JP2011195750A - 硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 - Google Patents
硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011195750A JP2011195750A JP2010066139A JP2010066139A JP2011195750A JP 2011195750 A JP2011195750 A JP 2011195750A JP 2010066139 A JP2010066139 A JP 2010066139A JP 2010066139 A JP2010066139 A JP 2010066139A JP 2011195750 A JP2011195750 A JP 2011195750A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- resin composition
- silicone resin
- reactive functional
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Landscapes
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
【解決手段】一般式(1)で示されるラジカル反応性基を有したかご開裂型構造を有する硬化性シリコーン樹脂、及びラジカル重合開始剤を含む硬化型樹脂組成物であり、式中、R1はアルキル基、アリール基、又は不飽和結合を有する反応性官能基を示し、その少なくとも1つは反応性官能基であり、R2は不飽和結合を有する反応性官能基を示し、R3は炭素数アルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素数アリール基若しくはアリールオキシ基を示し、R4はR2に由来する2価の基を示し、R5は芳香環を含む2価の基を示し、mは1〜1000の数であり、nは6〜14の数であって、nが奇数のときaは2、nが偶数のときaは1である。
【選択図】なし
Description
(式中、R1は炭素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基、又は炭素数2〜12の不飽和結合を有する反応性官能基を示し、R1のうち少なくても1つは反応性官能基であり、R2は炭素数2〜12の不飽和結合を有する反応性官能基を示し、R3は炭素数1〜12のアルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素数6〜12のアリール基若しくはアリールオキシ基を示し、R4は炭素数2〜12の2価の基を示し、R5は芳香環を含む2価の基を示し、mは1〜1000の数であり、nは6〜14の数であって、nが奇数のときaは2、nが偶数のときaは1である。但し、R1〜R5がアルキレン鎖を有する基である場合、そのアルキレン鎖中に酸素原子を含んでいてもよい。また、アルキル基、アリール基又はアルコキシ基である場合は、置換基を有してもよい)
−Y(Z)r (2)
ここで、Yは炭素数1〜12のr+1価の炭化水素基を示し、Zは(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の重合性の不飽和結合を有する基を示す。rは1〜6の範囲である。なお、上記炭化水素基は酸素原子を含んでいてもよい。望ましい反応性官能基としては、-A-CR=CH2表わされる基がある。ここで、AはC1〜3のアルキレン基又はCOOであり、RはH又はメチル基である。
します。
−W(X-W)p− (7)
ここで、Wは炭素数1〜12の炭化水素基又は単結合であり、Xとしてはフェニル環、ビフェニル環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、ビスフェノールA構造、フルオレン環構造を有する2価の基等が挙げられ、pは0〜10の数である。上記炭化水素基は、酸素原子又は窒素原子を含んでいてもよい。好ましいR5は、-Ar-、-Ar-Z-Ar-又は-R-Ar-R-で表わされる2価の基である。ここで、Arはフェニレン又はナフチレン等のアリーレン基、Rはアルキレン基、Zはアルキレン基又は酸素原子である。
上記硬化性シリコーン樹脂を光又は熱によりラジカルを発生させるラジカル重合開始剤と組み合わせることによって、光又は熱による硬化が可能な本発明の硬化型樹脂組成物を得ることができる。
加熱によって重合体(成形体)を製造する場合、その成形温度は、熱重合開始剤と促進剤の選択により、室温から200℃前後までの広い範囲から選択することができる。この場合金型内やスチールベルト上で重合硬化させることで所望の形状のシリコーン樹脂成形体を得ることができる。
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた反応容器に、溶媒として2−プロパノール272mL、トルエン524mLと塩基性触媒として25%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド(TMAH)水溶液10.8g、水46mLを装入した。反応容器を撹拌しながら、滴下ロートに3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製SZ−6030 )65.29g、エチルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製LS−890)97.90g、トルエン20mLを入れ、30分かけて滴下した。滴下終了後、加熱することなく1日撹拌した。撹拌後反応溶液を飽和食塩水で中性になるまで水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで加水分解生成物(シルセスキオキサン)99g得た。このシルセスキオキサンは種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。
反応容器を室温で1時間撹拌後、1晩静置し、50℃で3時間加熱することでラジカル反応性基を持つシリコーン樹脂(硬化性シリコーン樹脂)を得た。このシリコーン樹脂は、分子量がMw=380000であり、種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。これを樹脂Aとする。
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた反応容器に、溶媒として2−プロパノール252mL、トルエン485mLと塩基性触媒として25%TMAH水溶液10.05g、水43mLを装入した。反応容器を撹拌しながら、滴下ロートに3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製SZ−6030)78.97g、エチルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製LS−890)79.62g、トルエン20mLを入れ、30分かけて滴下した。滴下終了後、加熱することなく1日撹拌した。撹拌後反応溶液を飽和食塩水で中性になるまで水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで加水分解生成物(シルセスキオキサン)99g得た。このシルセスキオキサンは種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。
