JP2012036019A - 熱線遮蔽複層ガラス - Google Patents

Abstract

【課題】熱線遮蔽性、特に断熱性に優れ、低コストに製造可能な導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽性のガラス製品において、更に、水分の存在下（高湿度条件下）における耐久性が高い製品を提供する。
【解決手段】ガラス板とその表面に設けられた、導電性高分子からなる熱線反射層とを有する熱線遮蔽ガラスと、別のガラス板とが、当該熱線遮蔽ガラスの周縁部に配置されたスペーサーにより、間隙をおいて、前記熱線反射層が前記別のガラス板に対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されており、且つ前記熱線遮蔽ガラスにおける熱線反射層の形成範囲の端部が、スペーサーの外周側の端部より内側であることを特徴とする熱線遮蔽複層ガラス。
【選択図】図１

Description

本発明は、熱線遮蔽性又は熱線反射性を有する熱線遮蔽ガラスを用いた複層ガラスに関する。

従来から、オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を低減するために、これらの窓に、太陽光中の近赤外線（熱線）を遮蔽する機能や、室内から放射される熱線を反射して断熱する機能が求められている。熱線を遮蔽又は反射するガラスとして、ガラス自体にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉなどのイオンを導入して熱線吸収性を持たせた練り込み型の熱線吸収ガラス、金属酸化物膜を蒸着させた熱線反射ガラス、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）や酸化錫（ＡＴＯ）などの透明導電膜の薄膜を乾式成膜したもの、金属酸化物膜／Ａｇ膜等を主成分とする貴金属膜／金属酸化物膜を積層した熱線遮蔽膜（Ｌｏｗ−Ｅ膜ともいう）が形成された熱線遮蔽ガラス（特許文献１）等が開発され、実用化されている。この内、Ｌｏｗ−Ｅ膜は比較的短波長の太陽光の近赤外線は透過し、室内から放射される暖房等の遠赤外線は反射して逃がさない機能（断熱性）を有する。

このような熱線遮蔽ガラス（特に、Ｌｏw−Ｅ膜が形成されたもの）は、他のガラス板と所定の間隔（空気層）を介して対向するように配置させて、複層ガラスとすることで、更に断熱性を向上されたものも開発されている（特許文献２）。これにより、冷暖房による消費エネルギーを、更に軽減することができる。

また、高い熱線遮蔽性を有し、且つ高い可視光透過率を実現する熱線遮蔽ガラスとして、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物（（複合）タングステン酸化物ともいう）の微粒子とＵＶ励起着色防止剤を含むコーティング膜をガラス基板上に形成したものが開発されている（特許文献３）。

更に、赤外線を吸収する特性は、導電性高分子においても知られており、表面保護層、導電性高分子を使用した遮熱層、基材、紫外線吸収層、粘着剤層からなる透明遮熱フィルムが開発されている（特許文献４）。

特開２００１−２２６１４８号公報 特開２００７−７０１４６号公報 特開２００７−２６９５２３号公報 特開２００５−２８８８６７号公報

しかしながら、特許文献１に記載された熱線遮蔽ガラスに使用されるＬｏｗ−Ｅ膜はスパッタリング法等の真空成膜方式により形成されるため大型装置が必要となり、製造コストが高くなる。また、金属膜は腐食され易く、長期間の使用により外観特性が低下するという問題がある。これらは特許文献２に記載された複層ガラスとした場合でも同様な問題となる。

また、特許文献３に記載の熱線遮蔽ガラスでは、太陽光の近赤外線を遮蔽する機能に優れているが、室内から放射される暖房等の熱線を反射する断熱性は低いため、用途によっては満足する性能が得られない場合がある。

一方、特許文献４の導電性高分子を用いた遮蔽フィルムでは熱線遮蔽性が十分とはいえず。更に、本発明者らの検討により、導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽ガラスは、条件によって高い断熱性を有するが、水分の存在下（高湿度条件下）における耐久性（本発明において、「耐水性」とも称する。）が低いという問題が明らかになっている。

本発明者らは、特願２０１０−１３０６９４号（未公開）において、導電性高分子からなり、特定の表面抵抗値を有する熱線反射層を有する熱線遮蔽ガラスを複層ガラスにすることにより、断熱性に優れ、且つ耐水性が高い熱線遮蔽性のガラス製品を提案している。ただし、近年、熱線遮蔽性のガラス製品への耐久性への要求は更に高くなってきている。

従って、本発明の目的は、熱線遮蔽性、特に断熱性に優れ、低コストの塗工法等による層形成が可能な、導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽性のガラス製品において、更に、水分の存在下（高湿度条件下）における耐久性が高い製品を提供することにある。

上記目的は、ガラス板とその表面に設けられた、導電性高分子からなる熱線反射層とを有する熱線遮蔽ガラスと、別のガラス板とが、当該熱線遮蔽ガラスの周縁部に配置されたスペーサーにより、間隙をおいて、前記熱線反射層が前記別のガラス板に対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されており、且つ前記熱線遮蔽ガラスにおける熱線反射層の形成範囲の端部が、スペーサーの外周側の端部より内側であることを特徴とする熱線遮蔽複層ガラスによって達成される。

導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽ガラスを用いた熱線遮蔽複層ガラスにおいて、熱線反射層の形成範囲の端部が、熱線遮蔽ガラスの周縁部に配置されたスペーサーの外周側の端部と一致しているか、又は外側にはみ出している場合、その熱線反射層の端部から、外部雰囲気の水分が吸収されることにより、導電性高分子からなる熱線反射層の劣化が生じる場合がある。本発明においては、熱線反射層の端部が、スペーサーの内側にあるか、又はスペーサーと重なった位置になるため、外部雰囲気に曝されず、水分の吸収が防止される。これにより、導電性高分子からなる熱線反射層の劣化を更に抑制することができ、より耐久性が高い熱線遮蔽性のガラス製品とすることができる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスの好ましい態様は以下の通りである。
（１）前記導電性高分子が、下記式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２が一緒になって任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体である。

上記のポリチオフェン誘導体は導電性が高いので本発明における熱線反射層に使用する導電性高分子として好適である。
（２）前記熱線反射層の層厚が、１０〜３０００ｎｍである。
（３）前記熱線遮蔽ガラスと前記別のガラス板とが、略同一形状である。
（４）前記熱線反射層の形成範囲の端部が、前記スペーサーの外周側の端部から２ｍｍ以上内側にある。これにより、熱線反射層の端部から外部雰囲気の水分が吸収されることを更に防止することができる。
（５）前記熱線遮蔽ガラスが、表面に前記熱線反射層を形成した透明プラスチックフィルムとガラス板が、接着剤層を介して貼り合わされたものである。
これにより熱線遮蔽ガラスの耐衝撃性、耐貫通性を向上することができる。
（６）前記熱線遮蔽ガラスにおける熱線反射層を形成した透明プラスチックフィルムの端部が、スペーサーの外周側の端部より内側である。これにより、透明プラスチックフィルムを伝って外部雰囲気の水分が吸収されることを防止することができ、更に導電性高分子からなる熱線反射層の劣化を抑制することができる。
（７）前記接着剤層がエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）を含む。
ＥＶＡは透明性が高く、耐候性に優れているので、本発明における接着剤層に使用する接着剤として好適である。
（８）前記スペーサーが、前記熱線遮蔽ガラス及び前記別のガラス板との接触領域にシール材を有する。これにより、熱線反射層の端部から、外部雰囲気の水分が吸収されることを、更に防止することができる。
（９）前記熱線反射層の太陽光が照射される側に、紫外線吸収層が形成されている。これにより、更に導電性高分子の紫外線による劣化を抑制することができる。
（１０）前記スペーサーが、乾燥剤を含む。
（１１）前記中空層が、乾燥空気層、不活性ガス層、及び減圧層からなる群から選択される１種の層である。これにより、導電性高分子からなる熱線反射層を、更に十分に水分から保護することができる。
（１２）前記シール材が、粘着性部材又は弾性部材である。

本発明によれば、導電性高分子からなる熱線反射層を有する熱線遮蔽ガラスを用いた熱線遮蔽複層ガラスにおいて、熱線反射層の端部が、スペーサーの内側にあるか、又はスペーサーと重なった位置になるため、外部雰囲気に曝されず、熱線遮蔽層の端部からの水分の吸収を防止することができるので、導電性高分子からなる熱線反射層の劣化を更に抑制することができ、より耐久性が高い熱線遮蔽性のガラス製品とすることができる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスの代表的な一例を示す概略断面図である。 本発明の熱線遮蔽複層ガラスの別の一例を示す概略断面図である。 熱線遮蔽複層ガラスの比較例の一例を示す概略断面図である。

以下に図面を参照しながら本発明の実施の形態を詳細に説明する。図１は本発明の熱線遮蔽複層ガラスの代表的な一例を示す概略断面図である。また、図２は本発明の熱線遮蔽複層ガラスの別の一例を示す概略断面図である。

なお、本発明において、「ガラス」とは透明基板全般を意味するもので、ガラス板の他、透明プラスチック製基板であっても良い。従って、例えば、熱線遮蔽ガラスとは、熱線遮蔽性が付与された透明基板を意味する。

図１及び図２に示した、本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０は、熱線遮蔽ガラス３０、熱線遮蔽ガラス３０と間隙をおいて対向するように配置されたガラス板３７、熱線遮蔽ガラス３０の周縁部に配置されたスペーサー３９、スペーサー３９と熱線遮蔽ガラス３０及びガラス板３７とを封着させるシール材３６、及びスペーサー３９によって熱線遮蔽ガラス３０とガラス板３７との間に形成された中空層３８から構成されている。熱線遮蔽ガラス３０とガラス板３７は異なる形状でもよいが、製造し易く、使用し易い点で、図１及び図２に示したような略同一形状が好ましい。

本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０における熱線遮蔽ガラス３０について説明する。図１に示した、熱線遮蔽ガラス３０においては、ガラス板２１の表面上に接着剤層２２、透明プラスチックフィルム２３、導電性高分子からなる熱線反射層２４が順に積層一体化されている。通常、熱線遮蔽ガラス３０は、透明プラスチックフィルム２３の一方の表面上に導電性高分子からなる熱線反射層２４を形成し、その後、透明プラスチックフィルム２３を、上記の層が形成された面の反対面で、接着剤層２２を介してガラス板２１に接着したものである。

熱線遮蔽ガラス３０は、導電性高分子からなる熱線反射層２４が形成されていることにより、効果的に熱線の放射を抑制し、断熱性を高めることができる。これは、導電性高分子の自由電子によるプラズマ吸収波長が、地上気温付近の物体の放射よりも短波長側にあり、そのプラズマ吸収波長より高波長の電磁波を反射するためと考えられる。

導電性高分子からなる熱線反射層２４の表面抵抗値は、１００００Ω／□以下が好ましい。この表面抵抗値であれば、自由電子密度が十分高く、十分な断熱性が得られる。自由電子密度としては、１ｓ／ｃｍ以上が好ましい。表面抵抗値は、好ましくは１０００Ω／□以下であり、更に好ましくは３００Ω／□以下である。

熱線反射層２４は図１のように熱線遮蔽ガラス３０の最表層に形成されていることが好ましい。熱線反射層２４の上に別の層があることは好ましくないが、導電性がある（金属）薄膜や、導電性がない有機樹脂であっても、導電性高分子層の放射抑制効果を妨げない程度の薄膜であれば、熱線反射層２４の上に形成されていても良い。この場合、別の層の表面抵抗値は、１×１０^６Ω／□以下が好ましく、層厚は１μｍ以下が好ましい。

導電性高分子からなる熱線反射層２４は、上述のように耐水性が低いという問題がある。そこで、本発明においては、まず、図示の通り、熱線反射層２４がガラス板３７に対向するように、熱線遮蔽ガラス３０を配置することにより、熱線遮蔽層２４の表面を雨水、結露、湿気等の水分から保護している。しかし、このような配置であっても、例えば、図３に示した熱線遮蔽複層ガラスの比較例のように、熱線反射層２４の形成範囲の端部と、スペーサー３９の外周側の端部と一致している場合（図３における熱線遮蔽複層ガラスの構成は、熱線遮蔽層２４の形成範囲以外は図１及び図２と同様である）、その熱線遮蔽層２４の端部から、外部雰囲気の水分が吸収されることにより、導電性高分子からなる熱線反射層２４の劣化が生じる場合がある。

そこで、本発明においては、熱線反射層２４の形成範囲の端部がスペーサー３９の外周側の端部より内側になるように配置されている。即ち、図１においては、熱線反射層２４が形成された透明プラスチック２３の端部がスペーサー３９の内側（スペーサー３９の内周側の端部より内側）にあり、図２においては、熱線反射層２４が形成された透明プラスチック２３の端部が、スペーサー３９の内周側の端部と外周側の端部との間に位置している（スペーサー３９と重なった位置にある）。これにより、熱線反射層２４の端部及び透明プラスチック２３が外部雰囲気に曝されず、その端部からの水分の吸収を防止することができ、導電性高分子からなる熱線反射層の劣化を更に抑制することができる。

従って、本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０においては、更に長期間に渡り、熱線反射層２４の熱線反射性（断熱性）や可視光透過性を維持することができる。

熱線反射層２４の形成範囲の端部は、スペーサー３９の外周側の端部より内側にあればよいが、より外部雰囲気に曝されないようにするため、好ましくは、スペーサー３９の外周側の端部から２ｍｍ以上内側にあり、更に好ましくは、４ｍｍ以上内側にある。熱線反射層２４の形成範囲の端部は、スペーサー３９の内周側の端部より内側にあることが特に好ましい。

本発明において、接着剤層２２、透明プラスチックフィルム２３は無くても良い。ガラス板２１の表面に熱線反射層２４を直接形成しても良く、ガラス板２１の表面に接着剤層２２を形成し、その表面に熱線反射層２４を形成しても良い。この場合も、熱線反射層２４の形成範囲の端部が、スペーサ３９の外周側の端部の内側になるように形成する。

熱線遮蔽ガラス３０は、製造容易で、耐衝撃性、耐貫通性が向上する点で、図１及び図２に示したような、表面に熱線反射層２４を形成した透明プラスチックフィルム２３とガラス板２１が、接着剤層２２を介して貼り合わされたものが好ましい。透明プラスチックフィルム２３に熱線反射層２４を形成して用いる場合、熱線反射層２４の形成範囲の端部がスペーサー３９の外周側の端部より内側になるように配置されていれば、透明プラスチック２３の端部の位置は特に制限は無い。熱線反射層２４の塗工による形成が容易であり、透明プラスチックフィルム２３を伝って外部雰囲気の水分が吸収されることを防止することができるため、透明プラスチックフィルム２３の端部も、スペーサーの外周側の端部より内側であることが好ましい。

