JP2012201692A - 水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物、およびそれを用いた水性インクジェット用インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】イオン性官能基を有さない芳香族エチレン性不飽和単量体(A)20〜70重量%と、炭素数1〜4のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(B)10〜70重量%とを含むエチレン性不飽和単量体(X)を段階的に乳化重合してなるコアシェル型樹脂微粒子(C)を含む水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物であって、微粒子(C)の最内核層は、単量体(A)0.1〜40重量%と、前記単量体(A)よりも多量の単量体(B)とを含む単量体(Y)を重合する工程により形成され、微粒子(C)の最内核層と最外殻層とのガラス転移温度差が0〜10℃である。
【選択図】なし
Description
イオン性官能基を有さない芳香族エチレン性不飽和単量体(A)20〜70重量%と、
炭素数1〜4のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(B)10〜70重量%とを含むエチレン性不飽和単量体(X)を段階的に乳化重合してなるコアシェル型樹脂微粒子(C)を含む水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物であって、
前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層は、単量体(A)0.1〜40重量%と、前記単量体(A)よりも多量の単量体(B)とを含むエチレン性不飽和単量体(Y)を重合する、第一の乳化重合工程により形成されてなり、
さらに、前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層と最外殻層とのガラス転移温度差が0〜10℃である、ことを特徴とする水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物に関する。
炭素数1〜4のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(B)10〜70重量%とを含むエチレン性不飽和単量体(X)を段階的に乳化重合してなるコアシェル型樹脂微粒子(C)を含む水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物であって、
前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層は、単量体(A)0.1〜40重量%と、前記単量体(A)よりも多量の単量体(B)とを含むエチレン性不飽和単量体(Y)を重合する、第一の乳化重合工程により形成されてなり、
さらに、前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層と最外殻層とのガラス転移温度差が0〜10℃である、
ことを特徴とする。
本発明のコアシェル型樹脂微粒子(C)はイオン性官能基を有さない芳香族エチレン性不飽和単量体(A)〔以下、単に「単量体(A)」とも表記する。〕、炭素数1〜4のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(B)〔以下、単に「単量体(B)」とも表記する。〕とを含むエチレン性不飽和単量体(X)〔以下、単に「単量体(X)」とも表記する。〕をラジカル重合開始剤によって乳化重合する事で得られる。
さらには印字物の塗膜物性(耐摩擦性、耐溶剤性、光沢・明度)を向上させる働きをする。
メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート等の直鎖または分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体が挙げられる。
短鎖アルキル基を有するエチレン性不飽和単量体(B)の方が、芳香環を有するエチレン性不飽和単量体(A)よりも単量体の側鎖の立体障害が少なく、また側鎖同士のスタッキング効果も低いため、加熱による流動性が高い。このため、単量体(B)を最内核層(コア層)に多く含むことによって、コアシェル型樹脂微粒子(C)が成膜した際の粒子間融着力が高まる。これによって、インキ中での塗膜耐性(耐摩擦性、耐溶剤性)が向上する。
最内核層(コア層)と最外殻層(シェル層)のガラス転移温度(Tg)差とは、層間におけるガラス転移温度(Tg)の高い方から低い方を引いた値であり、それらが同じ場合には0となる。
すなわち、例えば、モノマーM1及びM2のコポリマーのTgの計算については、
1/Tg(計算値)=W(M1)/Tg(M1)+W(M2)/Tg(M2)
(式中、Tg(計算値)はコポリマーについて計算されたガラス転移温度、W(M1)はコポリマー中のモノマーM1の重量分率、W(M2)はコポリマー中のモノマーM2の重量分率、Tg(M1)はM1のホモポリマーのガラス転移温度、Tg(M2)はM2のホモポリマーのガラス転移温度を表している。また、全ての温度はK(ケルビン)で表される。)
ただし、本発明のコアシェル型樹脂微粒子(C)に架橋性エチレン性不飽和単量体(D)を共重合する場合は、単量体(D)はガラス転移温度の計算には含めないこととする。これは、架橋性エチレン性不飽和単量体(D)は、実際の重合反応において、微粒子が三次元架橋構造を形成するのに大きな影響を与えるため、計算により得られたガラス転移温度と実際のガラス転移温度との誤差が大きくなり易いためである。
また、その他の単量体に含まれる単量体のうち、2重量%以下の単量体についても、ガラス転移温度の計算に含めないこととする。
アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジメタクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリストールテトラ(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジビニル、イソフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等の2個以上のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和単量体;
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体;
N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチロール(メタ)アクリルアミド、アルキルエーテル化N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のメチロール基含有エチレン性不飽和単量体が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらは1種類または2種以上を併用して用いることができる。
シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;
トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;
(メタ)アクリロニトリル等のニトリル基含有エチレン性不飽和単量体;
グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレートなどのエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体;
(2−ヒドロキシエチル)メタクリレートアッシドホスフェート、などのリン酸基含有エチレン性不飽和単量体;
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、または、これらのアルキルもしくはアルケニルモノエステル、フタル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、イソフタル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、テレフタル酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、コハク酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸などのカルボキシル基を含むエチレン性不飽和単量体;
スチレンスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スチレンスルホン酸アンモニウム、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸、2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、アリルオキシベンゼンスルホン酸アンモニウム等のスルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体;
(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ペントキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N−メトキシメチル−N−(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有エチレン性不飽和単量体;
2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシビニルベンゼン、1−エチニル−1−シクロヘキサノール、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有エチレン性不飽和単量体;
ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPE−90、200、350、350G、AE−90、200、400等)ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート(日本油脂社製、ブレンマー50PEP−300、70PEP−350等)、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート(日本油脂社製、ブレンマーPME−100、200、400、550、1000、4000等)等のポリエチレンオキサイド基含有エチレン性不飽和単量体;
等が挙げられる。
これらのエチレン性不飽和単量体は1種を単独で使用しても、複数種を混合して用いても良い。
固形分40重量%の樹脂微粒子水分散体の調製は、重合反応が完結した時の固形分が40重量%になるように原料を仕込んでも良いし、高固形分となるように合成したものを水で40重量%まで希釈するか、もしくは低固形分となるように合成したものを、ストリッピング等の操作で40重量%まで濃縮して調製しても良い。
スルフォコハク酸エステル系(市販品としては、例えば、花王株式会社製ラテムルS−120、S−120A、S−180P、S−180A、三洋化成株式会社製エレミノールJS−2など);
アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンH−2855A、H−3855B、H−3855C、H−3856、HS−05、HS−10、HS−20、HS−30、株式会社ADEKA製アデカリアソープSDX−222、SDX−223、SDX−232、SDX−233、SDX−259、SE−10N、SE−20N、など);
(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製アントックスMS−60、MS−2N、三洋化成工業株式会社製エレミノールRS−30など);
リン酸エステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製H−3330PL、株式会社ADEKA製アデカリアソープPP−70など)が挙げられる。
アルキルフェニルエーテル系もしくはアルキルフェニルエステル系(市販品としては、例えば、第一工業製薬株式会社製アクアロンRN−10、RN−20、RN−30、RN−50、株式会社ADEKA製アデカリアソープNE−10、NE−20、NE−30、NE−40など);
(メタ)アクリレート硫酸エステル系(市販品としては、例えば、日本乳化剤株式会社製RMA−564、RMA−568、RMA−1114など)が挙げられる。
ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類;
ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン高級脂肪酸エステル類;
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビタン高級脂肪酸エステル類;
ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノステアレートなどのポリオキシエチレン高級脂肪酸エステル類;
オレイン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライドなどのグリセリン高級脂肪酸エステル類;
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロックコポリマー、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルなどを例示することができる。
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルアリールスルホン酸塩類;
ラウリル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸エステル塩類;
ポリエキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類;
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩類;
モノオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ナトリウムなどのアルキルスルホコハク酸エステル塩およびその誘導体類;
ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル硫酸エステル塩類などを例示することができる。
2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1’−アゾビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリルなどのアゾビス化合物を挙げることができる。これらは1種類または2種類以上を混合して使用することができる。これら重合開始剤は、エチレン性不飽和単量体(X)100重量部に対して、0.1〜10.0重量部の量を用いるのが好ましい。
2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノールなどのアルコールアミン類;
モルホリン
等の塩基で中和することができる。
顔料分散樹脂は、顔料10重量部に対して0.5〜20重量部、好ましくは1〜10重量部の範囲で用いられる。顔料分散樹脂が顔料10重量部に対して0.5重量部未満であると顔料分散安定性が低下し、インキ組成物の経時安定性に問題を生ずる場合がある。一方、顔料分散樹脂が顔料10重量部に対して20重量部を超えるとインキ組成物の粘度が上昇し、吐出性に悪影響を及ぼす場合がある。
これらの保湿剤成分は1種を単独で使用しても、複数種を混合して用いても良い。
ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、出光製エクアミドM−100、エクアミドB−100等のアミド系化合物;
等があげられる。
攪拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水55部と乳化剤としてアクアロンKH−10(第一工業製薬株式会社製)0.2部とを仕込み、別途、α‐メチルスチレン1部、エチルメタクリレート25部、ターシャリーブチルメタクリレート5部、シクロヘキシルメタクリレート2部、スチレンスルホン酸ナトリウム0.5部、アクリルアミド0.5部、エチレングリコールジメタクリレート4.5部、イオン交換水15部および乳化剤としてアクアロンKH−10 0.4部をホモミキサーで攪拌混合して調製した乳化液を、5部分取して加えた。内温を70℃に昇温し十分に窒素置換した後、過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部、および無水重亜硫酸ナトリウムの1%水溶液5.0部を添加して重合を開始した。反応開始後、内温を75℃に保ちながら上記の乳化液の残りと過硫酸カリウムの5%水溶液1.3部、および無水重亜硫酸ナトリウムの1%水溶液2.6部を1.0時間かけて滴下し、さらに0.5時間攪拌を継続した。引き続きベンジルメタクリレート40部、α‐メチルスチレン10部、ターシャリーブチルメタクリレート5部、スチレンスルホン酸ナトリウム0.5部、アクリルアミド0.5部、エチレングリコールジメタクリレート5.5部、イオン交換水15部および乳化剤としてアクアロンKH−10 0.4部をホモミキサーで攪拌混合して調製した乳化液を1.0時間かけて滴下した。この時も内温を75℃に保ちながら過硫酸カリウムの5%水溶液1.3部、および無水重亜硫酸ナトリウムの1%水溶液2.6部を同時に滴下し、さらに1.5時間攪拌を継続した。反応終了後、温度を30℃まで冷却し、ジメチルアミノエタノールを添加して、pHを8.9とした。さらにイオン交換水で固形分を40%に調整して樹脂微粒子(C)水分散体を得た。得られた樹脂微粒子(C)の平均粒子径は202nm、ガラス転移温度は75℃、樹脂微粒子水分散体の粘度は12.1mPa・sであった。
表1に示す配合組成で、実施例1と同様の方法で合成し、樹脂微粒子(C)水分散体を得た。得られた樹脂微粒子(C)水分散体の基礎物性として、凝集物の有無、ガラス転移温度(Tg)、平均粒子径、粘度について評価をおこなった。
樹脂微粒子(C)水分散体を180メッシュ(100μm)のろ布で濾過し、合成時に発生する樹脂微粒子(C)水分散体1kg当たりの凝集物量を測定した。評価基準は以下の通りである。
○:0.1g未満である
△:0.1g以上、0.3g未満である
×:0.3g以上である
ガラス転移温度(Tg)は、DSC(示差走査熱量計 TAインスツルメント社製)により測定した。樹脂微粒子(C)水分散体を乾固したサンプル約2mgをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをDSC測定ホルダーにセットし、5℃/分の昇温条件にて得られるチャートの吸熱ピークを読み取り、ガラス転移温度(Tg)を得た。
樹脂微粒子(C)水分散体を500倍に水希釈し、該希釈液約5mlを動的光散乱測定法(測定装置はマイクロトラック(株)日機装製)により測定をおこなった。この時得られた体積粒子径分布データ(ヒストグラム)のピークを平均粒子径とした。
重円筒型粘度計(BL型粘度計 TOKIMEC製)で温度25℃、ローターNo.1、回転数30rpm、樹脂微粒子水分散体の固形分40重量%の条件下において、樹脂微粒子(C)水分散体の粘度を測定した。
表2に示す配合組成で、実施例1と同様の方法で合成し、樹脂微粒子(C)水分散体を得た。得られた樹脂微粒子(C)水分散体の基礎物性として、凝集物の有無、ガラス転移温度(Tg)、平均粒子径、粘度についても同様に評価をおこなった。
[シアン顔料分散液の製造]
顔料[Lionogen Blue 7351東洋インキ社製]20部、顔料分散樹脂[BASF(株)社製 ジョンクリル61J、固形分30%水溶液]30部、イオン交換水29.3部、消泡剤[サーフィノール104E 日信化学工業製]0.5部をペイントコンディショナーにて2時間分散し、濃縮シアン顔料分散液を得た。
顔料をFastogen Super Magenta RGT DIC社製 20部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、濃縮マゼンタ顔料分散液を得た。
顔料をNovoperm Yellow H2G クラリアント社製 20部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、濃縮マゼンタ顔料分散液を得た。
顔料をPrintex 85 エボニックデグサ社製 20部に変えた以外は、シアン顔料分散液と同様の方法で、濃縮マゼンタ顔料分散液を得た。
実施例1で得られた樹脂微粒子水分散体12.5部に対して、上記のシアン顔料分散液20.8部、保湿剤成分としてプロピレングリコール28部、ヘキシルジグリコール2部、イオン交換水37.5部を加えた後、混練して水性インクジェット用インキ組成物を得た。同様の調製をマゼンタ顔料分散液、イエロー顔料分散液、ブラック顔料分散液のそれぞれについてもおこない、4色の水性インクジェット用インキ組成物を得た。
表3および表4に示す配合組成で、実施例13と同様の方法で調製し、水性インクジェット用インキ組成物を得た。
上記で調製した4色の水性インクジェット用インキ組成物を、25℃環境下でセイコーアイ・インフォテック社製ソルベントインクインクジェットプリンタColor Painter 64SPlusに充填し、基材を50℃に加温しながら画像を印刷した。インキ組成物について、保存安定性、ノズル詰まり、ノズル抜けを評価した。ここで言うノズル詰まりとは印字の待機中(室温、新しいインキが供給されない状態)に乾燥して印字できなくなる状態、ノズル抜けとは印字中(50℃、常に新しいインキが供給される状態)に乾燥して印字できなくなる状態の事を指す。ノズル詰まりとノズル抜けはインキの吐出性の重要な指標である。基材にインキを塗布後、80℃、3分で加熱処理をおこない、評価用印字物を得た。これを用いて、印刷適性、密着性、耐擦性、耐水性、耐溶剤性、光沢、明度の各種塗膜物性を評価した。表5および表6にその結果を示す。
水性インクジェット用インキ組成物について、70℃、6週間の条件下で、粘度の経時変化を評価した。粘度はレオメーター(TAインスツルメンツ社製AR−2000)を使用して測定した。評価基準は以下の通りである。
◎;インキの粘度変化が±0.25mPa・s未満である
○;インキの粘度変化が±0.25mPa・s以上、0.5mPa・s未満である
△;インキの粘度変化が±0.5mPa・s以上、1.0mPa・s未満である
×;インキの粘度変化が±1.0mPa・s以上である
上記のプリンタにて、印字の待機中(室温、新しいインキが供給されない状態)に乾燥してノズル詰まりが発生するまでの時間を評価した。評価基準は以下の通りである。
○:30分でノズル詰まりが発生しない
△:30分でノズル詰まり発生する
×:10分でノズル詰まり発生する
上記のプリンタにて、印字中(50℃、常に新しいインキが供給される状態)に乾燥してノズル詰まりが発生するまでの時間を評価した。評価基準は以下の通りである。尚、ノズル詰まりが発生した場合には評価を×とした。
◎:30分でノズル抜けが発生しない
○:30分でノズル抜けが発生する
△:10分でノズル抜けが発生する
×:5分でノズル抜けが発生する
上記のプリンタにて、基材としてコート紙(王子製紙製OKトップコート+)ならびに塩化ビニルシート(METAMARK社製 MD5)を使用して印刷をおこなった。印刷物をルーペで観察し、ドットのつながりや色のムラなどを評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:印刷品質が非常に良好なもの
○:良好なもの
△:ある程度良好なもの
×:良好でないもの
印刷適性の評価用に作成した印刷物と同様の方法で、基材としてコート紙を使用して、印刷物を作成した。印刷物の印刷にセロハンテープを貼り付けた後、低速で剥がした。評価基準は以下の通りである。
○:剥離物がセロハンテープに付着していない
×:剥離物がセロハンテープに付着している
印刷適性の評価用に作成した印刷物と同様の方法で、基材としてコート紙を使用して、印刷物を作成した。印刷物の印刷面に対して学振耐摩試験機(テスター産業製 AB−301)で荷重200g/cm2(接触面はコート紙)の条件で50回往復させて印字面の傷を評価した。評価基準は以下の通りである。
○:傷が無い状態である
△:傷は有るが基材は見えない
×:傷が多く基材が見える
印刷適性の評価用に作成した印刷物と同様の方法で、基材としてコート紙を使用して、印刷物を作成した。印刷物の印刷面上で水、水/エタノール混合溶剤(重量比:50/50)、エタノールのいずれかを綿棒に浸したものを5往復程ラビングした。評価基準は以下の通りである。
○:侵食が無く、綿棒にインキが付着していない
△:綿棒にインキは付着するが、基材表面が見えない
×:綿棒にインキが付着し、基材表面も見える
ブラックインキのみを使用した他は、印刷適性の評価用に作成した印刷物と同様の方法で、基材としてコート紙を使用して、ブラックの印刷物を作成した。印刷物について、光沢計(BYK Gardner社製 Micro-TRI-gloss)にて60°光沢を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎:光沢100以上である
○:光沢70以上、100未満である
△:光沢55以上、70未満である
×:光沢55未満である
光沢の評価用に作成した印刷物と同様の方法で、基材としてコート紙を使用して、ブラックの印刷物を作成した。印刷物について、色差計(SE2000 日本電色製)で明度(L値)を測定した。評価基準は以下の通りである。
○;L値が8.5未満である
△;L値が8.5以上、10未満である
×;L値が10以上である
Claims (7)
- イオン性官能基を有さない芳香族エチレン性不飽和単量体(A)20〜70重量%と、
炭素数1〜4のアルキル基含有エチレン性不飽和単量体(B)10〜70重量%とを含むエチレン性不飽和単量体(X)を段階的に乳化重合してなるコアシェル型樹脂微粒子(C)を含む水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物であって、
前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層は、単量体(A)0.1〜40重量%と、前記単量体(A)よりも多量の単量体(B)とを含むエチレン性不飽和単量体(Y)を重合する、第一の乳化重合工程により形成されてなり、
さらに、前記コアシェル型樹脂微粒子(C)の最内核層と最外殻層とのガラス転移温度差が0〜10℃である、ことを特徴とする水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物。 - エチレン性不飽和単量体(X)が、架橋性エチレン性不飽和単量体(D)を0.1〜10重量%含むことを特徴とする、請求項1記載の水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物。
- エチレン性不飽和単量体(Y)が、架橋性エチレン性不飽和単量体(D)を0.05〜5重量%含むことを特徴とする、請求項1または2記載の水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物。
- 架橋性エチレン性不飽和単量体(D)が、アルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体(E)、または2個以上のアリル基を有する単量体(F)である、請求項2または3記載の水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物。
- コアシェル型樹脂微粒子(C)のガラス転移温度が40〜120℃である請求項1〜4いずれか記載の水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物。
- 請求項1〜5いずれか記載の水性インクジェットインキ用バインダー樹脂組成物、および、Fedors法によるSP値が5〜20である保湿溶剤(Z)を含むことを特徴とする水性インクジェット用インキ組成物。
- 保湿剤(Z)が、グリコール系溶剤(G)およびエチレングリコールエーテル系溶剤(H)を含む、請求項6記載の水性インクジェット用インキ組成物。
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