JP2012050905A - 炭酸ガス固定方法及び炭酸ガス固定装置 - Google Patents

炭酸ガス固定方法及び炭酸ガス固定装置 Download PDF

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Abstract

【課題】環境への負担が少なく、又は再放出の懸念がなく、炭酸ガスを固定する炭酸ガス固定方法及び炭酸ガス固定装置を提供する。
【解決手段】海水7を電解し、海水電解により生成されたアノード電解水7aとカソード電解水7bとを分離し、前記アノード電解水にアルカリ材を投入してpH調整し、前記カソード電解水に炭酸ガスを吹込み炭酸ガスを炭酸塩として固定し、pH調整後のアノード電解水と炭酸塩固定後のカソード電解水とを合流させ、海水と同等のpHとして放流する。
【選択図】図1

Description

本発明は、海水の電気分解によりアルカリ性溶液を生成し、炭酸ガスを海水に吸収させ、炭酸カルシウムに変換することで炭酸ガスを固定する炭酸ガス固定方法及びその装置に関するものである。
地球温暖化の要因の1つとして炭酸ガスが挙げられ、又経済の拡大に伴い炭酸ガスの排出量も増大している。従って、空気中の炭酸ガス濃度を地球規模で低減させることが強く求められている。
従来、炭酸ガスの固定方法としては、アミン等のアルカリ性溶液により炭酸ガスを吸収し、加熱によって分離・回収する、或は多孔質の気体分離膜を用いて分離回収した炭酸ガスを液化する等して深海洋、或は地中に貯溜する方法が提案されている。然し乍ら、斯かる方法では環境に負担が掛る上に、海洋や地中に貯溜した炭酸ガスが再放出するという懸念がある。
又、他の炭酸ガスの固定方法として特許文献1に示されるものがある。
特開2003−326155号公報
本発明は斯かる実情に鑑み、環境への負担が少なく、又は再放出の懸念がなく、炭酸ガスを固定する炭酸ガス固定方法及び炭酸ガス固定装置を提供するものである。
本発明は、海水を電解し、海水電解により生成されたアノード電解水とカソード電解水とを分離し、前記アノード電解水にアルカリ材を投入してpH調整し、前記カソード電解水に炭酸ガスを吹込み炭酸ガスを炭酸塩として固定し、pH調整後のアノード電解水と炭酸塩固定後のカソード電解水とを合流させ、海水と同等のpHとして放流する炭酸ガス固定方法に係るものである。
又本発明は、前記アルカリ材は廃コンクリートである、炭酸ガス固定方法に係るものである。
又本発明は、アノード側電極に溶解性金属である鉄を使用し、海水電解過程で鉄イオンをアノード電解水に溶解させる炭酸ガス固定方法に係るものである。
又本発明は、アノードとカソードとを有する電解槽と、該電解槽の内部を、前記アノードを含むアノード側領域と前記カソードを含むカソード側領域とに仕切る隔膜と、前記アノード側領域で生成されたアノード電解水を貯溜する第1処理槽と、前記カソード側領域で生成されたカソード電解水を貯溜する第2処理槽と、前記アノード、カソードに電力を供給する電源装置と、前記第1処理槽にアルカリ材を投入するアルカリ材投入装置と、前記第2処理槽に炭酸ガスを吹込む炭酸ガス吹込み装置とを具備し、前記第1処理槽からの排水と前記第2処理槽からの排水とを合流して放流する様にした炭酸ガス固定装置に係るものである。
又本発明は、前記電源装置は、太陽電池、燃料電池、風力発電機、波力発電機、海洋温度差発電装置、太陽熱発電装置の少なくとも1つを有する炭酸ガス固定装置に係るものである。
又本発明は、前記電源装置は、前記カソード側で発生した水素ガスと前記アノード側で発生した酸素ガスを使用する燃料電池を含む炭酸ガス固定装置に係るものである。
又本発明は、前記投入するアルカリ材は廃コンクリートである、炭酸ガス固定装置に係るものである。