また、本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０において、シール材３６は無くても良いが、熱線反射層２４の端部から、外部雰囲気の水分が吸収されることを更に防止するためにスペーサー３９は、シール材３６を有することが好ましい。シール材３６はスペーサー３９と熱線遮蔽ガラス３０及びガラス板３７とを封着させるものであり、外部雰囲気の湿気などを中間層３８内に浸入させないような機能を有していれば特に制限はない。また、同様な機能を有していれば、スペーサー３９とシール材３６とが一体となったものでも良く、シール材の機能を有するスペーサー３９を用いても良い。

スペーサー３９は公知のものを自由に選択して使用することができる。一般に、スペーサー３９はアルミニウム製、アルミニウム合金製、ステンレス製等の金属製、又は樹脂製の硬質部材で、通常、シリカ等の乾燥剤を封入したものであり、シール材３６は、ブチルゴム系、チオコール系、ポリイソブチレン系のシール材などの粘着性部材又は弾性部材を使用することができる。

以下に熱線反射ガラス３０を構成する要素について説明する。
［熱線反射層］
熱線反射層２４を形成する導電性高分子は、一般に共役型の二重結合を基本骨格に有する有機高分子で、具体的にはポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリフラン、ポリフルオレン、ポリフェニレンビニレン、これらの誘導体、及びこれらを構成する単量体の共重合物から選ばれた導電性高分子のいずれか１種又は２種以上の混合物が好ましく挙げられる。中でも、水又はその他の溶媒に対して可溶性、又は分散性を有し、高い導電性及び透明性を示す、ポリチオフェン誘導体が好ましい。特に、下記式（Ｉ）：

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２が一緒になって任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体が好ましい。

式（Ｉ）において、Ｒ^１及びＲ^２が一緒になって、形成する置換基としていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基としては、具体的にはアルキル基で置換されたメチレン基、任意に炭素原子数１〜１２のアルキル基又はフェニル基で置換されたエチレン−１，２基、プロピレン−１，３基、ブテン−１，４基を形成する基等が挙げられる。

式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２として、好ましくはメチル基又はエチル基であるか、Ｒ^１及びＲ^２が一緒になって形成するメチレン基、エチレン−１，２基又はプロピレン−１，３基である。特に好ましいポリチオフェン誘導体としては、下記式（ＩＩ）:

（式中、ｐは５０〜１０００の整数を表す）で示される繰り返し単位、即ち、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）単位を有するポリチオフェン誘導体である。

導電性高分子は、更にドーパント（電子供与剤）を含むことが好ましい。ドーパントとしては、例えば、ポリスチレンスルホン酸、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、ポリビニルスルホン酸が好ましく挙げられる。特に、ポリスチレンスルホン酸が好ましい。これらにより導電性高分子の導電性を向上することができ、熱線反射層１４の近赤外線遮蔽効果を高めることができる。ドーパントの数平均分子量Ｍｎは、好ましくは１，０００〜２，０００，０００であり、特に好ましくは２，０００〜５００，０００である。

ドーパントの含有量は導電性高分子１００質量部に対して、通常２０〜２０００質量部であり、好ましくは、４０〜２００質量部である。例えば、式（ＩＩ）のポリチオフェン誘導体を導電性高分子とし、ポリスチレンスルホン酸をドーパントとして使用する場合はポリチオフェン１００質量部に対して、ポリスチレンスルホン酸１００〜２００質量部が好ましく、特に１２０〜１８０質量部が好ましい。

また、導電性を高めるために、ジメチルスルホキシド等の高沸点溶媒を１〜１０質量％添加したものを用いることが好ましい。

導電性高分子からなる熱線反射層２４は、従来公知の方法で形成できる。例えば、導電性高分子が溶解又は分散した塗工液を透明プラスチックフィルム２３又はガラス板２１又は接着剤層２２の表面上に、バーコーター法、ロールコーター法、カーテンフロー法、スプレー法など適当な方法を用いて塗工し、乾燥して形成する。塗工液に用いる溶媒としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；アセトフェノン、メチルエチルケトン等のケトン類；四塩化炭素及びフッ化炭化水素等のハロゲン化炭化水素；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類が好ましく挙げられる。特に、水、アルコール類が好ましい。導電性高分子からなる熱線反射層２４の層厚は、好ましくは１０〜３０００ｎｍであり、更に好ましくは１００〜２０００ｎｍ、特に１５０〜１５００ｎｍである。

［ガラス板］
本発明におけるガラス板２１は透明基板であれば良く、例えば、グリーンガラス、珪酸塩ガラス、無機ガラス板、無着色透明ガラス板などのガラス板の他、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンブチレート、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のプラスチック製の基板又はフィルムを用いてもよい。耐候性、耐衝撃性等の点でガラス板が好ましい。ガラス板の厚さは、１〜２０ｍｍ程度が一般的である。

［透明プラスチックフィルム］
本発明における透明プラスチックフィルムは、透明（「可視光に対して透明」を意味する。）なプラスチックフィルムであれば特に制限はない。プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）フィルム、ポリエチレンブチレートフィルム等を挙げることができ、特に加工時の熱、溶剤、折り曲げ等の負荷に対する耐性が高く、透明性が高い点で、ＰＥＴフィルムが好ましい。また、透明プラスチックフィルム表面には、接着性を向上させるために、予めコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー層コート処理などの接着処理を施してもよく、共重合ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂等の易接着層を設けてもよい。透明プラスチックフィルムの厚さは、一般に、１μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは１０〜４００μｍであり、特に２０〜２００μｍが好ましい。

［接着剤層］
本発明における接着剤層は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸メチル共重合体、金属イオン架橋エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、部分鹸化エチレン−酢酸ビニル共重合体、カルボキシル化エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル−（メタ）アクリレート共重合体などのエチレン系共重合体を使用することができる（なお、「（メタ）アクリル」は「アクリル又はメタクリル」を示す。）。また、接着剤層には、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、ゴム系粘着剤、ＳＥＢＳ及びＳＢＳ等の熱可塑性エラストマー等も用いることができる。なかでも、優れた接着性を示し、長期耐久性が高く、高い透明性を有することからＥＶＡを用いるのが好ましい。

接着剤層に用いられるＥＶＡは、酢酸ビニル含有率が、ＥＶＡ１００質量部に対して、２３〜３８質量部であり、特に２３〜２８質量部であることが好ましい。これにより接着性及び透明性に優れる接着剤層を得ることができる。またＥＶＡのメルト・フロー・インデックス（ＭＦＲ）が、４．０〜３０．０ｇ／１０分、特に８．０〜１８．０ｇ／１０分であることが好ましい。予備圧着が容易になる。

接着剤層にエチレン系共重合体を用いる場合、更に有機過酸化物を含むのが好ましい。有機過酸化物により架橋硬化させることにより、隣接する層とガラス板等を更に接合一体化することができる。有機過酸化物としては、１００℃以上の温度で分解してラジカルを発生するものであれば、どのようなものでも併用することもできる。有機過酸化物は、一般に、成膜温度、組成物の調整条件、硬化（貼り合わせ）温度、被着体の耐熱性、貯蔵安定性を考慮して選択される。特に、半減期１０時間の分解温度が７０℃以上のものが好ましい。

この有機過酸化物の例としては、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン−３−ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ヒドロキシヘプチルパーオキサイド、クロロヘキサノンパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパーオキシオクトエート、コハク酸パーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ｍ−トルオイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレーオ及び２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドを挙げることができる。

また、接着剤層は、更に架橋助剤や接着向上剤としてシランカップリング剤を含むのが好ましい。架橋助剤としては、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等に複数のアクリル酸あるいはメタクリル酸をエステル化したエステル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多官能化合物を挙げることができる。

シランカップリング剤の例として、γ−クロロプロピルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロロシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランを挙げることができる。これらシランカップリング剤は、単独で使用しても、又は２種以上組み合わせて使用しても良い。また
上記化合物の含有量は、エチレン系共重合体１００質量部に対して５質量部以下であることが好ましい。

接着樹脂層は、種々の物性（機械的強度、接着性、透明性等の光学的特性、耐熱性、耐光性、架橋速度等）の改良あるいは調整、特に機械的強度、耐光性の改良のため、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキシ基含有化合物、エポキシ基含有化合物、可塑剤、紫外線吸収剤を含んでいることが好ましい。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物を挙げることができる。黄変を抑制する観点から、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。上記紫外線吸収剤は、エチレン系共重合体１００質量部に対して０．０１〜１．５質量部（特に０．５〜１．０質量部）使用することが好ましい。

接着剤層の厚さは、１００〜２０００μｍ、特に４００〜１０００μｍであるのが好ましい。

エチレン系共重合体を含む接着剤層を作製するには、例えば、エチレン系共重合体及び有機過酸化物等を含む組成物を、通常の押出成形、カレンダ成形（カレンダリング）等により成形して層状物を得る方法などを用いることができる。組成物の混合は、４０〜９０℃、特に６０〜８０℃の温度で加熱混練することにより行うのが好ましい。また、製膜時の加熱温度は、架橋剤が反応しない或いはほとんど反応しない温度とすることが好ましい。例えば、４０〜９０℃、特に５０〜８０℃とするのが好ましい。接着剤層は透明プラスチックフィルムやガラス板の表面に直接形成しても良く、別途、フィルム状の接着剤シートを使用して形成しても良い。

本発明に係る熱線遮蔽ガラス３０を製造するには、例えば熱線反射層２４を形成した透明プラスチックフィルム２３、及びガラス板２１を用意し、上記のような接着剤層２２（透明プラスチックフィルムの熱線反射層等を形成した面と反対側の表面に形成するか、接着剤シートをガラス板上に積層する）を介して、上記の熱線反射層２３を形成した透明プラスチックフィルム２４とガラス板２１とを、スペーサー３６の外周側の端部より内側になるように、周縁部に隙間を開けて積層した積層体を脱気した後、加熱下（好ましくは４０〜２００℃で１〜１２０分間、特に６０〜１５０℃で１〜２０分間）に押圧（好ましくは１．０×１０^３Ｐａ〜５．０×１０^７Ｐａの圧力）して接着一体化すれば良い。これらの工程は例えば、真空袋方式、ニップロール方式等で行うことができる。

例えば、接着剤層２２にＥＶＡを使用した場合、一般に１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間架橋させる。これは、積層体を脱気したのち、例えば８０〜１２０℃の温度で予備圧着し、１００〜１５０℃（特に１３０℃付近）で、１０分〜１時間加熱処理することにより行われる。架橋後の冷却は一般に室温で行われるが、特に、冷却は速いほど好ましい。

透明プラスチックフィルム２３を使用しないで、ガラス板２１に直接、熱線反射層２４を形成する場合は、ガラス板２１の周縁部において、熱線反射層２４の端部がスペーサー３６の外周側の端部より内側に位置するように、マスキングテープ等で熱線反射層の非形成領域を設けて、熱線反射層を塗工形成しても良く、熱線反射層２４をガラス板２１の表面全面に塗工形成した後、周縁部の熱線反射層２４を水等により除去しても良い。

透明プラスチックフィルム２３を使用しない場合でも、熱線反射層２４のガラス板２１への密着性を高めるため、ガラス板２１上に接着剤層２２を設けることもできる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０における中空層３８としては、空気層、不活性ガス層、及び減圧層などを用いることができる。これらの中空層によれば、複層ガラスに求められる断熱性を向上するとともに、熱線遮蔽層２４を雨水、湿気等の水分から保護することができる。空気層は、乾燥剤を含むスペーサー３９を用いることにより乾燥空気を用いても良い。不活性ガス層は、クリプトンガス、アルゴンガス、及びキセノンガスなどの不活性ガスを含む。中空層の厚さは、６〜１２ｍｍであるのが好ましい。中空層３８は乾燥空気層、不活性ガス層、減圧層のいずれか１種から選択されるのが好ましい。これにより、更に熱線遮蔽層２４を水分から保護することができ、熱線遮蔽複層ガラス４０の耐水性を向上させることができる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０におけるガラス板３７としては、ガラス板２１と同様な透明基板でも良い。また、フロートガラス、型板ガラス、表面処理により光り拡散機能を備えたすりガラス、網入りガラス、線入板ガラス、強化ガラス、倍強化ガラス、低反射ガラス、高透過板ガラス、セラミック印刷ガラス、熱線や紫外線吸収機能を備えた特殊ガラスなど、種々のガラスを適宜選択して使用することができる。また、ガラス板の組成についても、ソーダ珪酸ガラス、ソーダ石灰ガラス、ほう珪酸ガラス、アルミノ珪酸ガラス、各種結晶化ガラスなどを使用することができる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラス４０は、熱線反射層２４の他に、別の熱線遮蔽層、ネオン発光吸収層、紫外線吸収層等の各種機能を有する層を有していても良い。熱線遮蔽層は、導電性高分子以外の熱線遮蔽剤を含む層である。熱線遮蔽剤は一般に無機系材料又は有機系色素である。例えば、タングステン酸化物及び／又は複合タングステン酸化物、インジウム−錫酸化物、錫酸化物、アンチモン−錫酸化物、フタロシアニン系色素、金属錯体系色素、ニッケルジチオレン錯体系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、ポリメチン系色素、アゾメチン系色素、アゾ系色素、ポリアゾ系色素、ジイモニウム系色素、アミニウム系色素、アントラキノン系色素等を挙げることができる。これらの色素は、単独又は組み合わせて使用することができる。

ネオン発光吸収層（ネオンカット層）は、ネオン発光の選択吸収色素を含む層である。ネオン発光の選択吸収色素としては、ポルフィリン系色素、アザポルフィリン系色素、シアニン系色素、スクアリリウム系色素、アントラキノン系色素、フタロシアニン系色素、ポリメチン系色素、ポリアゾ系色素、アズレニウム系色素、ジフェニルメタン系色素、トリフェニルメタン系色素を挙げることができる。このような選択吸収色素は、５８５ｎｍ付近のネオン発光の選択吸収性とそれ以外の可視光波長において吸収が小さいことが必要であるため、吸収極大波長が５６０〜６１０ｎｍであり、吸収スペクトル半値幅が４０ｎｍ以下であるものが好ましい。

紫外線吸収層は、紫外線吸収剤を含む層であり、紫外線吸収剤として、例えば、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及び、ヒンダードアミン系化合物、サリチル酸系化合物、シアノアクリレート系化合物等を使用することができる。

これらの層は、各化合物の性質（溶解性、反応性等）に応じて別々の層として形成しても良く、各化合物を混合して同一の層として形成しても良い。また、光学特性に大きな影響を与えない限り、これらの層に着色用の色素、酸化防止剤等をさらに加えても良い。
また、これらの層は熱線遮蔽複層ガラス４０の熱線遮蔽ガラス３０側に、例えば、熱線反射層２４の下層又は上層（好ましくは下層）に形成されていても良く、ガラス板３７側に形成されていても良い。

特に、導電性高分子の紫外線による劣化を防止するため、紫外線吸収層が熱線遮蔽層２４に対して、太陽光が照射される側（室外側）に形成されているのが好ましい。即ち、熱線遮蔽ガラス３０が室外側に配置された場合は、紫外線吸収層が熱線遮蔽ガラス３０における熱線反射層２４の下層、又はガラス板２１の熱線反射層２４が形成された面の反対面に形成されているのが好ましい。また、ガラス板３７が室外側に配置された場合は、紫外線吸収層が熱線遮蔽層２４の上層、又はガラス板３７の表面に形成されているのが好ましい。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスの形状は、用途に応じて、矩形状、丸状、菱形状など、種々の形状とすることができる。熱線遮蔽複層ガラスの用途についても、建築物や乗り物（自動車、鉄道車両、船舶）用の窓ガラス、あるいは、プラズマディスプレイなどの機器要素をはじめとして、冷蔵庫や保温装置などのような各種装置の扉や壁部など、種々の用途に使用することができる。

本発明の熱線遮蔽複層ガラスを、比較的、緯度が低い地域など、温暖な地域において建築物や車両などに使用する場合には、ガラス板が室内側、熱線遮蔽ガラスが室外側に配置されるのが好ましい。太陽光や室外から照射される近赤外線を効果的に遮蔽できるからである。一方、本発明の熱線遮蔽複層ガラスを比較的、緯度が高い地域など、寒冷地域で使用する場合には、ガラス板が室外側、熱線遮蔽ガラスが室内側に配置されるのが好ましい。室内から放射される暖房等の赤外線を反射して逃がさず（断熱性）、暖房効率を高めることができるからである。本発明の熱線遮蔽複層ガラスは断熱性に優れるので、寒冷地域でより有効に使用することができる。

以下に、実施例を示し、本発明についてさらに詳述する。
１．熱線遮蔽複層ガラスの作製
［実施例１］
（１）熱線反射層の形成
ＰＥＴフィルム（厚さ１００μｍ）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）含有塗料（ＣＬＥＶＩＯＳ ＰＨＣＶ４（ＨＣスタルク社製））を、バーコータを用いて塗布し、１２０℃、３分間乾燥させ、ＰＥＴフィルム上に熱線反射層（厚さ６００ｎｍ）を形成した。
（２）接着剤層の作製
下記配合の組成物を、カレンダ成形法によりシート状に圧延し、接着剤層（厚さ０．４ｍｍ）を得た。なお、配合物の混練は８０℃で１５分行い、またカレンダロールの温度は８０℃、加工速度は５ｍ／分であった。
（配合）
ＥＶＡ（ＥＶＡ１００質量部に対する酢酸ビニルの含有量２５質量部；ウルトラセン６３５（東ソー社製））：１００質量部、
有機過酸化物（ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキシ２−エチルヘキシルカーボネート；トリゴノックス１１７（化薬アクゾ社製）：２．５質量部、
架橋助剤（トリアリルイソシアヌレート；ＴＡＩＣ（登録商標）（日本化成社製））：２質量部、
シランカップリング剤（γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン；ＫＢＭ５０３（信越化学社製））：０．５質量部
紫外線吸収剤：（ユビナール３０４９（ＢＡＳＦ社製））：０．５質量部
（３）熱線遮蔽ガラスの作製
ガラス板（厚さ３ｍｍ）上に、接着剤層、ＰＥＴフィルム上に形成された熱線反射層をこの順で積層した。この際、ガラス板の周縁部において、後述するスペーサーが配置される領域には、熱線反射層が形成されたＰＥＴフィルムの端部がかからないように、積層位置を調整した。得られた積層体を、１００℃で３０分間加熱することにより仮圧着を行った後、オートクレーブ中で圧力１３×１０^５Ｐａ、温度１４０℃の条件で３０分間加熱した。これにより、接着剤層を硬化させて、ガラス板と透明プラスチックフィルム間が接着一体化された熱線遮蔽ガラスを得た。
（４）熱線遮蔽複層ガラスの作製
ガラス板（厚さ３ｍｍ）と、上記（３）で作製した熱線遮蔽ガラスとを、これらの周縁部に配置された額縁状のアルミニウム製スペーサーを介して、対向配置した。この際、熱線遮蔽ガラスの熱線反射層が形成された面が、別のガラス板と対向するように配置し、且つスペーサーが、熱線反射層が形成されたＰＥＴフィルムの端部にかからないように配置した（ＰＥＴフィルムの端部がスペーサーの内側になる）。これらをシール材としてブチルゴムを用いて封着した。空気層の厚さは１２ｍｍとした（図１参照）。

［実施例２］
（１）熱線反射層の形成（熱線遮蔽ガラスの作製）
ガラス板（厚さ３ｍｍ）上に、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）含有塗料（ＣＬＥＶＩＯＳ ＰＨＣＶ４（ＨＣスタルク社製））を、バーコータを用いて塗布し、１２０℃、３分間乾燥させ、ガラス板上に熱線反射層（厚さ６００ｎｍ）を形成した。次いで、スペーサーが配置される領域には熱線反射層の端部がかからないように、水を用いて熱線反射層を除去した。
（２）熱線遮蔽複層ガラスの作製
上記（１）で作成した熱線遮蔽ガラスを用いた以外は、実施例１の（４）と同様に熱線遮蔽複層ガラスを作製した。

［実施例３］
形成した熱線反射層の厚さを２００ｎｍとした以外は、実施例１と同様に熱線遮蔽複層ガラスを作製した。

［実施例４］
熱線反射層が形成されたＰＥＴフィルムの端部が、スペーサーに半分かかるように調整して各部材を配置した（ＰＥＴフィルムの端部はスペーサーの外周側の端部から３ｍｍ内側である）以外は、実施例１と同様に熱線遮蔽複層ガラスを作製した（図２参照）。

［比較例１］
ガラス板（厚さ３ｍｍ）２枚を用いて、実施例１と同様に複層ガラスを作製した。

［比較例２］
実施例１の（３）で作製した熱線遮蔽ガラスを試料とした。

［比較例３］
熱線反射層が形成されたＰＥＴフィルムをガラス板全面に積層し、ＰＥＴフィルムの端部が、スペーサーの外周側の端部と一致するようにした以外は実施例１と同様に熱線遮蔽複層ガラスを作製した(図３参照）。

［比較例４］
熱線反射層が形成されたＰＥＴフィルムをガラス板全面に積層し、ＰＥＴフィルムの端部が、スペーサーの外周側の端部と一致するようにした以外は実施例３と同様に熱線遮蔽複層ガラスを作製した(図３参照）。

２．評価方法
（１）放射率
ＪＩＳＲ３１０６に準拠して測定した。
（２）熱貫流率（Ｕ値）
ＪＩＳＲ３１０７に準拠して測定した。
（３）耐候性
各ガラス試料を、温度８５℃、湿度８５％ＲＨの雰囲気中に２０００時間放置し、外観を評価した。外観変化がない場合を○、膜剥がれがあった場合を×とした。
また、試験前後のヘイズ値を、日本電色工業(株)ヘイズメーターＮＤＨ２０００を用いて測定し、ヘイズ変化値（％）（試験後のヘイズ値（％）−試験前のヘイズ値（％））を算出した。

３．評価結果
各ガラス試料の評価結果を表１に示す。

表１に示す通り、実施例１〜４の導電性高分子からなる熱線反射層の形成範囲の端部が、スペーサーの外周側の端部より内側である熱熱線遮蔽複層ガラスは、複層ガラスでなく熱線反射層が露出している比較例２、熱線反射層の端部がスペーサーの端部と一致した位置にある比較例３及び４に比較して、耐候性が高いことが示された。

なお、本発明は上記の実施の形態及び実施例に限定されるものではなく、発明の要旨の範囲内で種々変形が可能である。

オフィスビル等の建築物及びバス、乗用車、電車等の車両・鉄道等の空調負荷を長期間に渡って低減できる熱線遮蔽性のガラス製品を低コストで提供することができる。

３０ 熱線遮蔽ガラス
２１、３７ ガラス板
２２ 接着剤層
２３ 透明プラスチックフィルム
２４ 熱線反射層
３６ シール材
３８ 中空層
３９ スペーサー
４０ 複層ガラス

Claims (9)

1. ガラス板とその表面に設けられた、導電性高分子からなる熱線反射層とを有する熱線遮蔽ガラスと、別のガラス板とが、当該熱線遮蔽ガラスの周縁部に配置されたスペーサーにより、間隙をおいて、前記熱線反射層が前記別のガラス板に対向するように配置され、その間隙により中空層が形成されており、且つ
   前記熱線遮蔽ガラスにおける熱線反射層の形成範囲の端部が、スペーサーの外周側の端部より内側であることを特徴とする熱線遮蔽複層ガラス。
2. 前記導電性高分子が、下記式（Ｉ）：
   

   

   
   （式中、Ｒ^１及びＲ^２は、それぞれ独立して水素原子若しくは炭素原子数１〜４のアルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２が一緒になって任意に置換されていても良い炭素原子数１〜４のアルキレン基を表し、ｎは５０〜１０００の整数を表す）で表される繰り返し単位を含むポリチオフェン誘導体である請求項１に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
3. 前記熱線反射層の層厚が、１０〜３０００ｎｍである請求項１又は２に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
4. 前記熱線遮蔽ガラスと前記別のガラス板とが、略同一形状である請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
5. 前記熱線反射層の形成範囲の端部が、前記スペーサーの外周側の端部から２ｍｍ以上内側にある請求項１〜４のいずれか１項に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
6. 前記熱線遮蔽ガラスが、表面に前記熱線反射層を形成した透明プラスチックフィルムとガラス板が、接着剤層を介して貼り合わされたものである請求項１〜５のいずれか１項に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
7. 前記熱線遮蔽ガラスにおける熱線反射層を形成した透明プラスチックフィルムの端部が、スペーサーの外周側端部より内側である請求項６に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
8. 前記接着剤層がエチレン−酢酸ビニル共重合体を含む請求項６又は７に記載の熱線遮蔽複層ガラス。
9. 前記スペーサーが、前記熱線遮蔽ガラス及び前記別のガラス板との接触領域に、シール材を有する請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱線遮蔽複層ガラス。

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