繰り返して、最終冷間圧延で所定厚みに仕上げる工程を含み、該最終冷間圧延において圧延加工度を90%以上とし、最終パスより前の各パスにおいて算術平均粗さRaが0.02〜0.04μmの圧延ロールを用い、最終のパスにおいて圧延材表面の算術平均粗さRaが0.07〜0.14μmの圧延ロールを用いることを特徴とする(1)〜(3)のいずれか一項に記載の銅箔の製造方法。
(12)インゴットを熱間圧延した後、冷間圧延と焼鈍を繰り返して、最終冷間圧延で所定厚みに仕上げ、その後熱処理により銅箔を再結晶させる工程を含み、該最終冷間圧延において圧延加工度を90%以上とし、最終パスより前の各パスにおいて算術平均粗さRaが0.02〜0.04μmの圧延ロールを用い、最終のパスにおいて圧延材表面の算術平均粗さRaが0.07〜0.14μmの圧延ロールを用いることを特徴とする(4)〜(6)のいずれか一項に記載の銅箔の製造方法。
本発明の銅箔の素材は、JIS−1100規定のタフピッチ銅またはJIS−C1020規定の無酸素銅である。
タフピッチ銅または無酸素銅を素材とする銅箔は、一般的に、圧延上がりで400〜550MPaの引張強さを有する。この銅箔は負極板製造の際の乾燥工程において再結晶し、引張強さが250MPa以下に低下する。乾燥工程における熱負荷は、代表的に200℃で30分の熱処理に相当する(特開2000−303128号公報参照)。
銅箔の金属組織においてCube方位が多くBrass方位およびCopper方位が少ないと、電池の充放電による繰り返しストレスを受けた際の銅箔の疲労破壊が抑制され、電池のサイクル寿命が向上する。
ここで、Cube方位とは、圧延面法線方向(ND)に(001)面が、圧延方向(RD)に(100)面が向いている状態であり、{001}<100>の指数で示される。Brass方位とは、NDに(110)面が、RDに(112)面が向いている状態であり、{110}<112>の指数で示される。Copper方位とは、NDに(112)面が、RDに(111)面が向いている状態であり、{112}<111>の指数で示される。
より好ましくは、Cube方位の面積率が50%以上、Copper方位及びBrass方位の面積率がそれぞれ10%以下であり、この場合、良好な電池のサイクル寿命がより安定して得られる。
銅箔素材を冷間圧延すると、圧延ロールの表面凹凸の圧延材表面への転写(ロール面転写)、および圧延ロールと圧延材との間に封じ込められた潤滑油によって圧延材表面に生じる凹み(オイルピット)により、圧延銅箔表面の粗さが形成される。
Brass方位およびCopper方位の結晶粒は、銅箔が再結晶する際、せん断帯に沿って生成する。このため、圧延上がりの銅箔におけるオイルピット面積率は、再結晶後の銅箔におけるBrass方位およびCopper方位の面積率と良い相関を示す。いいかえれば、圧延銅箔表面のオイルピット面積率を指標に圧延条件を適宜調整することにより、再結晶の際にBrass方位およびCopper方位が生成しにくい性状を銅箔に付与することができる。
圧延直交方向のRaが大きくなると、銅箔表面と活物質との密着強度が向上する。オイルピット面積率が3〜20%の条件下で所望の密着強度を得るためには、該Raを0.05μm以上に調整する必要がある。該Raが0.05μm未満になると、電池の充放電による繰り返しストレスを受けた際に銅箔表面から活物質が剥離し、電池のサイクル寿命が低下する。一方、該Raが0.12μmを超えると、電池の充放電による繰り返しストレスを受けた際、銅箔表面の凹凸の切欠きが疲労クラックの起点として作用するようになり、電池のサイクル寿命が却って低下する。そこで、該Raを0.05〜0.12μmに規定する。より好ましい該Raは0.07〜0.11μmである。
酸素濃度を調整した溶銅を鋳造し、インゴットを製造する。溶銅の酸素濃度の調整はカーボン脱酸等の当業者公知の技術により行うことができる。このインゴットを熱間圧延により厚さ10mm程度の板とし、その後冷間圧延と再結晶焼鈍とを繰り返し、最後に冷間圧延で所定厚みに仕上げる。
最終冷間圧延の加工度rを高くすると、電池の製造プロセスにおいて銅箔が再結晶する際にCube方位が発達し、その面積率が上昇する。Cube方位面積率を30%以上にするためには、rを90%以上にする必要がある。より好ましいrは95%以上である。ここで、加工度rは、最終冷間圧延における板厚減少率であり、r=(t0−t)/t0(t0:最終冷間圧延前の厚み、t:最終冷間圧延後の厚み)で与えられる。
最終パスロールのRaが0.14μmを超えると、銅箔表面のRaを0.12μm以下に調整することが難しくなる。最終パスロールのRaが0.07μm未満になると、銅箔表面のRaを0.05μm以上に調整することが難しくなる。
本発明に関わる負極板及び二次電池は、上記銅箔を負極集電体として用いることを特徴とするものであり、これ以外の構成については限定されず、一般に用いられている公知のものを用いることができる。また、典型的な二次電池は、例えば、負極板がリチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質の主成分とする正極板とセパレータを介して絶縁配置された極板群と、非水電解液と、この極板群及び非水電解質を収容する電池ケースとを備える。
負極は、本発明の負極集電体と、負極集電体の片面もしくは両面に形成される負極活物質より構成される。負極活物質としては、リチウムの吸蔵放出が可能な炭素質物、金属、金属化合物(金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物)、リチウム合金などが挙げられる。
前記金属としては、リチウム、アルミニウム、マグネシウム、すず、けい素等が挙げられる。
前記金属酸化物としては、すず酸化物、ケイ素酸化物、リチウムチタン酸化物、ニオブ酸化物、タングステン酸化物等が挙げられる。前記金属硫化物としては、すず硫化物、チタン硫化物等が挙げられる。前記金属窒化物としては、リチウムコバルト窒化物、リチウム鉄窒化物、リチウムマンガン窒化物等が挙げられる。
リチウム合金としては、リチウムアルミニウム合金、リチウムすず合金、リチウム鉛合金、リチウムケイ素合金等が挙げられる。
負極活物質含有層には、導電剤を含有させることができる。導電剤としては、アセチレンブラック、粉末状膨張黒鉛などのグラファイト類、炭素繊維粉砕物、黒鉛化炭素繊維粉砕物、等が挙げられる。
正極は、正極集電体と、前記正極集電体の片面もしくは両面に形成される正極活物質含有層より構成される。
正極集電体としては、アルミニウム板、アルミニウムメッシュ材等が挙げられる。
正極活物質含有層は、例えば、活物質と結着剤とを含有する。正極活物質としては、二酸化マンガン、二硫化モリブデン、LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4等のカルコゲン化合物が挙げられる。これらのカルコゲン化合物は、2種以上の混合物で用いても良い。結着剤としては、フッ素系樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂のような熱可塑性エラストマー系樹脂、又はフッ素ゴムのようなゴム系樹脂を用いることができる。
活物質含有層には、導電補助材としてアセチレンブラック、粉末状膨張黒鉛などのグラファイト類、炭素繊維粉砕物、黒鉛化炭素繊維粉砕物、等をさらに含有することができる。
正極と負極の間には、セパレータか、固体もしくはゲル状の電解質層を配置することができる。セパレータとしては、例えば20〜30μmの厚さを有するポリエチレン多孔質フィルム、ポリプロピレン多孔質フィルム等を用いることができる。
非水電解質には、液状、ゲル状もしくは固体状の形態を有するものを使用することができる。また、非水電解質は、非水溶媒と、この非水溶媒に溶解される電解質とを含むことが望ましい。
非水溶媒としては、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、ジエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。使用する非水溶媒の種類は、1種類もしくは2種類以上にすることが可能である。
電解質としては、過塩素酸リチウム(LiClO4)、六フッ化リン酸リチウム(LiPF6)、四フッ化硼酸リチウム(LiBF4)、六フッ化砒素リチウム(LiAsF6)等が挙げられる。電解質は、単独でも混合物の形態でも使用することができる。
酸素濃度を調整した溶銅を幅が500mm、厚みが200mmのインゴットに鋳造した。一部のインゴットでは、溶銅にAgまたはSnを添加した。なお、Agについては、意図的に添加しなくても、不可避的不純物として、タフピッチ銅および無酸素銅中に0.001%程度含有されている。
このインゴットを850℃で3時間加熱し、熱間圧延により厚み10mmの板に加工し、表面の酸化スケールを研削除去した。その後、再結晶焼鈍と冷間圧延を繰り返して、最終の圧延で厚みを18〜6μmに仕上げた。
最終冷間圧延では、1パスあたりの加工度を20〜30%とし、材料を圧延ロール間に複数回通過させて、最終的に表1に記載された加工度になるように銅箔試料を作製した。また、中間パスおよび最終パスで用いる圧延ロールの表面粗さを種々変化させた。
得られた銅箔試料につき次の評価を行った。
銅箔中の酸素濃度を不活性ガス溶融−赤外線吸収法で、Sn及びAg濃度をICP−質量分析法で分析した。ここで、Sn及びAg分析には銅箔試料を用いたが、酸素(O)分析には1.5mmの板から採取した試料を用いた。これは、箔試料では質量に対する表面積の比率が非常に大きいため(例えば1gの試料の場合、厚さ1.5mmの板の表面積は1.5cm2に対し、厚さ10μmの箔の表面積は220cm2)、銅箔試料を用いて酸素を分析すると、表面の酸化膜及び吸着水膜中の酸素が加算され、酸素分析値が銅箔中の酸素濃度より50ppm程度増加するためである。なお、箔試料を用い、これが無酸素銅ベースの箔であることを判定するためには、例えば、試料の金属組織を観察し、酸化物粒子が存在しないこと(直径2μm以上の酸化物粒子が0.01個/mm2以下)を確認すればよい。また、タフピッチ銅ベースの箔であることを判定するためには、例えば、試料の金属組織を観察し、直径1〜5μmの酸化銅粒子が100個/mm2以上の頻度で分布していることを確認すればよい。ここでいう粒子の直径とは粒子を取り囲むことのできる最小円の直径を指す。
最終冷間圧延上がりの試料に対しIPC(Institute for Interconnecting and Packaging Electronics Circuits)規格、IPC−TM−650;Method 2.4.19に準じて引張強さを求めた。試験片は、幅12.7mm、長さ150mmとし、試験片の長さ方向が圧延方向と平行になるように採取した。引張り速度は50mm/minとした。また、負極活物質の乾燥工程を模して圧延銅箔試料を200℃で30分間加熱した後の試料に対しても、同様に引張強さを求めた。
200℃で30分間加熱した後の銅箔試料表面において、Cube方位、Copper方位およびBrass方位の面積率をEBSDにより測定した。ここで、EBSD(Electron Back Scatter Diffraction:電子後方散乱回折)とは、SEM(Scanning Electron Microscope:走査電子顕微鏡)内で試料に電子線を照射したときに生じる反射電子菊池線回折(菊池パターン)を利用し結晶方位を解析する技術である。