又本発明は、前記アノードは、消耗電極としての鉄を含み、前記消耗電極は鉄イオンを溶解する炭酸ガス固定装置に係るものである。
本発明によれば、海水を電解し、海水電解により生成されたアノード電解水とカソード電解水とを分離し、前記アノード電解水にアルカリ材を投入してpH調整し、前記カソード電解水に炭酸ガスを吹込み炭酸ガスを炭酸塩として固定し、pH調整後のアノード電解水と炭酸塩固定後のカソード電解水とを合流させ、海水と同等のpHとして放流するので、環境に負担を掛けることなく、炭酸ガスの固定が可能となる。
又本発明によれば、前記アルカリ材は廃コンクリートであるので、産業廃棄物の処理を併せて行うことができる。
又本発明によれば、アノード側電極に溶解性金属である鉄を使用し、海水電解過程で鉄イオンをアノード電解水に溶解させるので、植物プランクトンの栄養素である鉄イオンが海中に供給され、植物プランクトンの繁殖を促進し、植物プランクトンによる炭酸ガスの固定化が図れる。
又本発明によれば、アノードとカソードとを有する電解槽と、該電解槽の内部を、前記アノードを含むアノード側領域と前記カソードを含むカソード側領域とに仕切る隔膜と、前記アノード側領域で生成されたアノード電解水を貯溜する第1処理槽と、前記カソード側領域で生成されたカソード電解水を貯溜する第2処理槽と、前記アノード、カソードに電力を供給する電源装置と、前記第1処理槽にアルカリ材を投入するアルカリ材投入装置と、前記第2処理槽に炭酸ガスを吹込む炭酸ガス吹込み装置とを具備し、前記第1処理槽からの排水と前記第2処理槽からの排水とを合流して放流する様にしたので、環境に負担を掛けることなく、炭酸ガスの固定が可能となる。
又本発明によれば、前記電源装置は、太陽電池、燃料電池、風力発電機、波力発電機、海洋温度差発電装置、太陽熱発電装置の少なくとも1つを有するので、自然エネルギを利用し、或は炭酸ガスの発生しないエネルギを使用して電力が供給されるので、環境に負担を掛けることなく、炭酸ガスの固定が可能となる。
又本発明によれば、前記電源装置は、前記カソード側で発生した水素ガスと前記アノード側で発生した酸素ガスを使用する燃料電池を含むことで、海水電解に消費した電力の一部が再び海水電解に使用されるので、省エネルギ化が図れる。
又本発明によれば、前記投入するアルカリ材は廃コンクリートであるので、産業廃棄物である廃コンクリートの処理を併せて行うことができる。
又本発明によれば、前記アノードは、消耗電極としての鉄を含み、前記消耗電極は鉄イオンを溶解するので、植物プランクトンの栄養素である鉄イオンが海中に供給され、植物プランクトンの繁殖を促進し、植物プランクトンによる炭酸ガスの固定化が図れるという優れた効果を発揮する。
本発明の実施例の概念図である。 本実施例に於けるカソード電流密度とCaCO3 及びMg(OH)2 の析出比率を示すグラフである。 本実施に於ける電解処理でのpHの変化を示す模式図である。 本発明の実施例に係る炭酸ガス固定装置を示す概略ブロック図である。 該炭酸ガス固定装置に於ける物質収支を示すブロック図である。
以下、図面を参照しつつ本発明の実施例を説明する。
先ず、図1に於いて、本発明の実施例の原理を説明する。
図1中、1は電解槽、2は第1処理槽、3は第2処理槽を示している。
前記電解槽1は、耐腐食性材料、例えばステンレス鋼製の電解処理容器4を有し、該電解処理容器4は上流端に流入口5、下流端に流出口6を有し、前記流入口5から流入した海水7が前記電解処理容器4の内部を一様に流れて前記流出口6から流出する様になっている。
前記海水7の流れを形成する手段としては、種々の手段が採用される。例えば、前記電解処理容器4を水中に没し、海流を利用し、内部を流通させてもよく、或は前記流入口5にスクリュー等を設け、該スクリューをモータで回転する等して水流を形成してもよく、或は、ポンプ等により海水7を取水し、前記流入口5に供給する様にしてもよい。
