JP2011508689A - 鋼板、及び鋼板表面処理組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
素地鋼板の一面または両面には、鋼板で求められる電気伝導性、静電気アース(earth)性、耐指紋性、耐蝕性、耐溶剤性、加工性、プレス加工性、多重加工部加工性、電磁波遮蔽性、密着性及び放熱特性を鋼板に与えるために、樹脂組成物を適用して樹脂塗膜(上塗塗膜)を形成する。
本発明の例示的な一態様において、主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物を20〜40重量部、顔料を2〜6重量部、消光剤を2〜6重量部、及び耐指紋添加剤を0.5〜2重量部で含む樹脂組成物が提供される。前記主剤樹脂は、樹脂塗膜の耐溶剤性及び樹脂組成物の貯蔵安全性を考慮して、重量平均分子量が4,000〜15,000であるものを用いることが好ましい。
本発明の例示的な一態様において、主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物を20〜40重量部、顔料を2〜8重量部、消光剤を2〜8重量部、及び電気伝導性添加剤を2〜10重量部で含む、樹脂組成物が提供される。前記主剤樹脂は、樹脂塗膜の耐溶剤性、加工性及び樹脂組成物の貯蔵安全性を考慮して、重量平均分子量が2,000〜30,000、好ましくは4,000〜30,000、さらに好ましくは4,000〜20,000、よりさらに好ましくは4,000〜15,000であるものが用いられる。
本発明の一態様において、鋼板に適用されて鋼板の物性のうち、特に多重加工部加工性の改善効果がある数平均分子量が20,000超過乃至50,000であるポリエステル樹脂を100重量部、メラミン系硬化剤を8〜20重量部、消光剤を5〜15重量部、及び顔料を5〜15重量部で含む樹脂組成物(多重加工性改善樹脂組成物)が提供される。延伸性及び加工性に優れた多重加工性改善樹脂組成物としては、高分子量のポリエステル樹脂が用いられる。低粘度及び高延伸性を有するため、脂肪族の分子構造からなるポリエステル樹脂もまた好ましい。前記ポリエステル樹脂としては、数平均分子量が20,000超過乃至50,000、好ましくは21,000乃至50,000、さらに好ましくは21,000乃至35,000、そしてよりさらに好ましくは23,000乃至30,000であるポリエステル樹脂を用いることが好ましい。前記「20,000を超える数平均分子量」とは、20,000より大きい何れかの数平均分子量を意味する。数平均分子量が20,000以下であると十分な加工性、具体的には多重加工部の耐塗膜クラック性が不十分である一方で、数平均分子量が50,000を超過すると樹脂合成の側面から好ましくない。また、樹脂は数平均分子量が大きいほど分子の柔軟性が増加し、深絞り加工時に樹脂延伸が容易であるため、耐塗膜クラック性の観点から有利である。しかし、数平均分子量が大きすぎる場合には、塗膜密着性が落ちる。
素地鋼板と樹脂塗膜の密着性を改善するために及び/または素地鋼板の表面処理のために、前記樹脂コーティング鋼板は素地鋼板上に、または素地鋼板と樹脂塗膜の間に鋼板表面処理塗膜(下塗塗膜)を追加的に含むことができる。鋼板表面処理塗膜は鋼板表面処理組成物で形成されることができて、鋼板表面処理組成物は、シランカップリング剤、金属ケイ酸塩化合物及びチタン化合物を含む。
本発明の一例示的な態様において、ポリウレタン樹脂−メラミン系硬化剤組成物を5〜15重量部、シランカップリング剤を1〜4重量部、金属ケイ酸塩化合物を1〜4重量部、及びチタン化合物を1〜4重量部で含む、鋼板表面処理組成物が提供される。
本発明の他の例示的な態様で提供される前記鋼板表面処理組成物は、シランカップリング剤を1〜4重量部、金属ケイ酸塩化合物を1〜4重量部、及びチタン化合物を1〜4重量部で含む。前記シランカップリング剤は、耐蝕性及び溶液安定性の観点から、鋼板表面処理組成物を構成する他の成分の前記配合量と1〜4重量部、好ましくは2〜4重量部で配合することができる。金属ケイ酸塩化合物は、架橋性、耐蝕性及び樹脂塗膜との密着性を考慮して、鋼板表面処理組成物を構成する他の成分の配合量と1〜4重量部、好ましくは2〜4重量部で配合することができる。チタン化合物は、チタン化合物による架橋及び硬化特性、そして耐蝕性が最適に発現されるように、鋼板表面処理組成物を構成する他の成分の配合量と1〜4重量部、好ましくは0.5〜2重量部で配合されることができる。
本発明の一例示的な態様において、素地鋼板に多重加工性改善樹脂組成物で形成された樹脂塗膜を含む樹脂コーティング鋼板に適用される鋼板表面処理組成物(以下、「多重加工性鋼板表面処理組成物」という)がさらに提供される。多重加工性鋼板表面処理組成物は、数平均分子量が10,000〜25,000であるポリウレタン樹脂とメラミン系硬化剤の組成物を25〜40重量部、金属ケイ酸塩化合物を3〜20重量部、シラン化合物を0.5〜10重量部、チタン化合物を0.2〜8重量部、及びリン酸エステルを1〜5重量部で含むことができる。
以下、前記鋼板表面処理組成物及び樹脂組成物を用いた鋼板処理方法及びそれにより得られる本発明の例示的な一態様による鋼板に対して説明する。本発明による樹脂コーティング鋼板は、素地鋼板の第1面及び第2面のうち少なくとも一面に樹脂塗膜が形成されたものである。ここで、このような樹脂塗膜を形成する樹脂組成物の組成によって樹脂コーティング鋼板の用途及び求められる物性によって、樹脂コーティング鋼板で求められる物性を与えることができる。本発明の例示的な一態様による樹脂コーティング鋼板には、上述の(樹脂組成物)、(耐指紋樹脂組成物)、(伝導性改善樹脂組成物)及び(多重加工性改善樹脂組成物)からなる群より選択される樹脂組成物を適用することができる。
1.素地鋼板
鋼板として、片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板(electro galvanized steel、EG)を用いた。
(1)鋼板表面処理組成物
鋼板表面処理組成物は、鋼板表面処理組成物100重量部に対してシランカップリング剤として3−アミノプロピルトリエポキシシラン、金属ケイ酸塩化合物としてリチウムポリケイ酸塩、チタン化合物(チタネート化合物)してイソプロピルジトリエタノールアミノチタネート、そしてポリウレタン樹脂−メラミン系樹脂組成物(ポリウレタン樹脂とブトキシメチルメラミン(メラミン系硬化剤)が10:2重量部で配合される。ポリウレタン樹脂の重量平均分子量は20,000である)を夫々下記表1の量で配合し、撹拌して調製した。前記鋼板表面処理組成物で残部は純水であり、粘度は8cpsになるようにした。
樹脂組成物は、樹脂組成物100重量部に対して主剤樹脂−メラミン硬化剤組成物、カーボンブラック顔料、消光剤、チタン化合物(チタネート化合物)、耐指紋添加剤を夫々下記表2の含量で配合して調製した。前記樹脂組成物にはその他の添加剤として、樹脂組成物100重量部に対して、ポリエチレンワックスを1重量部、硬化触媒であるパラトルエンスルホン酸を2重量部、BYK chemie社のBYK−170TM顔料凝集防止剤を0.5重量部、リン酸塩系密着増進剤としてリン酸亜鉛を0.5重量部で添加し、ジルコニアボールが入っている高速撹拌器で、3000rpmの速度で30分間撹拌して、樹脂組成物を製造した。前記カーボンブラック顔料としては平均粒子直径が約10〜30nm(nano meter)であるプリンテックス(Printex)(登録商標)(Degussa、ドイツ)を、チタン化合物としてはイソプロピルジトリエタノールアミノチタネートを用いた。消光剤としては平均粒子直径が約3μm(micro meter)である東洋製鉄化学株式会社(韓国)の合成シリカを用いた。前記主剤樹脂−メラミン硬化剤組成物としては重量平均分子量が4,000乃至15,000であるポリエステル樹脂とメラミン系硬化剤を10:2重量比で配合した組成物を用いた。メラミン系硬化剤としはトリメトキシメチルメラミンを、および耐指紋添加剤としてはジメチルポリシロキサンをそれぞれ用いた。
前記素地鋼板の前面と後面の全部に片面当たり下塗(鋼板表面処理組成物)の乾燥塗膜の厚さが下記表3に示した数値になるように、表1の発明例1−7または比較例1−7の鋼板表面処理組成物をロールコーティングし、PMT−160℃(centigrade)で乾燥させて鋼板の両面に鋼板表面処理塗膜である下塗塗膜を形成した。その後、鋼板表面処理塗膜上に下記表3に示した乾燥塗膜の厚さになるように、下記表3に記載した樹脂組成物をコーティングして、PMT−230℃(centigrade)で乾燥させて、表3に示したように、前面または両面の鋼板表面処理塗膜上に樹脂塗膜である上塗塗膜を形成した。
(1)表面電気伝導性
表面電気伝導性はL0RESTA GP(三菱株式会社)機器を用いて、鋼板表面処理塗膜(下塗)の抵抗値を測定した。結果を表1に示した。
◎:抵抗≦0.1mΩ、○:0.1mΩ<抵抗<1mΩ、△:抵抗≧1mΩ(miliohm)
下塗及び上塗処理されたコーティング鋼板の表面を180゜(degree)で曲げた後、バイスに入れて平面になるまで締めた(0、1、2T−ベンディング(bending)テスト)。樹脂塗膜の状態は、曲がった樹脂塗膜にスコッチテープを付着させた後、塗膜を剥離させた時にテープに剥離された、曲がった樹脂塗膜を評価する。
◎:0、1、2Tベンディングの全て剥離なし、○:0Tベンディングでのみ剥離あり、△:0、1、2Tベンディングの全て剥離あり。
鋼板の樹脂塗膜表面に1mm(milimeter)の間隔で碁盤状の目盛を100個作った後、Ericksen加工7mm(milimeter)を行った。その後、スコッチテープで塗膜を剥離させた時にテープに剥離された塗膜の個数で、塗膜の密着性を評価した。
◎:剥離なし、○:剥離数3個以下、△:剥離数3個超過
鋼板の耐溶剤性は、樹脂鋼板を50x100mm(milimeter)の大きさの試片に製造した後、試片をメチルエチルケトンで濡らしたガーゼで1Kgfの力で擦る時に、塗膜が剥離されるまでの回数で判定した。
◎:50回超過、○:20〜50回、△:20回未満
鋼板の耐指紋性は、人工指紋溶液に上塗塗膜面で濡らし、30分間放置した後、色差(△E)を測定して評価した。
◎:ΔE≦0.5、○:0.5<ΔE<1.0、△:ΔE≧1.0
放熱特性の評価は、図5の試験装置を製作して測定した。図5の試験装置は、外装がスタイロフォーム(a)で製造されて、スタイロフォームの内部はアルミニウム箔(c)でラインドされ(lined)、試験装置の底の中央部にヒーター(b)を設置した。ヒーター(b)の上部には、輻射防止用のアルミニウム板(f)を設置した。ヒーター(b)と試験装置の上端の中間部分に、図5に図示したように温度測定計(d)がヒーター(b)の中央に位置するように設けられた。測定しようとする試片を開口された試験装置の上部において、ボックスの内部温度変化を測定した。試験装置の大きさは200x200x200mm(milimeter)であった。
各発明例及び比較例の樹脂コーティング面を光沢度測定装備(モデルSheen REF−260)を用いて入射角60゜(degree)で測定した。
耐蝕性は鋼板の試片に塩水噴霧装置(日本工業標準試験法JIS E2731)を用いて35℃(centigrade)、5重量%のNaClを、噴射圧1Kg/m2(kilogram/square meter)の噴射圧力で噴射した後、5面積%(area percent)の白錆の発生までの所要時間で評価した。
◎:72hr超過、○:48〜72hr、△:48hr未満(下塗の場合)
◎:120hr超過、○:96〜120hr、△:96hr未満(上塗の場合)
1.素地鋼板
鋼板として、厚さが0.5mm(milimeter)で、片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板(electro galvanized steel、EG)を用いた。
下記表4の成分及び組成で、各成分を高速撹拌器で1000rpmの速度で30分間撹拌して、鋼板表面処理組成物を製造した。下記表4の鋼板表面処理組成物で各成分の含量は、鋼板表面処理組成物100重量部当たりの配合量で示しており、残部は純水である。粘度は8cpsになるようにした。
金属ケイ酸塩:リチウムポリケイ酸塩;
チタン化合物:イソプロピルジトリエタノールアミノチタネート
樹脂−メラミン系硬化剤組成物:
(1)ポリウレタン樹脂(Mw5,000〜7,000)とブトキシメチルメラミンの10:2重量比の混合物。
(2)ポリエチレンアクリレート(Mw5,000〜7,000)とブトキシメチルメラミンの10:4重量比の混合物。
下記表5の成分及び組成で、各成分をジルコニアボールが入っている高速撹拌器で3000rpmの速度で30分間撹拌して、樹脂組成物を製造した。下記表5の樹脂組成物で各成分の含量は、樹脂組成物100重量部当たりの配合量で示して、残部はシンナー(セロソルブアセテート)溶媒である。樹脂組成物の粘度はディーンカップ(#4、DIN53211)で排出時、約30〜60秒の時間がかかる粘度であった。
(1)ポリエステル樹脂(Mw6,000乃至10,000)とトリメトキシメチルメラミン硬化剤の5:2重量比の混合物。
(2)エポキシ樹脂(Mw5,000乃至8,000)とブトキシメチルメラミン硬化剤の2:1重量比の混合物。
(3)ポリウレタン樹脂(Mw5,000乃至9,000)とヘキサメトキシメチルメラミン硬化剤の5:2重量比の混合物。
(4)アクリル樹脂(Mw5,000乃至10,000)とメラミン硬化剤の2:1重量比の混合物。
(1)平均粒子直径が5μm(micro meter)であるアルミニウム粉末(離心率0.5)
(2)平均粒子直径が5μm(micro meter)であるニッケル粉末(離心率0.3)
(3)平均粒子直径が5μm(micro meter)である亜鉛粉末(離心率0)
(4)平均粒子直径が5μm(micro meter)である鉄粉末(離心率0.2)
(1)硬化触媒−パラトルエンスルホン酸
(2)顔料凝集防止剤−BYK chemie社のBYK−170(登録商標)顔料凝集防止剤
(3)リン酸塩系添加剤−リン酸亜鉛
前記素地鋼板の第1面及び第2面の全部に、片面当たり鋼板表面処理組成物のコーティング量が下記表6に示した量になるように、表6に示した表4の鋼板表面処理組成物をロールコーティングし、PMT−160℃(centigrade)で乾燥させて、鋼板の両面に鋼板表面処理塗膜(下塗塗膜)を形成した。この場合、下塗塗膜の乾燥塗膜の厚さは1.0〜1.5μm(micro meter)であった。その後、鋼板表面処理塗膜上に下記表6に示した乾燥塗膜の厚さになるように、上記表5の樹脂組成物をコーティングし、PMT−230℃(centigrade)で乾燥させて、鋼板表面処理塗膜上に樹脂塗膜である上塗塗膜を形成した。その後、平板耐蝕性、加工性、塗膜密着性、放熱温度、電気伝導性及び光沢を測定したその結果を下記表6に示す。物性は後述する物性評価の項目と同様に測定した。さらに、発明例6−1のアルミニウム金属粉末を含む鋼板側断面の顕微鏡写真を図6に示した。
(1)平板耐蝕性
平板耐蝕性は、樹脂塗膜処理された鋼板試片に塩水噴霧装置(日本工業標準試験法JIS E2731)を用いて35℃(centigrade)、5重量%のNaClを、噴射圧1Kg/m2の(kilogram/square meter)噴射圧力で噴射した後、5面積%(area percent)の白錆の発生までの所要時間で評価した。
◎:120hr超過、○:96〜120hr、△:96hr未満
樹脂塗膜処理された鋼板の表面を180゜(degree)で曲げた後、バイスに入れて平面になるまで締める。(0T−ベンディング(bending)テスト)。曲がった塗膜を20倍の拡大鏡で観察して、樹脂塗膜のクラックの有無を観察した。また、樹脂塗膜の状態は、曲がった樹脂塗膜にスコッチテープを付着させた後、塗膜を剥離させた時に、テープに剥離された、曲がった樹脂塗膜で評価した。
◎:0Tベンディング時クラック及び剥離なし、○:0Tベンディング時塗膜クラックは見えるが剥離はなし、△:0Tベンディング時クラック及び塗膜剥離。
鋼板の電気伝導性樹脂塗膜表面に1mm(milimeter)の間隔で碁盤状の目盛を100個作った後、Ericksen加工を7mmで行った。その後、スコッチテープで塗膜を剥離させた時にテープに剥離される塗膜の個数で、塗膜の密着性を評価した。
◎:剥離なし、○:剥離数3個以下、△:剥離数3個超過
吸熱及び放熱特性の評価は図5の試験装置を製作して測定した。図5の試験装置は、外装がスタイロフォーム(a)を含み、スタイロフォームの内部はアルミニウム箔(c)でラインドされ(lined)、試験装置の底の中央部にヒーター(b)を設置した。ヒーター(b)の上部には輻射防止用のアルミニウム板(f)を設置した。ヒーター(b)と試験装置の上端の中間部分に、図5に図示したように温度測定計(d)がヒーター(b)の中央に位置するように設けられた。測定しようとする試片を開口された試験装置の上部において、ボックスの内部温度変化を測定した。試験装置の大きさは200x200x200mm(milimeter)であった。
電気伝導度はL0RESTA GP(三菱株式会社)機器を用いて、抵抗値を測定して評価した。
◎:抵抗≦10mΩ、○:10 mΩ <抵抗<1000 mΩ、△:抵抗≧11000mΩ(miliohm)
鋼板の樹脂塗膜面を、光沢度測定装備(モデルSheen REF−260)を用いて入射角60゜(degree)で測定した。
1.鋼板表面処理組成物(下塗組成物)の組成変化による物性評価
数平均分子量が18,000であるウレタン樹脂と、メラミン系硬化剤が10:3重量比で混合された混合物、ケイ酸塩化合物、シラン化合物、チタン化合物及びリン酸エステルを夫々下記表7の含量で純水に添加し、下記表7の発明剤及び比較剤の鋼板表面処理組成物を準備した。一方、純水の量は夫々の鋼板表面処理組成物の固形分含量が10乃至15重量%(weight percent)になるように調節した。また、鋼板表面処理組成物の粘度を、約4〜10cpsの範囲で調節される。
数平均分子量が17,000であるウレタン樹脂とメラミン樹脂が10:3重量比で混合された混合物35重量部、ケイ酸塩化合物10重量部、シラン化合物3重量部、チタン化合物3重量部、リン酸エステル2重量部及び残部純水を配合して、鋼板表面処理組成物(以下、本組成の鋼板表面処理組成物を「基本鋼板表面処理組成物」という)を準備した。純水は鋼板表面処理組成物の固形分含量が約12〜15重量%(weight percent)になるように調節した。鋼板表面処理組成物の粘度は約4〜,10cpsの範囲で調節した。
III−2の基本鋼板表面処理組成物を、電気亜鉛メッキ鋼板(片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板(EG))の両面に乾燥塗膜の厚さが1μm(micro meter)になるようにロール−コーティングした。その後、電気亜鉛メッキ鋼板は、PMT165℃(centigrade)で焼付乾燥した後、冷却して鋼板表面処理塗膜(下塗塗膜)を形成した。
III−2の基本鋼板表面処理組成物を電気亜鉛メッキ鋼板(片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板(EG))の両面に、乾燥塗膜の厚さが1μm(micro meter)になるようにロールコーティングした。その後、電気亜鉛メッキ鋼板は、PMT165℃(centigrade)で焼付乾燥した後、冷却して鋼板表面処理塗膜(下塗塗膜)を形成した。
(1)ベンディング部クラック加工性(耐塗膜クラック性)
樹脂コーティング鋼板を25%(percent)で引張し、鋼板表面を180゜(degree)で曲げた後、バイスに入れて平面になるまで締めた(0T−ベンディング(bending)テスト)。樹脂塗膜の状態は、曲がった樹脂塗膜にスコッチテープを付着させた後、塗膜を剥離させた時に、テープに剥離された面のクラックの有無で、ベンディン部クラック加工性(耐塗膜クラック性)を評価した。
○:クラックなし、△:微細クラック、X:クラックあり
樹脂コーティング鋼板を50X100mm(milimeter)の大きさの試片で製造した後、メチルエチルケトン(MEK)で濡らしたガーゼで1Kgfの力で擦り、塗膜が剥離されるまでの回数で判定した。
○:50回超過、△:20〜50回、X:20回未満
耐蝕性は、鋼板の試片に塩水噴霧装置(日本工業標準試験法JIS E2731)を用いて、35℃(centigrade)、5%(percent)の塩水を1Kg/m2(kilogram/square meter)の噴射圧力で鋼板に噴射した後、錆の発生面積%(area percent)で評価した。鋼板表面処理塗膜である下塗の場合には、塩水噴霧の後72時間経過後の錆発生面積%(area percent)で評価した。樹脂塗膜である上塗の場合には、塩水噴霧の後120時間経過後の錆発生面積%(area percent)で評価した。
○:腐食面積0面積%(area percent)、△:腐食面積5〜10面積%(area percent)、X:腐食面積10面積%(area percent)超過
1.鋼板
鋼板は厚さが0.5mm(milimeter)で、片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板(EG)を用いた。
下記表11の成分及び組成で、各成分を高速撹拌器で1000rpmの速度で30分間撹拌して、第1素地鋼板面及び第2素地鋼板面用の鋼板表面処理組成物を製造した。下記表11の鋼板表面処理組成物で各成分の含量は鋼板表面処理組成物100重量部当たり配合量で示し、残部は純水である。
金属ケイ酸塩:リチウムポリケイ酸塩;
チタン化合物:イソプロピルジトリエタノールアミノチタネート
樹脂−メラミン系硬化剤組成物:
(1)ポリエチレンアクリレート(Mw5,000〜7,000)とブトキシメチルメラミンの10:4重量比の混合物。
(2)ポリウレタン樹脂(Mw5,000〜7,000)とブトキシメチルメラミンの10:2重量比の混合物。
下記表12の成分及び組成で、各成分をジルコニアボールが入っている高速撹拌器で3000rpmの速度で30分間撹拌して、樹脂組成物を製造した。下記表12の樹脂組成物で各成分の含量は、樹脂組成物100重量部当たり配合量で示し、残部はシンナー(セロソルブアセテート)溶媒である。樹脂組成物の粘度はフォードカップ(Ford Cup#4、DIN53211)で排出時、約30〜60秒の時間がかかる粘度であった。
(1)ポリエステル樹脂(Mw6,000乃至10,000)とトリメトキシメチルメラミン硬化剤の5:2重量比の混合物。
(2)エポキシ樹脂(Mw5,000乃至8,000)とブトキシメチルメラミン硬化剤の2:1重量比の混合物。
(3)ポリウレタン樹脂(Mw5,000乃至9,000)とヘキサメトキシメチルメラミン硬化剤の5:2重量比の混合物。
(4)アクリル樹脂(Mw5,000乃至10,000)とメラミン硬化剤の2:1重量比の混合物。
(1)硬化触媒−パラトルエンスルホン酸
(2)顔料凝集防止剤−BYK chemie社のBYK−170(登録商標)顔料凝集防止剤
(3)リン酸塩系添加剤−リン酸亜鉛
下記表13の条件及び鋼板表面処理組成物で、前記亜鉛メッキ鋼板の両面に第1及び第2鋼板表面処理塗膜を形成した。乾燥は誘導加熱方式でPMT150℃(centigrade)で行った。下塗塗膜のうち、第1面の鋼板表面処理塗膜の乾燥塗膜の厚さは約1.0μm(micro meter)、そして第2面の鋼板表面処理塗膜の乾燥塗膜の厚さは約1.5μm(micro meter)であった。
(2)比較例2:鋼板の厚さが0.5mm(milimeter)で、片面メッキ量20g/m2(gram/square meter)で両面に亜鉛メッキされた電気亜鉛メッキ鋼板。
(1)吸熱及び放熱特性
吸熱及び放熱特性の評価は図5の試験装置を製作して測定した。図5の試験装置は、外装がスタイロフォーム(a)を含み、スタイロフォームの内部はアルミニウム箔(c)でラインドされて(lined)、試験装置の底の中央部にヒーター(b)を設置した。ヒーター(b)の上部には、輻射防止用のアルミニウム板(f)を設置した。ヒーター(b)と試験装置の上端の中間部分に、図5に図示したように温度測定計(d)がヒーター(b)の中央に位置するように設けられた。測定しようとする試片を開口された試験装置の上部(e)に設置して、ボックスの内部温度変化を測定した。試験装置の大きさは200x200x200mm(milimeter)であった。
表面電気伝導性はL0RESTA GP(三菱株式会社)機器を用いて4針法で測定した。80X150mm(milimeter)試片を9回繰り返して測定した後、平均値を測定して表14に記載した。
塗膜密着性は、以下のASTM D3359で規定した方法に従って評価した。放熱鋼板の試片を50℃(centigrade)の蒸溜水に入れて、240時間浸漬した後、乾燥させた。この試片の塗膜表面に1mm(milimeter)の間隔で碁盤状の目盛を100個作った。その後、スコッチテープで塗膜を剥離させた時にテープに剥離される樹脂塗膜の個数で、樹脂塗膜の密着性を評価した。
◎:塗膜剥離数0個、○:塗膜剥離数1〜3個、△:塗膜剥離数4個以上
平板耐蝕性は、以下のASTM B117で規定した方法に従って評価した。塩水噴霧実験を行った後、放熱コーティング鋼板の耐蝕性を測定した。
◎:120時間後白錆発生なし、○:96時間後白錆発生面積5%(area percent)未満、△:72時間後白錆発生面積5%(area percent)未満
加工部の耐蝕性は、鋼板試片のX−cut部位に対する塩水噴霧実験後、ブリスター(Blister)発生幅で評価した。
◎:2mm(milimeter)未満、○:3〜5mm(milimeter)、△:5mm(milimeter)超過
鋼板の耐溶剤性は、放熱鋼板を50X100mm(milimeter)の大きさの試片に作った後、メチルエチルケトンで濡らしたガーゼで1Kgfの力で擦り、塗膜が剥離される時までの回数で判定した。
◎:20回以上、○:10〜20回、△:5〜9回
鋼板の耐指紋性は、コーティング鋼板を人工指紋液に5秒間浸漬した後、色差変化(ΔE)を測定して評価した。
◎:ΔE≦0.5、○:0.5≦ΔE≦2.0、△:ΔE≧2.0
加工性は第2鋼板面の樹脂塗膜に1mm(milimeter)間隔で碁盤状の目盛を100個作った後、7mm(milimeter)のEricsen加工を行った。その後、スコッチテープで塗膜を剥離させた時にテープに剥離される塗膜の個数で、塗膜の加工性を評価した。
◎:剥離なし、○:剥離率5%(percent)未満、△:剥離率5%(percent)以上。
b ヒーター
c アルミニウム箔
d 温度測定計
e 測定試料
f 輻射防止用アルミニウム板
Claims (47)
- 素地鋼板と、
素地鋼板の第1面及び第2面のうち少なくとも一面に樹脂組成物で形成された樹脂塗膜であって、前記樹脂組成物は、主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物を20乃至50重量部、顔料を2乃至8重量部、消光剤を2乃至8重量部、及び耐指紋添加剤及び電気伝導性添加剤のうち少なくとも一種の添加剤を2乃至8重量部で含む、樹脂組成物で形成された樹脂塗膜
とを含む、樹脂コーティング鋼板。 - 前記素地鋼板の第1面及び第2面のうち少なくとも一面に形成された鋼板表面処理塗膜であって、前記鋼板表面処理塗膜は素地鋼板上に樹脂塗膜が形成される場合には素地鋼板と樹脂塗膜の間に、及び素地鋼板上に樹脂塗膜が形成されない場合には素地鋼板上に形成されることを特徴とする鋼板表面処理塗膜をさらに含む、請求項1に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板表面処理塗膜は、前記素地鋼板の第1面及び第2面に形成されて、前記鋼板表面処理塗膜のうちの一面に前記樹脂塗膜が形成されていることを特徴とする、請求項2に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 素地鋼板と、
素地鋼板の第1面及び第2面に、シランカップリング剤を1乃至4重量部、金属ケイ酸塩化合物を1乃至4重量部、及びチタン化合物を1乃至4重量部で含む鋼板表面処理組成物で形成された鋼板表面処理塗膜と、
前記素地鋼板の第2面の鋼板表面処理塗膜上に、主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物を20乃至40重量部、顔料を2乃至8重量部、及び消光剤を2乃至8重量部で含む樹脂組成物で形成された樹脂塗膜
とを含む、樹脂コーティング鋼板。 - 前記素地鋼板の第1面にコーティングされる鋼板表面処理組成物は、さらに前記樹脂−メラミン系硬化剤組成物を最大2重量部で含み、かつ前記素地鋼板の第2面にコーティングされる鋼板表面処理組成物は、さらに前記樹脂−メラミン系硬化剤組成物を最大8重量部で含み、前記樹脂−メラミン系硬化剤組成物は、前記第1面にコーティングされる鋼板表面処理組成物には、前記第2面にコーティングされる鋼板表面処理組成物に比べて少ない量で含まれることを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記素地鋼板の第1面に適用される鋼板表面処理組成物は、固形分含量が6〜14重量%であり、前記素地鋼板の第2面に適用される鋼板表面処理組成物は、固形分含量が9〜18重量%であり、前記第1面に適用される鋼板表面処理組成物の固形分含量が、前記第2面に適用される鋼板表面処理組成物の固形分含量より少ないことを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記素地鋼板の第1面に適用される鋼板表面処理組成物は、粘度が4〜8cpsであり、前記素地鋼板の第2面に適用される鋼板表面処理組成物は粘度が6〜10cpsであり、前記第1面に適用される鋼板表面処理組成物の粘度が、前記第2面に適用される鋼板表面処理組成物の粘度より小さいことを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記素地鋼板の第1面に対する鋼板表面処理組成物は400〜1,400mg/m2の付着量で、そして前記素地鋼板の第2面に対する鋼板表面処理組成物は800〜2,000mg/m2の付着量で素地鋼板にコーティングされ、前記素地鋼板の第2面に対する鋼板表面処理組成物の付着量が、第1面に対する鋼板表面処理組成物の付着量より大きいことを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記素地鋼板の第1面形成された鋼板表面処理塗膜は、厚さが0.4〜1.5μm(micro meter)の乾燥塗膜を有し、前記素地鋼板の第2面で形成された鋼板表面処理塗膜は、厚さが0.5〜2.0μm(micro meter)の乾燥塗膜を有し、前記素地鋼板の第2面に適用された鋼板表面処理組成物の乾燥塗膜は、前記素地鋼板の第1面に適用された鋼板表面処理組成物の乾燥塗膜より厚いことを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記主剤樹脂は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記主剤樹脂は、重量平均分子量が2,000乃至50,000であることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記メラミン系硬化剤は、メラミン、ブトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、及びトリメトキシメチルメラミンからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記主剤樹脂及び前記メラミン系硬化剤は、10:0.8〜10:7の重量比で混合されることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記主剤樹脂は重量平均分子量が20,000超過乃至25,000であるポリエステル樹脂と、重量平均分子量が25,000超過乃至50,000であるポリエステル樹脂とを、3:7乃至7:3重量比で混合したポリエステル樹脂であることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記電気伝導性添加剤は、アルミニウム粉末、ニッケル粉末、亜鉛粉末、及び鉄粉末からなる群より選択される少なくとも一種の球形金属粉末であり、及びは2乃至10重量部の混合量で存在することを特徴とする、請求項1に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記球形金属粉末は、離心率が0.5以下であることを特徴とする、請求項15に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記耐指紋添加剤は、ジメチルテトラメトキシジシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物及び変性アクリル樹脂からなるグループより選択される少なくとも一種であり、0.5〜2重量部の混合量で存在することを特徴とする、請求項1に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記樹脂組成物は、ジメチルテトラメトキシジシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物、及び変性アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の耐指紋添加剤を2重量部以下でさらに含むことを特徴とする、請求項4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記樹脂組成物は、チタン化合物を最大6重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記樹脂塗膜は、乾燥塗膜の厚さが5〜40μm(micro meter)であることを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板表面処理塗膜は、シランカップリング剤を0.5乃至4重量部、金属ケイ酸塩化合物を0.5乃至4重量部、及びチタン化合物を0.05乃至4重量部で含む鋼板表面処理組成物で形成されることを特徴とする、請求項2に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記シランカップリング剤は3−アミノプロピルトリエポキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタグリオキシプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノ−プロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、及びγ−グリシドキシトリメチルジメトキシシランからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記金属ケイ酸塩化合物は、リチウムポリケイ酸塩、ナトリウムポリケイ酸塩、カリウムポリケイ酸塩及びコロイダルシリカプからなる群より選択される一種以上であることを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記チタン化合物はチタンカーボネート、イソプロピルジトリエタノールアミノチタネート、乳酸チタンキレート及びチタンアセチルアセトネートからなる群より選択される一種以上であることを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板表面処理組成物は、リン酸エステルを最大5重量部で追加的に含むことを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板表面処理組成物は、数平均分子量が1,000以下であるウレタン樹脂を、最大60重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板表面処理組成物は、ポリエチレンアクリレート樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂と、メラミン系硬化剤とが、10:1〜10:7重量比で混合された樹脂−メラミン系硬化剤組成物を、最大15重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項4または21に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記ポリエチレンアクリレート樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂は、重量平均分子量が2,000〜25,000であることを特徴とする、請求項27に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記メラミン系硬化剤は、メラミン、ブトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン及びトリメトキシメチルメラミンからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項27に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記鋼板は、亜鉛メッキ鋼板を含むことを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 前記樹脂コーティング鋼板はディスプレーパネル用の鋼板を含むことを特徴とする、請求項1または4に記載の樹脂コーティング鋼板。
- 主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物を20乃至50重量部、顔料を2乃至8重量部、消光剤を2乃至8重量部、及び耐指紋添加剤及び電気伝導性添加剤のうち少なくとも一種の添加剤を2乃至8重量部で含む、樹脂組成物。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記主剤樹脂は、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする、請求項32に記載の樹脂組成物。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中ので前記主剤樹脂は、重量平均分子量が2,000乃至50,000であることを特徴とする、請求項32に記載の樹脂組成物。
- 数平均分子量が20,000超過乃至50,000であるポリエステル樹脂を100重量部、メラミン系硬化剤を8〜20重量部、消光剤を5〜15重量部、及び顔料を5〜15重量部で含む、樹脂コーティング組成物。
- 前記メラミン系硬化剤は、メラミン、ブトキシメチルメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン及びトリメトキシメチルメラミンからなる群より選択される少なくとも一種であることを特徴とする、請求項32または35に記載の樹脂組成物。
- 前記主剤樹脂−メラミン系硬化剤組成物中の前記主剤樹脂:前記メラミン系硬化剤は、10:0.8〜10:7重量比で混合されることを特徴とする、請求項32に記載の樹脂組成物。
- 前記電気伝導性添加剤は、アルミニウム粉末、ニッケル粉末、亜鉛粉末及び鉄粉末からなる群より選択される少なくとも一種の球形金属粉末であり、2乃至10重量部の混合量で存在することを特徴とする、請求項32に記載の樹脂組成物。
- 前記球形金属粉末は離心率が0.5以下であることを特徴とする、請求項38に記載の樹脂組成物。
- 前記耐指紋添加剤は、ジメチルテトラメトキシジシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン等のシリコーン系化合物、及び変性アクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であり、0.5〜2重量部の混合量で存在することを特徴とする、請求項32に記載の樹脂組成物。
- 前記樹脂組成物は、チタン化合物を最大6重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項32に記載の樹脂コーティング組成物。
- 前記樹脂コーティング組成物は、チタン化合物を最大1.0重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項35に記載の樹脂コーティング組成物。
- ポリエチレンアクリレート樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂と、メラミン系硬化剤とが10:1〜10:7重量比で混合された、樹脂−メラミン系硬化剤組成物を1乃至15重量部、シランカップリング剤を0.5乃至4重量部、金属ケイ酸塩化合物を0.5乃至4重量部、及びチタン化合物 を0.05乃至4重量部で含む、鋼板表面処理組成物。
- 前記ポリエチレンアクリレート樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の樹脂は、重量平均分子量が2,000〜25,000であることを特徴とする、請求項43に記載の鋼板表面処理組成物。
- 前記鋼板表面処理組成物は、リン酸エステルを最大5重量部でさらにに含むことを特徴とする、請求項43に記載の鋼板表面処理組成物。
- ポリウレタン樹脂とメラミン系硬化剤との組成物を25〜40重量部、ケイ酸塩化合物を3〜20重量部、シラン化合物を0.5〜10重量部、チタン化合物を0.2〜8重量部、及びリン酸エステルを1〜5重量部で含む鋼板表面処理組成物であって、前記ポリウレタン樹脂は10,000〜25,000の数平均分子量を有する、鋼板表面処理組成物。
- 前記鋼板表面処理組成物は、数平均分子量が1,000以下であるウレタン樹脂を、最大60重量部でさらに含むことを特徴とする、請求項43または46に記載の鋼板表面処理組成物。
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