JP2011509178A - 粗悪な酸含有原油用変換触媒、当該触媒の製造方法及び当該触媒の利用 - Google Patents
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Abstract
Description
K=(1.216T1/3)/d15.6 15.6
ここで、Tはオイル製品の平均沸点の絶対温度であり、dは、オイル製品の相対密度である。アルカン類は、約12.7の最高のK値を示す。11〜12であるナフテン類のK値は、2番目に高く、芳香族類は10〜11の最小K値を示す。よって、固有の因子K値は、オイル製品の化学的特性を示し得る。
水ガラス(sodium water glass)(市販品、SiO2 含有量:26.0重量%、3.2のモジュール)
ハロサイト(Suzhou Kaolin Company から入手、固形分濃度:74.0重量%)
擬ベーマイト(Shandong Aluminium Plantからの工業製品、固形分濃度:62.0重量%)
アルミナゾル(Sinopec Catalyst Company Qilu Division製、Al2 O3 含有量:21.5重量%)
DASYモレキュラーシーブ(固形分濃度:92.0重量%)、ZSP−2モレキュラーシーブ(固形分濃度:97.8重量%)、REHYモレキュラーシーブ(固形分濃度:88.0重量%)、βモレキュラーシーブ(固形分濃度:95.2重量%)、DOSYモレキュラーシーブ(固形分濃度:93.5重量%)、Sinopec Catalyst Company Qilu Division製。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
沈殿物(乾燥ベース):アンモニウム塩:H2 O=1:0.8:15の重量比に従って、沈殿物のアンモニウムイオン交換を、NH4 Cl溶液を用いて60℃で2回、それぞれ0.5時間行い、含まれるナトリウムイオンを除去した。各交換後、洗浄濾過を行った。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒におけるメソポア材料の製造方法のみならず、当該メソポア材料についても示す。
この比較例では、メソポア材料を含まない比較触媒、並びにその製造方法について示す。
この比較例では、V2 O5 含有メソポア材料の比較触媒、並びにその製造方法について示す。
この比較例では、TiO2 含有メソポア材料の比較触媒、並びにその製造方法について示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の製造方法のみならず、当該触媒についても示す。
この実施例では、本発明において規定される上記触媒の触媒能力について示す。
以下の比較例では、比較触媒の触媒能力について示す。
以下の実施例では、本発明において規定される触媒の触媒能力について示す。
以下の実施例では、本発明において規定される触媒の触媒能力について示す。
以下の実施例では、本発明において規定される触媒の触媒能力について示す。
Claims (16)
- 粗悪な酸含有原油を変換する触媒であって、
当該触媒は、当該触媒の全量に基づいて、1〜50重量%のメソポア材料と、1〜60重量%のモレキュラーシーブと、5〜98重量%の耐熱性無機酸化物と0〜70重量%のクレーとを含み、
上記メソポア材料は、アルカリ土類酸化物、シリカ及びアルミナを含む、酸化物の重量パーセントに基づいた、無水の化学式(0〜0.3)Na2 O・(1〜50)MO・(6〜58)Al2 O3 ・(40〜92)SiO2 で表されるアモルファス材料であり、
Mは、Mg、Ca及びBaから選択される1以上であり、
上記メソポア材料は、200〜400m2 /gの比表面積と、0.5〜2.0ml/gの細孔容積と、8〜20nmの平均細孔直径と、5〜15nmの最確細孔サイズとを有することを特徴とする触媒。 - 上記メソポア材料は、上記酸化物の重量パーセントに基づいた、無水の化学式(0〜0.2)Na2 O・(2〜30)MO・(6〜35)Al2 O3 ・(60〜92)SiO2 で表されることを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- 上記アルカリ土類金属Mは、Mg及びCaからなる群から選択されることを特徴とする請求項1に記載のメソポア材料。
- 上記触媒の全量に基づいて、5〜40重量%のメソポア材料と、10〜50重量%のモレキュラーシーブと、10〜70重量%の耐熱性無機酸化物と、0〜60重量%のクレーとを含むことを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- 上記触媒の全量に基づいて、10〜40重量%のメソポア材料と、20〜40重量%のモレキュラーシーブとを含むことを特徴とする請求項4に記載の触媒。
- 上記モレキュラーシーブは、ホージャサイト、βゼオライト、MFI構造を有するモレキュラーシーブ、及びモルデナイトからなる群から選択される1種又は2種以上の混合物であることを特徴とする請求項1に記載の触媒。
- 上記耐熱性無機酸化物は、アルミナ、シリカ及びアモルファスシリカ−アルミナからなる群から選択される1種又は2種以上の混合物であり、
上記クレーは、カオリン、ハロサイト、モンモリロナイト、珪藻岩、エンデライト、サポナイト、レクトライト、セピオライト、アタパルジャイト、ハイドロタルサイト及びベントナイトからなる群から選択される1種又は2種以上の混合物であることを特徴とする請求項1に記載の触媒。 - 請求項1に記載の触媒の製造方法であり、
耐熱性無機酸化物及び/又はその前駆体の全部若しくは一部と水とを混合してスラリー化する工程と、
クレーを添加若しくは添加しない工程と、
上記メソポア材料を添加する工程と、
上記モレキュラーシーブを添加する工程と、
得られたスラリーを乾燥する工程と、
焼成する工程と、
を含み、
上記メソポア材料を添加する前に酸を加え、
上記クレーを添加する前若しくは後にスラリーのpHを1〜5に調整し、
上記スラリーを30〜90℃の温度で0.1〜10時間熟成し、
残りの耐熱性無機酸化物及び/又はその前駆体を上記熟成する工程後に加え、
上記各成分の量は、最終的な触媒が、当該触媒の全量に基づいて、1〜50重量%の上記メソポア材料と、1〜60重量%の上記モレキュラーシーブと、5〜98重量%の耐熱性無機酸化物と、0〜70重量%の上記クレーとを含むような量であることを特徴とする製造方法。 - 耐熱性無機酸化物の一部及び/又はその前駆体は、熟成工程の前に加えられ、
当該残りの耐熱性無機酸化物及び/又はその前駆体は、熟成工程の後に加えられ、
最初に加える部分と後で加える部分とは、最初に加える耐熱性無機酸化物と後で加える耐熱性無機酸化物との重量比が触媒中1:0.1〜10であることを特徴とする請求項8に記載の製造方法。 - 請求項1〜7の何れか1項に記載の触媒的変換触媒を使用した、粗悪な酸含有原油を触媒的に変換する方法であり、
上記原油を前処理及び予備加熱する工程と、
接触分解装置へ導入する工程と、
請求項1〜7の何れか1項に記載の上記触媒と接触させ、接触分解反応条件下で反応させる工程と、
反応したオイル及びガスとコークス化した触媒とを分離する工程と、
を含む方法であり、
反応したガス及びオイルは、次の分離システムの中へ供給し、
上記触媒を、ストリッピング及び再生後に再利用することを特徴とする方法。 - 上記前処理した原油を、100〜250℃に予備加熱し、接触分解装置へ供給し、上記触媒と接触させ、接触分解反応条件下で反応させることを特徴とする請求項10に記載の方法。
- 全酸価が0.5mgKOH/gより高く、固有の因子K値が12.5より低い、上記前処理した原油を予備加熱し、
接触分解装置へ供給し、上記触媒と接触させ、接触分解反応条件下で反応させ、
反応したオイル及びガスとコークス化した触媒とを分離し、
反応したオイルを上記分離システムへ供給し、異なる蒸留範囲を有する生成物を生成させ、
ディーゼル油の全て若しくは一部を、更に反応させるため上記反応系に戻し、
上記触媒を、ストリッピング及び再生後に再利用することを特徴とする請求項11に記載の方法。 - 全酸価が0.5mgKOH/gより高く、固有の因子K値が12.1より高い、上記前処理した原油を予備加熱し、
接触分解装置へ供給し、上記触媒と接触させて、接触分解反応条件下で反応させ、
反応したオイル及びガスとコークス化した触媒とを分離し、
反応したオイル及びガスを、上記分離システムへ供給し、異なる蒸留範囲を有する生成物を生成させ、
上記触媒を、ストリッピング及び再生後に再利用し、
上記触媒におけるモレキュラーシーブは、Y型モレキュラーシーブ、MFI構造を有するモレキュラーシーブ及び任意でβモレキュラーシーブを含み、
モレキュラーシーブの全量に基づいて、Y型モレキュラーシーブの量は10〜80重量%であり、MFI構造を有する上記モレキュラーシーブの量は10〜90重量%であり、上記βモレキュラーシーブの量は0〜25重量%であることを特徴とする請求項11に記載の方法。 - 上記接触分解を、450〜650℃の反応温度、0.1〜0.8MPaの反応圧力、5〜25h−1の重量空間速度、1〜30の上記原油に対する触媒の質量比で行うことを特徴とする請求項10〜13の何れか1項に記載の方法。
- 上記接触分解を、480〜600℃の反応温度、0.1〜0.5MPaの反応領域における絶対圧力、10〜20h−1の重量空間速度、3〜15の上記原油に対する触媒の質量比で行うことを特徴とする請求項14に記載の方法。
- 上記原油は、全酸価が1.0mgKOH/gより高く、重金属ニッケル及びバナジウムの全含有量が10ppmより高く、硫黄含有量が1000ppmより高く、コンラドソン炭素数が5重量%より高いことを特徴とする請求項11、12又は13に記載の方法。
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