前記電解処理容器4の内部には、海水の流れ方向に沿って隔膜8が設けられ、該隔膜8は前記電解処理容器4の内部を2つに仕切り、前記電解処理容器4内には前記隔膜8によって分離された海水7の流れが形成される様になっている。
前記隔膜8は電流を通し、分離された流れが混合しない様な、又は混合することを抑制する材質、構造のものが用いられる。例えば、タイル状の素焼の板を敷き並べたもの、或は合成樹脂製の多孔質シート等が用いられる。
前記隔膜8により前記電解処理容器4内部を仕切る態様は、上下に仕切る、左右に仕切る、同心円状に仕切る等種々考えられるが、以下は、前記電解処理容器4内部が前記隔膜8によって上下に仕切られた場合を説明する。
前記電解処理容器4の上壁面に沿って+電極(アノード)9を設け、下壁面に沿って−電極(カソード)11を設け、前記アノード9、前記カソード11を電源装置12のそれぞれ+極、−極に接続する。従って、前記隔膜8により前記電解処理容器4内が仕切られることで、前記電解処理容器4内にアノード側領域9aとカソード側領域11aが形成される。
前記電源装置12は、太陽光発電、風力発電、波力発電、海洋温度差発電、太陽熱発電等自然エネルギを利用した発電、或は燃料電池(後述)のいずれか、或はこれらの2以上からなる複合装置が用いられる。更に、発電所から電力の供給が受けられる場合は、夜間の余剰電力を利用する様にしてもよい。
前記アノード9としては、チタン等の不溶性金属の網目状或は多孔板のバケット(消耗電極収納容器)に溶解製金属を消耗電極材13として投入したものが用いられる。尚、投入する消耗電極材13として、鉄が好ましい。鉄は廃材として容易に入手し得、溶解した鉄イオンは、植物プランクトンが繁殖する為の栄養素であり、鉄イオンが供給されることで、植物プランクトンが繁殖し、植物プランクトンによる炭酸ガス固定化も期待できる。
前記カソード11には、チタンに白金メッキしたもの等が用いられる。又、前記カソード11の近傍、或はカソード11に対向して水素回収装置14が設けられ、該水素回収装置14はカソード11側で発生した水素ガスを回収する。
前記アノード9側を流通した海水は、前記第1処理槽2に導かれ、前記カソード11側を流通した海水は、前記第2処理槽3に導かれる。
前記第1処理槽2は、廃コンクリート投入装置15を有しており、該廃コンクリート投入装置15により廃棄物であるコンクリートが前記第1処理槽2内に投入される様になっている。尚、投入する廃コンクリートは、粉砕され表面積が大きくなったものが好ましく、更に、砂、石等の骨材が除去されたものであれば、尚好ましい。
前記第2処理槽3は、炭酸ガス吹込み装置16を有しており、該炭酸ガス吹込み装置16は空気中から分離した炭酸ガス、或はプラントから排出される炭酸ガスを前記第2処理槽3内に吹込む様になっている。尚、空気中に含まれる炭酸ガスを使用する目的で、空気を直接、前記第2処理槽3に吹込んでもよい。
以下、本実施例の作用について説明する。
前記アノード9、前記カソード11間に電圧を印加し、前記アノード9、前記カソード11間に通電させることで、海水の電気分解が起り、カソード11側で主として下記(1)及び(2)式の反応が起る。
2 O+1/2O2 +2e- →2OH- (1)
2H2 O+2e- →2OH- +H2 (2)