反応容器を室温で1時間撹拌後、1晩静置し、50℃で3時間加熱することでラジカル反応性基を持つシリコーン樹脂(硬化性シリコーン樹脂)を得た。このシリコーン樹脂は、分子量がMw=220000であり、種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。これを樹脂Bとする。
撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた反応容器に、溶媒として2−プロパノール229mL、トルエン437mLと塩基性触媒として25%TMAH水溶液4.52g、水41mLを装入した。反応容器を撹拌しながら、滴下ロートに3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製SZ−6030)95.37g、エチルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製LS−890)57.70g、トルエン20mLを入れ、30分かけて滴下した。滴下終了後、加熱することなく1日撹拌した。撹拌後反応溶液を飽和食塩水で中性になるまで水洗した後、無水硫酸マグネシウムで脱水した。無水硫酸マグネシウムをろ別し、濃縮することで加水分解生成物(シルセスキオキサン)99g得た。このシルセスキオキサンは種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。
反応容器を室温で1時間撹拌後、1晩静置し、50℃で3時間加熱することでラジカル反応性基を持つシリコーン樹脂(硬化性シリコーン樹脂)を得た。このシリコーン樹脂は、分子量がMw=13000であり、種々の有機溶剤に可溶な無色の粘性液体であった。これを樹脂Cとする。
上記で得られた樹脂A 100重量部、及び光重合開始剤として2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン 1.0重量部を混合し、透明なシリコーン樹脂組成物(硬化型樹脂組成物)を得た。
樹脂Aを、樹脂B又は樹脂Cに代えた他は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
樹脂Aに代えて、下記式(13)で示される樹脂Dにした以外は、実施例1と同様にして樹脂成形体を得た。
H2C=HCOCO−(CH2CH2CH2CH2O)9−COCH=CH2 (13)
表1で用いた略号の説明は次の通りである。
E:2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン(重合開始剤)
CTE:50℃から150℃における線膨張係数
(1)弾性率、伸度:引っ張り試験(ORIENTEC社製RTE−1210)を用いて25℃における各成形体の弾性率及び伸度を測定した。この際、チャック間距離50mm及び引っ張り速度5mm/minの条件で測定した。
(2)透過率、黄色度:日立製作所社製U4000を用い、試料(成形体)の厚みを0.2mmにして、透過率の測定、黄色度の算出を行った。
(3)線膨張係数:熱機械分析法に基づき、昇温速度5℃/minの条件で測定した。
Claims (2)
- 下記一般式(1)で示されるラジカル反応性基を有したかご開裂型構造を有する硬化性シリコーン樹脂、及びラジカル重合開始剤を含むことを特徴とする硬化型樹脂組成物。
(式中、R1は炭素数1〜12のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基、又は炭素数2〜12の不飽和結合を有する反応性官能基を示し、R1のうち少なくとも1つは反応性官能基であり、R2は炭素数2〜12の不飽和結合を有する反応性官能基を示し、R3は炭素数1〜12のアルキル基若しくはアルコキシ基又は炭素数6〜12のアリール基若しくはアリールオキシ基を示し、R4は炭素数2〜12の2価の基を示し、R5は芳香環を含む2価の基を示し、mは1〜1000の数であり、nは6〜14の数であって、nが奇数のときaは2、nが偶数のときaは1である。但し、R1〜R5がアルキレン鎖を有する基である場合、そのアルキレン鎖中に酸素原子を含んでいてもよい。) - 請求項1に記載の硬化型樹脂組成物を、ラジカル重合させて得られたシリコーン樹脂成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010066139A JP5385832B2 (ja) | 2010-03-23 | 2010-03-23 | 硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010066139A JP5385832B2 (ja) | 2010-03-23 | 2010-03-23 | 硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011195750A true JP2011195750A (ja) | 2011-10-06 |
JP5385832B2 JP5385832B2 (ja) | 2014-01-08 |
Family
ID=44874366
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010066139A Expired - Fee Related JP5385832B2 (ja) | 2010-03-23 | 2010-03-23 | 硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5385832B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023100991A1 (ja) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | 東亞合成株式会社 | シルセスキオキサン誘導体、硬化性組成物、ハードコート剤、硬化物、ハードコート及び基材 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6687759B2 (ja) | 2017-08-22 | 2020-04-28 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0356493A (ja) * | 1989-05-15 | 1991-03-12 | Dow Corning Corp | シリコンエステルの製造方法 |
JPH10130390A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノシルセスキオキサン樹脂粒子およびその製造方法 |
JP2003137944A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | シリコーン樹脂組成物及びシリコーン樹脂成形体 |
JP2004143449A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-05-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 官能基を有するかご型シルセスキオキサン樹脂とその製造方法 |
JP2007126576A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゲル組成物 |
WO2008099850A1 (ja) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 官能基を有するかご開裂型シロキサン樹脂とその製造方法 |
JP2009155287A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルコキシル基含有籠型シロキサン化合物及びシラノール基含有籠型シロキサン化合物並びにこれらの製造方法 |
JP2009227863A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 籠構造含有硬化性シリコーン共重合体及びその製造方法並びに籠構造含有硬化性シリコーン共重合体を用いた硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
-
2010
- 2010-03-23 JP JP2010066139A patent/JP5385832B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0356493A (ja) * | 1989-05-15 | 1991-03-12 | Dow Corning Corp | シリコンエステルの製造方法 |
JPH10130390A (ja) * | 1996-10-25 | 1998-05-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノシルセスキオキサン樹脂粒子およびその製造方法 |
JP2003137944A (ja) * | 2001-11-05 | 2003-05-14 | Nippon Steel Chem Co Ltd | シリコーン樹脂組成物及びシリコーン樹脂成形体 |
JP2004143449A (ja) * | 2002-09-30 | 2004-05-20 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 官能基を有するかご型シルセスキオキサン樹脂とその製造方法 |
JP2007126576A (ja) * | 2005-11-04 | 2007-05-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゲル組成物 |
WO2008099850A1 (ja) * | 2007-02-16 | 2008-08-21 | Nippon Steel Chemical Co., Ltd. | 官能基を有するかご開裂型シロキサン樹脂とその製造方法 |
JP2009155287A (ja) * | 2007-12-27 | 2009-07-16 | Nippon Steel Chem Co Ltd | アルコキシル基含有籠型シロキサン化合物及びシラノール基含有籠型シロキサン化合物並びにこれらの製造方法 |
JP2009227863A (ja) * | 2008-03-24 | 2009-10-08 | Nippon Steel Chem Co Ltd | 籠構造含有硬化性シリコーン共重合体及びその製造方法並びに籠構造含有硬化性シリコーン共重合体を用いた硬化性樹脂組成物及びその硬化物 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023100991A1 (ja) * | 2021-12-01 | 2023-06-08 | 東亞合成株式会社 | シルセスキオキサン誘導体、硬化性組成物、ハードコート剤、硬化物、ハードコート及び基材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5385832B2 (ja) | 2014-01-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5433426B2 (ja) | シリコーン樹脂の製造方法及びこのシリコーン樹脂を含んだ硬化型樹脂組成物 | |
JP5000303B2 (ja) | シリカ含有シリコーン樹脂組成物及びその成形体 | |
JP4381636B2 (ja) | シリコーン樹脂組成物及びシリコーン樹脂成形体 | |
JP4558643B2 (ja) | シリコーン樹脂組成物及びその成形体 | |
JP6021605B2 (ja) | かご型シルセスキオキサン化合物、それを用いた硬化性樹脂組成物及び樹脂硬化物 | |
US20070260008A1 (en) | Silica-Containing Silicone Resin Composition and Its Molded Product | |
KR20180090832A (ko) | 탈결합 가능한 조성물 | |
JP2013129766A (ja) | ガラス繊維複合化樹脂基板 | |
JPWO2009119253A1 (ja) | シラノール基含有硬化性籠型シルセスキオキサン化合物、籠型構造含有硬化性シリコーン共重合体、及びこれらの製造方法、並びに硬化性樹脂組成物 | |
JP5385832B2 (ja) | 硬化型樹脂組成物及びこれから得られる成形体 | |
JP2012197338A (ja) | イソシアヌル基含有シロキサン変性シルセスキオキサンを含む硬化性樹脂組成物、光半導体封止組成物及び光半導体素子接着剤 | |
JP5073738B2 (ja) | レンズ | |
JP2004189942A (ja) | シリコーン変性アクリレート系樹脂および光硬化型樹脂組成物 | |
JP2012139819A (ja) | 積層体 | |
JP5336399B2 (ja) | 耐熱性複合型レンズ | |
TW201037039A (en) | Phase-difference film and method for forming same | |
JP2016190973A (ja) | シリコーン樹脂、その製造方法、組成物及び被覆品 | |
JP5732187B2 (ja) | 硬化物の製造方法 | |
JP2005036050A (ja) | 放射線硬化性シリコーンゴム組成物 | |
JP5750183B2 (ja) | 成形体 | |
JP2020125390A (ja) | 画像表示装置用紫外線硬化型液状オルガノポリシロキサン組成物、該組成物を含む画像表示装置用接着剤、該接着剤を用いた画像表示装置及び該接着剤を用いた接着方法 | |
JP2012188527A (ja) | 擬似架橋型硬化性樹脂組成物、並びに、その共重合体及び成形体。 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20120827 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130619 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130625 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130826 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131001 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131004 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5385832 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |