JP2011508662A - 電気分解法によって水を酸素で富化する方法、酸素富化水又は飲料、及びその使用 - Google Patents
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Abstract
Description
・ 電気分解の影響による副生成物:臭素酸塩イオンBrO3 −、塩素酸塩イオンClO3 −、塩素Cl2、次亜塩素酸塩ClO−、次亜塩素酸HClO、オゾンO3、トリハロメタンTHMの形成。これらの化学種(species)は、これらの毒性及び発癌性のために厳しく規制される。これらは、電気分解前にCl−もしくはBr−化学種が当初の水の中に存在する場合、水の電気分解によって規則的に(systematically)に生成する。これらの化学種は、飲用水、地表水又はわき水中に偏在し、これらの化学種が、塩化物についてはmg/l程度、臭化物についてはμg/l程度の非常に低濃度であっても、許容できないレベルの副生成物を生成するのに十分なものである。この現象は、使用される電極の種類に応じて軽減することができるが、それでもなお残存する。従って、この出願に記載される方法によって生成される水は、ボトル入り飲料水に関する規制に従うものではない。加えて、同じ試験中に、これらの塩素副生成物の一部から、消費者が許容できないような嫌な味及び臭いが生じた。
a)電荷(electric charge)は通すが、気体は通さない膜によってアノードとカソードとが分離されている電気分解セル中で、Cl-及びBr-イオンは含まない鉱水(mineralized water)を電気分解するステップと、
b)電気分解セルのアノード区画からの酸素富化水を集めるステップと、
c)前記電気分解セルのカソード区画からの水素を含まない水を、ステップ(b)で得られる酸素富化水中に再注入するステップと、
d)ステップ(c)で得られた水を包装するステップと
を備える方法である。
− 電流源によって加えられる電場の影響、
− 膜の両側の各化学種の濃度勾配、
− 水を通過させて、最も濃縮された側を希釈する浸透圧(osmotic pressure)。
・ 膜を通過する部分(透過物;Cl-及びBr-イオンを含まない水)、
・ 膜によって保持される分子もしくは粒子、すなわち、実際上は全てのミネラル、特にCl-及びBr-イオンを含む、膜を通過しない部分(残留物(retentate))。
− 膜の両側でのpHの変化(アノード側での酸性化(acidification)、カソード側でのアルカリ化(alkalinisation));
− この膜を通るイオンの移動。従って、イオン組成は、アノード側とカソード側とにおいて変更することができる;
− 高いpHを有し、H2を含むカソード側は、値を調節するのが困難なことによる、水の損失。
(al)脱塩
脱塩ステップは、1つのユニット中にまとめたいくつかのユニット操作からなる。
デルタ温度(delta temperature)約−10℃
・ 過圧ポンプ
・ 2つの軟化機(softener)及び2つの塩タンク(salt tank)を有する軟化ステーション(softening station)
・ 濾過ステーション(filtering station):
1つの100μmプレフィルタ(pre-filter)
脱塩素処理と平行して有機物を除去するための3つの活性炭フィルタ
最終濾過のための3つの1μmフィルタ
・ オスモサ(osmoser)への入力において、316Lステンレス鋼製の1つのマルチセルポンプ
・ 1つの逆浸透ステーション(reverse osmosis station):
4インチ膜(例えば、商標名BWLE 4040として市販されている膜)を備えた5つの圧力容器(pressure vessel)
オスモサは、廃棄される排出液及び再循環の流速を調節するためのニードル弁、入力/出力のマノメータ及び透過物に関する伝導計(conductivimeter)を備えている。
・ 1つの滅菌ステーション(sterilisation station)(UV−C、254nm、流速2. 5m3/hについて60mj/cm2のUV−C線量)
様々な塩を、単独又は混合物で試験した。この精製水(purified water)を再鉱化するために選択された食用塩は次のとおりである:
・ 硫酸二ナトリウム(Di Sodium Sulphate)すなわちNa2SO4;ヨーロッパコード(European Code)E514;
・ リン酸三ナトリウム(Tri Sodium Phosphate)すなわちNa3PO4・12H2O;ヨーロッパコードE339
塩を添加した後、再鉱化水のpHは10.6〜10.7である。pH7の中和は、食品等級(food-grade)のオルトリン酸(ortho-phosphoric acid)(85%超純粋;ヨーロッパコードE338)を添加することによって作製される。
ボトルの種類:ガラス
容積:500ml
1:逆浸透の透過物
Cond.:伝導性(μS/cm)
*:mg/lで表した濃度
**:μg/lで表した濃度
x:検出不能
2:分析的に不自然な結果
*装置
・ バッファタンク 3.5m3
・ 遠心力ポンプ(centrifugal pump)
・ 冷水器(water cooler)
・ プレート型交換器
・ 中空繊維膜を有するコンタクタ(contactor)
・ 白金でコーティングされたチタン製のアノード、304ステンレス鋼製のカソード、及び電荷担体を通し、カチオンを通し、気体を通さない、CMX−Sbタイプの膜(Neosepta(登録商標)シリーズ、Tokuyama製)を備えた電気透析モジュール(electrodialysis module)
・ 溶存酸素+プローブ(O2)のマルチパラメータ分析器
・ 溶存ガス:O2、O3、H2+特定のプローブ(O3)及び(H2)のマルチパラメータ分析器
・ UV−C滅菌器(sterilizer)254nm(公称流速:0.75m3/h)
・ 二重ジャケットによって温度調節された加圧可能な貯蔵タンク、及び等圧フィラー(isobarometric filler)からなる、等圧瓶詰めシステム(iso-barometric bottling system)
・ ガスフィルタ 0.2μm
再鉱化水を、電気分解ユニットへの入力時に6・105Paの供給圧力を保証するポンプへ向かわせる。ポンプによる加熱を制限するために、次いで、水をクーラ循環(cooler circuit)と逆方向(countercurrent-wise)のプレート型熱交換器によって冷却し、これによって、水温を4から8℃の間に保つことが可能になる。
− それぞれアノード及びカソードで生じるH+とOH-イオンとの間の自己中和。結果として得られるpHは、したがって中性である;
− 膜の両側のイオン移動に関連する、ミネラル組成において起こり得る変動の排除;
− 水全体の回収、これによる高収率;
− 膜の両側での圧力の自己平衡化(self-balancing)、これによって膜疲労の現象が排除され、その寿命が増大する。
・ アノード(ジェネレータの+極に接続)での酸化:2H2O→O2+4H++4e-
・ カソード(ジェネレータの−極に接続)での還元:4H2O+4e-→2H2+4OH-
全体的には、反応:2H2O→2H2+O2に対応する。
アノード pH=2.4 X=1300μS/cm
カソード pH=11.6 X=1400μS/cm
高い伝導性値は、H+又はOH-イオンの存在による。
pH=7.1〜7.2 X=750〜770μS/cm
溶存O2=140〜160mg/l
この酸素値は、最終容器(例えば、ボトル)中の溶存酸素含有量が少なくとも100mg/lであることを保証する。
本方法では2つの形状、すなわち平面状もしくは円筒形の電極を使用できる。使用されるセルは以下のものを含む:
− 電気分解セルを形成する様々な部品のスタックを固定するためのシステム、
− 水を膜の両側に分配するために用いられるポリプロピレン(polypropylene)製の2つの機械加工ユニット(machined unit)、
− 各電極の後部に配置されたEVA(エチルビニルアセテート(Ethyl Vinyl Acetate))製の一対のシール、
− 電極に接触して水の流れを導くための、各電極の前部に配置されたPEX(高密度架橋ポリエチレン(high density crosslinked polyethylene))製の一対のシール
− 電極と膜との間の空間を維持する、一対のオープンワーク・セパレータ(openwork separator)
− 2つの電極:直流ジェネレータの正極によって供給される1つの(1)アノード、直流ジェネレータの負極によって供給される1つの(1)カソード。各電極は、約6dm2の単位表面(unit surface)を有する。
− Nafion(登録商標):DuPont de Nemours製で、燃料電池技術において広く用いられる。このカチオン性膜は、スルホン化テトラフルオロエチレンコポリマー(sulphonated tetrafluoroethylene copolymer)であり、湿潤状態で、機械的耐性及び耐熱性を有しつつ、プロトン(H+)を輸送するための非常に良好な能力を有する。これは、酸化及びある種の化学生成物(塩素、水酸化ナトリウム)に対して、Neosepta(登録商標)膜よりも良好な耐性を有する。一方、そのコストは、後者よりもはるかに高い。
− 0.1NのHCl又はHNO3
− 0.1NのNaOH、最大40℃
− Ecolab製のUltrasil(登録商標)130タイプの非イオン性界面活性剤
− 活性Oxonia(登録商標)、酸素化水(oxygenated water)及び過酢酸(peracetic acid)の混合物:30/40℃で1%
酸化還元電位の測定値:
− 脱塩水及び再鉱化水:+180mV(Ag/AgCl電極)、すなわち、水素基準電極で+390mV
− 注入によって100mg/lO2まで富化した水:+180mV(Ag/AgCl電極)、すなわち、水素基準電極で+390mV
− 電気分解によって100mg/lO2まで富化した水:+145mV(Ag/AgCl電極)、すなわち、水素基準電極で+355mV。
この例の目的は、ボトル開封後の溶存酸素の安定性を研究することである。従って、目的は、ボトル開封の際の飲料の脱気反応速度論(degassing kinetics)を特徴づけることにある。
この操作モードは、飲料製造に用いられる産業条件の典型的な製品を試験する際の要求に基づく。したがって、各組の試料を1つの同じ完全に均一なバッチ内で、同じ包装特性、すなわち、ボトルの型及び形状、材料、栓、ヘッドスペース容積(すなわち、密封ボトル中の水の上にある気体の容積)で製造する。
試料を調製したら、少なくとも48時間、試験を行う温度で保存し、この時間は、温度安定化及び液相とヘッドスペースとの間の気体平衡化(gas equalization)に相当する。実際の消費条件に近づけるために、試験温度を意図的に20℃に設定する。
溶存酸素の分析は、ボトルピアシング(bottle piercing)を用いるサンプリング装置(sampling device)を使用して、ポーラログラフ測定(polarographic measurement)によっておこなう。
試験を、本発明の方法にしたがって、及び純粋な酸素を注入する方法を用いて得られた4組のボトルに関して行った。各方法における4組は、4つの独立した溶存酸素値(40、70、100、100mg/l超)に相当する。
黒四角1組≒40ppm
Δ2組≒70ppm
◆3組≒100ppm
×4組>100ppm
太線は、正常飽和(10mg/l)のO2濃度に相当する。
酸素富化ボトルの開封後3時間の期間にわたって、飲料中に溶解したO2の含有量は、開封前の初期値の90%以上のままである。
・ ボトル中の液体とオーバーヘッド空気(overhead air)との間の限定された交換表面、
・ 液体中のO2の自由表面への低い移動度、
・ 液体の表面のすぐ近くに、酸素で富化された空気の層があり、局部的に酸素分圧が増大すること。
これらの結果は、これらの飲料の通常の消費、すなわちボトルの開封後3時間以内で、酸素の損失が開封前の初期値の10%未満のままであるとみることができることを示す。過飽和酸素の完全な脱離は23日を要する。
この研究の目的は、1)電気分解(H2O D)によって水に添加される酸素は、筋肉ミトコンドリアによって利用可能であることを証明し、2)ミトコンドリア呼吸を測定する場合、生体内(in vivo)のミトコンドリアによって認識されるO2濃度に近づけるために、酸素濃度を減少させること、である。
溶液R−A:参考水(O2濃度:10mg/l)
溶液R−D:電気分解によってO2で富化されたが、参考水において見られる濃度と類似した濃度(大気pO2)、すなわち10mg/lの水。
繊維呼吸(fibre respiration)
この技術を用いて、全てのミトコンドリア集団(mitochondria population)の性質をその場で(in situ)研究することが可能である。繊維(5から10mg間の生重量(fresh weight))を、酸素で富化された呼吸溶液(respiration solution)3mlを含むサーモスタット制御呼吸室(thermostat-controlled respiration chamber)(+22℃)中に入れ、その酸素消費を、コンピュータに接続されたClark電極によって連続的に記録する。
− 筋肉繊維(10mgの繊維)のVmaxに対する、酸素富化溶液の影響:
繊維をサーモスタット制御呼吸室(22℃)中に入れ、その酸素消費を、R−A溶液中、又はR−D溶液中のいずれかで測定する。6分間記録した後、ADP(2mM)を添加し、繊維の最大呼吸速度に到達させた(Vmax)。VmaxとV0との比を決定することによって、ACR(アクセプタ制御比(acceptor control ratio))を計算する。これは、ミトコンドリアの機能状態についての良好な指標であり、アクセプタ(ADP)による呼吸の刺激(stimulation)を規定し、酸素富化溶液中の酸化とリン酸化(phosphorylation)との間のカップリングの評価を可能にする。
− 酸素富化溶液の、ミトコンドリア呼吸鎖(mitochondrial respiratory chain)の錯体IVに対する影響:
錯体IVは、ミトコンドリア呼吸鎖における最終酸素アクセプタである。このプロトコルの最初は、プロトコル1と同じであり、変更された点は、Vmaxの測定後もしくはADP注入後であって、ミトコンドリア呼吸を阻害する錯体Iの阻害剤(inhibitor)を添加した場合、錯体IIによるミトコンドリア呼吸の測定を可能にするスクシネート(succinate)を添加する。次のステップは、電子ドナー(electron donor)のチャンバ中、錯体IV(TMPD−アスコルベート基質(TMPD-ascorbate substrate))中へ直接注入して、シトクロムオキシダーゼ(cytochrome oxidase)(錯体IV、末端酸素アクセプタ(terminal oxygen acceptor))からミトコンドリア呼吸を刺激することである。
この研究は、小さなサイズのブタ(Large White):電気分解による酸素グループ中の8匹(Elect)、酸素を添加しない参照グループ中の6匹(Ref)、及び注入による酸素グループ中の6匹(Inj)、に関して実施した。
相対値で表された動静脈差は、参考グループと比較して、電気分解グループにおいて15分目で有意に低く(図7、表4)、この傾向は、10分及び30分目で得られた測定値で観察される。有意な差は、O2富化水と参考との間でも、90分で観察される(図7、表4)。
E対R=電気分解対参考
E対I=電気分解対注入
R対I=参考対注入
*参考グループと電気分解グループとの間の有意な差p<0.05
**参考グループと電気分解グループとの間の有意な差p<0.01
$参考グループと注入グループとの間の有意な差p<0.05
血漿区画における体積変動を、ヘモグロビンレベル及び血中血球容積(packed cell volume)における相対的変動から、モル浸透圧濃度を測定することによって決定した。変動を、投与時0に対して表す(図8A及び8B)。電気分解法と他の2つの実験状況との間で、モル浸透圧濃度における相対的変動に関して15分及び30分後に有意な差がある(表5)。
* 電気分解グループに対して有意な差p<0.05
O2富化水の胃内投与後、動静脈酸素差(DavO2)に関して、電気分解法と参考との間で有意な差が観察される(表4、図7)。3種の水の分析により、注入によってO2で富化された水は、参考と電気分解との間にあることがわかる。しかし、摂取後の最初の90分で、注入によってO2で富化されたこの水は、参考グループと比較してDavO2において有意な差を示さない。
材料及び方法
小さいサイズのブタ(Large White)で研究を実施した。3グループを形成した:“電気分解グループ”と称するグループは、本発明の電気分解法を用いて酸素で富化した水を摂取した14匹のブタからなり(例1を参照)、“注入グループ”は、純粋なO2注入法を用いて酸素で富化した水を摂取した14匹のブタからなり、“参考グループ”は、酸素を含まない水を摂取した14匹のブタからなる。
麻酔した(anaesthetized)動物における代謝回避(metabolic escape)が90分後に起こるので、90分後に得られた値を図に示さない。
E/R=電気分解対参考;E/I=電気分解対注入;R/I=参考対注入
*参考グループと電気分解グループとの間の有意な差p<0.05
**参考グループと電気分解グループとの間の有意な差p<0.01
$参考グループと注入グループとの間の有意な差p<0.05