従って、OH- (水酸イオン)が発生する為、カソード側では海水(以下カソード電解水7bと称す)のpHが上昇し、図2で示す様に、CaCO3 及びMg(OH)2 が生成する。又、カソード11の単位面積当りの通電量をカソード電流密度Dk(A/m2 )とすると、カソード電流密度DkとCaCO3 及びMg(OH)2 の析出比率は、図2に示される様になり、カソード電流密度Dkが高くなると、Mg(OH)2 の析出比が大きくなり、又カソード電流密度Dkが2(A/m2 )を超えたところで、飽和状態となる。尚、カソード電流密度Dkが2(A/m2 )迄は、CaCO3 については漸次減少、Mg(OH)2 については漸次増大であるので、カソード電流密度Dkをコントロールすることで、CaCO3 及びMg(OH)2 の析出比率のコントロール、或はCaCO3 及びMg(OH)2 の選択的な析出が可能となる。
実際の電気分解では、カソード電流密度Dkを低くすると、電気分解の速度が遅いので、効率的ではない。又、Mg(OH)2 を析出させた後、カソード電解水7bでMg(OH)2 を放置すると、以下の反応により、Mg(OH)2 がCaCO3 に置換わる反応があることが分っている。
Mg(OH)2 +Ca2++H2 CO3 →Mg2++CaCO3 +2H2 O (3)
従って、カソード電流密度Dkを高く設定して、前記カソード電解水7bはMg(OH)2 を析出した状態として、前記第2処理槽3に貯溜される。該第2処理槽3では前記炭酸ガス吹込み装置16により炭酸ガスが吹込まれる。
海水に炭酸ガスが吹込まれることで、CO2 2 O→H2 CO3 が生じ、該H2 CO3 によって、上記(3)式の反応が誘引される。
而して、前記第2処理槽3中でCaCO3 が析出し、炭酸ガスが固定される。該CaCO3 はpH8.5以上のアルカリ性溶液中で安定した物質である為、海中で溶解することはない。又実大気との炭酸平衡により、海水が酸性とならない場合は、炭酸ガスを再放出することはない。CaCO3 が除去されたカソード電解水7bが前記第2処理槽3より放流される。
次に、前記アノード9側に、前記消耗電極材13として鉄を用いた場合、以下の反応が起り、鉄が溶解する。更に、鉄イオンの加水分解により、水酸化第1鉄が生じると共にH+ が生成するので、アノード9側の海水(以下アノード電解水7aと称す)のpHが低下する。
Fe→Fe2++2e- (4)
Fe2++2H2 O→Fe(OH)2 +2H+ (5)
前記第1処理槽2に流入するアノード電解水7aは前記2H+ により酸性となっている。前記第1処理槽2に廃コンクリート(Ca(OH)2 )が投入され、下式の通り該廃コンクリートにより酸性海水が中和される。
Ca(OH)2 +2H+ →Ca2++2H2 O (6)
尚、アノード9に溶解性の金属を使用しない場合、或は高電流密度で海水の電気分解を行うと、塩素Cl2 が発生し、Cl2 の発生に伴い、HCl、HClOが発生する。HClは強酸性であり、又HClOは生物に有害な物質である為、なるべくその発生を抑制する様な電流密度で電解を行う。然し上記した様に、アノード電解水7aには、廃コンクリート(Ca(OH)2 )が投入されるので、
Ca(OH)2 +2HCl→CaCl2 +2H2 O (7)
の反応によりHClは中和される。
而して、前記第1処理槽2で中和処理された海水が前記第2処理槽3から流出される海水と合流して海中に放流される。尚、前記アノード電解水7aに溶解させるコンクリートの量及びカソード電解水7bに吹込む炭酸ガスの量を制御することで、合流後のpHが8.0程度となる様にする。
従って、炭酸ガスの固定処理を連続的に行え、而も固定処理過程で廃コンクリートを使用するので、産業廃棄物の処理を並行して行える。又、固定化したCaCO3 は貝殻の主成分である等、自然界に広く存在するものであり、そのまま放置したとしても、環境への負担は少ない。又、電気分解の過程で溶解した鉄イオンは、植物プランクトンを繁殖させるので、更に炭酸ガスの固定化が促進される。
上記海水電解の過程で、前記アノード9側には酸素ガスが発生し、前記カソード11側では水素ガスが発生する。前記酸素ガス及び前記水素ガスは前記電源装置12の1つである燃料電池に供給され、発電の燃料とされる。
次に、図3を参照して、前記カソード電流密度Dkの制御による、炭酸ガスの固定処理過程に於ける、海水のpH制御の一例を説明する。前記カソード電流密度Dkを変化させることで、電解反応が変化し、前記カソード電流密度Dkを増大させることで、電解反応が促進される。従って、前記カソード電流密度Dkを制御することで、前記アノード9側及び前記カソード11側でのpHの制御が可能となる。
先ず電解により、カソード電解水7bのpHは10〜11程度とし、海水中のCa2+及びMg2+を全て沈殿させる。この時アノード電解水7aのpHは4〜6程度になるものと考えられる。又、後に投入するアルカリ分の溶解速度を上昇させる為、前記流出口6から流出したアノード電解水7aの一部を電解処理容器4の前記アノード9側へと戻し、アノード電解水7aのpHをなるべく下げる。
又、炭酸塩の回収を行う為にCO2 の吹込みによる第2処理槽3でのpHの低下は8.5〜9.5迄に抑え、CaCO3 として炭酸塩の回収を行う。ここで、放流する際の前記第1処理槽2と前記第2処理槽3からの混合水pHは流入時と略同じpHとする為、適量のアルカリ分をアノード電解液へ投入し、そのpHを6.5〜7.5迄上昇させる。従って、アノード電解水7a、カソード電解水7bを合流させた場合のpHは8.0〜8.2となり、海水の物理特性を変化させることなく放流しつつ、炭酸塩の固定を効率的に行うことができる。
尚上記実施例では、アノード電解水7aの中和剤として、廃コンクリートを使用したが、火力発電所で発生した石炭灰等、アルカリ性を有する廃棄物であればよい。
上記実施例では、前記電解槽1内に海水を流動させつつ海水電解を行ったが、前記流入口5、前記流出口6にそれぞれ開閉弁を設け、海水電解を前記流入口5、前記流出口6を閉じた状態で行い、電解処理後は前記電解槽1内の海水を入替えるバッチ式としてもよい。
図4、図5は、本発明の実施例に係る炭酸ガス固定装置の概略を示している。
尚、図4中、図1中で示したものと同等のものには同符号を付してある。又、図4で示す実施例では、発電源として燃料電池18を示している。
前記電解槽1の水素回収装置14側で発生する水素ガスを回収し、前記燃料電池18に供給する水素ガス回収ライン21が設けられると共に前記電解槽1のアノード9側で発生する酸素ガスを回収し、前記燃料電池18に供給する酸素ガス回収ライン22が設けられる。前記水素ガス回収ライン21、前記酸素ガス回収ライン22はそれぞれガス流量調整ブロワ23,24を有しており、前記燃料電池18に供給する酸素ガス、水素ガスの流量を調整する。
前記燃料電池18で発電された電力は、前記電源装置12で蓄電され、蓄電した電力は、前記カソード11に於いて所定のカソード電流密度Dkとなる様に、電力の供給を制御する。尚、前記燃料電池18の発電量で不足する電力については、太陽光発電による電力、或は風力発電、或は波力発電による電力、或は発電所からの電力によって補充される。
前記電解槽1には海水供給ライン25が接続され、又廃コンクリート槽26(第1処理槽2に相当)、吸収塔27(第2処理槽3に相当)が接続され、該吸収塔27には排ガス供給ライン28(炭酸ガス吹込み装置16に相当)が接続される。
前記廃コンクリート槽26にはアノード電解水7aである酸性水が供給され、前記廃コンクリート槽26には廃コンクリートが投入され、弱酸性水となる様にpHが調整されて排出される。
前記吸収塔27には、CaCO3 及びMg(OH)2 を含むカソード電解水7bであるアルカリ水が供給される。又、前記吸収塔27には火力発電所、化学プラント等の各種プラントからの排気ガスが導入される。この排ガスには、CO2 の他に、SOx、NOxが含まれており、前記吸収塔27でSOx、NOxが除去された後、CO2 が前記カソード電解液に供給される(吹込まれる)。吹込まれたCO2 は、CaCO3 となって回収される(式(3)参照)。前記CO2 の吹込みで、一部中和されたカソード電解水7bは、弱アルカリ水として前記吸収塔27より排出される。
前記廃コンクリート槽26から排出された弱酸性水及び前記吸収塔27から排出された弱アルカリ水は合流された後、炭酸ガス固定装置から海洋に排出される。弱酸性水及び弱アルカリ水が合流されることで、pH調整され、最終的に炭酸ガス固定装置から放流される状態では、海水が持つpHと同等となり、環境に負荷を掛けることはない。
尚、図4中、31は海水を前記電解槽1に送給するポンプ、32はカソード電解水7bを前記吸収塔27に送給するポンプ、33は前記廃コンクリート槽26から排水する為のポンプ、34は前記吸収塔27から排水する為のポンプをそれぞれ示している。
本発明は、炭酸ガスを排出する種々の装置、プラントに実施可能である。例えば、本発明を船舶に実施した場合、排気ガスから炭酸ガスを除去し得、炭酸ガスを排出することなく、或は炭酸ガスの排出を低減して航行が可能となる。又、本発明を火力発電所の冷却水の排水系に設けた場合、図4で示すポンプ31は不要となり、又排水される冷却水は温度が高いので、電解反応が促進され、炭酸ガスの回収効率が増大する。
1 電解槽
2 第1処理槽
3 第2処理槽
4 電解処理容器
5 流入口
7 海水
7a アノード電解水
7b カソード電解水
8 隔膜
9 アノード
9a アノード側領域
11 カソード
11a カソード側領域
12 電源装置
13 消耗電極材
14 水素回収装置
15 廃コンクリート投入装置
16 炭酸ガス吹込み装置
18 燃料電池
21 水素ガス回収ライン
22 酸素ガス回収ライン
26 廃コンクリート槽
27 吸収塔

Claims (8)

  1. 海水を電解し、海水電解により生成されたアノード電解水とカソード電解水とを分離し、前記アノード電解水にアルカリ材を投入してpH調整し、前記カソード電解水に炭酸ガスを吹込み炭酸ガスを炭酸塩として固定し、pH調整後のアノード電解水と炭酸塩固定後のカソード電解水とを合流させ、海水と同等のpHとして放流することを特徴とする炭酸ガス固定方法。
  2. 前記アルカリ材は廃コンクリートである請求項1の炭酸ガス固定方法。
  3. アノード側電極に溶解性金属である鉄を使用し、海水電解過程で鉄イオンをアノード電解水に溶解させる請求項1の炭酸ガス固定方法。
  4. アノードとカソードとを有する電解槽と、該電解槽の内部を、前記アノードを含むアノード側領域と前記カソードを含むカソード側領域とに仕切る隔膜と、前記アノード側領域で生成されたアノード電解水を貯溜する第1処理槽と、前記カソード側領域で生成されたカソード電解水を貯溜する第2処理槽と、前記アノード、カソードに電力を供給する電源装置と、前記第1処理槽にアルカリ材を投入するアルカリ材投入装置と、前記第2処理槽に炭酸ガスを吹込む炭酸ガス吹込み装置とを具備し、前記第1処理槽からの排水と前記第2処理槽からの排水とを合流して放流する様にしたことを特徴とする炭酸ガス固定装置。
  5. 前記電源装置は、太陽電池、燃料電池、風力発電機、波力発電機、海洋温度差発電装置、太陽熱発電装置の少なくとも1つを有する請求項4の炭酸ガス固定装置。
  6. 前記電源装置は、前記カソード側で発生した水素ガスと前記アノード側で発生した酸素ガスを使用する燃料電池を含む請求項4の炭酸ガス固定装置。
  7. 前記投入するアルカリ材は廃コンクリートである請求項4の炭酸ガス固定装置。
  8. 前記アノードは、消耗電極としての鉄を含み、前記消耗電極は鉄イオンを溶解する請求項4の炭酸ガス固定装置。
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