電解研磨により試料表面を鏡面に仕上げ、1000μm×1000μmの面積に対し、5μmのステップでスキャンし、結晶方位分布を測定した。そして、結晶方位密度関数解析を行い、Cube方位、Copper方位、Brass方位のそれぞれから15°以内の方位を持つ結晶粒の面積を測定面積で除し、面積率とした。以上の解析にはTSL社のOIM Analysis 5.3を使用した。なお、EBSDによる方位解析において得られる情報は、電子線が試料に侵入する数10nmの深さまでの方位情報を含んでいるが、測定している広さに対して充分に小さいため、面積率として記載した。
最終圧延上がりの銅箔試料表面において、コンフォーカル顕微鏡(レーザーテック社製、型番:HD100D)を用い、300μm×300μmの面積に対し、オイルピット面積率を測定した。測定視野内で試料を光軸方向に移動させ、銅箔表面から10nmの深さの画像(Focus Scan Memory画像)を取り込んだ。そして、銅箔表面から10nmより深い部分をオイルピットとみなして2値化処理をおこなった。一例として図3、4にそれぞれ試料表面の光学顕微鏡像および同位置の2値化処理像を示す。2値化処理像中の明るい部分がオイルピットである。この明るい色の面積を市販の画像処理ソフトを用いて求め、測定面積で除しオイルピットの面積率とした。
最終圧延上がりの銅箔試料表面において、接触粗さ計を用い、JIS−B0601に準拠し、圧延方向と直交する方向に、算術平均高さRaを測定した。
厚みが10μmの銅箔につき、図1に示す円筒型のリチウムイオン二次電池を以下の手順で作製し、サイクル寿命を測定した。
(1)負極活物質として鱗片状黒鉛粉末50重量部、結着剤としてスチレンブタジエンゴム5重量部、そして増粘剤としてカルボキシルメチルセルロース1重量部に対して水99重量部に溶解した増粘剤水溶液23重量部を、混錬分散して負極用ペーストを得た。この負極用ペーストを圧延銅箔試料表面にドクターブレード方式で厚さ200μmに両面塗布し、200℃で30分間加熱し乾燥した。加圧して厚さを160μmに調整した後、せん断加工により成型し負極板6を得た。
(2)正極活物質としてLiCoO2粉末50重量部、導電剤としてアセチレンブラック1.5重量部、結着剤としてPTFE50%水性ディスパージョン7重量部、増粘剤としてカルボキシルメチルセルロース1%水溶液41.5重量部を、混練分散して正極用ペーストを得た。この正極用ペーストを、厚さ30μmのアルミニウム箔からなる集電体上にドクターブレード方式で厚さ約230μmに両面塗布して200℃で1時間加熱し乾燥した。加圧して厚さを180μmに調整した後、せん断加工により成型し正極板5を得た。
(3)正極板5と負極板6とを、厚さ20μmのポリプロピレン樹脂製の微多孔膜からなるセパレータ7を介して絶縁した状態で渦巻状に巻回した電極群を電池ケース8に収容した。
(4)負極板6から連接する負極リード9を、前記ケース8と下部絶縁板10を介して電気的に接続した。同様に正極板5から連接する正極リード3を、封口板1の内部端子に上部絶縁板4を介して電気的に接続した。これらの後、非水電解液を注液し、封口板1と電池ケース8とを絶縁ガスケット2を介してかしめ封口して、直径17mm、高さ50mmサイズで電池容量が780mAhの円筒型リチウムイオン二次電池を作製した。
(5)電解液は、エチレンカーボネート30体積%、エチルメチルカーボネート50体積%、プロピオン酸メチル20体積%の混合溶媒中に、電解質としてヘキサフルオロリン酸リチウム(LiPF6)を1.0モル溶かした電解液を所定量注液した。この電解液を正極活物質層及び負極活物質層内に含浸させた。
発明例1〜16および比較例1〜8は、箔厚10μmの銅箔について、本発明の効果を検証したものである。発明例1〜16は、200℃で30分焼鈍後の引張強さが250MPa以下になるように銅箔成分を調整し、最終圧延では加工度を90%以上、中間パスロールのRaを0.02〜0.04μm、最終パスロールのRaを0.07〜0.14%とし、厚み10μmまで圧延した。その結果、オイルピット面積率が3〜20%、銅箔試料表面のRaが0.05〜0.12μm、Cube方位が30%以上、CopperおよびBrass方位が20%以下となった。これら発明例では400回を越える良好なサイクル寿命が得られた。
比較例2は中間パスロールのRaが0.02μm未満であったため、オイルピット面積率が3%未満となった。その結果、活物質の剥離によりサイクル寿命が低下した。
比較例3は中間パスロールのRaが0.04μmを超えたため、オイルピット面積率が20%を超えた。その結果、Copper方位が20%を超え、銅箔の疲労破壊によりサイクル寿命が低下した。
比較例4は中間パスロールのRaが0.04μmを超えてさらに大きくなったものであり、オイルピット面積率がさらに増大し、CopperおよびBrass方位が20%を超えるとともにCube方位が30%未満となり、サイクル寿命が著しく低下した。
比較例5は最終パスロールのRaが0.07μm未満になったため、銅箔表面のRaが0.05μm未満となり、活物質の剥離によりサイクル寿命が低下した。
比較例6は最終パスロールのRaが0.14μmを超えたため、銅箔表面のRaが0.12μmを超え、銅箔の疲労破壊によりサイクル寿命が低下した。
比較例7はタフプッチ銅へのAgの添加量が過大であったため、また比較例8は無酸素銅へのSnの添加量が過大であっため、200℃で30分焼鈍後の引張強さが250MPaを超えた。すなわち、200℃で30分の焼鈍で十分に再結晶しなかったため、Cube方位が30%未満となりCopperおよびBrass方位が20%を超え、サイクル寿命が低下した。
2:絶縁ガスケット
3:正極リード
4:上部絶縁板
5:正極板
6:負極板
7:セパレータ
8:電池ケース
9:負極リード
10:下部絶縁板
Claims (12)
- 200℃で30分間焼鈍することにより、引張強さが250MPa以下に低下し、Cube方位{001}<100>面積率が30%以上、Brass方位{110}<112>面積率が20%以下、Copper方位{112}<111>面積率が20%以下なる結晶方位が発現し、オイルピットの面積率が3〜20%であり、圧延方向と直交する方向の算術平高さRaが0.05〜0.12μmであることを特徴とする、二次電池の負極集電体用銅箔。
- タフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、請求項1に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
- Ag、Sn、Cr、Fe、Zn及びZrよりなる群から選択される合金元素の1種又は2種以上を合計で0〜0.1質量%含有し残部が銅及び不可避的不純物からなるタフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、請求項1に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
- 引張強さが250MPa以下であり、Cube方位{001}<100>面積率が30%以上、Brass方位{110}<112>面積率が20%以下、Copper方位{112}<111>面積率が20%以下なる結晶方位を有し、オイルピットの面積率が3〜20%であり、圧延方向と直交する方向の算術平高さRaが0.05〜0.12μmであることを特徴とする、二次電池の負極集電体用銅箔。
- タフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、請求項4に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
- Ag、Sn、Cr、Fe、Zn及びZrよりなる群から選択される合金元素の1種又は2種以上を合計で0〜0.1質量%含有し残部が銅及び不可避的不純物からなるタフピッチ銅または無酸素銅を素材とすることを特徴とする、請求項4に記載の二次電池の負極集電体用銅箔。
- 請求項4〜6のいずれか一項に記載の圧延銅箔より構成される負極集電体。
- 請求項7に記載の負極集電体の少なくとも片面に、炭素質材料又は黒鉛質材料を主成分とする負極活物質層を有する負極板。
- 請求項7に記載の負極集電体の少なくとも片面に、金属リチウム、金属すず、すず化合物、けい素単体、及びけい素化合物からなる群から選ばれた少なくとも1種以上を含有する活物質層を有する負極板。
- 請求項8又は9に記載の負極板が、リチウム遷移金属複合酸化物を正極活物質の主成分とする正極板とセパレータを介して絶縁配置された極板群、非水電解液、並びに該極板群及び該非水電解液を収容する電池ケースとを有する二次電池。
- インゴットを熱間圧延した後、冷間圧延と焼鈍を繰り返して、最終冷間圧延で所定厚みに仕上げる工程を含み、該最終冷間圧延において圧延加工度を90%以上とし、最終パスより前の各パスにおいて算術平均粗さRaが0.02〜0.04μmの圧延ロールを用い、最終のパスにおいて圧延材表面の算術平均粗さRaが0.07〜0.14μmの圧延ロールを用いることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の銅箔の製造方法。
- インゴットを熱間圧延した後、冷間圧延と焼鈍を繰り返して、最終冷間圧延で所定厚みに仕上げ、その後熱処理により銅箔を再結晶させる工程を含み、該最終冷間圧延において圧延加工度を90%以上とし、最終パスより前の各パスにおいて算術平均粗さRaが0.02〜0.04μmの圧延ロールを用い、最終のパスにおいて圧延材表面の算術平均粗さRaが0.07〜0.14μmの圧延ロールを用いることを特徴とする請求項4〜6のいずれか一項に記載の銅箔の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011110335A JP5571616B2 (ja) | 2011-05-17 | 2011-05-17 | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011110335A JP5571616B2 (ja) | 2011-05-17 | 2011-05-17 | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012243454A true JP2012243454A (ja) | 2012-12-10 |
JP5571616B2 JP5571616B2 (ja) | 2014-08-13 |
Family
ID=47464978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011110335A Active JP5571616B2 (ja) | 2011-05-17 | 2011-05-17 | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5571616B2 (ja) |
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015203148A (ja) * | 2014-04-16 | 2015-11-16 | 株式会社Shカッパープロダクツ | 銅合金材、セラミック配線基板及びセラミック配線基板の製造方法 |
CN105518165A (zh) * | 2013-09-06 | 2016-04-20 | 古河电气工业株式会社 | 铜合金线材及其制造方法 |
KR20160138234A (ko) * | 2014-03-31 | 2016-12-02 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 구리합금선재 및 그 제조방법 |
WO2018034184A1 (ja) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金箔 |
JP6442020B1 (ja) * | 2017-10-12 | 2018-12-19 | 福田金属箔粉工業株式会社 | 硬質圧延銅箔及び該硬質圧延銅箔の製造方法 |
JP2019175705A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池集電体用圧延銅箔及びリチウムイオン電池 |
CN110462901A (zh) * | 2017-03-31 | 2019-11-15 | Jx金属株式会社 | 锂离子电池集电体用压延铜箔及锂离子电池 |
JP2020163407A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | Jx金属株式会社 | 金属製圧延シート、及び金属製品の製造方法 |
US10876215B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-12-29 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask substrate for vapor deposition, metal mask for vapor deposition, production method for metal mask substrate for vapor deposition, and production method for metal mask for vapor deposition |
US10903426B2 (en) | 2015-07-17 | 2021-01-26 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask base, metal mask and method for producing metal mask |
CN112848577A (zh) * | 2019-11-27 | 2021-05-28 | 无锡恩捷新材料科技有限公司 | 一种高冲深电池装置用外包装材料及电池 |
US11111585B2 (en) | 2015-07-17 | 2021-09-07 | Toppan Printing Co., Ltd. | Method for producing base for metal masks, method for producing metal mask for vapor deposition, base for metal masks, and metal mask for vapor deposition |
JP7042961B1 (ja) | 2021-11-17 | 2022-03-28 | Jx金属株式会社 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池 |
KR20220102666A (ko) * | 2020-06-23 | 2022-07-20 | 컨템포러리 엠퍼렉스 테크놀로지 씨오., 리미티드 | 이차 전지 및 이를 포함하는 장치 |
WO2024014168A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
WO2024014169A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 銅箔並びにそれを用いた銅張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
WO2024014171A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002339028A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Kobe Steel Ltd | 電気電子部品用銅合金及び電気電子部品 |
JP2006281249A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nikko Kinzoku Kk | 銅張積層基板用高光沢圧延銅箔及びその製造方法 |
JP2009132965A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Hitachi Cable Ltd | 電気・電子部品用銅合金材 |
JP2010227971A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 圧延銅箔 |
JP2011017072A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 銅合金材料 |
JP2011023303A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-03 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池集電体用銅箔 |
JP2011052316A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Kobe Steel Ltd | 高強度で曲げ加工性に優れた銅合金 |
WO2012026611A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金板材及びその製造方法 |
-
2011
- 2011-05-17 JP JP2011110335A patent/JP5571616B2/ja active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002339028A (ja) * | 2001-05-17 | 2002-11-27 | Kobe Steel Ltd | 電気電子部品用銅合金及び電気電子部品 |
JP2006281249A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | Nikko Kinzoku Kk | 銅張積層基板用高光沢圧延銅箔及びその製造方法 |
JP2009132965A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Hitachi Cable Ltd | 電気・電子部品用銅合金材 |
JP2010227971A (ja) * | 2009-03-27 | 2010-10-14 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 圧延銅箔 |
JP2011017072A (ja) * | 2009-07-10 | 2011-01-27 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 銅合金材料 |
JP2011023303A (ja) * | 2009-07-17 | 2011-02-03 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | リチウムイオン電池集電体用銅箔 |
JP2011052316A (ja) * | 2009-08-04 | 2011-03-17 | Kobe Steel Ltd | 高強度で曲げ加工性に優れた銅合金 |
WO2012026611A1 (ja) * | 2010-08-27 | 2012-03-01 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金板材及びその製造方法 |
Cited By (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105518165A (zh) * | 2013-09-06 | 2016-04-20 | 古河电气工业株式会社 | 铜合金线材及其制造方法 |
CN105518165B (zh) * | 2013-09-06 | 2017-08-18 | 古河电气工业株式会社 | 铜合金线材及其制造方法 |
KR20160138234A (ko) * | 2014-03-31 | 2016-12-02 | 후루카와 덴키 고교 가부시키가이샤 | 구리합금선재 및 그 제조방법 |
JP2015203148A (ja) * | 2014-04-16 | 2015-11-16 | 株式会社Shカッパープロダクツ | 銅合金材、セラミック配線基板及びセラミック配線基板の製造方法 |
US11706968B2 (en) | 2015-07-17 | 2023-07-18 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask base, metal mask and method for producing metal mask |
US11453940B2 (en) | 2015-07-17 | 2022-09-27 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask substrate for vapor deposition, metal mask for vapor deposition, production method for metal mask substrate for vapor deposition, and production method for metal mask for vapor deposition |
US11111585B2 (en) | 2015-07-17 | 2021-09-07 | Toppan Printing Co., Ltd. | Method for producing base for metal masks, method for producing metal mask for vapor deposition, base for metal masks, and metal mask for vapor deposition |
US10876215B2 (en) | 2015-07-17 | 2020-12-29 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask substrate for vapor deposition, metal mask for vapor deposition, production method for metal mask substrate for vapor deposition, and production method for metal mask for vapor deposition |
US10903426B2 (en) | 2015-07-17 | 2021-01-26 | Toppan Printing Co., Ltd. | Metal mask base, metal mask and method for producing metal mask |
US11746423B2 (en) | 2015-07-17 | 2023-09-05 | Toppan Printing Co., Ltd. | Method for producing base for metal masks, method for producing metal mask for vapor deposition, base for metal masks, and metal mask for vapor deposition |
JP2018028120A (ja) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金箔 |
CN109477165A (zh) * | 2016-08-16 | 2019-03-15 | 古河电气工业株式会社 | 铜合金箔 |
WO2018034184A1 (ja) * | 2016-08-16 | 2018-02-22 | 古河電気工業株式会社 | 銅合金箔 |
EP3502287A4 (en) * | 2016-08-16 | 2020-03-25 | Furukawa Electric Co., Ltd. | COPPER ALLOY FILM |
CN110462901B (zh) * | 2017-03-31 | 2022-06-21 | Jx金属株式会社 | 锂离子电池集电体用压延铜箔及锂离子电池 |
CN110462901A (zh) * | 2017-03-31 | 2019-11-15 | Jx金属株式会社 | 锂离子电池集电体用压延铜箔及锂离子电池 |
JP6442020B1 (ja) * | 2017-10-12 | 2018-12-19 | 福田金属箔粉工業株式会社 | 硬質圧延銅箔及び該硬質圧延銅箔の製造方法 |
US10882088B2 (en) | 2017-10-12 | 2021-01-05 | Fukuda Metal Foil & Powder Co., Ltd. | Hard rolled-copper foil and method of manufacturing the hard rolled-copper foil |
KR20200066263A (ko) * | 2017-10-12 | 2020-06-09 | 후쿠다 킨조쿠 하쿠훈 코교 가부시키가이샤 | 경질 압연 동박 및 그 경질 압연 동박의 제조 방법 |
TWI719299B (zh) * | 2017-10-12 | 2021-02-21 | 日商福田金屬箔粉工業股份有限公司 | 硬質軋製銅箔及該硬質軋製銅箔的製造方法 |
KR102227339B1 (ko) * | 2017-10-12 | 2021-03-11 | 후쿠다 킨조쿠 하쿠훈 코교 가부시키가이샤 | 경질 압연 동박 및 그 경질 압연 동박의 제조 방법 |
CN110545930A (zh) * | 2017-10-12 | 2019-12-06 | 福田金属箔粉工业株式会社 | 硬质轧制铜箔及该硬质轧制铜箔的制造方法 |
JP2019073740A (ja) * | 2017-10-12 | 2019-05-16 | 福田金属箔粉工業株式会社 | 硬質圧延銅箔及び該硬質圧延銅箔の製造方法 |
CN110545930B (zh) * | 2017-10-12 | 2022-02-22 | 福田金属箔粉工业株式会社 | 硬质轧制铜箔及其制造方法以及印刷电路板 |
WO2019073613A1 (ja) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | 福田金属箔粉工業株式会社 | 硬質圧延銅箔及び該硬質圧延銅箔の製造方法 |
JP2019175705A (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-10 | Jx金属株式会社 | リチウムイオン電池集電体用圧延銅箔及びリチウムイオン電池 |
JP2020163407A (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-08 | Jx金属株式会社 | 金属製圧延シート、及び金属製品の製造方法 |
JP7284612B2 (ja) | 2019-03-28 | 2023-05-31 | Jx金属株式会社 | 金属製圧延シート、及び金属製品の製造方法 |
CN112848577A (zh) * | 2019-11-27 | 2021-05-28 | 无锡恩捷新材料科技有限公司 | 一种高冲深电池装置用外包装材料及电池 |
US11682788B2 (en) | 2020-06-23 | 2023-06-20 | Contemporary Amperex Technology Co., Limited | Secondary battery and apparatus containing such secondary battery |
KR102514891B1 (ko) | 2020-06-23 | 2023-03-28 | 컨템포러리 엠퍼렉스 테크놀로지 씨오., 리미티드 | 이차 전지 및 이를 포함하는 장치 |
KR20220102666A (ko) * | 2020-06-23 | 2022-07-20 | 컨템포러리 엠퍼렉스 테크놀로지 씨오., 리미티드 | 이차 전지 및 이를 포함하는 장치 |
WO2023089963A1 (ja) * | 2021-11-17 | 2023-05-25 | Jx金属株式会社 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池 |
JP2023074417A (ja) * | 2021-11-17 | 2023-05-29 | Jx金属株式会社 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池 |
JP7042961B1 (ja) | 2021-11-17 | 2022-03-28 | Jx金属株式会社 | 二次電池用圧延銅箔、並びにそれを用いた二次電池負極及び二次電池 |
WO2024014168A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
WO2024014169A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 銅箔並びにそれを用いた銅張積層板及びフレキシブルプリント配線板 |
WO2024014173A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
WO2024014171A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
WO2024014170A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
WO2024014172A1 (ja) * | 2022-07-14 | 2024-01-18 | Jx金属株式会社 | 圧延銅箔、銅張積層板、銅張積層板の製造方法、フレキシブルプリント配線板の製造方法及び電子部品の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5571616B2 (ja) | 2014-08-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5571616B2 (ja) | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
JP5490673B2 (ja) | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
JP5722813B2 (ja) | 電解銅箔及び二次電池用負極集電体 | |
US10158119B2 (en) | Electrolytic copper foil, and collector, negative electrode, and lithium battery comprising same | |
CN105637106B (zh) | 铜合金箔 | |
JP5108588B2 (ja) | 二次電池用正極板およびその製造方法 | |
US10122021B2 (en) | Electrolytic copper foil, and collector, negative electrode, and lithium battery comprising same | |
EP3331072B1 (en) | Composition for forming secondary battery cathode, and secondary battery cathode and secondary battery, which are manufactured using same | |
JP5329372B2 (ja) | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
JP5219973B2 (ja) | せん断加工性に優れる圧延銅箔ならびにこれを用いた負極集電体、負極板および二次電池 | |
US20070072077A1 (en) | Lithium secondary battery, negative electrode therefor, and method of their manufacture | |
JP6648088B2 (ja) | 二次電池負極集電体用圧延銅箔、それを用いた二次電池負極及び二次電池並びに二次電池負極集電体用圧延銅箔の製造方法 | |
JP5345974B2 (ja) | 圧延銅合金箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
JP5698196B2 (ja) | 電解銅箔、並びにこれを用いた二次電池集電体及び二次電池 | |
JP5416077B2 (ja) | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
KR20140051375A (ko) | 피복층 부착 금속박 및 그 제조방법, 이차전지용 전극 및 그 제조방법, 및 리튬이온 이차전지 | |
JP5496139B2 (ja) | 銅箔及びそれを用いた二次電池 | |
CN112635763A (zh) | 全固体电池 | |
JP2012216285A (ja) | 非水電解質二次電池 | |
JP5369120B2 (ja) | 非水電解質二次電池用正極及びその製造方法、並びに該非水電解質二次電池用正極を備えた非水電解質二次電池及びその製造方法 | |
JP5143208B2 (ja) | 圧延銅箔、並びにこれを用いた負極集電体、負極板及び二次電池 | |
JP6058915B2 (ja) | 二次電池負極集電体用圧延銅箔又は圧延銅合金箔、それを用いたリチウムイオン二次電池用負極材及びリチウムイオン二次電池 | |
JP5490761B2 (ja) | 二次電池負極集電体用圧延銅箔、それを用いたリチウムイオン二次電池用負極材及びリチウムイオン二次電池 | |
CN115336073A (zh) | 锂二次电池的制造方法以及锂二次电池的充电方法 | |
JP2021150111A (ja) | 非水電解質二次電池用の電極活物質層、非水電解質二次電池用の電極、及び、非水電解質二次電池 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130327 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140304 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140425 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140527 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140626 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5571616 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |