JP2011256318A - ポリイミド電着塗料及びその製造方法 - Google Patents
ポリイミド電着塗料及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011256318A JP2011256318A JP2010133422A JP2010133422A JP2011256318A JP 2011256318 A JP2011256318 A JP 2011256318A JP 2010133422 A JP2010133422 A JP 2010133422A JP 2010133422 A JP2010133422 A JP 2010133422A JP 2011256318 A JP2011256318 A JP 2011256318A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyimide
- electrodeposition
- block copolymerized
- diamine
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 190
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 186
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 title claims abstract description 137
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 136
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 27
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 8
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 64
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 43
- 239000010408 film Substances 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 30
- -1 nitrogen-containing compound Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 25
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 23
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 19
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 15
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 15
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 14
- IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N amino carbamate Chemical compound NOC(N)=O IVHKZGYFKJRXBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 13
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 12
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 11
- 239000010409 thin film Substances 0.000 claims description 10
- 230000008859 change Effects 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 6
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- IYTXQZMZTQHONB-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminophenoxy)-dimethylsilyl]oxyaniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1O[Si](C)(C)OC1=CC=C(N)C=C1 IYTXQZMZTQHONB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- DVJCVFJDBHWFNC-UHFFFAOYSA-N 4-[[(4-aminophenoxy)-dimethylsilyl]oxy-dimethylsilyl]oxyaniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)OC1=CC=C(N)C=C1 DVJCVFJDBHWFNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 claims description 5
- 238000002338 electrophoretic light scattering Methods 0.000 claims description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N N-methylthiourea Natural products CNC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N methylurea Chemical compound [14CH3]NC(N)=O XGEGHDBEHXKFPX-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 14
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 3
- 230000007850 degeneration Effects 0.000 abstract 1
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 125000006158 tetracarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 13
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 12
- 239000002659 electrodeposit Substances 0.000 description 11
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 7
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 5
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 5
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 4
- 238000012661 block copolymerization Methods 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 4
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 UTDAGHZGKXPRQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N N-Methylmorpholine Chemical compound CN1CCOCC1 SJRJJKPEHAURKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamyl alcohol Chemical compound OC\C=C\C1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbenzidine Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 3,5-diaminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC(N)=CC(C(O)=O)=C1 UENRXLSRMCSUSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 3-[4-[4-(3-aminophenoxy)phenyl]sulfonylphenoxy]aniline Chemical compound NC1=CC=CC(OC=2C=CC(=CC=2)S(=O)(=O)C=2C=CC(OC=3C=C(N)C=CC=3)=CC=2)=C1 WCXGOVYROJJXHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 5-[(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-yl)oxy]-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(OC=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 QQGYZOYWNCKGEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical class OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical class CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N amino sulfamate Chemical compound NOS(N)(=O)=O BTXCHYCUHBGRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N bpda Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C=2C=C3C(=O)OC(C3=CC=2)=O)=C1 WKDNYTOXBCRNPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N gamma-valerolactone Chemical compound CC1CCC(=O)O1 GAEKPEKOJKCEMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBDGNUHKKJPLRG-UHFFFAOYSA-N 1,4-diaminonaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC(C(O)=O)=C(N)C2=C1 BBDGNUHKKJPLRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYVDGHOUPDJWAZ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O.COCC(C)O UYVDGHOUPDJWAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 2,4-diaminotoluene Chemical compound CC1=CC=C(N)C=C1N VOZKAJLKRJDJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WIOZZYWDYUOMAY-UHFFFAOYSA-N 2,5-diaminoterephthalic acid Chemical compound NC1=CC(C(O)=O)=C(N)C=C1C(O)=O WIOZZYWDYUOMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNIGIOGRFVPWCJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-diamino-4-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(N)=C(C(O)=O)C(N)=C1 GNIGIOGRFVPWCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHZHJGIOIIUHOO-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-diaminophenyl)acetic acid Chemical compound NC1=CC=C(CC(O)=O)C(N)=C1 KHZHJGIOIIUHOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDMDBHLKNQPSD-UHFFFAOYSA-N 2-amino-5-(4-amino-3-hydroxyphenyl)phenol Chemical group C1=C(O)C(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C(O)=C1 ZGDMDBHLKNQPSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUQPXDRMYRSKW-UHFFFAOYSA-N 3,5-diaminonaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C=C(C(O)=O)C(N)=CC2=C1N WZUQPXDRMYRSKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(3-aminophenyl)sulfonylaniline Chemical compound NC1=CC=CC(S(=O)(=O)C=2C=C(N)C=CC=2)=C1 LJGHYPLBDBRCRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 3-(4-aminophenoxy)aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=CC(N)=C1 ZBMISJGHVWNWTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Thiodianiline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1SC1=CC=C(N)C=C1 ICNFHJVPAJKPHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 4-Aminophenyl ether Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 HLBLWEWZXPIGSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 4-Methoxybenzyl alcohol Chemical compound COC1=CC=C(CO)C=C1 MSHFRERJPWKJFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(3,4-dicarboxyphenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 APXJLYIVOFARRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BEKFRNOZJSYWKZ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(N)C=C1 BEKFRNOZJSYWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminophenyl)propan-2-yl]aniline Chemical compound C=1C=C(N)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(N)C=C1 ZYEDGEXYGKWJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-aminophenoxy)phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 JCRRFJIVUPSNTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHLMWQDRYZAENA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C(C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1 HHLMWQDRYZAENA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMKWGXGSGPYISJ-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]propan-2-yl]phenoxy]aniline Chemical compound C=1C=C(OC=2C=CC(N)=CC=2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OC1=CC=C(N)C=C1 KMKWGXGSGPYISJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYDATEKARGDBKU-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]phenoxy]aniline Chemical group C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)C=C1 HYDATEKARGDBKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIFDSGGWDIVQGN-UHFFFAOYSA-N 4-[9-(4-aminophenyl)fluoren-9-yl]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1(C=2C=CC(N)=CC=2)C2=CC=CC=C2C2=CC=CC=C21 KIFDSGGWDIVQGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzyl alcohol Chemical compound CC1=CC=C(CO)C=C1 KMTDMTZBNYGUNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUQGLWLBOCSVMD-UHFFFAOYSA-N 4-methylpyridine-2,6-diamine Chemical compound CC1=CC(N)=NC(N)=C1 HUQGLWLBOCSVMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQMIJLIXKMKFQW-UHFFFAOYSA-N 4-phenylbenzene-1,2,3,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC(C(O)=O)=C1C1=CC=CC=C1 CQMIJLIXKMKFQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 5-(1,3-dioxo-2-benzofuran-5-carbonyl)-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1=C2C(=O)OC(=O)C2=CC(C(C=2C=C3C(=O)OC(=O)C3=CC=2)=O)=C1 VQVIHDPBMFABCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 5-azaniumyl-2-[(e)-2-(4-azaniumyl-2-sulfonatophenyl)ethenyl]benzenesulfonate Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(N)=CC=C1\C=C\C1=CC=C(N)C=C1S(O)(=O)=O REJHVSOVQBJEBF-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011276 addition treatment Methods 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N allylic benzylic alcohol Natural products OCC=CC1=CC=CC=C1 OOCCDEMITAIZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002425 furfuryl group Chemical group C(C1=CC=CO1)* 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N isothiazole Chemical compound C=1C=NSC=1 ZLTPDFXIESTBQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Natural products OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000009719 polyimide resin Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N pyridazine Chemical compound C1=CC=NN=C1 PBMFSQRYOILNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N pyridine-2,6-diamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=N1 VHNQIURBCCNWDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OAXARSVKYJPDPA-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 4-prop-2-ynylpiperazine-1-carboxylate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)N1CCN(CC#C)CC1 OAXARSVKYJPDPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N toluene;hydrate Chemical compound O.CC1=CC=CC=C1 CMQCNTNASCDNGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 230000002463 transducing effect Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
【解決手段】分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料であって、前記ブロック共重合ポリイミドの粒子の平均粒径(D1)が0.05〜5μmであり、粒度分布が(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの範囲に55%(個数基準)以上の粒子が含まれるように分布していることを特徴とする、サスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
【選択図】なし
Description
(1)分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料であって、
レーザードップラー法(動的・電気泳動光散乱法)により測定される前記ブロック共重合ポリイミドの粒子の平均粒径が0.05〜5μmであり、かつ、平均粒径をD1(μm)としたき、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲に入る粒径の粒子が全体の55%(個数基準)以上となる粒度分布を有することを特徴とする、サスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(2)ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の一つとして、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンを含むものである、請求項1記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(3)分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンが、ビス(4−アミノフェノキシ)ジメチルシラン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、及び下記の一般式(I)で表される化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上である、上記(1)又は(2)記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(4)ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の1つとして、芳香族ジアミノカルボン酸を含む、上記(1)〜(3)のいずれかに記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(5)ブロック共重合ポリイミドのアニオン性基が、カルボン酸基若しくはその塩、及び/又は、スルホン酸基若しくはその塩である、上記(1)〜(4)のいずれかに記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(6)ブロック共重合ポリイミドの全ジアミン成分中、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンの割合が5〜90モル%、前記芳香族ジアミノカルボン酸の割合が10〜70モル%(ただし、両者の合計は100モル%以下であり、第3のジアミン成分を含んでいてもよい)である、上記(3)〜(5)のいずれかに記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
(7)上記(1)〜(6)のいずれかに記載の電着塗料による電着被膜を絶縁層として有する絶縁性部材。
(8)分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料の製造方法であって、
分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドが水溶性極性溶媒に溶解した、当該ブロック共重合ポリイミドの濃度が15〜25重量%であるポリイミド溶液に、前記ブロック共重合ポリイミドに対する貧溶媒と塩基性化合物を配合して前記ブロック共重合ポリイミドの中和処理をした後、室温で、当該ポリイミド溶液の1日当たりの電気伝導度の変化量が0.1mS/m以下となるまで当該溶液を放置する工程と、
かかる放置後のポリイミド溶液に前記ブロック共重合ポリイミドが析出し得る液量よりも少ない量の水を攪拌下に投入する第1希釈工程と、
該第1希釈工程の後に、さらに攪拌下に水を投入して、前記ブロック共重合ポリイミドを析出させる第2希釈工程とを含み、
第1及び第2希釈工程での攪拌手段として、薄膜旋回型攪拌機を使用することを特徴とする、サスペンジョン型ポリイミド電着塗料の製造方法。
(9)第2の希釈工程において、水を少なくとも2回以上に分けて投入することを特徴とすることを特徴とする、上記(8)記載の方法。
(10)貧溶媒の配合量がポリイミド溶液中のポリイミドに対して50〜300重量%であり、塩基性化合物の配合量がポリイミドの中和率が70〜130%となる量であり、水の総投入量が塗料の固形分濃度が1〜12重量%となる量である、上記(8)又は(9)記載の方法。
(11)水溶性極性溶媒が、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、N−メチルピロリドン(NMP)、γ−ブチロラクトン(γBL)、アニソール、テトラメチル尿素、及びスルホランから選ばれる1種又は2種以上からなる、上記(8)〜(10)のいずれかに記載の方法。
(12)ブロック共重合ポリイミドの貧溶媒がアルコキシ置換脂肪族アルコールである、上記(8)〜(11)のいずれかに記載の方法。
(13)塩基性化合物が塩基性含窒素化合物である、上記(8)〜(12)のいずれかに記載の方法。
(14)塩基性含窒素化合物が含窒素複素環式化合物である上記(13)記載の方法。
(15)ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の一つとして、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンを含むものである、上記(8)〜(14)のいずれかに記載の方法。
(16)分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンが、ビス(4−アミノフェノキシ)ジメチルシラン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、及び下記の一般式(I)で表される化合物よりなる群から選ばれる1種又は2種以上である、上記(15)記載の方法。
(17)ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の1つとして、芳香族ジアミノカルボン酸を含む、上記(8)〜(16)のいずれかに記載の方法。
(18)ブロック共重合ポリイミドのアニオン性基が、カルボン酸基若しくはその塩、及び/又は、スルホン酸基若しくはその塩である、上記(8)〜(17)のいずれかに記載の方法。
(19)ブロック共重合ポリイミドの全ジアミン成分中、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンの割合が5〜90モル%、芳香族ジアミノカルボン酸の割合が10〜70モル%(ただし、両者の合計は100モル%以下であり、第3のジアミン成分を含んでいてもよい)である、上記(8)〜(17)のいずれかに記載の方法。
したがって、本発明の電着塗料を使用することで、高い絶縁性(特に耐電圧性)と耐熱性を兼ね備えた絶縁被膜を有する絶縁部材(部品)を高い歩留りで製造することが可能となる。
本発明の電着塗料は、分子骨格(すなわちポリイミドの主鎖)中にシロキサン結合(-Si-O-)を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料である。
先ず、前述の重合反応を経て得られた、分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドを含む溶液(以下、単に「ポリイミド溶液」ともいう。)を加熱する。ここでの加熱温度は通常100〜180℃程度、好ましくは120〜160℃程度である。加熱温度が100℃未満では、ブロック共重合ポリイミドが溶解せず、180℃を超えると、ポリイミドが加水分解を起こし、分子量が低下する傾向となる。
(実施例1)
[ブロック共重合ポリイミドを含むワニスの合成]
ステンレス製の碇型攪拌機を取り付けた2リットルのセパラブル三つ口フラスコに水分分離トラップを備えた玉付冷却管を取り付けた。該フラスコに3,3’4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物58.84g(200ミリモル)、ビス−[4−(4−アミノフェノキシ)フェニル]スルホン43.25g(100ミリモル)、γ−バレロラクトン4.0g(40ミリモル)、ピリジン6.3g(80ミリモル)、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)531gおよびトルエン50gを仕込み、室温、窒素雰囲気下、180rpmで10分攪拌した後、180℃に昇温して2時間攪拌した。反応中、トルエン−水の共沸分を除いた。ついで、室温に冷却し、3,3’4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物64.45g(200ミリモル)、信越化学工業社製KF−8010を83.00g(100ミリモル)、3,5−ジアミノ安息香酸30.43g(200ミリモル)、NMP531gおよびトルエン50gを添加し、180℃、180rpmで攪拌しながら、8時間反応させた。環流物を系外に除くことにより、ポリイミドの含有量が20重量%のポリイミド溶液を得た。得られたポリイミドの数平均分子量及び重量平均分子量は、それぞれ24,000及び68,000であった。
上述のポリイミドワニス(固形分濃度20重量%)100gを160℃で1時間加熱して、ポリイミドを溶融させた。次に、このポリイミドワニスに、N−メチルピロリドンを35g、ピペリジンを1.3g加えて攪拌した後、プロピレングリコールモノメチルエーテル30gを加え均一になるまで攪拌した(中和率:100%)。次に、ワニスを容器に移して密栓した後、室温下に保管して、溶液の電気伝導度の1日当たりの変化が0.1mS/m以下になるまで静置した。静置日数は4日であった。なお、電気伝導度は交流2電極法を用いた測定装置(堀場製作所製、電気伝導率計 DS−12)で行った。次に、予備実験を行って、ポリイミドが析出する水の最少投入量が12gであることを確認した。次に、薄膜旋回型攪拌機を用いて、攪拌部の回転数10000rpmにて攪拌しながら、水55gを3回(10g、15g、30g)に分けて投入した。1回目の投入時と2回目投入時の間隔は0.5時間、2回目投入時と3回目投入時の間隔は1時間とし、3回目投入後に1.5時間攪拌して、白濁淡茶色の電着液を調製した。電着液の電気伝導度は3.9mS/m、pHは7.11であり、電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は1.1μmであった。また、平均粒径の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の75%(個数基準)であった。
サスペンジョン型塗料の調製において、中和処理後のワニスを保管せず、中和処理後のワニス(電気伝導度4.5mS/m)に直ちに水の投入処理を行った以外は、実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。電着液の電気伝導度は5.8mS/m、pHは7.5であった。電着液中には析出粒子(分散粒子)が観測されなかった。
サスペンジョン型塗料の調製において、中和処理後のワニスの保管において、静置日数を2日とした以外は、実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。溶液の2日目における1日当たりの電気伝導度の変化は0.8mS/mであり、最終の電着液の電気伝導度は5.0mS/m、pHは7.2であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は0.3μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の45%(個数基準)であった。
サスペンジョン型塗料の調製において、水55gを1度に投入して、2時間攪拌した以外は、実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。電着液の電気伝導度は4.5mS/m、pHは7.1であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は5.5μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の20%(個数基準)であった。
水投入処理(希釈処理)での攪拌装置として、TKホモミクサーMARKII(攪拌条件:回転数10,000rpm)を使用した以外は実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。電着液の電気伝導度は3.9mS/m、pHは7.2であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は1.2μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の40%(個数基準)であった。
実施例1で得られた固形分濃度が20.0重量%のポリイミドワニスを窒素雰囲気下160℃で1時間攪拌し、その後、30℃まで急冷し、N−メチルピロリドン41.9gとピペリジン2.2g(中和率200%)を加え、激しく攪拌した。その後、プロピレングリコールモノメチルエーテル124gを加えながら攪拌、水49gを滴下して電着液を調製した。電着液は固形分濃度6.0%、pH8.2、電気伝導度7.1mS/mの白濁液であった。また、電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は0.7μm、平均粒径の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の50%(個数基準)であった。
ピペリジンの添加量を1.7g(中和率130%)とする以外は実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。電着液の電気伝導度は4.1mS/m、pHは7.3であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は0.6μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の80%(個数基準)であった。
ピペリジンの添加量を1.1g(中和率80%)とする以外は実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。電着液の電気伝導度は3.6mS/m、pHは7.1であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は1.7μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の60%(個数基準)であった。
水55gを4回(10g、15g、15g、15g)に分けて投入した(1回目の投入時と2回目投入時の間隔は0.5時間、2回目投入時と3回目投入時の間隔及び3回目投入時と4回目投入時の間隔は1時間とし、4回目投入後に1時間攪拌した)以外は実施例1と同様にして、白濁淡茶色の電着液を調製した。電着液の電気伝導度は3.9mS/m、pHは7.2であり、電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は0.8μmであった。また、平均粒径の±30%の粒径範囲(すなわち、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の70%(個数基準)であった。
サスペンジョン型塗料の調製において、中和処理後のワニスの保管において、静置日数を10日とした以外は、実施例1と同様の操作をして電着液を調製した。溶液の10日目における電気伝導度の1日当たりの変化は0.05mS/mであり、最終の電着液の電気伝導度は3.7mS/m、pHは7.2であった。得られた電着液中の分散粒子の平均粒径(D1)は1.4μmで、平均粒径(D1)の±30%の粒径範囲(すなわち、D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲)にある粒子は全体の75%(個数基準)であった。
直径1mmの銅線20cmにクーロンメーターを用い被膜厚さが20μmとなるようクーロン量を調整、30V(最大電流値200mA)で電着したときの時間を測定し、以下の基準で評価した。
5秒以内:良好(○)
5秒を超え、10秒以内:許容(△)
10秒を超える:不可(×)
上記電着速度の測定試験後の試料の電着被膜を乾燥(温風乾燥機にて90℃/30分、180℃/30分、220℃/30分で乾燥)して得られた絶縁被覆銅線の外径を測定し、(外径−導体径)÷2を被膜厚みとして、サンプルの8箇所(銅線の軸線方向に2cmの等間隔で離れた8箇所)を測定し、最大、最小の被膜厚さからバラツキを判断した。最大被膜厚さと最小被膜厚さの差による以下の基準で評価した。
3μm以下:良好(○)
3μmを超え、5μm以下:許容(△)
5μmを超える:不可(×)
室温で3ヶ月間放置後の電着液の上澄み部分の固形分濃度を測定し、放置前の固形分濃度からの減少量を沈殿の量として評価した。
沈降物が認められないか、わずかの場合は良好(○)とし、沈降物が多いか、或いは、ゲル化が認められる場合は不良(×)とした。なお、「沈降物が多い」とは上澄み中の固形分量の減少割合が35重量%以上のことである。
Claims (19)
- 分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料であって、
レーザードップラー法(動的・電気泳動光散乱法)により測定される前記ブロック共重合ポリイミドの粒子の平均粒径が0.05〜5μmであり、かつ、平均粒径をD1(μm)としたき、(D1−0.3×D1)μm〜(D1+0.3×D1)μmの粒径範囲に入る粒径の粒子が全体の55%(個数基準)以上となる粒度分布を有することを特徴とする、サスペンジョン型ポリイミド電着塗料。 - ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の一つとして、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンを含むものである、請求項1記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
- ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の1つとして、芳香族ジアミノカルボン酸を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
- ブロック共重合ポリイミドのアニオン性基が、カルボン酸基若しくはその塩、及び/又は、スルホン酸基若しくはその塩である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
- ブロック共重合ポリイミドの全ジアミン成分中、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンの割合が5〜90モル%、前記芳香族ジアミノカルボン酸の割合が10〜70モル%(ただし、両者の合計は100モル%以下であり、第3のジアミン成分を含んでいてもよい)である、請求項3〜5のいずれか1項記載のサスペンジョン型ポリイミド電着塗料。
- 請求項1〜6のいずれか1項記載の電着塗料による電着被膜を絶縁層として有する絶縁性部材。
- 分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドの粒子が分散したサスペンジョン型ポリイミド電着塗料の製造方法であって、
分子骨格中にシロキサン結合を有し、分子中にアニオン性基を有するブロック共重合ポリイミドが水溶性極性溶媒に溶解した、当該ブロック共重合ポリイミドの濃度が15〜25重量%であるポリイミド溶液に、前記ブロック共重合ポリイミドに対する貧溶媒と塩基性化合物を配合して前記ブロック共重合ポリイミドの中和処理をした後、室温で、当該ポリイミド溶液の1日当たりの電気伝導度の変化量が0.1mS/m以下となるまで当該溶液を放置する工程と、
かかる放置後のポリイミド溶液に前記ブロック共重合ポリイミドが析出し得る液量よりも少ない量の水を攪拌下に投入する第1希釈工程と、
該第1希釈工程の後に、さらに攪拌下に水を投入して、前記ブロック共重合ポリイミドを析出させる第2希釈工程とを含み、
第1及び第2希釈工程での攪拌手段として、薄膜旋回型攪拌機を使用することを特徴とする、サスペンジョン型ポリイミド電着塗料の製造方法。 - 第2の希釈工程において、水を少なくとも2回以上に分けて投入することを特徴とする、請求項8記載の方法。
- 貧溶媒の配合量がポリイミド溶液中のポリイミドに対して50〜300重量%であり、塩基性化合物の配合量がポリイミドの中和率が70〜130%となる量であり、水の総投入量が塗料の固形分濃度が1〜12重量%となる量である、請求項8又は9記載の方法。
- 水溶性極性溶媒が、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、N−メチルピロリドン(NMP)、γ−ブチロラクトン(γBL)、アニソール、テトラメチル尿素、及びスルホランから選ばれる1種又は2種以上からなる、請求項8〜10のいずれか1項に記載の方法。
- ブロック共重合ポリイミドの貧溶媒がアルコキシ置換脂肪族アルコールである、請求項8〜11のいずれか1項に記載の方法。
- 塩基性化合物が塩基性含窒素化合物である、請求項8〜12のいずれか1項に記載の方法。
- 塩基性含窒素化合物が含窒素複素環式化合物である、請求項13記載の方法。
- ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の一つとして、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンを含むものである、請求項8〜14のいずれか1項記載の方法。
- ブロック共重合ポリイミドが、ジアミン成分の1つとして、芳香族ジアミノカルボン酸を含む、請求項8〜16のいずれか1項記載の方法。
- ブロック共重合ポリイミドのアニオン性基が、カルボン酸基若しくはその塩、及び/又は、スルホン酸基若しくはその塩である、請求項8〜17のいずれか1項に記載の方法。
- ブロック共重合ポリイミドの全ジアミン成分中、分子骨格中にシロキサン結合を有するジアミンの割合が5〜90モル%、芳香族ジアミノカルボン酸の割合が10〜70モル%(ただし、両者の合計は100モル%以下であり、第3のジアミン成分を含んでいてもよい)である、請求項8〜17のいずれか1項記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010133422A JP5555063B2 (ja) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | ポリイミド電着塗料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010133422A JP5555063B2 (ja) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | ポリイミド電着塗料及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011256318A true JP2011256318A (ja) | 2011-12-22 |
JP5555063B2 JP5555063B2 (ja) | 2014-07-23 |
Family
ID=45472861
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010133422A Active JP5555063B2 (ja) | 2010-06-10 | 2010-06-10 | ポリイミド電着塗料及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5555063B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014157259A1 (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子の製造方法および熱電変換層用分散物の製造方法 |
JP5994955B1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-09-21 | 三菱マテリアル株式会社 | 水分散型絶縁皮膜形成用電着液 |
US10800942B2 (en) | 2015-12-22 | 2020-10-13 | Mitsubishi Materials Corporation | Water-based electrodeposition dispersion for forming insulating film |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2017110188A1 (ja) | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 三菱マテリアル株式会社 | 水分散型絶縁皮膜形成用電着液 |
WO2018022680A1 (en) | 2016-07-28 | 2018-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same |
EP3491042B1 (en) | 2016-07-28 | 2020-06-24 | 3M Innovative Properties Company | Segmented silicone polyamide block copolymers and articles containing the same |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06346287A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 薄膜およびカラーフィルタの製造方法 |
JP2004339249A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-12-02 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物及び塗装物 |
JP2005174561A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Pi R & D Co Ltd | 絶縁電線及び絶縁コイル |
JP2007106883A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂水分散体 |
WO2008139990A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | 電着塗料組成物及び電着方法 |
-
2010
- 2010-06-10 JP JP2010133422A patent/JP5555063B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06346287A (ja) * | 1993-06-08 | 1994-12-20 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 薄膜およびカラーフィルタの製造方法 |
JP2004339249A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-12-02 | Nippon Paint Co Ltd | カチオン電着塗料組成物及び塗装物 |
JP2005174561A (ja) * | 2003-12-05 | 2005-06-30 | Pi R & D Co Ltd | 絶縁電線及び絶縁コイル |
JP2007106883A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-04-26 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂水分散体 |
WO2008139990A1 (ja) * | 2007-05-07 | 2008-11-20 | Mitsubishi Cable Industries, Ltd. | 電着塗料組成物及び電着方法 |
Cited By (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014157259A1 (ja) * | 2013-03-28 | 2014-10-02 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子の製造方法および熱電変換層用分散物の製造方法 |
JP2014209573A (ja) * | 2013-03-28 | 2014-11-06 | 富士フイルム株式会社 | 熱電変換素子の製造方法および熱電変換層用分散物の製造方法 |
CN105103317A (zh) * | 2013-03-28 | 2015-11-25 | 富士胶片株式会社 | 热电转换元件的制造方法和热电转换层用分散物的制造方法 |
JP5994955B1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-09-21 | 三菱マテリアル株式会社 | 水分散型絶縁皮膜形成用電着液 |
WO2016190164A1 (ja) * | 2015-05-25 | 2016-12-01 | 三菱マテリアル株式会社 | 水分散型絶縁皮膜形成用電着液 |
CN107532039A (zh) * | 2015-05-25 | 2018-01-02 | 三菱综合材料株式会社 | 水分散型绝缘覆膜形成用电沉积液 |
EP3305864A4 (en) * | 2015-05-25 | 2019-02-20 | Mitsubishi Materials Corporation | DISPERSED ELECTRODEPOSITION LIQUID IN WATER TO FORM AN INSULATING COATING FILM |
TWI682978B (zh) * | 2015-05-25 | 2020-01-21 | 日商三菱綜合材料股份有限公司 | 水分散型絕緣被膜形成用電鍍液 |
US10781320B2 (en) | 2015-05-25 | 2020-09-22 | Mitsubishi Materials Corporation | Water-dispersed electrodeposition solution for forming insulating film |
US10800942B2 (en) | 2015-12-22 | 2020-10-13 | Mitsubishi Materials Corporation | Water-based electrodeposition dispersion for forming insulating film |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5555063B2 (ja) | 2014-07-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5513109B2 (ja) | 電着塗料組成物及び電着方法 | |
JP5555063B2 (ja) | ポリイミド電着塗料及びその製造方法 | |
JP5422381B2 (ja) | 絶縁部材 | |
JP5296493B2 (ja) | 絶縁部材 | |
JP5464838B2 (ja) | 絶縁部材の製造方法 | |
JP2016121295A (ja) | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミド成形体、及びポリイミド成形体の製造方法 | |
WO2010050491A1 (ja) | ポリイミド前駆体溶液組成物 | |
JP6427904B2 (ja) | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミド成形体の製造方法、及びポリイミド成形体 | |
KR20180011767A (ko) | 수분산형 절연 피막 형성용 전착액 | |
JP6750146B2 (ja) | 電着用ポリイミド及びそれを含む電着塗料組成物 | |
JP5624716B2 (ja) | プローブピンおよびその絶縁処理方法 | |
JP2019108539A (ja) | ポリアミドイミド溶液 | |
JP5551523B2 (ja) | ポリイミド電着塗料の製造方法 | |
JP2018119122A (ja) | ポリイミド前駆体組成物、及びポリイミド成形体の製造方法 | |
JP2005162954A (ja) | 電着塗料組成物及びそれを用いた電着方法 | |
JP2013234257A (ja) | 電着塗料組成物および電着方法、ならびに絶縁部材 | |
JP5657417B2 (ja) | 電着方法及び電着装置 | |
JP5706268B2 (ja) | 電着塗料組成物及びそれを用いた絶縁部材 | |
JP5399685B2 (ja) | リード線付き電子部品およびリード線の絶縁被覆方法 | |
JP5876176B2 (ja) | 電着塗料組成物及びそれを用いた絶縁部材 | |
JP6427903B2 (ja) | ポリイミド前駆体組成物、ポリイミド成形体の製造方法、及びポリイミド成形体 | |
JP4215452B2 (ja) | 電着用ブロック共重合ポリイミド組成物 | |
JP6677872B2 (ja) | 水分散型絶縁皮膜形成用電着液 | |
JPH09124978A (ja) | 電着塗料組成物 | |
JP5363067B2 (ja) | 加熱ローラ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130424 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140305 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140430 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140530 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5555063 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |