JP2011506648A - 順次アニオン/ラジカル重合することにより耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを製造するための半連続統合プロセス - Google Patents
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Abstract
【選択図】図1
Description
(a)プロセス(1)に関わるポリブタジエン(又はスチレンとのそのブロックコポリマー)仕上げセクションの排除、
(b)プロセス(2)に関わるポリブタジエン(及び/又はスチレンとのそのブロックコポリマー)溶解セクションの排除
という利点がある。
(a)バッチ反応器において、有機リチウム化合物の存在下、低沸点無極性溶媒中でブタジエン(及び、もし必要であれば、ブロックコポリマーPS−Pbuを得るためにスチレン)をアニオン重合すること、
(b1)重合の最後に、一般式:
R3−M−X (1)
(式中、Xは塩素又は臭素等のハロゲンを表し、Mは炭素又はケイ素等のIVA族の元素を表し、RはC1〜C8アルキルラジカルである)
を有する少なくとも1種のハロゲン誘導体、又は一般式:
R1−COOH (2)
(式中、R1は炭素原子の数が6以上、例えば6〜18のアルキルラジカルである)
を有する、低沸点無極性溶媒に可溶性であるカルボン酸により、ポリブタジエン(又はスチレンとのそのブロックコポリマー)の連鎖停止をすること、及び/又は
(b2)一般式:
R4-y−M−Xy (3)
(式中、X、M及びRは上記で定義された意味を有し、yは極値を含む2〜4の範囲内の整数である)
を有するものから選択される少なくとも1種のハロゲン誘導体により、ポリマー鎖の第1のカップリングをすること、及び/又は
(b3)一般式:
(R’)n−Ar (4)
(式中、R’はC2〜C5アルケニルラジカルを表し、Arは場合によっては非電子吸引基(non−electron attractor group)によって置換されたC6〜C18芳香族ラジカルを表し、nは2〜10の整数である)
を有するものから選択される少なくとも1種の芳香族誘導体により、第2のカップリングをすること、
(c)低沸点溶媒をビニル芳香族モノマーにバッチモードで(in batch mode)交換すること、
(d)得られたポリマーのグレードに従って、ビニル芳香族モノマー中のポリブタジエン(又はスチレンとのそのブロックコポリマー)のポリマー溶液をタンクに蓄えること、
(e)ビニル芳香族モノマー中のポリブタジエン(及び/又はスチレンとのそのブロックコポリマー)溶液を、慣用の重合添加剤及び必要であればコモノマーと共に連続マス重合プラントに送り、ラジカル重合を介して耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを製造すること、及び
(f)重合プラントから耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを回収することを含む。
カップリング有効性=ACS/(ACS+ANCS)×100
に対応する生成物について言及している。
32.53kgのスチレンモノマー及び2.8kgのエチルベンゼン中の1.8kgのポリブタジエンINTENE P30(Polimeri Europa)(スチレン(SM)中の5%溶液での粘度=49CP)、2.8kgの鉱油PRIMOL 382(ESSO)、20gの酸化防止剤IRGANOX 245及び30gのステアリン酸亜鉛を、温度調節機能及び攪拌システムを備えた60リットルバッチ型オートクレーブ内で溶解させ、5時間に亘って85℃で加熱する。次に、6gの移動剤n−ドデシルメルカプタン(NDM)及び14gの開始剤1,1−ジ(ターブチルペルオキシ)シクロヘキサン(Tx22E50)を添加する。
9.9kgの無水シクロヘキサン及び1.8kgの無水ブタジエンを、攪拌器及び温度調節システムを備えた60リットルバッチ反応器に窒素雰囲気下で供給する。このようにして得られた混合物を40℃に加熱し、1.67gのリチウムn−ブチルを添加する。
9.9kgの無水トルエン及び1.8kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた40リットルバッチ反応器に不活性窒素雰囲気下で流し込む。このようにして得られた混合物を40℃に加熱し、1.67gのn−ブチルリチウムを添加する。
21.6kgのスチレンモノマー及び7.8kgのエチルベンゼン中の3.4kgのポリブタジエンINTENE P30(Polimeri Europa)(SM中の5%溶液での粘度=40CP)、60gの酸化防止剤IRGANOX 1076を、温度調節機能及び攪拌システムを備えた60リットルバッチオートクレーブ内で溶解させ、6時間に亘って60℃で加熱する。次に、14gの移動剤ter−デシルメルカプタン(TDM)、12gの開始剤Tx22E50及び7.2kgのアクリロニトリルを添加する。
18.7kgの無水シクロヘキサン及び3.4kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットル反応器に窒素雰囲気下で供給する。このようにして得られた混合物を40℃に加熱し、3.16gのn−ブチルリチウムを添加する。重合反応が一旦完了したら、8.42gの無水四塩化ケイ素を、更に30分間に亘って攪拌しながら添加する。ポリブタジエンの特性(分子量分布、スチレン中の5%溶液での粘度)は、INTENE P30と同様である。
18.7kgの無水トルエン及び3.4kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットル反応器に窒素雰囲気下で供給する。このようにして得られた混合物を40℃に加熱し、3.16gのn−ブチルリチウムを添加する。重合反応が一旦完了したら、8.42gの無水四塩化ケイ素を、更に30分間に亘って攪拌しながら添加する。ポリブタジエンの特性(分子量分布、スチレン中の5%溶液での粘度)は、INTENE P30と同様である。
27.1kgのスチレンモノマー及び2.6kgのエチルベンゼン中の1.8kgのポリブタジエンINTENE 50(Polimeri Europa)(スチレン(SM)中の5%溶液での粘度=170CP)、0.64kgの鉱油PRIMOL 382(ESSO)、16gの酸化防止剤IRGANOX 245及び30gのステアリン酸亜鉛を、加熱及び攪拌システムを備えた60リットル反応器内で溶解させ、5時間に亘って85℃で加熱する。次に、5の移動剤TDM及び8gの開始剤Tx22E50を添加する。
8.1kgの無水シクロヘキサン及び1.8kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットル反応器に窒素雰囲気下で供給する。得られた混合物を50℃に加熱し、0.88gのn−ブチルリチウムを添加する。重合反応が一旦完了したら、1.62gのヘプタン酸を添加し、混合物を更に30分間に亘る攪拌下におく。ポリブタジエンの特性(分子量分布、スチレン中の5%溶液での粘度)は、INTENE 50と同様である。
8.1kgの無水トルエン及び1.8kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットルバッチ反応器に窒素雰囲気下で流し込む。得られた混合物を50℃に加熱し、0.88gのn−ブチルリチウムを添加する。
22.2kgのスチレンモノマー及び7.4kgのエチルベンゼン中の3.4kgのポリブタジエンINTENE 50(Polimeri Europa)(SM中の5%溶液での粘度=100CP)及び20gの酸化防止剤ANOX 245 PP18を、温度調節機能及び攪拌システムを備えた60リットルバッチ反応器内で溶解させ、6時間に亘って60℃で加熱する。次に、20gの移動剤NDM、12gの開始剤Tx22E50及び7.2kgのアクリロニトリルを添加する。
14.4kgの無水シクロヘキサン及び3.2kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットルバッチ反応器に窒素雰囲気下で流し込む。得られた混合物を50℃に加熱し、1.70gの無水n−ブチルリチウムを添加する。
14.4kgの無水トルエン及び3.2kgの無水ブタジエンを、加熱及び攪拌システムを備えた60リットルバッチ反応器に窒素雰囲気下で流し込む。得られた混合物を50℃に加熱し、1.70gのn−ブチルリチウムを添加する。
Claims (3)
- ブタジエンから始まり、順次アニオン/ラジカル重合することによって、耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを製造するための半連続統合プロセスであって、
(b)バッチ反応器において、有機リチウム化合物及び低沸点無極性溶媒の存在下、ブタジエンの少なくとも1種のモノマーをアニオン重合すること、
(b1)重合の最後に、一般式:
R3−M−X (1)
(式中、Xは塩素又は臭素等のハロゲンを表し、Mは炭素又はケイ素等のIVA族の元素を表し、RはC1〜C8アルキルラジカルである)
を有する少なくとも1種のハロゲン誘導体、又は一般式:
R1−COOH (2)
(式中、R1は炭素原子の数が6以上、例えば、6〜18のアルキルラジカルである)
を有する、前記低沸点無極性溶媒に可溶性であるカルボン酸により、ブタジエンをベースとしたポリマーの連鎖停止段階を行うこと、及び/又は
(b2)一般式:
R4-y−M−Xy (3)
(式中、X、M及びRは上記で定義された意味を有し、yは極値を含む2〜4の範囲内の整数である)
を有するものから選択される少なくとも1種のハロゲン誘導体により、ポリマー鎖の第1のカップリング段階を行うこと、及び/又は
(b3)一般式:
(R’)n−Ar (4)
(式中、R’はC2〜C5アルケニルラジカルを表し、Arは場合によっては非電子吸引基によって置換されたC6〜C18芳香族ラジカルを表し、nは2〜10の整数である)
を有するものから選択される少なくとも1種の芳香族誘導体により、第2のカップリング段階を行うこと、
(c)前記低沸点無極性溶媒をビニル芳香族モノマーとバッチで交換すること、
(d)得られたポリマーのグレードに従って、ビニル芳香族モノマー中のブタジエンをベースとしたポリマー溶液をタンクに蓄えること、
(e)前記ビニル芳香族モノマー中の前記ブタジエンをベースとしたポリマー溶液を、慣用の重合添加剤及び場合によってはコモノマーと共に重合プラントに送り、ラジカル重合により耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを製造すること、及び
(f)前記重合プラントから前記耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーを回収すること
を含むことを特徴とするプロセス。 - 溶媒交換操作によって発生した低沸点溶媒及びビニル芳香族モノマーの蒸気の混合物を、蒸留塔により蒸気混合物を凝縮させた後、連続して分離する、請求項1に記載のプロセス。
- 溶媒交換操作によって発生した低沸点溶媒及びビニル芳香族モノマーの蒸気混合物を、溶媒交換操作のために使用されるオートクレーブに直接取り付けられた蒸留塔によりバッチで分離する、請求項1に記載のプロセス。
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