O2富化水の胃内投与後、電気分解法と他の2種の水(参考及び注入)との間で、皮膚上で測定されるO2分圧(TC PO2)に関して、有意な差が観察される。酸素富化のための様々な方法(電気分解及び注入)のうち、電気分解による酸素富化のみが、皮膚上で測定される酸素分圧を有意に増大させることができる水が得ることができる。
Claims (14)
- 電気分解経路によって水を酸素で富化する方法であって、以下の連続したステップ:
a)電荷は通すが、気体は通さない膜によってアノードとカソードとが分離されている電気分解セル中で、鉱化されているがCl-及びBr-イオンは含まない水を電気分解するステップと、
b)前記電気分解セルのアノード区画からの酸素富化水を集めるステップと、
c)水素を含まない前記電気分解セルのカソード区画からの水を、ステップ(b)で得られた前記酸素富化水中に再注入するステップと、
d)ステップ(c)で得られた水を包装するステップと
を備える方法。 - 透過物がCl-及びBr-イオンを含まないように逆浸透によって水を処理する事前ステップ(a1)と、ステップ(a1)に続いて、ステップ(al)後に得られた前記透過物を再鉱化する事前ステップ(a2)とを備え、
ステップa)が再鉱化された前記透過物に対して行われることを特徴とする請求項1に記載の方法。 - 再鉱化ステップ(a2)が、NaHCO3、Na2SO4、Na3PO4、Na2HPO4、NaH2PO4、KHCO3、K3PO4、K2HPO4、KH2PO4、K2SO4、MgSO4、CaSO4、Ca(H2PO4)2、CaHPO4、Ca5(PO4)3OHからなる群より選択される食用塩の添加を備えることを特徴とする請求項2に記載の方法。
- ステップ(a1)で得られた逆浸透の濃縮水を、ステップ(b)又はステップ(c)又は、ステップ(d)で得られた酸素富化水中に、特に、再注入することにより、及び/又は、塩化物形態を含む塩形態、糖、甘味料、フレーバ、酸、保存料、ビタミン類、果汁、繊維、タンパク質及び植物抽出物の形態である無機塩及び有機化合物からなる群より選択されるO2と適合する成分を添加することにより、
水もしくは飲料の様々な構成成分を添加する水の配合のための追加ステップ(e)を備えることを特徴とする、請求項1から3のいずれか一項に記載の方法。 - 前記電気分解セルのカソードがステンレス鋼製カソードであることを特徴とする、請求項1から4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記膜がカチオン性膜であることを特徴とする、請求項1から5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記電気分解ステップ(a)の前で、ステップ(a2)の後に、水を脱気する追加ステップ(a3)をさらに含むことを特徴とする、請求項1から6のいずれか一項に記載の方法。
- ステップ(b)、ステップ(c)、ステップ(d)及び/又は、ステップ(e)で得られる水が、少なくとも100mg/lの溶存酸素を含むことを特徴とする、請求項1から7のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1から8のいずれか一項に記載の方法により得ることができる酸素で富化された水もしくは飲料であって、組織及び臓器へのO2供給を増大させることができることを特徴とする酸素で富化された水もしくは飲料。
- 請求項1から9のいずれか一項に記載の方法により得ることができる酸素で富化された水もしくは飲料であって、身体による水の吸収及び/又は保持を増大させ、水和の促進/改善及び/又は脱水症の予防が可能であることを特徴とする酸素で富化された水もしくは飲料。
- 請求項1から10のいずれか一項に記載の方法により得ることができる酸素で富化された水もしくは飲料であって、ミトコンドリア呼吸速度を増大させることによって、ミトコンドリアによるATP形態でのエネルギ生産を増大させることができることを特徴とする酸素で富化された水もしくは飲料。
- 請求項9から11のいずれか一項に記載の水もしくは飲料を含む栄養ドリンク。
- エネルギ摂取、エネルギ追加、及び/又は、回復及び適合のための助剤、身体機能レベルの改善及び/又は肉体的労働の延長のための助剤としての、請求項9から12のいずれか一項に記載の水もしくは飲料の使用。
- 激しい運動中又は動脈疾患のある患者においてO2供給が制限されている場合に、O2不足を改善するための、請求項9から12のいずれか一項に記載の水もしくは飲料の使用。
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