JP2011504799A5

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Publication number: JP2011504799A5
Application number: JP2010535257A
Authority: JP
Filing date: 2008-11-05
Publication date: 2013-05-09
Anticipated expiration: 2028-11-05

Description

二核化合物による四量体化
具体例３：
｛［（ｉ−Ｐｒ）₂Ｎ］Ｃｒ［μ−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｎ］｝₂、（（フェニル）₂ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（メチル）ＮＨ（イソプロピル））およびトリエチルアルミニウムを使用したエチレンの四量体化
具体例１と同様に、３００ｍｌの圧力反応装置に１００ｍｌの無水トルエンおよび１０ｍｌのトルエン中の６９．３ｍｇの（（フェニル）₂ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（メチル）ＮＨ（イソプロピル））（０．２ミリモル）を、６５．６ｍｇの｛［（ｉ−Ｐｒ）₂Ｎ］Ｃｒ［μ−（ｉ−Ｐｒ）₂Ｎ］｝₂（０．１３ミリモル）と共に入れた。トルエン中のトリエチルアルミニウムの１．９Ｍ溶液３．６ｍｌを加えた後、反応装置を密閉し、３０バールの乾燥エチレンで加圧し、５０℃に加熱した。１２００ｒｐｍで撹拌しながらの１２０分間の滞留時間後、反応混合物を徐々に仕上げ、上述したように分析した。この具体例の生成物分布が表２に要約されている。

比較具体例４：
ＣｒＣｌ₃（テトラヒドロフラン）₃、（（フェニル）₂ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（メチル）ＮＨ（イソプロピル））およびトリエチルアルミニウムを使用したエチレンのオリゴマー化
具体例１と同様に、３００ｍｌの圧力反応装置に１００ｍｌの無水トルエンおよび１０ｍｌのトルエン中の６９．３ｍｇの（（フェニル）₂ＰＮ（イソプロピル）Ｐ（メチル）ＮＨ（イソプロピル））（０．２ミリモル）を、５０．０ｍｇのＣｒＣｌ₃（テトラヒドロフラン）₃（０．１３ミリモル）と共に入れた。トルエン中のトリエチルアルミニウムの１．９Ｍ溶液３．６ｍｌを加えた後、反応装置を密閉し、３０バールの乾燥エチレンで加圧し、５０℃に加熱した。１２００ｒｐｍで撹拌しながらの１２０分間の滞留時間後、反応混合物を徐々に仕上げ、上述したように分析した。この具体例の生成物分布が表２に要約されている。

Claims

エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物であって、
（ａ）二核クロム（ＩＩ）錯体、
（ｂ）Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、およびＲ₅ が、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルおよびアリールから独立して選択される、一般構造
（Ａ）Ｒ₁Ｒ₂Ｐ−Ｎ（Ｒ₃）−Ｐ（Ｒ₄）−Ｎ（Ｒ₅）−Ｈのリガンド、および
（ｃ）活性剤または助触媒、
を有してなる触媒組成物。
前記クロム錯体がＣｒ−Ｃｒ結合を有しているか、または２つのクロム中心が架橋リガンドにより結合されていることを特徴とする請求項１記載の触媒組成物。
前記二核クロム錯体が：

から選択されることを特徴とする請求項１または２記載の触媒組成物。
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇が、クロロ、アミノ、トリメチルシリル、メチル、エチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジル、トリルおよびキシリルから選択されることを特徴とする請求項１から３いずれか１項記載の触媒組成物。
前記活性剤または助触媒が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ）またはこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１から４いずれか１項記載の触媒組成物。
前記一般構造（Ａ）のリガンドが、（Ｐｈ）₂Ｐ−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｐ（ＣＨ₃）−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｈ、（Ｐｈ）₂Ｐ−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｐ（Ｐｈ）−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｈ、（Ｐｈ）₂Ｐ−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｐ（Ｐｈ）−Ｎ（Ｐｈ）−Ｈ、（Ｐｈ）₂Ｐ−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｐ（Ｐｈ）−Ｎ（ｔｅｒｔ−ブチル）−Ｈ、および（Ｐｈ）₂Ｐ−Ｎ（ｉ−Ｐｒ）−Ｐ（Ｐｈ）−Ｎ（ＣＨ（ＣＨ₃）（Ｐｈ））−Ｈから選択されることを特徴とする請求項１から５いずれか１項記載の触媒組成物。
さらに溶媒を含むことを特徴とする請求項１から６いずれか１項記載の触媒組成物。
前記溶媒が、芳香族炭化水素、直鎖および環状脂肪族炭化水素、直鎖オレフィンおよびエーテル、またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項７記載の触媒組成物。
請求項１から８いずれか１項記載の触媒組成物を、反応装置内のエチレンの気相に曝し、２０から１００℃の温度でオリゴマー化を行う各工程を有してなる、エチレンのオリゴマー化プロセス。
前記オリゴマー化が、１から２００バールの圧力で行われることを特徴とする請求項９記載のプロセス。
連続的に行われることを特徴とする請求項９または１０記載のプロセス。
平均の滞留時間が１０分間から２０時間であることを特徴とする請求項９から１１いずれか１項記載のプロセス。
（ａ）二核クロム（ＩＩ）錯体、
（ｂ）Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、およびＲ₅ が、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキルおよびアリールから独立して選択される、一般構造
（Ａ）Ｒ₁Ｒ₂Ｐ−Ｎ（Ｒ₃）−Ｐ（Ｒ₄）−Ｎ（Ｒ₅）−Ｈのリガンド、および
（ｃ）活性剤または助触媒、
を組み合わせることによって得られるエチレンのオリゴマー化のための触媒組成物。